TWI787220B - 混凝土組合物及其調配方法 - Google Patents

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Abstract

提供一種由膠合劑、水、細粒料、粗粒料及摻劑所組成之混凝土組合物,其中水/膠合劑比為30~70質量%,且坍流度值為35~75cm,另外相對於100質量份的膠合劑,含有0.5~3.0質量份比例,且使用4種特定成分及水製成之單液型摻劑。

Description

混凝土組合物及其調配方法
本發明係關於一種混凝土組合物及其調配方法,特別係關於流動性高之混凝土組合物,且已改善其抗離析性之混凝土組合物及相關混凝土組合物之調配方法。
近年來,為提升加工性並要求省力化,使用中流動性混凝土組合物(坍流度值約35~50cm)或高流動性混凝土組合物(坍流度值約50cm~)等流動性高之混凝土組合物的事例逐步增加。可列舉隧道之襯砌施工作為一例,在加工性不佳的狹小空間內澆灌時,可藉由使用流動性高之混凝土組合物,利用其高度的充填性來提升加工性並達到夯實之省力化。然而,如此流動性高之混凝土組合物,容易發生粒料等材料之分離情況。而材料分離是導致混凝土組合物之幫浦泵送性低落及品質低落之原因。
傳統上,為改善前述材料分離狀況,提出將石灰石細粉等細粉加入混凝土組合物(如參照專利文獻1),或加入粉狀之纖維素醚(cellulose ether)、迪優坦膠(Diutan gum)或威蘭膠(Welan gum)等膠類作為增黏劑(如參照專利文獻2及3)。然而,如專利文獻1~3等傳統方式,卻因另需圓筒倉或量測作業等而衍生出其他問題。
且傳統上為改善前述材料分離狀況並改善加工性,提出將即使在水泥導致的強鹼環境下亦可增黏之少數水溶性高分子「纖維素醚」與 減水劑等進行單液化製成單液型摻劑再行使用(如參照專利文獻4及5)。然而,單液型摻劑當中的增黏成分與減水成分等有效成分之穩定性對混凝土組合物之性狀與物理性質之穩定化相當重要,卻如專利文獻4所述,若與減水劑組合使用,纖維素醚易發生鹽析,造成單液型摻劑在短期間內失去穩定性等問題。且如專利文獻5所述,透過特定之膠類增加液黏性使纖維素醚於液中穩定化之傳統方法,僅管提升單液型摻劑之穩定性,卻難以適用所有的一般市售減水劑,而產生需選擇固含量濃度低之減水成分等問題。若選擇固含量濃度低之減水成分,則降低單液型摻劑之減水性能,特別是在調配流動性高之混凝土組合物時,因添加量增加,故於混凝土製造廠無法以量測裝置進行一次性量測等,進而降低混凝土組合物之生產效率。
【先前技術文獻】
專利文獻
專利文獻1:日本專利特開平10-29849號公報
專利文獻2:日本專利特開平4-139047號公報
專利文獻3:日本專利特表2011-509908號公報
專利文獻4:日本專利特開2008-137889號公報
專利文獻5:日本專利特開2016-56081號公報
本發明欲解決之問題為提供同時滿足以下第1)~3項條件之混凝土組合物及其調配方法:1)需為流動性高之混凝土組合物、2)需為粒料等材料分離程度少之混凝土組合物、3)使用減水成分之固含量濃度 相對較高、且穩定性高之單液型摻劑的混凝土組合物。
本發明者等為達成上述課題,經潛心研究結果,發現在流動性高之混凝土組合物當中,若使用由特定之A成分、特定之B成分、特定之C成分及特定之D成分所組合之特定單液型摻劑作為摻劑,可達成良好之混凝土組合物。
也就是說,本發明提供一種混凝土組合物及該混凝土組合物之調配方法,其中該混凝土組合物由膠合劑、水、細粒料、粗粒料及摻劑所組成,其中水/膠合劑比為30~70質量%,且坍流度值為35~75cm,另外相對於100質量份膠合劑,以0.5~3.0質量份之比例包含以下單液型摻劑。
單液型摻劑:包含以下A成分、以下B成分、以下C成分及以下D成分,且衍生自以下A成分的離子強度為0.02~0.8之單液型摻劑。
A成分:聚羧酸類減水劑,係由不飽和單羧酸單體及/或不飽和雙羧酸單體及/或其鹽類;與不飽和單體共聚合,且前述不飽和單體具備分子中由1~300個之碳數2~4的氧化烯單位所構成之聚氧化烯基進行共聚合反應後之共聚物及/或其鹽類所組成。
B成分:水溶性纖維素醚。
C成分:膠類。
D成分:消泡劑。
本發明之混凝土組合物係由膠合劑、水、細粒料、粗粒料及單液型摻劑組成,其中水/膠合劑比為30~70質量%,且坍流度值為35~75cm。
