TWI783023B

TWI783023B - 化妝品用組成物及摻合該組成物之化妝品

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Publication number: TWI783023B
Application number: TW107127748A
Authority: TW
Inventors: 松下剛
Original assignee: 日商Ｍｔｇ股份有限公司
Priority date: 2017-08-10
Filing date: 2018-08-09
Publication date: 2022-11-11
Also published as: JPWO2019031390A1; TW201909886A; WO2019031390A1; JP2023075273A

Abstract

本發明係著眼於迄今未經有效利用之存在於山茶的葉片之表面的角質層，而以透過使用將構成前述角質層之蠟質等成分以脂溶性溶媒進行萃取而得的萃取物，來有效利用此等物質為目的。　　解決手段為，本案發明係提供一種化妝品用組成物，其係包含將山茶的葉片以脂溶性溶媒進行萃取而得的角質層萃取物。又，本發明提供一種化妝品，其係摻有上述化妝品用組成物。

Description

化妝品用組成物及摻合該組成物之化妝品

本發明係有關於一種源自山茶的葉片之萃取物。更詳而言之，係有關於一種源自存在於山茶的葉片之表面的角質層之萃取物。

山茶為與西班牙鼠尾草或茶梅同屬山茶屬(genus Camellia)之長綠闊葉樹，其野生種係稱日本山茶。山茶當中，伊豆諸島及利島(東京都)、伊豆(靜岡縣)、五島列島之福江島(長崎縣)、佐渡島(新潟縣)產者甚為有名。

山茶的種子係含油酸等油分，由此種子所得之山茶油向來係使用於髮油、食用油等。此外，亦有作為醫藥品、塗料等的原料使用。相對於此，就山茶的葉片，其落葉的灰係作為釉藥，或作為紫染之媒染劑使用，惟除此之外的用途幾乎未為人所知悉。

為有效利用此種山茶的葉片，有人報導其製造三號茶葉與山茶的葉片以9：1之比例混合而成的發酵茶(下稱「混合茶」)，且上述混合茶可降低血清三酸甘油酯及磷脂質濃度(非專利文獻1；下稱「習知例1」)。

此外，近年來，有人報導日本山茶具有強力的抗過敏・抗發炎作用，經報導含有：作為抑制去顆粒作用之物質之鞣花酸配醣體的「Okicamelliaside」、作為抗氧化物質之槲皮素配醣體「Camellianoside」等。又，據稱山茶葉片的熬汁對消化管出血具有抑制效果，於沖繩古來便廣受飲用；有人針對由葉片所得之甲醇萃取物進行科學安全性的驗證並加以報導(茲參照非專利文獻2；下稱「習知例2」)。

陸生植物之葉片或體幹的外側，係由水無法穿透的脂溶性化合物所形成的層覆蓋(茲參照圖1(A))。首先，葉面的最外側具有蠟單質層(蠟質層)。存在於此之前述蠟質係以結晶構造至非晶構造的各種狀態存在。

其次，於前述蠟質層下方，存有形成於細胞壁上且含有大量脂溶性物質的層，係稱為「角質層」。前述角質層係發揮保護陸生植物之葉片或體幹免除於風雨、乾燥、紫外線、病原菌等外部環境之作用。

而且，前述角質層可進一步分成上部層與下部層此2層。於此，前述上部層係由全脂性物質構成，完全地角質化。相對於此，前述下部層則是以角質為主體的層，並非由全脂性物質所構成，有時細胞壁之碳水化合物纖維也會伸入其中。於此，周知角質為不飽和脂肪酸之聚合物，蠟質(於此稱為植物性蠟質)則為脂肪酸酯(茲參照非專利文獻3及4)。 [先前技術文獻] [非專利文獻]

[非專利文獻1]https://www.pref.nagasaki.jp/e-nourin/nougi/topic/ tsubakikongou/H21-56.pdf 　　[非專利文獻2]日本食品科學工學會誌第55卷第8號379頁～383頁 2008年8月

[非專利文獻3]https://jspp.org/hiroba/q_and_a/detail.html?id =1969 　　[非專利文獻4]http://www.biol.tsukuba.ac.jp/~algae/BotanyWEB/ leaf3.html

