TWI782952B - 折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜及其用途 - Google Patents

Abstract

提供量產性優異且在重複彎折後折疊部分所顯示的影像無產生紊亂之虞的折疊型顯示器、和搭載這樣的折疊型顯示器的行動終端機，且提供用於前述的表面保護膜用聚酯薄膜及表面保護膜用硬塗膜。

一種折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其係厚度為10~75μm的聚酯薄膜，其中長邊方向及寬度方向中的至少任一方向的0.2%保證強度點應變為2.6~5.0%。一種使用前述折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜的硬塗膜、折疊型顯示器及行動終端機。

Description

折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜及其用途

本發明係關於折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜、折疊型顯示器之表面保護膜用硬塗膜、折疊型顯示器、以及行動終端機，且關於即使重複折疊也不易發生因位於表面的薄膜變形所產生的影像紊亂的折疊型顯示器及行動終端機、以及前述的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜及硬塗膜。

行動終端機的薄膜輕量化正在推進，且以智慧型手機為代表的行動終端機廣泛普及。對於行動終端機係要求各種功能，另一方面也要求便利性。因此，普及的行動終端機，係能夠用單手進行簡單的操作，且由於係以還能收納在衣服的口袋等為前提，因此需要設為6吋左右的小畫面尺寸。

另一方面，在7吋~10吋的畫面尺寸的平板終端機方面，不僅要設想影像資訊或音樂，也要設想商業用途、描繪用途、閱讀等，具有高度功能性。但是，不能用單手操作，可攜性也差，有便利性方面的課題。

為了達成這些要求，有人提出了藉由將複數個顯示器連接在一起來達到輕便化的手法(專利文獻 1)，但由於有邊框殘留，因此影像被斷開，造成可視性降低的問題而無法普及。

於是，近年來有人提出了裝入柔性顯示器、折疊型顯示器的行動終端機。若為此方式的話，則影像不會被截斷，能夠以搭載大畫面顯示器的行動終端機的形式而便利性佳地攜帶。

此處，關於目前的不具有折疊構造的顯示器或行動終端機，其顯示器的表面雖能夠用玻璃等不具有可撓性的素材保護，但在折疊型顯示器方面，在透過折疊部分來作成一面的顯示器的情況，需要使用具有可撓性且能夠保護表面的硬塗膜等。然而，折疊型顯示器中，一定的折疊部分所及的地方由於被重複彎折，因此該地方的薄膜會伴隨時間經過而變形，有扭曲到顯示器所顯示的影像等的問題。

於是，也有人提出了部分地改變膜厚的手法(參照專利文獻2)，但有缺乏量產性的問題。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2010-228391號公報

[專利文獻2]日本特開2016-155124號公報

本發明係欲解決如上所述的目前的顯示器的表面保護構件所具有的課題的發明，其係為了能夠提供 量產性優異且在重複彎折後折疊部分所顯示的影像無產生紊亂之虞的折疊型顯示器、和搭載這樣的折疊型顯示器的行動終端機，而提供折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜及表面保護膜用硬塗膜的發明。

即，本發明係由以下的構成所構成。

1.一種折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其係厚度為10~75μm的聚酯薄膜，其特徵為長邊方向及寬度方向中的至少任一方向的0.2%保證強度點應變為2.6~5.0%。

2.如上述第1項的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其特徵為彎曲方向的0.2%保證強度點應變為2.6~5.0%。

(此處，彎曲方向係指折疊聚酯薄膜之際的與折疊部正交的方向。)

3.如上述第1項或第2項的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其特徵為薄膜的極限黏度為0.60~1.0dl/g。

4.一種折疊型顯示器之表面保護膜用硬塗膜，其特徵為在如上述第1項至第3項中任一項的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜的至少單面，具有厚度為1~50μm的硬塗層。

5.如上述第4項的折疊型顯示器之表面保護膜用硬塗膜，其特徵為根據JIS K5600-5-4：1999以750g荷重進行測定的硬塗層鉛筆硬度為H以上。

6.一種折疊型顯示器，其係以使硬塗層位於表面的方式配置如上述第4項或第5項的折疊型顯示器之表面保護膜用硬塗膜作為表面保護膜而成之折疊型顯示器，其特徵為折疊之際的彎曲半徑為5mm以下。