若水/膠合劑比小於30質量%且坍流度值小於35cm,將賦予該混凝土組合物過度黏性,並導致施工性惡化,故不建議。反之,若水/膠合劑比大於70質量%且坍流度值大於75cm,將無法賦予該混凝土組合物充分的抗離析性,而無法獲得所要求之混凝土組合物。
欲調配所要求之混凝土組合物,並獲得混凝土硬化體,水/膠合劑比需為30~70質量%,且坍流度值需為35~75cm,然較佳為水/膠合劑比為40~65質量%,且坍流度值為45~70cm。
作為用於本發明之混凝土組合物的膠合劑,可列舉普通卜特蘭水泥、中庸熱卜特蘭水泥、低熱卜特蘭水泥、早強卜特蘭水泥、超早強卜特蘭水泥、耐硫酸鹽卜特蘭水泥等各種卜特蘭水泥、高爐水泥、飛灰水泥等各種混合水泥、飛灰、高爐爐渣細粉、石灰石細粉、石粉、矽灰、膨脹劑等。
作為用於本發明之混凝土組合物的細粒料,可列舉河砂、山砂、陸砂、矽砂、碎砂、高爐爐渣細粒料等。
作為用於本發明之混凝土組合物的粗粒料,可列舉河礫、山礫、陸礫、碎石、高爐爐渣粗粒料等。
用於本發明之混凝土組合物的單液型摻劑係包含特定之A成分、特定之B成分、特定之C成分及特定之D成分。
A成分之聚羧酸類減水劑,係由不飽和單羧酸單體及/或不飽和雙羧酸單體及/或其鹽類;與不飽和單體共聚合,且前述不飽和單體具備分子中由1~300個之碳數2~4的氧化烯單位所構成之聚氧化烯基進行共聚合反應後之共聚物及/或其鹽類所組成。
單液型摻劑中的A成分之濃度雖無特殊限制,然較佳為15~50質量%,尤佳為15~40質量%。若A成分之濃度太低,將使單液型摻 劑之減水性能下降,特別是調配流動性高之混凝土組合物時,因添加量增加,故於混凝土製造廠無法以量測裝置進行一次性量測等,進而降低混凝土組合物之生產效率,或增加運輸成本。反之,若A成分之濃度太高,纖維素醚則易發生鹽析。
此外單液型摻劑當中,衍生自A成分之聚羧酸類減水劑的離子強度為0.02~0.8,然較佳為0.05以上至0.5以下。聚羧酸類減水劑,因發現結構中的羧基作為對膠合劑之吸附位置而具備減水性,故需要離子性物質。另一方面,當離子性物質達一定以上濃度,水溶性纖維素醚便無法溶解,而發生析出現象(鹽析),無法穩定化並沈澱下來。因此,排除無法貢獻減水性之離子性物質,使減水劑之離子強度變小,在提升單液型摻劑之穩定性上非常重要。作為無法貢獻減水性之離子性物質,例如可列舉聚合起始劑、或用於中和的鹼金屬鹽等。另,本發明當中之離子強度以如下公式1表示,而關於減水劑中的所有離子種類,係加總個別離子於單液型摻劑中之質量莫耳濃度mi與電荷zi之乘積,再乘以1/2計算得出。
公式1 I=1/2 Σ i m i z i 2
公式1當中,I:離子強度
mi:質量莫耳濃度(mol‧kg-1)
zi:電荷
作為形成A成分之聚羧酸類減水劑的不飽和單羧酸單體及/或不飽和雙羧酸單體及/或其鹽類,係為選自以下之一者,例如可列舉:(間)丙烯酸、巴豆酸、(無水)順丁烯二酸、(無水)伊康酸、反丁烯 二酸及其鹽類,然而從水溶性纖維素醚於單液型摻劑中穩定化之觀點看來,較佳為非鹽而為酸的狀態。
作為不飽和單羧酸單體及/或不飽和雙羧酸單體之鹽類,雖無特殊限制,唯可列舉鈉鹽或鉀鹽等鹼金屬鹽、鈣鹽或鎂鹽等鹼土族金屬鹽、銨鹽、二乙醇胺鹽或三乙醇胺鹽等胺鹽等。
作為可與不飽和單羧酸單體及/或不飽和雙羧酸單體及/或其鹽類共聚合,且具備分子中由1~300個之碳數2~4的氧化烯單位所構成之(聚)氧化烯基的不飽和單體,可列舉α-烯丙-ω-甲氧-(聚)氧乙烯、α-烯丙-ω-甲氧-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-烯丙-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-烯丙-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯-ω-甲氧-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯-ω-乙醯-(聚)氧乙烯、α-(3-甲-3-丁烯基)-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-(3-甲-3-丁烯基)-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-(3-甲-3-丁烯基)-ω-丁氧-(聚)氧乙烯、α-(3-甲-3-丁烯基)-ω-乙醯-