[發明所欲解決之課題]

習知例1之混合茶係將三號茶葉與山茶的葉片以9：1之比例混合所製成，源自此茶葉之熱水萃取物在具有如上述之效果方面為優良者。然而，由於此處係將山茶的葉片作為所稱「茶」之飲料的原料使用，使用於此時之萃取的溶媒便為熱水。因此，完全未有人探討以高脂溶性溶媒進行萃取者。

再者，習知例2係有關於日本山茶所含之具有抗過敏・抗發炎作用的多種配醣體者。欲由植物等萃取出具有藥理效果之化合物時，一般係使用甲醇、乙酸乙酯等與水具相溶性之有機溶媒(親水性有機溶媒)。而且，習知例2中所得之如上述具有藥理效果之化合物係以甲醇所萃取出來的萃取物所含之親水性配醣體。

因此，便對山茶葉之甲醇萃取物進行安全性驗證。習知例2在驗證甲醇萃取物的安全性方面雖為優良之發明，惟其完全未考量到將山茶的葉片以高脂溶性的溶媒進行萃取來獲得萃取物。

亦即，迄今，對於山茶的葉片所含之親水性成分雖已達其利用，但對於亦屬山茶葉之特徵的形成於葉片表面之角質層的構成成分，幾乎未有人加以研究，且其用途亦幾乎未為人所知悉，因此，存有尚無法達到山茶葉此種天然原料之充分有效利用的問題。

本發明係有鑑於如上述之實情而完成者，係著眼於迄今未經有效利用之存在於山茶的葉片之表面的角質層，而以透過使用將構成前述角質層之蠟質等成分以脂溶性溶媒進行萃取而得的萃取物，來充分有效利用山茶的葉片為目的。 [解決課題之手段]

本發明之發明人等在如上述之狀況下致力進行研究，發現出由山茶的葉片之角質層所得之萃取物(以下有稱為「山茶葉蠟質」)所具有的作用，而完成本發明。

亦即，本發明一形態為一種化妝品用組成物，其係包含將山茶的葉片以脂溶性溶媒進行萃取而得的角質層萃取物。於此，前述山茶較佳為選自由原生種及其園藝品種所成群組之任一者。

就前述原生種而言，較佳為選自由日本山茶(Camellia japonica)、白雪山茶(Camellia japonica)及屋久島山茶(Camellia japonica var. macrocarpa)所成群組之任一者。

就前述園藝品種而言，較佳為選自由Camellia japonica ‘Kamo-hon-nami’(加茂本阿彌)、Camellia japonica ‘Tarokaja’(太郎冠者)、Camellia japonica ‘Tama-no-ura’ (玉之浦)、Camellia japonica ‘Tama-gasumi’(玉霞)、Camellia japonica ‘Moshio’(藻汐)、Camellia japonica ‘Ezonishiki’ (蝦夷錦)、Camellia japonica ‘Soushiarai’(草紙洗)、Camellia japonica ‘Bokuhan’(卜伴)、Camellia japonica ‘Hishi-karaito’(菱唐糸)、及Camellia japonica ‘Murage’(村下)所成群組之任一者。又，前述山茶的葉片較佳為生的葉片或經自然乾燥的葉片之任一者。

前述脂溶性溶媒為烴系溶劑，較佳為選自由正己烷、環己烷、異己烷、甲基環己烷、正戊烷、異辛烷、角鯊烷、流動石蠟所成群組之任一種溶劑，更佳為正己烷。又，前述角質層萃取物較佳為將以前述脂溶性溶媒萃取而得的萃取物予以濃縮者。

本發明另一形態為一種化妝品，其係以既定量摻混上述化妝品用組成物。於此，前述化妝品較佳為選自由潤膚水、乳液、乳霜、洗臉用泡沫、潔面泡沫劑、凝膠、髮露、髮膠、髮霜、及唇膏所成群組之任一種化妝品。