7.如上述第6項的折疊型顯示器，其特徵為配置有透過折疊型顯示器的折疊部分而連續的單一硬塗膜。

8.一種行動終端機，其具有如上述第6項或第7項的折疊型顯示器。

使用了本發明的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜或硬塗膜的折疊型顯示器，係在維持量產性的同時，該聚酯薄膜或硬塗膜亦不會發生重複折疊後的變形，因此顯示器的折疊部分的影像不會產生紊亂的折疊型顯示器。搭載如前所述的折疊型顯示器的行動終端機，係提供漂亮的影像，功能性豐富，可攜性等的便利性優異的行動終端機。

1‧‧‧折疊型顯示器

11‧‧‧彎曲半徑

2‧‧‧折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜

21‧‧‧折疊部

22‧‧‧彎曲方向(與折疊部正交的方向)

O‧‧‧原點

A‧‧‧離虎克定律成立的O最遠的點

P‧‧‧從Q拉出與OA線平行的線，其與應力應變曲線交叉的點

Q‧‧‧應力0MPa、伸長率(應變)0.2%的點

H‧‧‧從P拉出與縱軸平行的線，其與橫軸交叉的點(0.2%保證強度點應變(%))

σ_0.2‧‧‧P的應力值(MPa)

圖1係供顯示本發明中的折疊之際的彎曲半徑的測定地方用的示意圖。

圖2係供顯示本發明中的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜的彎曲方向用的示意圖。

圖3係供說明本發明中的0.2%保證強度點應變用的示意圖。

[實施發明之形態]

(顯示器)

本發明中所稱的顯示器係指全部的顯示裝置，作為顯示器的種類，有LCD、有機EL顯示器、無機EL顯示器、LED、FED等，但較佳為可以彎折的構造的LCD、或有機EL、無機EL。尤其是，能夠減少層構成的有機EL、無機EL特佳，再佳為色域廣的有機EL。

(折疊型顯示器)

折疊型顯示器較佳為成為以下的構造：連續的1片顯示器在攜帶時藉由對折來使尺寸減半，使可攜性提升。此外，同時期待可予以薄型、輕量化者。因此，折疊型顯示器的彎曲半徑較佳為5mm以下，再佳為3mm以下。若彎曲半徑為5mm以下的話，則可以達到折疊狀態下的薄型化。雖然彎曲半徑可說是越小越好，但可以是0.1mm以上，也可以是0.5mm以上。即使是1mm以上，與不具有折疊構造的目前的顯示器相比，實用性仍十分良好。折疊之際的彎曲半徑係指測定圖1的示意圖的符號11的地方的彎曲半徑，意指折疊之際的折疊部分的內側半徑。又，後述的表面保護膜可以位於折疊型顯示器的折疊的外側，也可以位於內側。

(有機EL)

有機EL顯示器的一般構成包含：電極/電子輸送層/ 發光層/電洞輸送層/透明電極構成的有機EL層；供提升畫質用的相位差板；偏光板。

(具有觸控面板的行動終端機)

在將有機EL顯示器用於具有觸控面板的行動終端機的情況下，係將觸控面板模組配置在有機EL顯示器的上部、或者是有機EL層/相位差板間。此時，若從上部施加衝擊，則有機EL、觸控面板的電路有斷線之虞，因此需要表面保護膜，關於作為表面保護膜而配置在顯示器前表面的薄膜，較佳為在顯示器的至少表面側積層有硬塗層的薄膜。

(折疊型顯示器的表面保護膜)

作為表面保護膜，若為聚醯亞胺薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸薄膜、三醋酸纖維素薄膜、環烯烴聚合物薄膜等透光性高且霧度低的薄膜的話，便能夠予以使用，其中較佳為耐衝擊性高且具有充分鉛筆硬度的聚醯亞胺薄膜、聚酯薄膜，特佳為能夠便宜地製造的聚酯薄膜。

在本發明中，聚酯薄膜可以是包含1種以上的聚酯樹脂的單層構成的薄膜，而在使用2種以上的聚酯的情況下，可以是多層構造薄膜，也可以是重複構造的超多層積層薄膜。

作為聚酯樹脂，例如，可舉出：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二 酯、或者以這些樹脂的構成成分作為主要成分的共聚物構成的聚酯薄膜。其中，從力學特性、耐熱性、透明性、價格等方面出發，特佳為經拉伸的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。