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-丙烯醯-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯-ω-羥-(聚)氧丙烯、α-丙烯醯-ω-甲氧-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯-ω-甲氧-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-丙烯醯-ω-丁氧-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯-ω-甲氧-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯-ω-丁氧-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯-ω-乙醯-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、聚醯胺聚胺(聚)氧乙烯、聚醯胺聚胺(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-乙烯-ω-羥(聚)氧丁烯(聚)氧乙烯等。
作為A成分之聚羧酸類減水劑而使用之共聚物及/或其鹽類,可利用眾所周知之方法進行合成。諸等方法可列舉在溶媒中使用水之自由基聚合、在溶媒中使用有機溶媒之自由基聚合、無溶媒之自由基聚合 等。用於自由基聚合之自由基聚合起始劑,若為過氧化苯甲醯基、過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等過氧化物、2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)等,可於聚合反應溫度下分解並產生自由基之偶氮類化合物,則其種類無特殊限制,然從離子強度之觀點來看,較佳為過氧化氫般分解後仍不產生離子性物質者。且作為促進劑,亦可併用亞硫酸氫鈉、重亞硫酸鈉、抗壞血酸等還原劑,或乙烯二胺、甘胺酸等胺化合物。由於所得之水溶性乙烯基聚合物及/或其鹽類之質量平均分子量落於所要求之範圍,故亦可使用鏈轉移劑。
A成分之共聚物之質量平均分子量較佳為2000~500000,尤佳為10000~100000。
A成分之共聚物,在不損及本發明效果之範圍內可與其他單體共聚合,然其共聚合比例較佳為20質量%以下,尤佳為10質量%以下。
作為其他單體,例如可列舉苯乙烯、丙烯酸醯胺等。
作為B成分之水溶性纖維素醚為非離子性,在可能透過水硬性組合物材料之分離抑制、泌水漸少以提升耐久性、減少強度及品質之變動的觀點上,可適用甲基纖維素、乙基纖維素等烷纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素等羥烷纖維素,以及羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素等羥烷烷纖維素。
具體而言,作為烷纖維素,可列舉DS較佳為1.0~2.2,尤佳為1.2~2.0之甲基纖維素;DS較佳為1.0~2.2,尤佳為1.2~2.0之乙基纖維素等。作為羥烷纖維素,可列舉MS較佳為0.1~3.0,尤佳為0.5~2.8之羥乙基纖維素;MS較佳為0.05~3.3,尤佳為0.1~3.0之羥丙基纖維素等。作為羥烷烷纖維素,可列舉DS較佳為1.0~2.2,尤佳為1.2~2.0;MS較佳為0.05~0.6,尤佳為0.10~0.5之羥乙基甲基纖維素;DS較佳為1.0 ~2.2,尤佳為1.2~2.0;MS較佳為0.05~0.6,尤佳為0.10~0.5之羥丙基甲基纖維素;DS較佳為1.0~2.2,尤佳為1.2~2.0;MS較佳為0.05~0.6,尤佳為0.10~0.5之羥乙基乙基纖維素。
另,DS表取代度(degree of substitution),為每纖維素之葡萄糖環單位存在之烷氧基的個數;MS表取代莫耳數(molar substitution),為每纖維素之葡萄糖環單位附加之羥烷氧基的平均莫耳數。
DS與MS可透過第17修正日本藥局方所述羥丙甲纖維素(羥丙基甲基纖維素)之取代度分析方法所測定的值換算得之。
