TWI789494B - 撥水劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明所欲解決的問題在於提供一種撥水劑組成物，其能夠有效地使用作為撥水性優異的撥水劑，特別是能夠適合地應用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，而能夠賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。 本發明的解決手段為一種撥水劑組成物，其含有下述(a)與(b)的縮合反應產物來作為(A)成分； (a)由下述通式(1)表示的有機聚矽氧烷，其分子鏈的兩末端具有羥基或烷氧基，
Figure 108105598-A0101-11-0001-1
； (b)三烷基矽烷氧基矽酸，其含有R1 3 SiO1/2 單元、SiO2 單元、及具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元，其中，式中的R1 與前述相同，並且前述R1 3 SiO1/2 單元/SiO2 單元的莫耳比為0.6～1.3，前述羥基的含量為0.1以上且未達2.0質量％。

Description

撥水劑組成物
本發明是有關一種撥水劑組成物，其能夠有效地使用作為撥水性優異的撥水劑，特別是能夠適合地應用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，而能夠賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。
至今，在對汽車等的車輛表面賦予撥水性的塗佈劑中，已進行塗佈下述水性乳化液：以胺基改質聚矽氧烷作為主成分之水性乳化液。胺基改質聚矽氧烷，是以胺基烷基或經被胺基烷基取代的胺基烷基來將二甲基聚矽氧烷的一部分甲基取代而成，當塗佈於車輛表面時，藉由胺基來吸附在車輛表面，而賦予較二甲基聚矽氧烷更具有耐久性的撥水性能。
先前的使用方法中，是以下述水性乳化液的形式使用：以非離子界面活性劑來將胺基改質聚矽氧烷乳化而成的水性乳化液。專利文獻1揭示一種塗佈劑，其是由下述水性乳化液所獲得：為了進一步提高胺基改質聚矽氧烷的吸附性而併用特定的陽離子界面活性劑而成的水性乳化液。
此外，專利文獻2揭示一種光澤撥水賦予組成物，其是以具有特定親水親油平衡值(HLB)的非離子界面活性劑來分別使胺基改質聚矽氧烷及二甲基聚矽氧烷乳化並將此等混合而成。
然而，胺基改質聚矽氧烷，由於胺基的親水性，故具有下述問題：撥水性能會較二甲基聚矽氧烷更加降低。
作為另一方法，已知一種技術，其是併用三烷基矽烷氧基矽酸，而賦予具有耐久性的撥水性能。已公開例如：藉由三烷基矽烷氧基矽酸與有機聚矽氧烷及/或胺基改質聚矽氧烷的組合，來賦予具有耐久性的撥水性能。
作為使用三烷基矽烷氧基矽酸的先前例，已揭示：一種洗淨撥水劑，其含有：使三甲基矽烷氧基矽酸與有機聚矽氧烷的混合液分散在水中而成的乳化液、及胺基改質聚二甲基矽氧烷、有機酸、烷基葡萄糖苷(專利文獻3)；及，一種車體拋光用乳化液，其是由具有特定結構之胺基改質矽酮油、界面活性劑、水及三烷基矽烷氧基矽酸所構成(專利文獻4)等。但是，這些洗淨撥水劑或車體拋光用乳化液的性能不充分，而正尋求進一步提高特性。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本專利3313255號公報 專利文獻2：日本專利4334260號公報 專利文獻3：日本專利3769710號公報 專利文獻4：日本特開2004-339305號公報
[發明所欲解決的問題] 本發明是鑒於上述原因而研創，目的在於提供一種撥水劑組成物，其能夠有效地使用作為撥水性優異的撥水劑，特別是能夠適合地應用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，而能夠賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。 [解決問題的技術手段]
為了解決上述問題，本發明提供一種撥水劑組成物，其含有下述(a)與(b)的縮合反應產物來作為(A)成分； (a)由下述通式(1)表示的有機聚矽氧烷，其分子鏈的兩末端具有羥基或烷氧基，
Figure 02_image001
式(1)中，R1 為未被取代或經被取代的碳原子數1～10的1價烴基，R2 為氫原子或R1 ，m為5≦m≦2,500的整數； (b)三烷基矽烷氧基矽酸，其含有R1 3 SiO1/2 單元、SiO2 單元、及具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元，其中，式中的R1 與前述相同，並且前述R1 3 SiO1/2 單元/SiO2 單元的莫耳比為0.6～1.3，前述羥基的含量為0.1以上且未達2.0質量％。
若為本發明的撥水劑組成物，則會成為一種撥水劑組成物，其能夠有效地使用作為撥水性優異的撥水劑，特別是能夠適合地應用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，而能夠賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。