在將聚酯共聚物用於聚酯薄膜的情況下，作為聚酯的二羧酸成分，例如，可舉出：己二酸、癸二酸等的脂肪族二羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等的芳香族二羧酸；偏苯三酸、均苯四酸等的多官能羧酸。此外，作為二醇成分，例如，可舉出：乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇等的脂肪酸二醇、對苯二甲醇等的芳香族二醇、1,4-環己烷二甲醇等的脂環族二醇、平均分子量為150~20,000的聚乙二醇。較佳的共聚物的共聚合成分的質量比率小於20質量%。在小於20質量%的情況下，可保持薄膜強度、透明性、耐熱性故而較佳。

此外，在聚酯薄膜的製造中，至少一種以上的樹脂粒料的極限黏度較佳為在0.60~1.0dl/g的範圍內。若極限黏度為0.60dl/g以上，則所得到的薄膜的耐衝擊性提升，不易發生因外部衝擊所產生的內部電路的斷線故而較佳。此外，亦有助於在被重複彎曲的情況下的變形小故而較佳。另一方面，若極限黏度為1.00dl/g以下，則熔融流體的濾壓上升不會變得過大，容易穩定地操作薄膜的製造故而較佳。

不管薄膜是單層構成還是積層構成，薄膜的極限黏度較佳為0.60dl/g以上。更佳為0.62dl/g以上。 再佳為0.68dl/g以上。若為0.60dl/g以上的話，則能夠賦予疲勞耐受性而可充分得到耐彎曲性的效果。另一方面，極限黏度為1.00dl/g以下的薄膜能夠操作性佳地製造故而較佳。

聚酯薄膜的厚度較佳為10~75μm以上，再佳為25~75μm以上。若厚度為10μm以上，則看得到鉛筆硬度提升效果，若厚度為75μm以下，則除了有利於輕量化外，可撓性、加工性和處理性等優異。

本發明的聚酯薄膜的表面可以是平滑的，也可以具有凹凸，但從用於顯示器表面覆蓋物的用途出發，起因於凹凸的光學特性降低是不佳的。作為霧度，較佳為3%以下，再佳為2%以下，最佳為1%以下。若霧度為3%以下的話，便能夠使影像的可視性提升。雖然霧度的下限越小越好，但可以是0.1%以上，也可以是0.3%以上。

如前所述，從使霧度降低的目的出發，較佳為薄膜表面的凹凸不太大，但從處理性的觀點出發，為了給予相當程度的滑動性，能夠藉由將填料掺合於表層的聚酯樹脂層、或在製膜中途塗布經加入填料的塗布層，來作為形成凹凸的方法，而予以形成。

作為將粒子掺合於基材薄膜的方法，可採用公知的方法。例如，能夠在製造聚酯的任意階段中添加，較佳為可在酯化的階段，或者酯交換反應結束後、縮聚反應開始前的階段，以使分散於乙二醇等而成的漿料的形式添加，進行縮聚反應。此外，能夠藉由下述方法等 來進行：使用附通風口的混練擠出機，將分散於乙二醇或者水等的粒子的漿料和聚酯原料掺混的方法；或者使用混練擠出機，將乾燥的粒子和聚酯原料掺混的方法。

其中，較佳為將使凝集體無機粒子均質分散於成為聚酯原料的一部分的單體液中後加以過濾者，添加於酯化反應前、酯化反應中或酯化反應後的聚酯原料的殘餘部分的方法。利用此方法時，單體液為低黏度，故可容易地進行粒子的均質分散或漿料的高精度過濾，同時在添加至原料的殘餘部分之際，粒子的分散性良好，也不易產生新的凝集體。從這樣的觀點出發，特佳為添加於酯化反應前的低溫狀態的原料的殘餘部分。

此外，能夠藉由在得到預先含有粒子的聚酯後，將其粒料和未含有粒子的粒料進行混練擠出等的方法(母料(masterbatch)法)，來進一步減少薄膜表面的突起數量。

此外，在維持成總光線透射率的較佳範圍的範圍內，聚酯薄膜可以含有各種添加劑。作為添加劑，例如，可舉出：抗靜電劑、UV吸收劑、穩定劑。

聚酯薄膜的總光線透射率較佳為85%以上，再佳為87%以上。若為85%以上的透射率的話，便能夠充分確保可視性。雖然聚酯薄膜的總光線透射率可說是越高越好，但可以是99%以下，也可以是97%以下。

