TWI757816B - 磷系化合物及其製備方法、阻燃不飽和樹脂組成物及固化物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種磷系化合物，其具有如式(I)所示之一結構，式(I)中各符號如說明書中所定義者。藉此，磷系化合物可與苯乙烯互溶，並可應用於製備阻燃不飽和樹脂固化物。
Description
本發明是有關於一種磷系化合物、其製備方法與阻燃不飽和樹脂組成物及固化物，特別是有關於一種具有壓克力官能基的磷系化合物、其製備方法與阻燃不飽和樹脂組成物及固化物。
現今的電子材料常使用含有鹵素的有機材料，來賦予其難燃特性。然而，含鹵素的有機材料或樹脂在燃燒過程中會釋出具有腐蝕性及毒性的溴化氫、二苯并對噁辛(dibenzo-p-dioxin)及二苯并呋喃(dibenzo-furan)。因此，無鹵阻燃是目前產品的發展趨勢。
常見的無鹵阻燃係利用磷系阻燃劑，其採用固相阻燃原理，而DOPO(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)之衍生物型磷系阻燃劑由於特殊的分子結構，不僅較一般未成環(open-chained)的有機磷酸酯具有優異的熱穩定性及化學穩定性，更具有高玻璃轉移溫度以及阻燃性持久等優點。
一般而言，含有DOPO成份之阻燃劑應用於不飽和樹脂時，與苯乙烯的相容性不佳，例如無法於苯乙烯中具有高溶解度，或者與苯乙烯產生分層而無法相容。如此，在實際應用時，例如應用於塗料或應用於玻璃纖維複合材料時，會存在相容性問題，容易導致固化後塗層分布不均勻與阻燃材料析出等問題，造成其使用範圍有所限制。
有鑑於此，如何合成出一種磷系化合物，其生產成本低且於苯乙烯中具有高溶解度，並可廣泛應用於不飽和樹脂領域中，遂成相關業者努力的目標。
本發明之一目的是提供一種磷系化合物及其製備方法，依據本發明的磷系化合物，所使用的原料成本較為低廉，故有利於降低生產成本，進而可擴大應用範圍。
本發明之另一目的是提供一種阻燃不飽和樹脂組成物及固化物，其係使用前述的磷系化合物製備而成，故有利於降低生產成本。
本發明之一實施方式提供一種磷系化合物，其具有如式(I)所示之一結構：
其中，R
1及R
2各自獨立為氫、C
1~C
6的烷基、三氟甲基、未經取代的苯基、經取代的苯基、未經取代的萘基或經取代的萘基，x及y為0至3之整數，n為一平均值，其大於0且小於3。
 |
| 式(I)， |
本發明之另一實施方式提供一種阻燃不飽和樹脂組成物，其係由前述磷系化合物與一不飽和樹脂及苯乙烯所混合而成。
依據前段所述之阻燃不飽和樹脂組成物，其中磷系化合物與不飽和樹脂的重量比例可為5%至95%。
本發明之又一實施方式提供一種阻燃不飽和樹脂固化物，其係由前述阻燃不飽和樹脂組成物進行加熱固化而得。
依據前段所述之阻燃不飽和樹脂固化物，其中阻燃不飽和樹脂固化物的磷含量可為0.5 wt%至6 wt%。
本發明之再一實施方式提供一種磷系化合物的製備方法，包含進行一合成反應，其係一如式(i)所示的有機含磷化合物與一如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯反應，以獲得一如式(I)所示的磷系化合物：
其中，R
1及R
2各自獨立為氫、C
1~C
6的烷基、三氟甲基、未經取代的苯基、經取代的苯基、未經取代的萘基或經取代的萘基，x及y為0至3之整數，n為一平均值，其大於0且小於3。
 |  |
| 式(i)、 | 式(ii)、 |
| | |
| 式(I)， |
依據前段所述之磷系化合物的製備方法，其中如式(i)所示的有機含磷化合物與如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯的當量比可為0.1至3。
本發明之更一實施方式提供一種磷系化合物的製備方法，包含進行一催化反應，其係一如式(i)所示的有機含磷化合物與一如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯在一含氮觸媒的催化下反應，以獲得一如式(I)所示的磷系化合物：