此外，較佳是含有由下述通式(2)表示的有機聚矽氧烷來作為(B)成分，
Figure 02_image002
式(2)中，R1 與前述相同，n為5≦n≦1,000的整數。
若包含這樣的(B)成分，則會成為一種撥水劑組成物，其能夠賦予更良好的初期撥水性及撥水耐久性。
此外，較佳是含有乳化液，該乳化液是以(C)界面活性劑2～50質量份及(D)水10～2,000質量份來使前述(A)成分及前述(B)成分合計量100質量份乳化而成。
此外，較佳是前物乳化液的平均粒徑為100～1,000 nm。
像這樣，本發明的撥水劑組成物可為乳化液組成物。
此外，本發明較佳是用於汽車的車輛表面。
像這樣，本發明的撥水劑組成物能夠適合地應用作為汽車的車輛表面用藥劑。 [功效]
如上所述，若為本發明的撥水劑組成物，則能夠獲得一種撥水劑組成物，其撥水性優異，特別是若使用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，則能夠對車體賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。
如上所述，先前一直在尋求開發一種撥水劑組成物，其能夠有效地使用作為撥水性優異的撥水劑，特別是能夠適合地應用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，而能夠賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。
本發明人為了達成上述目的而致力進行研究後，結果發現一種組成物能夠獲得撥水性優異的撥水劑組成物，而完成本發明，該組成物含有由下述(a)所規定的有機聚矽氧烷與由(b)所規定的三烷基矽烷氧基矽酸的縮合反應產物(A)。
因此，本發明為一種撥水劑組成物，其含有下述(a)與(b)的縮合反應產物來作為(A)成分； (a)由下述通式(1)表示的有機聚矽氧烷，其分子鏈的兩末端具有羥基或烷氧基，
Figure 02_image001
式(1)中，R1 為未被取代或經被取代的碳原子數1～10的1價烴基，R2 為氫原子或R1 ，m為5≦m≦2,500的整數； (b)三烷基矽烷氧基矽酸，其含有R1 3 SiO1/2 單元、SiO2 單元、及具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元，其中，式中的R1 與前述相同，並且前述R1 3 SiO1/2 單元/SiO2 單元的莫耳比為0.6～1.3，前述羥基的含量為0.1以上且未達2.0質量％。
以下更詳細說明本發明，但本發明並不受此等所限定。首先，說明用以構成本發明的有機聚矽氧烷(a)及三烷基矽烷氧基矽酸(b)、以及該等的縮合反應產物(A)。
＜(A)縮合反應產物＞ [(a)有機聚矽氧烷] 本發明的撥水劑組成物中，(a)為由通式(1)表示的有機聚矽氧烷，其分子鏈的兩末端具有羥基或烷氧基，且R1 為未被取代或經被取代的碳原子數1～10的1價烴基，R2 為氫原子或R1 ，m為5≦m≦2,500的整數。
Figure 02_image001
R1 的例示，可舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正癸基等烷基；環丙基、環己基等環烷基；苯基、甲苯基等芳基；或以氰基等來將與此等基的碳原子鍵結在一起的氫原子的一部分或全部取代而成的氰乙基等，以甲基、苯基特佳。更佳是：全部R1 的70％以上為甲基。
R2 的例示，可舉例如：氫原子或由上述R1 中所例示的基。
此(a)有機聚矽氧烷以油狀為佳，m為整數且為5≦m≦2,500的數。若m未達5，則撥水劑組成物的初期撥水性及撥水耐久性不良。此外，若m超過2,500，則縮合反應產物(A)的黏度會過度提高，導致縮合反應產物(A)的處理性和撥水劑組成物的塗佈性不良。更佳是滿足在8≦m≦2,000的範圍內。再者，(a)有機聚矽氧烷可併用2種以上。
[(b)三烷基矽烷氧基矽酸] (b)為一種三烷基矽烷氧基矽酸，其含有R1 3 SiO1/2 單元、SiO2 單元、及具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元，並且R1 3 SiO1/2 單元/SiO2 單元(莫耳比)的值為0.6～1.3，羥基的含量為0.1以上且未達2.0質量％。若R1 3 SiO1/2 單元/SiO2 單元的莫耳比未達0.6，則撥水劑組成物的撥水耐久性不良，若R1 3 SiO1/2 單元/SiO2 單元的莫耳比超過1.3，則初期撥水性不良。此外，(b)只要含有與矽原子鍵結的羥基且含量為0.1以上且未達2.0質量％即可。
作為具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元，主要為(HO)SiO3/2 單元，除此之外，在(b)三烷基矽烷氧基矽酸內還存在有(HO)2 SiO2/2 單元、(HO)3 SiO1/2 單元。