對於本發明的聚酯薄膜的表面，能夠進行用以使與形成硬塗層等的樹脂的緊貼性提升的處理。

作為基於表面處理的方法，例如，可舉出： 利用噴沙處理、溶劑處理等的凹凸化處理；電暈放電處理、電子射線照射處理、電漿處理、臭氧‧紫外線照射處理、火燄處理、鉻酸處理、熱風處理等的氧化處理等，係能夠沒有特別限定地使用。

此外，也能夠藉由易接著層等的接著提升層來使緊貼性提升。作為易接著層，能夠沒有特別限定地使用丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醚樹脂等，且能夠藉由一般的塗布手法，較佳為藉由所謂的連線式塗布(in-line coat)處方，來予以形成。

上述的聚酯薄膜，例如，能夠經過聚合步驟和薄膜形成步驟而製造；該聚合步驟係將使無機粒子均質分散於成為聚酯原料的一部分的單體液中並進行過濾後，添加於聚酯原料的殘餘部分而進行聚酯的聚合；該薄膜形成步驟係將該聚酯透過過濾器熔融擠出成薄片狀，將其冷卻後，進行拉伸，而形成基材薄膜。

接著，就二軸拉伸聚酯薄膜的製造方法而言，針對以聚對苯二甲酸乙二酯(以下記為PET)的粒料作為基材薄膜的原料的例子詳細地進行說明，但不限於此等。此外，不限定單層構成、多層構成等層數。

將PET的粒料以既定的比例混合、乾燥後，供給至公知的熔融積層用擠出機，從狹縫狀的模擠出成薄片狀，使其在澆鑄輥上冷卻固化，形成未拉伸薄膜。在單層的情況下可以是1台擠出機，而在製造多層構成的薄膜的情況下，能夠使用2台以上的擠出機、2層以上的歧管或者合流區塊(例如具有角型合流部的合流區 塊)，將構成各最外層的複數薄膜層加以積層，從擠出嘴擠出2層以上的薄片，用澆鑄輥冷卻而形成未拉伸薄膜。

在此情況下，較佳為熔融擠出之際，在將熔融樹脂保持在約280℃左右的任意場所，進行高精度過濾以除去樹脂中所含的異物。熔融樹脂的高精度過濾所使用的濾材沒有特別的限定，不銹鋼燒結體的濾材係以Si、Ti、Sb、Ge、Cu為主要成分的凝集物及高熔點有機物的除去性能優異，因而較佳。

另外，濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)較佳為20μm以下，特佳為15μm以下。若濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)超過20μm，便不能充分除去20μm以上大小的異物。雖然使用濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)為20μm以下的濾材進行熔融樹脂的高精度過濾，會有生產性降低的情況，但在得到粗大粒子所產生的突起較少的薄膜的方面是較佳的。

此外，聚酯薄膜的長邊方向(機械流動方向)及寬度方向中的至少任一方向的0.2%保證強度點應變較佳為2.6~5.0%，再佳為3.0~5.0%。0.2%保證強度點應變係指在應力-應變曲線中不論降伏點出現或未出現，皆用來替代降伏點的值，能夠用作為彈性區域的指標。圖3中顯示供求出0.2%保證強度點應變用的應力-應變曲線的示意圖。圖3係未出現降伏點的情況的例子。0.2%保證強度點應變係藉由通常的拉伸試驗求出。在應力-應變曲線中，從應力0MPa、應變0.2%的點Q，拉出平行於虎克定律成立的OA的線，將其與應力-應變 曲線交叉的點設為保證強度點P，從那裡降下縱軸的平行線時的與應變軸的交點H的應變的值，即為0.2%保證強度點應變。依前述方式操作，能夠由應力-應變曲線求出0.2%保證強度點應變，在藉由拉伸試驗機(島津製作所製，AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN)得到應力-應變曲線的情況下，若之後使用島津製作所製的Auto Graph Software TRAPEZIUM X的話，則能夠藉由將應變設定在0.2%，來直接得到0.2%保證強度點應變的算出結果。

在0.2%保證強度點應變為2.6%以上的情況下，不易因在折疊之際產生的應變而產生變形，故而較佳。在為5.0%以下情況下，可得到良好的耐衝擊性故而較佳。而且，聚酯薄膜的彎曲方向的0.2%保證強度點應變較佳為2.6~5.0%，再佳為3.0~5.0%。此處，彎曲方向，如圖2的聚酯薄膜(符號2)上的符號22所示，係指與在折疊型顯示器之表面保護膜的用途中所設想的折疊部(符號21)正交的方向。彎曲方向不限於薄膜的長邊方向、寬度方向中的任一者。