B成分之水溶性纖維素醚於20℃的2質量%或1質量%之水溶液黏度,從賦予混凝土組合物規定黏性這點看來,BH型黏度計之20rpm當中,較佳為30(2質量%)~30000(1質量%)mPa‧s,尤佳為80(2質量%)~25000(1質量%)mPa‧s、更佳為350(2質量%)~20000(1質量%)mPa‧s者。另,水溶性纖維素醚之黏度在2質量%水溶液下超過50000mPa‧s時,以1質量%水溶液量測。
單液型摻劑中水溶性纖維素醚之比例雖無特殊限制,然較佳為0.05~10質量%,尤佳為0.1~5質量%。
C成分之膠類在單液型摻劑中的水溶性纖維素醚之穩定化方面有效。其種類雖無特殊限制,然作為相關膠類,可列舉如選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠當中至少之一者。
B成分之水溶性纖維素醚如前述,若離子性物質達一定濃度以上,水溶性纖維素醚便無法溶解而發生析出現象(鹽析),無法穩定化並沈澱下來。本發明之單液型摻劑藉由適當控制離子強度,使水溶性纖維素醚之沈澱控制變得可行,唯透過史托克斯定理提高溶液這個分散介質之黏度,可實現更優良的穩定化效果。本發明們在檢討各種水溶性高分子後, 發現膠類當中,尤以選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠、結蘭膠之膠類的特性較高。
一般而言,混凝土用摻劑自製造後至添加到混凝土組合物為止的不定期間需靜置儲存。在前述含鹽析水溶性纖維素醚之單液型摻劑,水溶性纖維素醚會沈澱於底部,即使添加至混凝土組合物亦無法獲得所要求之效果,使混凝土組合物之性狀、物理性質變得不穩定。另一方面,適當控制離子強度並添加膠類之單液型摻劑,因水溶性纖維素醚不發生鹽析而呈現均勻之水溶液,故可經常供應穩定的混凝土組合物。
迪優坦膠係由D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸、D-葡萄糖、L-鼠李糖及2個L-鼠李糖所構成,可使用如KELCO-CRETE DG-F(CP Kelco製商品名稱)等市售品。威蘭膠為D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖以2:2:1之比例鍵結之主鏈,再加上L-鼠李糖或L-甘露糖側鏈鍵結之結構,可使用如CP KELCO K1A-96(CP Kelco製商品名稱)等市售品。黃原膠與纖維素同樣,其主鏈為D-葡萄糖之β-1,4鍵結,側鏈由2個甘露糖與1個葡萄糖醛酸所構成,可使用如KELZAN(SANSHO Co.,Ltd.製商品名稱)等市售品。結蘭膠係由D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖以2:1:1之比例鍵結,再重複4個糖單位之異元多醣類,可使用如KELCOGEL AFT(CP Kelco製商品名稱)等市售品。
單液型摻劑中膠類之比例雖無特殊限制,然若為迪優坦膠,較佳為0.005~2質量%,尤佳為0.01~1質量%,更佳為0.02~0.8質量%。若為威蘭膠、黃原膠及結蘭膠,較佳為0.005~10質量%,尤佳為0.01~5質量%、更佳為0.02~3質量%。
作為D成分之消泡劑,從水溶性纖維素醚在單液型摻劑中的穩定化這點看來,係使用氧化烯類、矽類、醇類、礦油類、脂肪酸類、脂 肪酸酯類等。
作為氧化烯類消泡劑,可列舉(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯加成物等聚氧化烯類、二乙二醇庚醚、聚氧乙烯油醚、聚氧丙烯丁醚、聚氧乙烯聚氧丙烯2-乙基己醚、碳原子數為8以上之高級醇與碳數為12~14之二級醇的氧乙烯氧丙烯加成物等(聚)氧化烯烷基醚類、聚氧丙烯苯醚、聚氧乙烯壬苯醚等(聚)氧化烯(烷基)芳香醚類、2,4,7,9-四甲-5-癸炔-4,7-二醇、2,5-二甲-3-己炔-2,5-二醇,3-甲-1-丁炔-3-醇等將乙炔醇加成聚合至氧化烷烯的乙炔醚類、二乙二醇油酸酯、二乙二醇月桂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯等(聚)氧化烯脂肪酸酯類、聚氧乙烯去水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇三油酸酯等(聚)氧化烯去水山梨醇脂肪酸酯類、聚氧丙烯甲基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基酚醚硫酸鈉等(聚)氧化烯烷基(芳香)醚硫酸酯鹽類、(聚)氧乙烯十八烷基磷酸酯等(聚)氧化烯烷基磷酸酯類、聚氧乙烯月桂胺等(聚)氧化烯烷胺類、聚氧化烯醯胺等。