並且，SiO2 單元之中的一部分可為(R1 O)SiO3/2 。此外，亦能夠以成為全部矽原子之中的20莫耳％以下的比例來使(b)成分中含有R1 2 SiO單元、R1 SiO3/2 單元。再者，(b)三烷基矽烷氧基矽酸可併用2種以上。
[縮合方法] 進行縮合反應時，只要使用鹼性觸媒來使(a)、(b)成分的混合物在室溫一面使其回流一面進行反應，並因應需要來進行中和即可。此外，此時亦能夠併用溶劑。
作為前述溶劑，能夠使用例如：甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑；己烷、辛烷等脂肪族系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸異丁酯等酯系溶劑；二異丙醚、1,4-二噁烷(1,4-dioxane)等醚系溶劑；或此等的混合溶劑。
此時，(a)成分與(b)成分的調配比(質量比)較佳是設為20/80～80/20，更佳是設為30/70～70/30。此外，縮合反應中，適當的反應時間以1小時～20小時為佳，亦可為20小時以上。
作為鹼性觸媒，能夠使用：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉等鹼金屬鹽；月桂酸鈉、月桂酸鉀等月桂酸鹼金屬；甲醇鈉、甲醇鉀等烷醇鹼金屬；三乙胺、二乙胺、苯胺等胺類；氨氣、氨水等。相對於(a)、(b)成分的合計量，觸媒量以0.001～1質量％為佳。
反應結束後，可因應需要來添加中和劑，該中和劑是用以將鹼性觸媒中和。作為中和劑，可舉例如：氯化氫、二氧化碳等酸性氣體；乙酸、辛酸、檸檬酸等有機酸；鹽酸、硫酸、磷酸等礦酸等。當使用氨氣或氨水、低沸點的胺化合物來作為鹼性觸媒時，可加熱、或通入氮氣等惰性氣體來餾除。
縮合反應產物(A)的25℃時的黏度，以100～1,000,000 mPa・s為佳。若為100 mPa・s以上，則撥水劑組成物的初期撥水性及撥水耐久性良好，此外，若為1,000,000 mPa・s以下，則縮合反應產物(A)的處理性和撥水劑組成物的塗佈性良好。
＜(B)有機聚矽氧烷＞ 此外，本撥水劑組成物中可含有由下述通式(2)表示的有機聚矽氧烷(B)。
Figure 02_image002
R1 為與前述相同的未被取代或經被取代的碳原子數1～10的1價烴基，n為整數且5≦n≦1,000。若n為5以上，則撥水劑組成物的初期撥水性及撥水耐久性良好。此外，若n為1,000以下，則(A)成分與(B)成分的混合物的黏度不會過度提高，而處理性和撥水劑組成物的塗佈性良好。更佳是滿足在8≦n≦800的範圍內。此外，(B)成分可併用2種以上。
此有機聚矽氧烷(B)亦能夠在(a)、(b)成分進行縮合反應時混合存在，且亦能夠在(a)、(b)成分進行縮合反應結束後另外添加。即使在進行縮合反應時混合存在，(B)成分由於不含羥基或烷氧基，故不會介入縮合反應中。
＜(C)界面活性劑＞ (C)成分的界面活性劑只要能夠使(A)成分及(B)成分乳化分散在水中，則無特別限制，可舉例如聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基氧伸丙基烷基醚、聚氧伸乙基脂肪酸酯等，從乳化液的安定性的觀點來看，特佳是聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基氧伸丙基烷基醚。
作為此等的具體例，可舉例如：聚氧伸乙基辛基醚、聚氧伸乙基壬基醚、聚氧伸乙基癸基醚、聚氧伸乙基氧伸丙基癸基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基氧伸丙基月桂基醚、聚氧伸乙基十三烷基醚、聚氧伸乙基氧伸丙基十三烷基醚、聚氧伸乙基鯨蠟基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚、聚氧伸乙基油基醚等。作為(C)成分，能夠將此等非離子界面活性劑單獨使用或併用2種以上。
此外，亦能夠使用：烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧伸乙基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸乙基烷基苯基醚硫酸鹽等陰離子界面活性劑；四級銨鹽、烷基胺乙酸鹽等陽離子界面活性劑；及，烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉等兩性界面活性劑等。
相對於(A)成分與(B)成分的合計量100質量份，(C)成分的添加量以2～50質量份為佳。若為2質量份以上，則乳化液的安定性良好，若為50質量份以下，則初期撥水性及撥水耐久性良好。以3～40質量份較佳，以4～30質量份更佳。
＜(D)水＞ 此乳化液能夠藉由下述方式來調製：在上述(A)～(C)成分中調配(D)成分的水並混合後，依照慣用方法來使其乳化分散。此時，相對於(A)成分與(B)成分的合計量100質量份，(D)成分的水的含量為10～2,000質量份，特佳是50～1,000質量份。
並且，所獲得的乳化液的體積基準的平均粒徑，以100 nm～1,000 nm為佳。再者，本發明中，平均粒徑能夠使用堀場製作所股份有限公司製的雷射繞射/散射式粒徑分布測定裝置(LA-960)來進行測定。