其中，R
1及R
2各自獨立為氫、C
1~C
6的烷基、三氟甲基、未經取代的苯基、經取代的苯基、未經取代的萘基或經取代的萘基，x及y為0至3之整數，n為一平均值，其大於0且小於3。
| | |
| 式(i)、 | 式(ii)、 |
| | |
| 式(I)， |
依據前段所述之磷系化合物的製備方法，其中如式(i)所示的有機含磷化合物與如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯的當量比可為0.1至3。
依據前段所述之磷系化合物的製備方法，其中含氮觸媒可為4-二甲氨基吡啶、二甲基苯胺、三丁基胺、三乙基胺吡啶或其混合。
藉此，本發明之磷系化合物的生產成本低，且於苯乙烯中具有高溶解性，可添加至不飽和樹脂，用以製備阻燃不飽和樹脂固化物。
下述將更詳細討論本發明各實施方式。然而，此實施方式可為各種發明概念的應用，可被具體實行在各種不同的特定範圍內。特定的實施方式是僅以說明為目的，且不受限於揭露的範圍。
本發明中，對某一基團冠以“C
X”來描述時，表示該基團具有X個碳原子。
本發明中，有時以鍵線式（skeleton formula）表示化合物結構，此種表示法可以省略碳原子、氫原子以及碳氫鍵。倘若，結構式中有明確繪出官能基的，則以繪示者為準。
本發明中，「磷系化合物，具有如式(I)所示之一結構」，為了簡潔與通順，有時會表達為式(I)所示的磷系化合物或磷系化合物(I)，其他化合物或基團的表示方式依此類推。
＜磷系化合物＞
本發明提供一種磷系化合物，其具有如式(I)所示之一結構：
其中，R
1及R
2各自獨立為氫、C
1~C
6的烷基、三氟甲基、未經取代的苯基、經取代的苯基、未經取代的萘基或經取代的萘基，x及y為0至3之整數，n為一平均值，其大於0且小於3。
| |
| 式(I)， |
藉此，磷系化合物所使用的原料成本較為低廉，故有利於降低生產成本，進而可擴大應用範圍。
前述「經取代的苯基」是指苯基上的氫可被一價有機基或鹵素原子取代，一價有機基可為C
1~C
6的烷基或三氟甲基，鹵素原子可為-F、-Cl、-Br。
前述「經取代的萘基」是指萘基上的氫可被一價有機基或鹵素原子取代，一價有機基可為C
1~C
6的烷基或三氟甲基，鹵素原子可為-F、-Cl、-Br。
舉例來說，當式(I)中R
1為乙基、R
2為氫、y為0時，可得磷系化合物(I-MA)；當式(I)中R
1為乙基、R
2為甲基、y為0時，可得磷系化合物(I-MMA)，其中磷系化合物(I-MA)以及磷系化合物(I-MMA)之結構如下所示：
 |
| 式(I-MA)、 |
 |
| 式(I-MMA)。 |
＜磷系化合物的製備方法＞
請參照第1圖，其係繪示依照本發明之一實施方式之一磷系化合物的製備方法100的步驟流程圖。第1圖中，磷系化合物的製備方法100包含步驟110。
步驟110是進行一合成反應，其係如式(i)所示的有機含磷化合物與如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯反應，以獲得如式(I)所示的磷系化合物：
關於R
1、R
2、x、y及n的定義請參照上文，在此不另贅述。其中，前述如式(i)所示的有機含磷化合物與如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯的當量比可為0.1至3。
| | |
| 式(i)、 | 式(ii)、 |
| | |
| 式(I)， |
以磷系化合物(I-MA)為例，其係由式(i)所示的有機含磷化合物和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate, TMPTA)反應而得。磷系化合物(I-MA)的反應流程圖如下所示。
| 磷系化合物(I-MA)的反應流程圖 |
 |
