TWI748511B - 一次性卵殼環保材料及製造方法 - Google Patents
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Abstract
一種一次性卵殼環保材料及製造方法,該一次性卵殼環保材料係以體積比為50%~80%鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑分別依各該比例經過混合攪拌步驟後,再進行造粒步驟以先製備成複數一次性卵殼環保材料顆粒,再將該一次性卵殼環保材料顆粒經過如吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲等其中任一種方式成型製作步驟,而得到具人體飲食無毒接觸、防水性、抗菌、快速降解與一次性使用棄置掩埋降解、土壤堆肥滋養之一次性卵殼環保材料成品,以構成一具廢棄卵殼循環利用與一次性使用產品棄置自然降解、環保再利用之一次性卵殼環保材料及製造方法。
Description
本發明係有關一種一次性卵殼環保材料及製造方法,特別是應用於減塑環保替代材料,以及含有經鍛燒之廢棄卵殼粉、生物可降解聚合物,以製成可取代一次性塑料產品及廢棄後可自然降解、循環再生利用之一次性抗菌卵殼環保材料及製造方法。
按,習知一次性的塑膠產品,如隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具,則需耗費大量的塑膠原料製成,除了不符合全球均在減塑或降塑使用的環保規定,對於上述眾多及大量之一次性塑膠產品於使用後若未進行回收而遭作為大量垃圾棄置,因該一次性塑膠產品有鑑於製造成本與一次性使用,皆未考慮自然降解或分解功能,即使有降解功能,也因塑料本身仍佔用大量比例,除了材料成本偏高外,也無法達到有效的降解維護土地環保之效果,並且,該習知一次性塑膠產品於大量廢棄作為垃圾堆積時,需佔用大量土地使用資源外,該大量廢棄塑料對土地酸鹼值、環境衛生與土質本身之破壞,亦是無可挽回之浩劫,如考慮大量焚毀方式,更容易造成大量有毒及二氧化碳氣體產生,而需增加焚化爐之空污處理設備,致使焚化爐設備的成本偏高,同時焚化爐所產生之有毒氣體亦會侵蝕鍋爐管壁造成焚化爐壽命大幅縮短,而為該焚化爐過早報廢之主因,而不符合產業利用之經濟效益,實乃目前一次性塑膠產品於實際應用上所極待解決之課題。
除此之外,習知可食用卵蛋為供給人類豐富蛋白質之來源,諸如家禽類之鷄蛋、鴨蛋或鵝蛋,為供應人們食用之大宗,然而,上述習
知可食用卵蛋在經打破食用其內容蛋黃及蛋白後,或者另一些習知非供食用的駝鳥蛋、鱷魚蛋之已孵化遭廢棄蛋殼,剩餘的蛋殼則被大量棄置形成垃圾與蚊蠅或蟲爭食棄置卵殼內所剩餘之如蛋白液或蛋膜等殘餘物,而致使蚊蟲大量滋生嚴重影響環境衛生問題,並且,造成更大量垃圾清運及堆積之環保問題。
此外,在相關的先前專利技術文獻方面,如美國發明專利公開號US20140323616號「EGGSHELL POWDER COMPOSITIONS AND METHODS OF PRODUCING EGGSHELL POWDER COMPOSITIONS(蛋殼粉組合物和生產蛋殼粉組合物的方法)」發明公開案,則揭示一種以蛋殼粉與聚合物混合之組合物之技術,但該蛋殼粉與該聚合物混合,如該專利前案之申請專利說明書段落[0011]~[0012]所示,選擇在低溫及高速氣流環境下,粉碎蛋殼以至所需的粒徑並從蛋殼上去除內膜,但為了確保蛋殼粉之衛生及滅菌,必需在事先對該蛋殼本身進行繁複的消毒滅菌程序,而使該組合物之製造成序相當複雜及使該成本增加,而不符產業利用之經濟效益;另外,該蛋殼一旦在先前的消毒滅菌程序或步驟執行有所偏差或不確實時,將造成該蛋殼粉產製過程或蛋殼粉與聚合物混合後,仍然可能具有蛋殼本身原本就可能存在的如大腸桿菌或甚至禽流感病毒等病菌,而致使污染如射出成型操作之機器,導致該蛋殼粉與聚合物混合之組成物所製成之產品會有污染帶菌之情形產生,而並不適合應用在需要求滅菌嚴格之如上述習知一次性抛棄式的隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具場合,因而大幅侷限其產品之應用範疇及降低其產業利用價值。
另外,再如日本國特許公報公告號3085554號「成形物」發明專利案,則揭示類似的在該組合物中添加以卵殼輔助材料以增強成品強度,諸如該日本專利前案的說明書段落[0010]之「、上記飲食物 /原料有効成分主要部分取出後残渣、例成形物強度向上目的穀物粉、、不溶性鉱物物質、調味料、塩類、骨粉、貝、卵殼等副原料混合場合、