＜其它成分＞ 除了上述(A)～(D)成分以外，亦能夠在本發明的撥水劑組成物中調配各種添加劑。
例如能夠因應需要來添加：增稠劑、防凍劑、防腐劑、防鏽劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、溶劑；十甲基環五矽氧烷等環狀矽氧烷；六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-甲基-3-[(三甲基矽烷基)氧基]三矽氧烷等揮發性矽氧烷等。
再者，(A)成分及(B)成分，能夠使用(C)成分亦即界面活性劑及(D)成分亦即水來乳化，而製作成乳化液來使用。
本發明的撥水劑組成物，能夠藉由下述方式來使用：將原液或稀釋液直接塗佈於作為對象的基材上，然後以布等來擦拭。此外，當塗佈於汽車的車輛表面時，除了上述方法以外，還能夠使用自動式洗車機來容易地用於車輛的撥水塗佈處理，該自動式洗車機為例如：門型洗車機、連續式門型洗車機、噴霧式洗車機等。塗佈或噴霧時的撥水劑的濃度並無特別限制，通常較佳是以使(A)成分與(B)成分的合計量的濃度成為0.01～10％左右的方式，利用水或溶劑等來稀釋。本發明的撥水劑組成物，能夠對於作為對象的基材例如車輛的塗裝面和玻璃面等，賦予長時間具有持續性的撥水性、光澤性、滑潤性等。 [實施例]
以下列舉製造例、實施例及比較例來具體說明本發明，但本發明並不受下述實施例所限制。此外，表1的調配量，當未記載時是表示質量份。首先，製作(A)縮合反應產物與(B)有機聚矽氧烷的混合物。
[A-1] 將由(HO)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]1500 －Si(CH3 )2 (OH)表示的兩末端羥基二甲基聚矽氧烷18質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.85(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為1.5質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]42質量份混合後，在甲苯18質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端羥基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-1)。 ＊A-1物性：黏度＝5,540 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.035，揮發份(105℃/3小時)＝1.9％
[A-2] 將由(HO)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]280 －Si(CH3 )2 (OH)表示的兩末端羥基二甲基聚矽氧烷18質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.85(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為1.5質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]42質量份混合後，在甲苯18質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端羥基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-2)。 ＊A-2物性：黏度＝2,400 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.036，揮發份(105℃/3小時)＝1.9％
[A-3] 將由(HO)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]1500 －Si(CH3 )2 (OH)表示的兩末端羥基二甲基聚矽氧烷24質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.85(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為1.5質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]36質量份混合後，在甲苯15質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端羥基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-3)。 ＊A-3物性：黏度＝10,970 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.023，揮發份(105℃/3小時)＝1.9％