0.2%保證強度點應變，能夠藉由調整拉伸倍率、拉伸溫度、熱固定溫度、聚酯原料等來調整在上述範圍內。

聚酯薄膜的0.2%保證強度點應變能夠藉由調節拉伸倍率來有效地調節。將未拉伸聚酯薄片的長邊方向(機械流動方向)及寬度方向中的至少任一方向的拉伸倍率設為1.0~3.4倍較佳，再佳為1.0~3.0倍。能夠藉由將拉伸倍率設為1.0~3.4倍來將0.2%保證強度點應 變調節在高的上述範圍內，重複折疊之際的變形少。而且，該拉伸方向較佳為前述的彎曲方向。作為拉伸溫度，較佳為80~130℃，再佳為90~130℃。又，拉伸時的加熱方法能夠採用熱風加熱方式、輥加熱方式、紅外加熱方式等目前公知的手段。能夠藉由將拉伸溫度設為80~130℃來防止因上述拉伸倍率下的拉伸所產生的厚度不均。

從薄膜的力學特性出發，較佳為與折疊之際的彎曲方向正交的方向(折疊部的方向)的拉伸倍率比彎曲方向大，作為與彎曲方向正交的方向的拉伸倍率，能夠例示2.5~5.0倍。藉由將拉伸倍率設為2.5倍以上，可得到穩定的生產性，藉由將拉伸倍率設為5.0倍以下，可得到良好的耐衝擊性。

此外，聚酯薄膜的結晶化度較佳為35~54%，再佳為43~54%。能夠藉由提高結晶化度來使0.2%保證強度點應變和耐衝擊性提升。為了有效地提高結晶化度，較佳為在二軸拉伸後施加180~250℃的熱處理。若為180℃以上的話，便能夠有效地提高結晶化度，若為250℃以下的話，便無聚酯薄膜表面熔融之虞，可良好地保持外觀故而較佳。

具體而言，例如，將PET的粒料充分進行真空乾燥後，供給至擠出機，在約280℃下熔融擠出為薄片狀，使其冷卻固化，形成未拉伸PET薄片。用已加熱為80~130℃的輥在長邊方向上將所得到的未拉伸薄片拉伸1.0~3.4倍，得到單軸配向PET薄膜。另外，用夾 具夾持薄膜的端部，引導至已加熱為80~180℃的熱風區，乾燥後，在寬度方向上拉伸為2.5~5.0倍。然後，引導至180~250℃的熱處理區，進行1~60秒鐘的熱處理，使結晶配向完成。在此熱處理步驟中，亦可根據需要，在寬度方向或者長邊方向上施加1~12%的鬆弛處理。

(硬塗層)

位於折疊型顯示器的表面而保護顯示器的聚酯薄膜較佳為在其表面具有硬塗層。硬塗層較佳為以使其位於聚酯薄膜上的顯示器表面側的形式來在顯示器中使用。作為形成硬塗層的樹脂，能夠沒有特別限定地使用丙烯酸系、矽氧烷系、無機混合物系、胺基甲酸酯丙烯酸酯系、聚酯丙烯酸酯系、環氧物系等。此外，也能夠混合2種以上的材料使用，或添加無機填料或有機填料等的粒子。

(膜厚)

作為硬塗層的膜厚，較佳為1~50μm。更佳為1~40μm。若比1μm厚的話，便可充分硬化，得到良好的鉛筆硬度。此外，能夠藉由將厚度設為50μm以下來抑制因硬塗物的硬化收縮所產生的捲曲，使薄膜的處理性提升。再佳為2~25μm，特佳為2~20μm，最佳為3~15μm。

(塗布方法)

作為硬塗層的塗布方法，能夠沒有特別限定地使用梅爾棒(Mayer bar)、凹版塗布、模塗布機、刮刀塗布機等，能夠根據黏度、膜厚適宜選擇。

(硬化條件)

作為硬塗層的硬化方法，能夠使用利用紫外線、電子射線等的能量線、或熱的硬化方法等，但為了減輕對薄膜的損害，較佳為利用紫外線或電子射線等的硬化方法。

(鉛筆硬度)

作為硬塗層的鉛筆硬度，較佳為B以上，再佳為H以上，特佳為2H以上。若有B以上的鉛筆硬度的話，便不容易受傷，不會使可視性降低。一般而言，較佳為硬塗層的鉛筆硬度高者，但可以是10H以下，也可以是8H以下，在實用上即使是6H以下也能夠沒有問題地使用。