作為矽類消泡劑,可列舉二甲基矽油、矽糊體、矽氧乳化液、有機變性聚矽氧烷、氟矽油等。
作為醇類消泡劑,可列舉辛醇、2-乙基己醇、十六醇、乙炔醇、乙二醇類等。
作為礦油類消泡劑,可列舉煤油、流動石臘等。
作為脂肪酸類消泡劑,可列舉油酸、硬脂酸及諸等氧化烷烯加成物等。
作為脂肪酸酯類消泡劑,可列舉單蓖麻油酸甘油酯、烯基琥珀酸衍生物、山梨醇月桂酸酯、山梨醇三油酸酯、天然蠟等。
作為D成分之消泡劑,從單液型減水劑之分散穩定性這點看來,較佳為氧化烯類消泡劑、礦油類消泡劑、脂肪酸酯類消泡劑。
單液型摻劑中消泡劑之比例雖無特殊限制,然較佳為0.001~10質量%,尤佳為0.005~5質量%。如此添加水溶性纖維素醚之抑泡或破泡所需以上之消泡劑添加量(通常與水溶性纖維素醚相對為5~10質量%),可抑制因鹽析導致水溶性纖維素醚沈澱。原因推測為消泡劑中之某種成分(界面活性劑)吸附於鹽析之水溶性纖維素醚表面而使其穩定化。
本發明之混凝土組合物係相對於100質量份的膠合劑,以0.5~3.0質量%之比例含有如上說明之單液型摻劑者。
本發明之混凝土組合物,可在不損及本發明效果之範圍內,依需併用如:由陰離子界面活性劑所組成之AE調整劑、聚氧化烯烷基醚所組成之消泡劑、氧羧酸鹽所組成之凝結遅延劑、胺類所組成之硬化促進劑、異噻唑啉系化合物所組成之防腐劑、高級脂肪酸衍生物所組成之防水劑、亞硝酸鹽所組成之防精劑等。
本發明之混凝土組合物調配方法,係使用膠合劑、水、細粒料、粗粒料及單液型摻劑,來調配如上說明本發明之混凝土組合物的方法,且為一種混凝土組合物之調整方法,當衍生自A成分的離子強度為0.02以上至0.5以下時,係使用添加粉末狀膠類及/或其水溶液作為C成分而調配之單液型摻劑;而當衍生自A成分的離子強度為0.5~0.8時,係使用添加膠類水溶液作為C成分而調配之單液型摻劑。
C成分之膠類可添加粉體或水溶液之任一形態,唯可藉由添加水溶液形態,提升單液型摻劑之穩定性。因此,威蘭膠、黃原膠(Xanthan gum)及結蘭膠(Gellan gum)較佳為以水溶液形態添加,若考慮生產效率,A成分之離子強度為0.02以上至0.5以下時,較佳為添加粉末狀膠類及/或其水溶液來調配單液型摻劑,而A成分之離子強度為0.5~0.8時,較佳為添加膠類水溶液來調配單液型摻劑。
藉由本發明,可提供同時滿足以下第1~3項條件之混凝土組合物及其調配方法:1)需為流動性高之混凝土組合物、2)需為粒料等材料分離程度少之混凝土組合物、3)使用減水成分之固含量濃度相對較高、且穩定性高之單液型摻劑的混凝土組合物。
以下,為更具體說明本發明之架構及效果而列舉實施例,唯本發明不限於諸等實施例。另,以下實施例當中,若無特別記載,%係表示質量%。
試驗分類1(合成作為聚羧酸類減水劑之A成分)
‧聚羧酸類減水劑(a-4)之合成
將水1400g、甲氧聚(45mol)乙烯乙二醇單甲基丙烯酸酯1100g、甲基丙烯酸104g、硫甘油24g作為鏈轉移劑及30%氫氧化鈉水溶液50g加入反應容器,並將反應容器內氣體以氮氣取代後,攪拌並慢慢加溫。將反應系統溫度以溫水浴保持60℃,加入過氧化氫之0.025%水溶液240g以開始自由基聚合反應。2小時過後,再加入過氧化氫之0.025%水溶液60g,讓自由基聚合反應持續進行6小時。於所得之共聚物內加入水3182g及30%氫氧化鈉水溶液121g,獲得A成分(a-4)之20%水溶液。分析該A成分(a-4)時,測得其質量平均分子量為41400(GPC法、聚三葡萄糖換算)。
‧A成分(a-6)、(a-8)及(a-9)之合成
與A成分(a-4)相同,合成表1所述之A成分(a-6)、(a-8)及(a-9),並獲得(a-6)、(a-8)及(a-9)之水溶液。
‧A成分(a-7)之合成
將α-烯丙-ω-甲氧-聚(100mol)乙二醇聚(3mol)丙烯乙二醇及無水順丁烯二酸加入反應容器,並將反應容器內氣體以氮氣取代後,慢慢加溫並攪拌使其均勻溶解。將反應系統溫度以溫水浴保持80℃,加入偶氮雙異丁腈以開始自由基聚合反應。2小時過後,再加入偶氮雙異丁腈,讓自由基聚合反應持續進行2小時。於所得之共聚物內加入水及30%氫氧化鈉水溶液,獲得A成分(a-7)之水溶液。分析該A成分(a-7)時,測得其質量平均分子量為69200(GPC法、聚三葡萄糖換算)。