本発明成形物得可能。(此外,為了提高成型品的強度,在取出上述食品和飲料的主要部分和/或其原料的有效成分後的殘留物中,例如穀物粉、纖維素、不溶性礦物質、調味料、鹽、骨粉、貝類、蛋殼等輔助材料混合,也可以得到本發明的成型品)」等說明揭示下,亦如同上述美國專利前案一樣,該蛋殼直接在常溫或低溫下直接加入該蛋殼輔助材料,除了上述之消毒滅菌成本增加與完全消毒滅菌不易外,該成型之成形物產品同樣也存在著上述在先前的消毒滅菌程序或步驟執行有所偏差或不確實時,將造成該蛋殼粉產製過程或蛋殼粉與聚合物混合後,仍然可能具使有蛋殼本身原本就可能存在的如大腸桿菌或甚至禽流感病毒等病菌,而致使污染如射出成型操作之機器,導致該蛋殼粉與聚合物混合之組成物所製成之產品會有污染帶菌之情形產生,而並不適合應用在需要求滅菌嚴格之如上述習知一次性抛棄式的隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具場合,因而大幅侷限其產品之應用範疇及降低其產業利用價值等問題與缺點。
又中國專利公報第CN101209112B號「蛋壳氧化钙粉、其制备方法及应用」發明專利案,則揭示一種以蛋殼粉的產生方法與應用在如對抗農藥殘留與食材應用的殺菌、防腐、保鮮的功效,諸如該中國專利前案之申請專利說明書段落〔0006〕揭露:「本发明所要解決的技术问题是克服現有技术的不足,提供一种蛋壳氧化钙粉,该蛋壳氧化钙粉具杀菌、防腐、保鲜的功效,此外还可去除蔬果表面的残留农药,不会产生危害人体的毒性残留。」,以及,段落〔0053〕~〔0054〕均有揭示類似的敘述,以及,段落〔0061〕~〔0062〕對於食材殺菌及病菌之抑制應用上有所著墨,但該中國專利前案並沒有揭示關於如上述習知一次性抛棄式的隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具應用與技術,並且,如考慮要將該中國專利前案中組織綿密粒徑小之粉末狀蛋殼粉與市售熱塑性塑膠材料結合應用,亦非容易或亦非可由熟習該項技術人士結合其他專利前案可輕易達成,該中
國專利前案並沒有解決上述一次性抛棄式的隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具於實際應用上所易於產生之環保衛生問題與缺點。
除此之外,諸如中華民國專利公報公告號M592699號「生物可分解的綠色生物質環保吸管」新型專利案,雖揭示如吸管之一次性環保吸管之結構,但該組成材料是以如蛤蜊殼、扇貝殼、牡蠣殼、蚌殼或其組合的海洋生物無機粉體再加上如生物基聚合物所組成的可分解的綠色生物質環保吸管,但該如蛤蜊殼、扇貝殼、牡蠣殼、蚌殼或其組合的海洋生物無機粉體,因源頭之蛤蜊殼、扇貝殼、牡蠣殼、蚌殼或其組合之數量取得並非相當容易,需視該海洋生物之成長速率及成長季節而定,並非隨時可大量取得,數量有限,且取得後清洗處理程序不易,由於需經過徹底清洗與滅菌,且該海洋生物殼類硬度高,研磨加工時間久、需耗費資源能量偏高,因而造成處理成本過高而致使該海洋生物無機粉體之製作成本亦偏高,而不符產業利用之經濟效益。並且,該台灣新型專利前案為了大量捕撈該蛤蜊殼、扇貝殼、牡蠣殼、蚌殼來源之海洋生物,亦極易造成海洋生物資源破壞,也會因此而嚴重破壞海洋的生態與環境,並不符產業利價值。
上述習知之一次性抛棄式的隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具與各專利前案,係分別存在有大量塑料垃圾堆積,以及,對土地所造成的環境或生態破壞問題之問題及缺點。
緣此,本發明之主要目的在於提出一種一次性卵殼環保材料,係以體積比為50%~80%鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑分別依各該比例經過混合攪拌步驟後,再進行造粒步驟以先製備成複數一次性卵殼環保材料顆粒,再將該一次性卵殼環保材料顆粒經過吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲等其中任一種方式成型製作步驟,而得到具人體飲食無毒接觸、防水性、抗菌、
快速降解與一次性使用棄置掩埋降解之土壤堆肥滋養之一次性卵殼環保材料成品。