請參照第2圖，其係依照本發明之另一實施方式之一磷系化合物的製備方法200的步驟流程圖。第2圖中，磷系化合物的製備方法200包含步驟210。
步驟210是進行一催化反應，其係如式(i)所示的有機含磷化合物與如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯在一含氮觸媒的催化下反應，以獲得如式(I)所示的磷系化合物：
關於R
1、R
2、x、y及n的定義請參照上文，在此不另贅述。其中，前述如式(i)所示的有機含磷化合物與如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯的當量比可為0.1至3，且前述含氮觸媒含未共用電子對，其可為但不限於4-二甲氨基吡啶、二甲基苯胺、三丁基胺、三乙基胺吡啶或其混合。
| | |
| 式(i)、 | 式(ii)、 |
| | |
| 式(I)， |
以磷系化合物(I-MMA)為例，其係由式(i)所示的有機含磷化合物和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate, TMPTMA)在含氮觸媒的催化下反應而得。磷系化合物(I-MMA)的反應流程圖如下所示。
| 磷系化合物(I-MMA)的反應流程圖 |
 |
由上述內容可知，本發明之磷系化合物(I)可在無觸媒(第1圖之磷系化合物的製備方法100)或含氮觸媒的催化下(第2圖之磷系化合物的製備方法200)進行反應製備而成。
＜阻燃不飽和樹脂組成物＞
本發明提供一種阻燃不飽和樹脂組成物，其係由前述磷系化合物與一不飽和樹脂及苯乙烯所混合而成，且磷系化合物與不飽和樹脂的重量比例可為5%至95%。關於磷系化合物的敘述請參照上文，在此不另贅述。
＜阻燃不飽和樹脂組固化物＞
本發明提供一種阻燃不飽和樹脂固化物，其係由前述阻燃不飽和樹脂組成物進行加熱固化而得，且阻燃不飽和樹脂固化物的磷含量可為0.5 wt%至6 wt%。詳細來說，可將本發明之磷系化合物以物理混摻的方式添加至不飽和樹脂及苯乙烯中，而賦予最終成品具有阻燃性質，即最終成品為阻燃不飽和樹脂固化物。不飽和樹脂是指具有不飽和鍵(例如雙鍵)的樹脂，樹脂的不飽和鍵可與磷系化合物的末端雙鍵產生加成反應而共聚(以下稱為加成聚合)，不飽和樹脂可為但不限於壓克力樹脂或甲基壓克力樹脂。加成聚合可在照光條件下進行，並可依實際需求添加自由基起始劑。自由基起始劑可為但不限於偶氮二異丁腈(2,2-azobis(2-methylpropionitrile)；AIBN)或叔丁基過氧化異丙苯(tert-butyl cumyl peroxide；TBCP)。關於使用自由基起始劑使雙鍵打開聚合係為習用技術，在此不予贅述。
茲以下列具體實施例進一步示範說明本發明，用以有利於本發明所屬技術領域通常知識者，可在不需過度解讀的情形下完整利用並實踐本發明，而不應將這些實施例視為對本發明範圍的限制，但用於說明如何實施本發明的材料及方法。
＜實施例＞
實施例1：磷系化合物(I-MA-1)的合成。取21.6克(0.1莫耳)的DOPO單體和30.2克(0.1莫耳)的TMPTA置於100毫升的三頸反應器中，並於氮氣環境下以機械攪拌器進行攪拌，升溫至100
oC並反應36小時，反應結束後降至室溫，即可得到透明黏稠液體產物，產率約95%。
配合參照第3圖，其係繪示實施例1及比較例1的
1H-NMR光譜圖，其中比較例1為TMPTA。第3圖中，上半部為實施例1的
1H-NMR光譜圖，下半部為比較例1的
1H-NMR光譜圖，且皆在DMSO-d
6溶液中分析而得，相對於比較例1，實施例1在6.2 ppm和6.4 ppm之TMPTA的雙鍵特徵峰積分值減少，並於7.16 ppm至8.3 ppm的位置有DOPO結構之苯環上的特徵峰，證明DOPO已和TMPTA的雙鍵反應。另外，在
31P-NMR光譜分析中，於37 ppm處只有一支磷原子的特徵峰，且在10 ppm至20 ppm之間沒有出現DOPO的特徵峰，表示DOPO已成功與TMPTA的雙鍵進行反應。