[A-4] 將由(CH3 O)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]1500 －Si(CH3 )2 (OCH3 )表示的兩末端甲氧基二甲基聚矽氧烷18質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.85(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為1.5質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]42質量份混合後，在甲苯18質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端甲氧基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-4)。 ＊A-4物性：黏度＝5,850 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.035，揮發份(105℃/3小時)＝1.5％
[A-5] 將由(HO)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]1500 －Si(CH3 )2 (OH)表示的兩末端羥基二甲基聚矽氧烷18質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.70(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為0.5質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]42質量份混合後，在甲苯18質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端羥基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-5)。 ＊A-5物性：黏度＝2,780 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.036，揮發份(105℃/3小時)＝2.1％
[A-6] 將由(HO)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]1500 －Si(CH3 )2 (OH)表示的兩末端羥基二甲基聚矽氧烷18質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.70(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為1.7質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]42質量份混合後，在甲苯18質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端羥基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-6)。 ＊A-6物性：黏度＝7,480 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.035，揮發份(105℃/3小時)＝1.4％
[A-7] 將由(HO)(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]1500 －Si(CH3 )2 (OH)表示的兩末端羥基二甲基聚矽氧烷18質量份、由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.58(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為0.9質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]42質量份混合後，在甲苯18質量份中加入氨水0.5質量份，並在25℃使兩末端羥基二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸進行縮合反應15小時。然後，在常壓將甲苯及藉由縮合反應來產生的水餾除，而獲得混合物(A-7)。 ＊A-7物性：黏度＝6,220 mPa・s，折射率＝1.406，比重＝1.035，揮發份(105℃/3小時)＝1.6％
[A-8] 將由(CH3 )3 SiO－[(CH3 )2 SiO]10 －Si(CH3 )3 表示的二甲基聚矽氧烷40質量份、包含(CH3 )3 SiO1/2 單元及SiO2 單元之三甲基矽烷氧基矽酸[(CH3 )3 SiO1/2 單元/SiO2 單元＝0.85(莫耳比)，與矽原子鍵結的羥基的含量為1.5質量％，與矽原子鍵結的羥基是以(HO)SiO3/2 單元、(HO)2 SiO2/2 單元或(HO)3 SiO1/2 單元的形式存在]60質量份，在甲苯25質量份中混合。然後，在減壓下將甲苯餾除，而獲得混合物(A-8)。 ＊A-8物性：黏度＝7,400 mPa・s，折射率＝1.409，比重＝1.088，揮發份(105℃/3小時)＝1.9％