‧A成分(a-10)之合成
將水、3-甲-3-丁烯-1醇-聚(80mol)乙二醇加成物加入反應容器,並將反應容器內氣體以氮氣取代後,攪拌並慢慢加溫。將反應系統溫度以溫水浴保持70℃,使溫度穩定。之後花3小時滴定丙烯酸。同時將硫乙二醇酸、L-抗壞血酸溶解於水的水溶液及5%過氧化氫水分別花3小時滴定,以開始自由基聚合反應。滴定結束1小時過後,於所得之共聚物內加入水及30%氫氧化鈉水溶液,獲得A成分(a-10)之水溶液。分析該A成分(a-10)時,測得其質量平均分子量為71300(GPC法、聚三葡萄糖換算)。
‧A成分(ar-1)及(ar-2)之合成
與A成分(a-4)相同,獲得表1所述之A成分(ar-1)及(ar-2)之水溶液。
將以上合成之A成分(a-1)~(a-10)及(ar-1)~(ar-3)內容彙整顯示於表1。另,A成分(a-1)~(a-3)及(a-5)之水溶液係將A成分(a-6)之水溶液以水稀釋調配而成,而A成分(ar-3)之水溶液係將A成分(ar-2)之水溶液以水稀釋調配而成。
Figure 106143409-A0305-02-0016-1
表1當中,a-1~a-3及a-5之水溶液:將a-6之水溶液以水稀釋。
ar-3之水溶液:將ar-2之水溶液以水稀釋。
質量平均分子量:GPC法、聚三葡萄糖換算。
試驗分類2(其他使用材料)
使用之B成分:水溶性纖維素醚之內容彙整顯示於表2。
使用之C成分:膠類之內容彙整顯示於表3。
使用之D成分:消泡劑係使用SN Deformer 14-HP(氧化烯類消泡劑、 SAN NOPCO LIMITED製商品名稱),略稱:D-1。
Figure 106143409-A0305-02-0017-2
表2當中,黏度(mPa‧s):20℃時2質量%水溶液之黏度。
Figure 106143409-A0305-02-0017-3
表3當中,
c-1:KELZAN(SANSHO Co.,Ltd.製商品名稱)。
c-2:CP KelcoK1A-96(CP Kelco製商品名稱)。
c-3:KELCO-CRETE DG-F(CP Kelco製商品名稱)。
c-4:KELCOGEL AFT(CP Kelco製商品名稱)。
試驗分類3(單液型摻劑之調配)
(C成分使用粉末時)
‧單液型摻劑(e-1)之調配
將表1~表3所述之A成分、B成分及C成分、前述D成分及水以表5所示比例混合,使用均質攪拌機(HM-310、AS ONE公司製)以5000rpm混合1分鐘,調配單液型摻劑(e-1)。
‧單液型摻劑(e-2)~(e-7)、(e-9)及(e-11)之調配
與單液型摻劑(e-1)相同,調配單液型摻劑(e-2)~(e-7)、(e-9)及(e-11)。
‧單液型摻劑(er-1)~(er-3)、(er-5)及(er-6)之調配
與單液型摻劑(e-1)相同,調配單液型摻劑(er-1)~(er-3)、(er-5)及(er-6)。
(C成分使用水溶液時)
‧單液型摻劑(e-8)之調配
混合水與C成分,使用均質攪拌機(HM-310、AS ONE Corporation.製)以5000rpm混合1分鐘,調配C成分之2%水溶液。之後,與單液型摻劑(e-1)相同,調配單液型摻劑(e-8)。
‧單液型摻劑(e-10)及(e-12)之調配
與單液型摻劑(e-8)相同,調配單液型摻劑(e-10)及(e-12)。
‧單液型摻劑(er-4)及(er-7)之調配
與單液型摻劑(e-4)相同,調配單液型摻劑(er-4)及(er-7)。
藉將以上調配之單液型摻劑(e-1)~(e-12)及(er-1)~(ar-7)內容彙整顯示於表5。
試驗分類4(計算離子強度)
使用試驗分類3所調配之各單液型摻劑,將衍生自A成分(a-4)的離子強度以前述公式1計算時,計算結果為0.206。計算過程等顯示於表4。
Figure 106143409-A0305-02-0019-4
與衍生自A成分(a-4)的離子強度相同,計算衍生自A成分(a-1)~(a-3)、(a-5)~(a-10)及(ar-1)~(ar-3)的離子強度。將各單液型摻劑衍生自A成分的離子強度之計算結果彙整顯示於表5。
Figure 106143409-A0305-02-0019-5
表5當中,
*1:烷烯丙磺酸鹽高縮合產物(TAKEMOTO OIL & FAT CO.,LTD製混凝土用高性能減水劑,商品名稱Paul Fine 510AN)。