實施例2：磷系化合物(I-MMA-1)的合成。取21.6克(0.1莫耳)的DOPO單體、33.8克(0.1莫耳)的TMPTMA和0.01毫莫耳的4-二甲氨基吡啶置於100毫升的三頸反應器中，並於氮氣環境下以機械攪拌器進行攪拌，升溫至90
oC並反應72小時，反應結束後降至室溫，即可得到透明黏稠液體產物，產率約95%。
配合參照第4圖，其係繪示實施例2及比較例2的
1H-NMR光譜圖，其中比較例2為TMPTMA。第4圖中，上半部為實施例2的
1H-NMR光譜圖，下半部為比較例2的
1H-NMR光譜圖，且皆在CDCl
3溶液中分析而得，相對於比較例2，實施例2在5.5 ppm和6.1 ppm之TMPTMA的雙鍵特徵峰積分值減少，並於7.0 ppm至8.1 ppm的位置有DOPO結構之苯環上的特徵峰，證明DOPO已和TMPTMA的雙鍵反應。另外，在
31P-NMR光譜分析中，於36 ppm和37 ppm處有磷原子的特徵峰，且在10 ppm至20 ppm之間沒有出現DOPO的特徵峰，表示DOPO已成功與TMPTMA的雙鍵進行反應。
實施例3：磷系化合物(I-MA-1.5)的合成。取32.4克(0.15莫耳)的DOPO單體和30.2克(0.1莫耳)的TMPTA置於100毫升的三頸反應器中，並於氮氣環境下以機械攪拌器進行攪拌，升溫至100
oC並反應48小時，反應結束後降至室溫，即可得到透明黏稠液體產物，產率約95%。
配合參照第5圖以及第6圖，其中第5圖繪示實施例3的
1H-NMR光譜圖，第6圖繪示實施例3的
31P-NMR光譜圖。由第5圖的結果可見，反應48小時後，在8.9 ppm的P-H的訊號消失，表示DOPO已全部和TMPTA的壓克力雙鍵反應，而由第6圖的結果可見，DOPO中的磷譜會出現在10 ppm至20 ppm之間，隨著反應時間的增加，DOPO磷訊號在48小時後會完全消失，表示DOPO已全部和TMPTA的壓克力雙鍵反應。
實施例4：磷系化合物(I-MMA-1.5)的合成。取32.4克(0.15莫耳)的DOPO單體、33.8克(0.1莫耳)的TMPTMA和0.01毫莫耳的4-二甲氨基吡啶置於100毫升的三頸反應器中，並於氮氣環境下以機械攪拌器進行攪拌，升溫至90
oC並反應8天，反應結束後降至室溫，即可得到透明黏稠液體產物，產率約95%。
配合參照第7圖以及第8圖，其中第7圖繪示實施例4的
1H-NMR光譜圖，第8圖繪示實施例4的
31P-NMR光譜圖。由第7圖的結果可見，反應8天後，在8.9 ppm的P-H的訊號消失，表示DOPO已全部和TMPTMA的甲基壓克力雙鍵反應，而由第8圖的結果可見，DOPO中的磷譜會出現在10 ppm至20 ppm之間，隨著反應時間的增加，DOPO磷訊號在8天後會完全消失，表示DOPO已全部和TMPTMA的甲基壓克力雙鍵反應。
由上述之
1H-NMR及
31P-NMR光譜圖可知，DOPO和TMPTMA的反應性遠小於DOPO和TMPTA的反應性。
＜溶解度測試＞
將實施例1至實施例4溶於苯乙烯，其溶解度列於下表一。由表一可知，實施例1至實施例4在苯乙烯的溶解度大於35%，且與苯乙烯完全互溶。
| 表一 | ||
| 於苯乙烯中的溶解度 | 相容度 | |
| 實施例1 | 50% (25 oC)；75% (40 oC) | 完全互溶 |
| 實施例2 | 50% (25 oC)；75% (40 oC) | 完全互溶 |
| 實施例3 | 50% (25 oC)；75% (40 oC) | 完全互溶 |
| 實施例4 | 50% (25 oC)；75% (40 oC) | 完全互溶 |
＜阻燃不飽和樹脂固化物之阻燃性量測＞
將實施例1至實施例4添加於不飽和樹脂UPR(2157 BQTN-S)中，並測試其UL-94阻燃性，其中不飽和樹脂UPR(2157 BQTN-S)係由永純化學工業所提供，且含有38%的苯乙烯。
關於阻燃性的量測方法，首先將大小為8 in.