進一步,上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該鍛燒卵殼粉係選自經過以通過氮氣流量控制在100~300ml/min(毫升/分鐘)、攝氏800度℃~1000度℃之加熱式旋窯以30分鐘至60分鐘高溫鍛燒過、目數通過400目及粉體粒徑平均落於5.236微米(μm)及最大粒徑低於35.316微米之卵殼粉。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該生物可降解聚合物係選自聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(Poly-Butylene Succinate,PBS)、聚丁二酸丁二酯共聚物(Poly-Butylene Succinate Adipate,PBSA)、聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚己內酯(PCL,polycaprolactone)、聚羥基羧酸酯(PHA,Polyhydroxyalkanoates)、澱粉基聚合物(Starch-based Polymers)、醋酸纖維(Cellulose Acetate)、聚醋酸乙烯酯(PVA,Polyvinyl acetate)、聚乙烯醇(PVOH,Polyvinyl alcohol)、脂肪族聚酯(Aliphatic Polyesters)中之任一者或其中任兩種至三種的組合,且其中該脂肪族聚酯係列舉聚乳酸-脂肪族聚酯的異量分子聚合物(CPLA,Polylactide Aliphatic Polyester Copolymers)、脂肪族-芳香族聚酯的異量分子聚合物(Aliphatic-Aromatic Polyester Copolymers)任一者或兩者組合為例。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑係選自蛋殼膜。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑之蛋殼膜係含有重量比為20%水分、70%蛋白質及10%灰分(ash)成份。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑之蛋殼膜之蛋白質主要成分為包含重量比為70~75%之膜蛋白(membrane protein),其結構為由線狀結構經離胺酸(lysine)連結而成,以及,其它殘餘的蛋白質為10%膠原蛋白(collagen)與15%~20%之醣蛋白(glycoprotein)所構成。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑之蛋殼膜係取自廢棄蛋殼經過水解、萃取後的乾燥蛋殼膜粉,除了可全循環回收蛋殼廢棄物之外,亦可有效利用蛋殼粉膜之天然蛋白質的促降解
性加速生物降解速率。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然黏合劑係選自洋菜膠(agarose)、鹿角菜膠(卡拉膠,carrageenan)、海藻膠(seaweed gum)、阿拉伯膠(Arabic gum)、關華豆膠(Guar gum)或蒟蒻膠(Konjac gum)之其中任一種或其中至少任兩種之組合,輔助該鍛燒卵殼粉與生物可降解聚合物間的黏合。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然黏合劑為植物類膠體,能輔助該鍛燒卵殼粉與生物可降解聚合物間進行融合。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料,其中,該天然黏合劑為乾燥粉體,能輔助該鍛燒卵殼粉與生物可降解聚合物間進行融合。
上述本發明之一種一次性卵殼環保材料製造方法,其步驟包含:(A)材料混合、攪拌,係以體積比為50%~80%鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑混合攪拌均勻;(B)造粒製備,將步驟(A)經材料混合、攪拌之材料,以擠壓造粒處理,以製備複數一次性卵殼環保材料顆粒;(C)成型製作,將步驟(B)製備所得之一次性卵殼環保材料顆粒,以攝氏110℃~180℃溫度進行吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲之任一種方式成型處理;以及(D)一次性卵殼環保材料成形,經步驟(C)之成型製作步驟處理後,即成形為一次性卵殼環保材料成品。