(硬塗層的種類)

本發明中的硬塗層，若為提高如上述的表面的鉛筆硬度而能夠用於保護顯示器的目的者，則可以是附加了其他功能者。例如，如上述的具有一定的鉛筆硬度的防眩層、防眩性抗反射層、抗反射層、低反射層及抗靜電層等的附加了功能性的硬塗層，也可以較佳地應用在本發明中。

[實施例]

接著，使用實施例及比較例說明本發明的效果。首先，將本發明中使用的特性值的評價方法顯示於下文。

(1)0.2%保證強度點應變

在測定方向140mm中，以寬度10mm將薄膜切成短條形作為試料，藉由拉伸試驗機(島津製作所製的AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN)，以拉伸速度100mm/分鐘進行拉伸試驗，得到應力-應變曲線。之後，使用島津製作所製的Auto Graph Software TRAPEZIUM X，設定在應變0.2%，算出0.2%保證強度點應變。

(2)極限黏度

將薄膜或者聚酯樹脂粉碎並乾燥後，溶解於酚/四氯乙烷=60/40(質量比)的混合溶媒。在對此溶液實施離心分離處理而拿掉無機粒子後，使用烏氏黏度計，在30℃下測定濃度0.4(g/dl)的溶液的流下時間及只有溶媒的流下時間，從這些時間比率，使用Huggins的公式，假設Huggins的常數為0.38而算出極限黏度。在為積層薄膜的情況下，根據積層厚度，削取薄膜的相應的聚酯層，從而評價各層單體的極限黏度。

(3)結晶化度

對薄膜樣品的密度在3處進行測定。將其平均值作 為結晶化度。樹脂成分係完全非晶和完全結晶的混合物，其密度如後所述，基於樣品的密度成為將構成樣品的各成分的質量的總和除以各成分的體積的總和的值的假設，推算各樹脂的結晶化度(重量比)。又，樣品的密度係按照根據JISK-7112-1980的方法(密度梯度管法)進行。此外，各成分的單獨密度使用下述的值(單位：g/cm3)

聚對苯二甲酸乙二酯樹脂：完全非晶1.34、完全結晶1.46

聚對萘二甲酸乙二酯樹脂：完全非晶1.32、完全結晶1.41

(4)耐彎曲性

將聚酯薄膜切成200mm(彎曲方向)×50mm(正交方向)的大小，作成測定用樣品。在2片厚度5mm的玻璃板的端部配置各種厚度的間隔物而作出空間，夾住薄膜保持10秒鐘。之後，立即使薄膜反射螢光燈的光，觀察折疊部，記錄未造成折疊痕跡的間隔。

○：未造成折疊痕跡的間隔小於6.5mm。

△：未造成折疊痕跡的間隔為6.5mm以上小於7.0mm。

×：未造成折疊痕跡的間隔為7.0mm以上。

(5)重複耐彎曲性

準備寬度方向50mm×流動方向100mm大小的樣品。使用無負荷U字伸縮試驗機(Yuasa System機器公司 製，DLDMLH-FS)，設定彎曲半徑3mm，以1次/秒鐘的速度，使其彎曲5萬次。此時，樣品係將長邊側兩端部10mm的位置固定，進行彎曲的部位係設為50mm×80mm。彎曲處理結束後，將樣品的彎曲內側朝下並置於平面，進行目視檢查。

○：樣品沒有變形，或者即使有變形，在水平地放置之際，最大鼓起高度小於3mm。

△：樣品有變形，在水平地放置之際，最大鼓起高度為3mm以上小於5mm。

×：樣品有折痕，或在水平地放置之際，最大鼓起高度為5mm以上。

(6)鉛筆硬度

根據JIS K 5600-5-4：1999，以荷重750g、速度0.5mm/s測定所作成的附硬塗物的聚酯薄膜。

(硬塗層形成用的塗布液1)

對硬塗材料(JSR公司製，Opstar(註冊商標)Z7503，濃度75%)100重量份，添加調平劑(BYK-Chemie Japan公司製，BYK307，濃度100%)0.1重量份，用甲基乙基酮加以稀釋而調製固體成分濃度40重量%的硬塗塗布液1。

(硬塗層形成用的塗布液2)