2 in.之薄膜纏繞於直徑為0.5 in.之圓柱狀支撐物，並且移動支撐物使得5 in.之薄膜纏繞於支撐物上，未於支撐物上之薄膜將其撐開為一圓錐狀，以完成樣品的製備。接著，將上述製備的樣品，以火焰燃燒3秒，移開火源記錄火焰燃燒時間為t
1，並等待樣品冷卻再進行第二次的燃燒，燃燒時間一樣為3秒，移開火源記錄燃燒時間為t
2。在上述燃燒過程中，於樣品下方12 in.處置放棉花，並且觀察是否有垂滴的情形。之後，將其餘樣品重複上述測試方式並且記錄t
1與t
2，當測試結果為平均t
1+t
2介於10至30秒之間，樣品t
1+t
2時間不得大於50秒，並且沒有觀察到任何垂滴的情況，則此樣品即為UL-94 VTM-0等級；而當測試結果為平均t
1+t
2介於10至30秒之間，並且沒有觀察到任何垂滴的情況，則此樣品即為UL-94 VTM-1等級。
以下將實施例5至實施例28之阻燃不飽和樹脂固化物進行阻燃性量測，其中所使用的觸媒為過氧化丁酮(Methyl Ethyl Ketone Peroxide, MEKPO)，且使用量為UPR不飽和樹脂的1.0重量百分比。
實施例5至實施例10係將實施例1之磷系化合物添加至UPR不飽和樹脂中，並測試UL-94阻燃性，結果如下表二所示，其中比較例3為UPR不飽和樹脂。
| 表二 | |||
| 磷含量 (wt%) | 實施例1 /UPR之比例 | 實施例1與UPR於40 oC之相容度 | |
| 比較例3 | 0 | 0% | - |
| 實施例5 | 0.5 | 8.25% | 完全互溶 |
| 實施例6 | 1.0 | 16.5% | 完全互溶 |
| 實施例7 | 1.5 | 24.7% | 完全互溶 |
| 實施例8 | 2.0 | 33.1% | 完全互溶 |
| 實施例9 | 2.5 | 41.3% | 完全互溶 |
| 實施例10 | 3.0 | 49.6% | 完全互溶 |
| 硬化時間 | UL-94等級 | ||
| 比較例3 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例5 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例6 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例7 | 24小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例8 | 48小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例9 | 48小時 (40 oC) | V-0 | |
| 實施例10 | 72小時 (40 oC) | V-0 |
實施例11至實施例16係將實施例2之磷系化合物添加至UPR不飽和樹脂中，並測試UL-94阻燃性，結果如下表三所示。
| 表三 | |||
| 磷含量 (wt%) | 實施例2 /UPR之比例 | 實施例2與UPR於40 oC之相容度 | |
| 比較例3 | 0 | 0% | - |
| 實施例11 | 0.5 | 8.25% | 完全互溶 |
| 實施例12 | 1.0 | 17.9% | 完全互溶 |
| 實施例13 | 1.5 | 26.8% | 完全互溶 |
| 實施例14 | 2.0 | 35.8% | 完全互溶 |
| 實施例15 | 2.5 | 44.7% | 完全互溶 |
| 實施例16 | 3.0 | 53.7% | 完全互溶 |
| 硬化時間 | UL-94等級 | ||
| 比較例3 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例11 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例12 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例13 | 24小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例14 | 48小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例15 | 48小時 (40 oC) | V-0 | |
| 實施例16 | 72小時 (40 oC) | V-0 |
實施例17至實施例22係將實施例3之磷系化合物添加至UPR不飽和樹脂中，並測試UL-94阻燃性，結果如下表四所示。
| 表四 | |||
| 磷含量 (wt%) | 實施例3 /UPR之比例 | 實施例3/UPR於40 oC之相容度 | |
| 比較例3 | 0 | 0% | - |
| 實施例17 | 0.5 | 6.70% | 完全互溶 |
| 實施例18 | 1.0 | 13.3% | 完全互溶 |
| 實施例19 | 1.5 | 20.0% | 完全互溶 |
| 實施例20 | 2.0 | 26.7% | 完全互溶 |
| 實施例21 | 2.5 | 33.4% | 完全互溶 |
| 實施例22 | 3.0 | 40.0% | 完全互溶 |
| 硬化時間 | UL-94等級 | ||