*2:含氮型磺酸鹽(TAKEMOTO OIL & FAT CO.,LTD製混凝土用高性能減水劑,商品名稱Paul Fine MF)。
試驗分類5(單液型摻劑之穩定性試驗)
以附活栓量筒量取100ml於試驗分類3調配之單液型摻劑後,靜置於20℃及40℃環境下,再量測水溶性纖維素醚之沈降體積。評價沈降體積時,將「無鹽析且呈均勻分散」狀態視為100%,隨著時間經過,量筒上方慢慢開始出現透明部分,便透過判讀透明部分與分散部分之界線的量筒刻度來進行評價。例如,若7天後透明部分與分散部分之界線的量筒刻度為90ml時,則沈降體積視為90%。量測結果彙整顯示於表6。
Figure 106143409-A0305-02-0020-6
試驗分類6(單液型摻劑之穩定性評價)
根據表6量測結果,將各例單液型摻劑進行如下評價,結果彙整顯示於表7。
‧穩定性評價
透過以下基準實施評價。
◎:28天靜置後之沈降體積(%)為95~100%。
○:28天靜置後之沈降體積(%)為80以上~未滿95%。
×:28天靜置後之沈降體積(%)為未滿80%。
Figure 106143409-A0305-02-0021-7
試驗分類7(混凝土組合物之調配)
‧實施例1~19及比較例1~8
使用容量60公升之雙軸強制式攪拌機,以表8及表9所述內容進行90秒拌和,調配表9所述之各例混凝土組合物。另在試驗的28天前以使用量 之10倍量調配單液型摻劑並靜置於20℃,若無特殊記載,則使用上方70%以上之上清液。另外,針對各例混凝土組合物,使用AE劑(TAKEMOTO OIL & FAT CO.,LTD製,商品名稱AE-300)及消泡劑(TAKEMOTO OIL & FAT CO.,LTD製,商品名稱AFK-2),使目標含氣量為4.5±1.0%,且目標坍流度值為60±5cm。
Figure 106143409-A0305-02-0022-8
表8當中,細粒料:大井川水系產陸砂(面乾內飽和密度2.57g/cm3)。
粗粒料:岡崎產碎石(面乾內飽和密度2.66g/cm3)。
試驗分類8(混凝土組合物調配後之物理性質試驗)
針對調配之各例混凝土組合物,如下量測拌和後的坍流度值、含氣量、泌水率,結果彙整顯示於表9。
‧坍流度(cm):針對拌和後的混凝土組合物,以JIS-A1150為基準進行測定。
‧含氣量(容積%):針對拌和後的混凝土組合物,以JIS-A1128為基準進行測定。
‧泌水率(%):拌和後取混凝土組合物,以JIS-A1123為基準進行測 定。
Figure 106143409-A0305-02-0023-9
表9當中, 混合物No.:表8所述之混合物No.。
f-1:一般卜特蘭水泥。
f-2:高爐水泥B種。
摻劑:表5所述之摻劑。
*3:單液型摻劑(er-1)係由儲存容器下抽出使用。
添加量:相對於100質量份膠合劑之單液型摻劑比例(質量份)。
比較例4:即使添加5.0%單液型摻劑亦無法獲得目標流動性。
試驗分類9(單液型摻劑之分散性能評價)
根據表9量測結果,如下評價單液型摻劑之分散性能,結果彙整顯示於表10。
‧單液型摻劑之分散性能評價
針對拌和後的混凝土組合物,以獲得目標坍流度值所需之單液型摻劑添加比例,透過以下基準實施評價。
◎:相對於100質量份的膠合劑,其中單液型摻劑之添加比例係未滿2.00質量份。
○:相對於100質量份的膠合劑,其中單液型摻劑之添加比例係2.00質量份~3.00質量份。
×:相對於100質量份的膠合劑,其中單液型摻劑之添加比例係超過3.00質量份。
試驗分類10(混凝土組合物調配後之物理性質評價)
根據表9量測結果,將各例混凝土組合物之抗離析性,以泌水率及材料整體性作為指標實施如下評價,結果彙整顯示於表10。
‧泌水率之評價
(水膠合劑比40%)
○:泌水率為4.0%以下
×:泌水率超過4.0%
(水膠合劑比50%)
○:泌水率為6.0%以下
×:泌水率超過6.0%
(水膠合劑比60%)
○:泌水率為8.0%以下
×:泌水率超過8.0%
‧混凝土組合物之材料整體性評價
以目視對混凝土組合物之材料整體性,透過以下基準實施評價
◎:非常良好(粒料與砂漿、糊體無分離)
○:良好(少許粒料與砂漿、糊體分離)
×:不佳(粒料與砂漿、糊體明顯分離)
Figure 106143409-A0305-02-0025-10
Figure 106143409-A0305-02-0026-11