混合胺基甲酸酯丙烯酸酯系硬塗劑(荒川化學工業 公司製，BEAMSET(註冊商標)577，固體成分濃度100%)95重量份、光聚合引發劑(BASF Japan公司製，Irgacure(註冊商標)184，固體成分濃度100%)5重量份、調平劑(BYK-Chemie Japan公司製，BYK307，固體成分濃度100%)0.1重量份，用甲苯/MEK=1/1的溶媒加以稀釋，調製濃度40%的塗布液2。

(聚對苯二甲酸乙二酯粒料A的調製)

使用由攪拌裝置、部分冷凝器、具有原料投入口及生成物取出口的3段的完全混合槽所構成的連續酯化反應裝置，作為酯化反應裝置，將TPA設為2噸/hr，將EG設為相對於1莫耳TPA而言為2莫耳，將三氧化銻設為使Sb原子成為相對於所生成之PET而言為160ppm的量，將這些漿料連續供給至酯化反應裝置的第1酯化反應罐，使其在常壓下、以平均滯留時間4小時，在255℃下進行反應。接著，將上述第1酯化反應罐內的反應生成物連續地取出至系統外而供給至第2酯化反應罐，將相對於所生成之聚合物(所生成之PET)而言為8質量%的從第1酯化反應罐所餾出的EG，供給至第2酯化反應罐內，進一步添加包含使Mg原子成為相對於所生成之PET而言為65ppm的量的醋酸鎂的EG溶液、和包含使P原子成為相對於所生成之PET而言為20ppm的量的TMPA的EG溶液，使其在常壓下、以平均滯留時間1.5小時，在260℃下進行反應。接著，將上述第2酯化反應罐內的反應生成物連續地取出至系統外而供給至第3酯化反 應罐，進一步添加包含使P原子成為相對於所生成之PET而言為20ppm的量的TMPA的EG溶液，使其在常壓下、以平均滯留時間0.5小時，在260℃下進行反應。將在上述第3酯化反應罐內生成的酯化反應生成物連續地供給至3段的連續縮聚反應裝置，進行縮聚，再用不銹鋼燒結體的濾材(公稱過濾精度5μm粒子90%截留)進行過濾，得到極限黏度0.62dl/g的聚對苯二甲酸乙二酯粒料A。

(聚對苯二甲酸乙二酯粒料B的調製)

使用旋轉型真空聚合裝置，在0.5mmHg的減壓下、在220℃下，改變時間而將聚對苯二甲酸乙二酯粒料A進行固相聚合，作成極限黏度0.72dL/g的聚對苯二甲酸乙二酯粒料B。

(聚2,6-萘二甲酸乙二酯粒料C的調製)

使用2,6-萘二甲酸二甲酯100份、乙二醇60份、作為酯交換觸媒的醋酸錳四水合物0.03份，按照常用方法使其進行酯交換反應後，添加乙酸三乙基膦醯酯0.042份使酯交換反應實質結束。接著，添加三氧化銻0.024份，然後在高溫、高真空下以常用方法進行聚合反應，得到固有黏度0.60dl/g的聚2,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)。之後，在150~160℃下進行3小時預備乾燥後，在210℃、13kPa、氮氣環境下進行固相聚合，得到固有黏度為0.72dl/g的聚2,6-萘二甲酸乙二酯粒料C。

(實施例1)

在150℃下將上述的聚對苯二甲酸乙二酯母粒料B進行8小時減壓乾燥(3Torr)後，將聚對苯二甲酸乙二酯的粒料B分別供給至擠出機，在285℃下加以熔解。將此聚合物用不銹鋼燒結體的濾材(公稱過濾精度10μm粒子95%截留)進行過濾，從擠出嘴擠出成薄片狀後，使用靜電施加澆鑄法使其接觸表面溫度30℃的澆鑄鼓輪而冷卻固化，製作未拉伸薄膜。使用加熱輥將此未拉伸薄膜均勻地加熱至75℃，用非接觸加熱器加熱至100℃進行3.4倍的輥拉伸(縱向拉伸)。將所得到的單軸拉伸薄膜引導至拉幅機，加熱至140℃進行橫向拉伸至4.0倍，固定寬度並在240℃下實施5秒鐘的熱處理，進一步在210℃下使其在寬度方向上進行4%鬆弛，從而得到厚度50μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。

(實施例2~6)

除了變更為表1記載的拉伸倍率和熱處理溫度外，與上述實施例1同樣地操作而得到聚酯薄膜。

(實施例7、8)

除了變更為表1記載的厚度外，與上述實施例1同樣地操作而得到聚酯薄膜。

(實施例9)