前述既定的量，較佳的是，將摻有前述組成物之化妝品的重量設為100%時，為0.005～5重量%的範圍內。

又，本發明又一形態為一種食品用組成物，其係包含將山茶的葉片以脂溶性溶媒進行萃取而得的角質層萃取物。於此，前述山茶較佳為選自由原生種或其園藝品種所成群組之任一者。

就前述原生種、園藝品種及前述山茶的葉片而言，較佳為如上述者。又，就前述脂溶性溶劑而言，亦較佳為如上述者。前述角質層萃取物較佳為將以前述脂溶性溶媒萃取而得的萃取物予以濃縮者。 [發明之效果]

根據本發明，可有效利用包含脂溶性成分之萃取物，該脂溶性成分係由山茶葉此種天然原料，使用脂溶性溶媒進行萃取而得。又，就脂溶性溶媒，由於不會萃取出水溶性成分，其後亦可進一步萃取出水溶性成分，而能夠達到山茶葉之充分有效利用。　　此外，藉由摻混包含如此所得之日本山茶之角質層萃取物的化妝品用組成物，可獲得保存性高，且製品的品質不易劣化的化妝品。

[實施發明之形態]

以下，就本發明更詳細地加以說明。　　於本發明中，係將山茶的葉片作為角質層萃取物(山茶葉蠟質)的原料使用。屬萃取原料之前述山茶的葉片可使用日本國內原生的原生種或園藝品種之任一者。

此處所稱原生種，係指無須依靠栽培，可於自然狀態下持續生存之植物；意指在自然狀態下進行作物的品種間、種間雜交等者。

又，園藝品種係指進行交配、選育(selection)等，以人為方式產生的植物品種。若性狀固定時，其性狀會由下一代所繼承；若為雜交種第1代(F1)時，則其性狀僅限於一代，而無法由下一代繼承。

日本山茶的葉片係如圖1(A)所示，於葉片的表面斥水。而且，若以掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察葉片的背側，則可獲得如圖1(B)及(C)之顯微鏡影像。圖1(B)之縮尺為100nm、圖1(C)之縮尺為10nm。圖1(C)中表示右下部分有蠟質破壞而看起來發亮的部分。

日本山茶的葉片之橫剖面係如圖2所示。於此，紙面的上方向(左側)表示葉片的表側，下方向(右側)則表示葉片的背面。日本山茶的葉片之構造為，自葉片的表側起為角質層，其下方有上表皮，其下方有柵狀組織，再其下方有海綿狀組織，接著為下表皮、角質層。海綿狀組織中配置有葉片的維管束。又，在葉片的背面四處散布有氣孔。

於此，表皮具有防止水分從氣孔以外之處蒸散的作用。又，柵狀組織為雙層構造，有別於其他植物，係呈細長形的細胞緊密地排列而成，藉由葉片進行大部分的光合作用。因此，葉綠體為沿著細胞膜多數排列而成的構造。

此外，為了通過氣孔進行氣體交換，海綿狀組織形成為富含空氣間隙(細胞間隙)，且細胞呈不規則排列的構造。海綿狀組織中亦含有葉綠體。又，於柵狀組織合成的各種物質係送入至配置於海綿狀組織中的維管束，使用於維持植物體等。

作為原生種之實例，可舉出日本山茶、屬其變種之白雪山茶(Camellia japonica)及屋久島山茶(Camellia japonica var. macrocarpa)。白雪山茶係為了適應日本海側等的多雪地帶之變種；屋久島山茶則係為了適應屋久島、沖繩等地島之變種。

作為園藝品種，可舉出Camellia japonica ‘Kamo-hon-nami’(加茂本阿彌)、Camellia japonica ‘Tarokaja’ (太郎冠者)、Camellia japonica ‘Tama-no-ura’(玉之浦)、Camellia japonica ‘Tama-gasumi’(玉霞)、Camellia japonica ‘Moshio’(藻汐)、Camellia japonica ‘Ezonishiki’(蝦夷錦)、Camellia japonica ‘Soushiarai’(草紙洗)、Camellia japonica ‘Bokuhan’(卜伴)、Camellia japonica ‘Hishi-karaito’(菱唐糸)、及Camellia japonica ‘Murage’(村下)等。