| 比較例3 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例17 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例18 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例19 | 24小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例20 | 48小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例21 | 48小時 (40 oC) | V-0 | |
| 實施例22 | 72小時 (40 oC) | V-0 |
實施例23至實施例28係將實施例4之磷系化合物添加至UPR不飽和樹脂中，並測試UL-94阻燃性，結果如下表五所示。
| 表五 | |||
| 磷含量 (wt%) | 實施例4 /UPR之比例 | 實施例4/UPR於40 oC之相容度 | |
| 比較例3 | 0 | 0% | - |
| 實施例23 | 0.5 | 6.70% | 完全互溶 |
| 實施例24 | 1.0 | 14.2% | 完全互溶 |
| 實施例25 | 1.5 | 21.4% | 完全互溶 |
| 實施例26 | 2.0 | 28.5% | 完全互溶 |
| 實施例27 | 2.5 | 35.6% | 完全互溶 |
| 實施例28 | 3.0 | 42.7% | 完全互溶 |
| 硬化時間 | UL-94等級 | ||
| 比較例3 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例23 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例24 | 24小時 (40 oC) | 燃燒 | |
| 實施例25 | 24小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例26 | 48小時 (40 oC) | V-1 | |
| 實施例27 | 48小時 (40 oC) | V-0 | |
| 實施例28 | 72小時 (40 oC) | V-0 |
由表二至表五的結果可知，導入實施例1至實施例4之磷系化合物於不飽和樹脂中，可以完全互溶，且硬化後可有效增加不飽和樹脂的阻燃性，而在磷含量高於2.5 wt%時，可達成UL-94 V-0等級。
綜上所述，本發明之磷系化合物合成容易且量產方便，其與苯乙烯材料具有良好的相容性，可與不飽和樹脂互相交聯聚合，並具有加熱固化的特性，且所使用的原料成本較為低廉，生產時無廢水，有利於降低生產成本，進而可擴大應用範圍。
雖然本發明已以實施方式揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
100,200:磷系化合物的製備方法
110,210:步驟
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、優點與實施例能更明顯易懂，所附圖式之說明如下：
第1圖係繪示依照本發明之一實施方式之一磷系化合物的製備方法的步驟流程圖；
第2圖係繪示依照本發明之另一實施方式之一磷系化合物的製備方法的步驟流程圖；
第3圖係繪示實施例1及比較例1的
1H-NMR光譜圖；
第4圖係繪示實施例2及比較例2的
1H-NMR光譜圖；
第5圖係繪示實施例3的
1H-NMR光譜圖；
第6圖係繪示實施例3的
31P-NMR光譜圖；
第7圖係繪示實施例4的
1H-NMR光譜圖；以及
第8圖係繪示實施例4的
31P-NMR光譜圖。
Claims (9)
- 一種磷系化合物，其具有如式(I)所示之一結構：
- 一種阻燃不飽和樹脂組成物，其係由如請求項1所述之磷系化合物與一不飽和樹脂及苯乙烯所混合而成，且該阻燃不飽和樹脂組成物的磷含量為1.5wt%至6wt%。
- 如請求項2所述之阻燃不飽和樹脂組成物，其中該磷系化合物與該不飽和樹脂的重量比例為5%至95%。
- 一種阻燃不飽和樹脂固化物，其係由如請求項2至請求項3中任一項所述之阻燃不飽和樹脂組成物進行加熱固化而得，且該阻燃不飽和樹脂固化物的磷含量為1.5wt%至6wt%。
- 一種磷系化合物的製備方法，包含：進行一合成反應，其係一如式(i)所示的有機含磷化合物與一如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯反應，以獲得一如式(I)所示的磷系化合物：
- 如請求項5所述之磷系化合物的製備方法，其中該如式(i)所示的有機含磷化合物與該如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯的當量比為0.1至3。
- 一種磷系化合物的製備方法，包含：進行一催化反應，其係一如式(i)所示的有機含磷化合物與一如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯在一含氮觸媒的催化下反應，以獲得一如式(I)所示的磷系化合物：
- 如請求項7所述之磷系化合物的製備方法，其中該如式(i)所示的有機含磷化合物與該如式(ii)所示的烷基丙烯酸酯的當量比為0.1至3。
- 如請求項7所述之磷系化合物的製備方法，其中該含氮觸媒為4-二甲氨基吡啶、二甲基苯胺、三丁基胺、三乙基胺吡啶或其混合。
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