[A-9] 將胺基改質聚矽氧烷用於評估(能夠以信越化學工業公司製的KF-867S的形式取得)。 ＊A-9物性：黏度＝1,240 mPa・s，胺基當量＝1,700 克/莫耳，折射率＝1.407，比重＝0.976，揮發份(105℃/3小時)＝3.0％
此外，其它成分是使用下述。 [C-1]NOIGEN XL-40(商品名，第一工業製藥公司製，聚氧伸烷基癸基醚，HLB＝10.5) [C-2]NOIGEN XL-400D(商品名，第一工業製藥公司製，聚氧伸烷基癸基醚，HLB＝18.4的65％水溶液) [C-3]SANNONIC SS-120(商品名，三洋化成工業公司製，聚氧伸乙基月桂基醚，HLB＝14.5) [D]離子交換水 [E-1]Proxel-BDN(商品名，Arch Chemicals公司製)[防腐劑] [E-2]乳酸[pH調整劑] [E-3]IP SOLVENT 1620(商品名，出光興產公司)[烴系溶劑]
[實施例1～7、比較例1～3] 使用均質機來使上述[A-1]～[A-9]乳化分散，而獲得表1的乳化液組成物。再者，體積基準的平均粒徑是使用堀場製作所股份有限公司製的雷射繞射/散射式粒徑分布測定裝置LA-960來進行測定。
以使非揮發份(105℃/3小時)成為5％的方式利用離子交換水來將實施例1～6及比較例1～3中所調製的乳化液稀釋、或以使非揮發份(105℃/3小時)成為5％的方式利用[E-3]來將實施例7的溶液稀釋後，使用滴管來在已塗佈胺基醇酸樹脂的黑色試驗板上滴下3滴，並使用微纖維織布來擦拭，而製作試驗片。以○、△、×的3階段來評估擦拭時的塗佈展開性的容易度及塗膜表面的不均。此外，對於製得的試驗片，使用協和界面科學股份有限公司製的全自動滑落接觸角計Drop Master(DMo-701SA)，來測定水接觸角(5 μL)及水滑落角(50 μL)，而評估初期撥水性。然後，以流水來將試驗片洗淨5分鐘，並同樣地測定水接觸角(5 μL)及水滑落角(50 μL)，而評估撥水耐久性。結果是如表1所示。
[表1]
Figure 02_image003
[評估方法] 塗佈展開性/感官　　　○：容易，△：普通，×：困難(費力) 塗膜不均/肉眼　　　　○：無不均，△：普通，×：有不均
由表1可知結果為：與比較例1的組成物、比較例2的二甲基聚矽氧烷與三甲基矽烷氧基矽酸之單純混合組成物、及比較例3的使用胺基改質聚矽氧烷之組成物相比，實施例1～7的撥水劑組成物的初期撥水性及撥水耐久性更優異，且水接觸角及水滑落角更優異。此外，關於塗佈展開性和塗膜不均，任一組成物都為無問題的等級。
由上述明顯可知，若為本發明，則會成為一種撥水劑組成物，其能夠有效地使用作為撥水性優異的撥水劑，特別是能夠適合地應用作為汽車的塗裝面及玻璃面用藥劑，而能夠賦予良好的初期撥水性及撥水耐久性。
再者，本發明並不受上述實施形態所限定。上述實施形態只是例示，只要具有與本發明的申請專利範圍中所記載的技術思想實質上相同的構成且產生相同的作用效果，無論是何種，都包含在本發明的技術範圍內。
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Claims (5)

  1. 一種撥水劑組成物，其特徵在於：含有下述(a)與(b)的縮合反應產物來作為(A)成分；(a)由下述通式(1)表示的有機聚矽氧烷，其分子鏈的兩末端具有羥基或烷氧基，(R2O)R1 2SiO-(R1 2SiO)m-SiR1 2(OR2) (1)式(1)中，R1為未被取代或經被取代的碳原子數1~10的1價烴基，R2為氫原子或R1，m為5≦m≦2,500的整數；(b)三烷基矽烷氧基矽酸，其含有R1 3SiO1/2單元、SiO2單元、及具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元，其中，式中的R1與前述相同，並且前述R1 3SiO1/2單元/SiO2單元的莫耳比為0.6~1.3，前述羥基的含量為0.1以上且未達2.0質量%；並且，前述具有與矽原子鍵結的羥基之矽氧烷單元為(HO)SiO3/2單元、(HO)2SiO2/2單元、及(HO)3SiO1/2單元。
  2. 如請求項1所述的撥水劑組成物，其含有由下述通式(2)表示的有機聚矽氧烷來作為(B)成分，R1 3SiO-(R1 2SiO)n-SiR1 3 (2)式(2)中，R1與前述相同，n為5≦n≦1,000的整數。
  3. 如請求項2所述的撥水劑組成物，其含有乳化液，該乳化液是以(C)界面活性劑2~50質量份及(D)水10~2,000質量份來使前述(A)成分及前述(B)成分合計量100質量份乳化而成。
  4. 如請求項3所述的撥水劑組成物，其中，前物乳化液的平均粒徑為100~1,000nm。
  5. 如請求項1至4中任一項所述的撥水劑組成物，其是用於汽車的車輛表面。
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