此等山茶的葉片可使用經修剪後等所得之生葉，亦可使用生葉經乾燥之乾燥葉(下稱「乾燥山茶葉」)的任一種。

如上述之山茶的葉片係使用例如粉碎機、多用途切割器等切成約0.1～2mm見方。切碎之山茶葉係供予後述以脂溶性溶媒之萃取。未使用於溶媒萃取的葉片係保存於陰暗處。

以下，列舉使用經加熱乾燥之乾燥葉的情形為例加以說明。將切成約0.1～2mm見方的乾燥葉，以所要的量，例如秤量100g，置入容量約2L的燒杯型容器，對其添加乾燥葉重量約9倍容量的所要之脂溶性溶媒，例如約900 mL的正己烷，一面於40℃進行振盪，一面於室溫進行萃取約2小時。

萃取結束後，將上述容器的內容物移至例如直徑約300mm的布氏漏斗上，過濾分離出固體成分與萃取液。其後，將所得萃取液以例如裝設有水浴的旋轉蒸發器進行濃縮，可得到角質層萃取物(山茶葉蠟質)。所得角質層萃取物(山茶葉蠟質)中含有脂肪酸酯等。

將如以上方式所得之山茶葉蠟質摻混於各種化妝料而以既定量摻混於護膚水、乳液、乳霜、洗臉泡沫、潔面泡沫劑、凝膠、髮露、髮膠、髮霜、及唇膏等化妝品中。例如，將摻有前述化妝品用組成物(山茶葉蠟質)之化妝品的重量設為100%時，前述化妝品中之前述化妝品用組成物(山茶葉蠟質)的含量較佳為約0.01～約10重量%的範圍。

之所以將前述既定的摻混量設為約0.01～約10重量%，係出於以下原因。這是因為，首先，若未達約0.01重量%，便無法充分防止化妝品之氧化所造成的品質劣化。反之，縱使超過約10重量%，防止化妝品之氧化所造成的品質劣化之效果也無法進一步提升，而且化妝品的使用感也會變差。由抗氧化效果與使用感的平衡而言，更佳為約0.1～約1%。

就如以上方式所得之山茶葉蠟質的性質，可藉由抗氧化試驗、紫外吸光測定等來確認。抗氧化試驗能以例如二丁基羥基甲苯(BHT)為陽性對照組，並藉由比較使用適當的植物蠟質時，能以何種程度抑制角鯊烯的氧化，來確認其活性強度。 [實施例]

以下舉出實施例，對本發明更詳細地加以說明，惟本發明不必然限定於此等實施例。

(實施例1)抗氧化作用的探討 (1)實驗材料及試劑　　日本山茶的葉片係於長崎縣五島市於2017年2月採收，於60～70℃經加熱乾燥，並裁切成約0.15mm見方。

正己烷、三氯乙酸、乙醇、丁醇、及鹽酸係由米山藥品工業(股)購入。硫巴比妥酸(以下有稱為「TBA」)、角鯊烯係由Nacalai Tesque(股)購入。對照試料之小燭樹蠟係由橫關油脂工業(股)、二丁基羥基甲苯(以下簡稱為「BHT」)則由和光純藥工業(股)購入。

作為TBA試劑，係調製含有0.375%硫巴比妥酸、15%三氯乙酸、2%乙醇的0.25 N鹽酸。另取乾燥山茶葉100g，添加9倍容量的正己烷，於42℃進行萃取2小時，並使用定性濾紙No. 131加以過濾。

將濾液置入1,000mL的茄型燒瓶中，於40℃的水浴中，使用旋轉蒸發器進行減壓濃縮。受試物質之「山茶葉角質層萃取物」(以下有稱「角質層萃取物」或「山茶葉蠟質」)的產率為2%。將所得濃縮液作為「角質層萃取物」，使用於以下實驗。

(2)角質層萃取物之抗氧化作用的探討　　茲評定角鯊烯經加熱氧化時的角質層萃取物、小燭樹蠟或BHT之抗氧化效果。亦即，分別使角質層萃取物、小燭樹蠟或BHT溶解於角鯊烯1mL成下述表1所示濃度而作成檢體，於50℃下靜置24小時。作為控制組，係使用角鯊烯1mL。