如表6、表7、表9及表10之結果可明顯得知,透過本發明可提供同時滿足以下第1~3項條件之混凝土組合物:1)需為流動性高之混凝土組合物、2)需為粒料等材料分離程度少之混凝土組合物、3)使用減水成分之固含量濃度相對較高、且穩定性高之單液型摻劑的混凝土組合物。

Claims (17)

  1. 一種混凝土組合物,由膠合劑、水、細粒料、粗粒料及摻劑所組成,其中水/膠合劑比為30~70質量%,且坍流度值為35~75cm,另外相對於100質量份膠合劑,以0.5~3.0質量份之比例包含以下單液型摻劑:單液型摻劑:包含以下A成分、以下B成分、以下C成分及以下D成分,且衍生自以下A成分的離子強度為0.02~0.8之單液型摻劑,A成分:聚羧酸類減水劑,係由不飽和單羧酸單體及/或不飽和雙羧酸單體及/或其鹽類;與不飽和單體共聚合,且前述不飽和單體具備分子中由1~300個之碳數2~4的氧化烯單位所構成之聚氧化烯基進行共聚合反應後之共聚物及/或其鹽類所組成,B成分:水溶性纖維素醚,C成分:膠類,D成分:消泡劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之混凝土組合物,其中單液型摻劑係包含15~50質量%之比例的A成分。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之混凝土組合物,其中單液型摻劑之衍生自A成分的離子強度係0.05以上至0.5以下。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之混凝土組合物,其中單液型摻劑之衍生自A成分的離子強度係0.05以上至0.5以下。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之混凝土組合物,其中B成分係為選自烷纖維素、羥烷纖維素及羥烷烷纖維素之至少一者。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之混凝土組合物,其中B成分係為選自烷纖維素、羥烷纖維素及羥烷烷纖維素之至少一者。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之混凝土組合物,其中B成分係為選自烷纖維素、羥烷纖維素及羥烷烷纖維素之至少一者。
  8. 如申請專利範圍第4項所述之混凝土組合物,其中B成分係為選自烷纖維素、羥烷纖維素及羥烷烷纖維素之至少一者。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  10. 如申請專利範圍第2項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  11. 如申請專利範圍第3項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  12. 如申請專利範圍第4項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  13. 如申請專利範圍第5項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  14. 如申請專利範圍第6項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  15. 如申請專利範圍第7項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  16. 如申請專利範圍第8項所述之混凝土組合物,其中C成分係為選自迪優坦膠、威蘭膠、黃原膠及結蘭膠之至少一者。
  17. 一種混凝土組合物之調配方法,係使用膠合劑、水、細粒料、粗粒料及單液型摻劑,調配申請專利範圍第1~16項中任一項所述之混凝土組合物之方法,其中所使用之單液型摻劑,當衍生自A成分的離子強度0.02以上至0.5以下時,需添加粉末狀膠類及/或其水溶液作為C成分進行調配;而當衍生自A成分的離子強度為0.5~0.8時,需添加膠類之水溶液作為C成分進行調配。
TW106143409A 2017-02-22 2017-12-11 混凝土組合物及其調配方法 TWI787220B (zh)

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