除了如表1使用聚2,6-萘二甲酸乙二酯粒料C並實施溫度調整外，與上述實施例1同樣地操作而得到聚酯薄膜。

(實施例10)

除了變更為聚對苯二甲酸乙二酯母粒料A外，與實施例1同樣地操作而得到聚酯薄膜。

(比較例1)

除了將縱向拉伸倍率變更為3.5倍外，與實施例1同樣地操作而得到聚酯薄膜。

(比較例2、3)

除了變更為表1的熱固定溫度外，與實施例1同樣地操作而得到聚酯薄膜。

在上述實施例1~10及比較例1~3得到的聚酯薄膜的一面，使用梅爾棒，以乾燥後的膜厚成為5.0μm的方式塗布硬塗層形成用塗布液1，使其在80℃下乾燥1分鐘後，照射紫外線(高壓水銀燈，累計光量200mJ/cm²)，得到硬塗膜。在實施例11中，除了對在實施例1得到的聚酯薄膜以乾燥後的膜厚成為10.0μm的方式塗布外，與實施例1同樣地操作而得到硬塗膜。在實施例12中，除了對在實施例1得到的聚酯薄膜塗布硬塗層形成用塗布液2外，與實施例1同樣地操作而得到硬塗膜。

將這些硬塗膜隔著厚度25μm的黏著層貼合於有機EL模組，作成圖1中的彎曲半徑相當之半徑為3mm的能夠在整體的中央部對折的智慧型手機型態的折疊型顯示器。硬塗膜係配置在透過折疊部分而連續的一片顯示器的表面，以位於該顯示器的表面的方式配置硬塗層。使用各實施例的硬塗膜者，係滿足作為能夠在中央部折疊成對折來攜帶的智慧型手機的動作及可視性者。另一方面，使用各比較例的硬塗膜的折疊型顯示器，隨著使用頻率增加，感覺到陸續在顯示器的折疊部產生影像的扭曲，是不怎麼好的折疊型顯示器。

[產業上之可利用性]

根據使用了本發明的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜或硬塗膜的折疊型顯示器的話，則在維持量產性的同時，亦不會發生位於折疊型顯示器的表面的聚酯薄膜或硬塗膜被重複折疊後的變形，因此不會產生顯示器的折疊部分的影像的紊亂。搭載使用了本發明的聚酯薄膜或硬塗膜作為表面保護膜的折疊型顯示器的行動終端機，係提供漂亮的影像，功能性豐富，可攜性等的便利性優異的行動終端機。

1‧‧‧折疊型顯示器

11‧‧‧彎曲半徑

Claims (8)

1. 一種折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其係厚度為10~75μm的聚酯薄膜，其中長邊方向及寬度方向中的至少任一方向的0.2%保證強度點應變為2.6~5.0%，此處，0.2%保證強度點應變係如下述所算出者，在測定方向140mm中，以寬度10mm將薄膜切成短條形作為試料，藉由島津製作所製的AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN之拉伸試驗機，以拉伸速度100mm/分鐘進行拉伸試驗，得到應力-應變曲線；之後，使用島津製作所製的Auto Graph Software TRAPEZIUM X，設定在應變0.2%，算出0.2%保證強度點應變。
2. 如請求項1的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其中彎曲方向的0.2%保證強度點應變為2.6~5.0%，此處，彎曲方向係指折疊聚酯薄膜之際的與折疊部正交的方向。
3. 如請求項1或2的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜，其中薄膜的極限黏度為0.60~1.0dl/g。
4. 一種折疊型顯示器之表面保護膜用硬塗膜，其中在如請求項1至3中任一項的折疊型顯示器之表面保護膜用聚酯薄膜的至少單面，具有厚度為1~50μm的硬塗層。
5. 如請求項4的折疊型顯示器之表面保護膜用硬塗膜，其中根據JIS K5600-5-4：1999以750g荷重進行測定的硬塗層鉛筆硬度為H以上。
6. 一種折疊型顯示器，其係以使硬塗層位於表面的方式配置如請求項4或5的折疊型顯示器之表面保護膜用 硬塗膜作為表面保護膜而成之折疊型顯示器，其中折疊之際的彎曲半徑為5mm以下。
7. 如請求項6的折疊型顯示器，其中配置有透過折疊型顯示器的折疊部分而連續的單一硬塗膜。
8. 一種行動終端機，其具有如請求項6或7的折疊型顯示器。

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