其次，由上述各檢體取0.1mL至玻璃製試管中，添加1mL的乙醇、1mL的TBA試劑並加以振動混拌，再將此等混合物以100℃加熱60分鐘。其後，將此等試管置於冰浴中使其冷卻至室溫，對各試管添加2mL的丁醇予以充分振動混拌、混合並靜置。取各試管之上澄液，測定535nm的吸光度。將結果示於表1。

由表1顯示，可藉由角質層萃取物抑制因角鯊烯氧化所致之紅色反應物的生成。角質層萃取物(山茶葉蠟質)，在與小燭樹蠟相同的0.05%下，亦比小燭樹蠟強6倍以上，甚而在調成1/10之濃度的情況下，亦顯示成倍以上之效果。又，若為0.10%時則顯示與BHT為相同程度。　　由以上確認，角質層萃取物具有強抗氧化作用。

(實施例2)角質層萃取物的分析 (1)抗紫外線作用的探討　　使用分光光度計，來確認實施例1(1)中所得之角質層萃取物是否具有紫外線吸收效果。使角質層萃取物溶解於正己烷成0.1%(w/v)，確認260～450nm之吸光度的變化。將結果示於圖3。

如圖3所示，就角質層萃取物，在280～380nm的範圍未觀察到譜峰，而無法確認有紫外線吸收效果。

由以上確認，角質層萃取物單獨具有強抗氧化作用，但無紫外線吸收作用。

(2)角質層萃取物的成分分析　　將角質層萃取物供予紅外吸收(IR)分析，得到圖4所示光譜。由圖4所示IR光譜，研判角質層萃取物含有酯系蠟質。

為確認山茶葉片的角質層是否含有脂肪酸，而將山茶葉蠟質1g溶解於己烷50mL並置入分液漏斗中，加入0.1mol/L氫氧化鈉50mL予以振動、靜置後，將水層回收於燒杯中。對己烷層添加0.1mol/L氫氧化鈉50mL予以振動、靜置，並回收水層。進行此步驟2次。將回收之水層移至分液漏斗並添加適量之1mol/L的HCl而使pH成酸性。添加己烷50mL予以振動、靜置，回收己烷層。將水層再次移回分液漏斗，與己烷一併予以振動、靜置，回收油層。進行此步驟共計2次。對回收之油層添加適量的硫酸鈉(無水)來進行脫水。將此液以濾紙(TOYO No.131)過濾，於減壓下去除溶媒並秤量的結果為0.005g，研判脂肪酸的含量為少量。 (製造例) 　　將上述含有山茶葉蠟質之化妝品的製造例示於下述表2～表4。

如以上所述，可製造摻有本發明之化妝品用組成物的化妝品。 [產業上可利用性]

本案發明係有用於化妝品領域。

圖1係表示日本山茶的葉片之表面狀態。圖1(A)表示日本山茶的葉片表面斥水者。又，圖1(B)及(C)為表示日本山茶的葉片之背側構造的掃描型電子顯微鏡照片。

圖2為表示日本山茶的葉片之橫剖面的示意圖。　　圖3為表示探討山茶葉蠟質之紫外線吸收之試驗結果的圖。　　圖4為表示山茶葉蠟質之IR光譜的圖。

Claims

一種化妝品用組成物，其係包含將山茶的葉片以脂溶性溶媒進行萃取而得的角質層萃取物。
如請求項1之化妝品用組成物，其中前述山茶為選自由原生種或其園藝品種所成群組之任一者。
如請求項2之化妝品用組成物，其中前述原生種為選自由日本山茶(Camellia japonica)、白雪山茶(Camellia japonica)及屋久島山茶(Camellia japonica var.macrocarpa)所成群組之任一者。
如請求項1~3中任一項之化妝品用組成物，其中前述角質層萃取物為將以前述脂溶性溶媒萃取而得的萃取物予以濃縮者。
一種化妝品，其特徵為，將摻有前述化妝品用組成物之化妝品的重量設為100%時，如請求項4之化妝品用組成物係於0.005~5重量%的範圍內予以摻混者。