進一步,上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之鍛燒卵殼粉係選自以通過氮氣流量控制在100~300ml/min、攝氏800度℃~1000度℃之加熱式旋窯以30分鐘至60分鐘高溫鍛燒過、目數通過400目及粉體粒徑平均落於5.236微米及最大粒徑低於35.316微米之卵殼粉。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之生物可降解聚合物係選自聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二酯共聚物、聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基羧酸酯、澱
粉基聚合物、醋酸纖維、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、脂肪族聚酯中之任一者或其中任兩種至三種的組合,且其中該脂肪族聚酯係列舉聚乳酸-脂肪族聚酯的異量分子聚合物、脂肪族-芳香族聚酯的異量分子聚合物任一者或兩者組合為例。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑係選自蛋殼膜。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑之蛋殼膜係含有重量比為20%水分、70%蛋白質及10%灰分成份。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑之蛋殼膜之蛋白質主要成分為包含重量比為70~75%之膜蛋白,其結構為由線狀結構經離胺酸連結而成,以及,其它殘餘的蛋白質為10%膠原蛋白與15%~20%之醣蛋白所構成。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑之蛋殼膜係取自廢棄蛋殼經過水解、萃取後的乾燥蛋殼膜粉。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然黏合劑係選自洋菜膠、鹿角菜膠、海藻膠、阿拉伯膠、關華豆膠或蒟蒻膠之其中任一種或其中至少任兩種之組合。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然黏合劑為植物類膠體。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然黏合劑為乾燥粉體。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟,係包含:(A1)卵殼水洗、殺菌,將選自廢棄之卵殼外表及內部進行水洗清洗與殺菌處理;(A2)烘乾處理,將步驟(A1)經清洗處理之卵殼以高溫攝氏110℃~150℃溫度進行烘乾;
(A3)研磨過篩,將步驟(A2)完成烘乾處理之卵殼放入一研磨機中粉碎研磨成粉,並再以400目篩網進行篩選,以得到初步卵殼粉粒;(A4)鍛燒處理,將經步驟(A3)之研磨過篩處理所形成之初步卵殼粉粒放入一加熱式旋窯中,該加熱式旋窯並以通過氮氣流量控制在100~300ml/min、攝氏800度℃~1000度℃、2~4RPM轉速及時間30分鐘至60分鐘等操作條件進行鍛燒處理;以及(A5)形成白色粉體之卵殼粉,經步驟(A4)鍛燒處理步驟後即得到白色粉體粒徑平均落於5.236微米及最大粒徑低於35.316微米之鍛燒卵殼粉成品。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼水洗、殺菌係以經過攝氏800℃~1000℃鍛燒後的卵殼粉與清水混合,以0.1~10g/1000ml的濃度對卵殼進行清洗殺菌。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼,係選自家禽卵蛋之卵殼。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼,係選自非家禽卵蛋之卵殼。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼,係以一自動開蛋機將至少一卵蛋之內容物及卵殼自動分離而取得。
上述本發明之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(B)之造粒製備步驟係以一雙螺桿擠出機擠壓造粒處理。
本發明之一次性卵殼環保材料及製造方法之功效,係在於利用方便取得之大量廢棄之卵殼作為主要的原料,並經由該以鍛燒卵殼粉、生物可降解聚合物、天然降解劑及天然黏合劑之混合、攪拌、造粒及成型處理步驟,而形成具有大量廢棄資源循環再利用之產品,特別是該卵殼在經過攝氏800℃~1000℃鍛燒後的鍛燒卵殼粉本身即具優異之抗菌特性,並再混合上述生物可降解聚合物、天然降解劑及天然黏合劑後造粒形成一次性卵殼環保材料顆粒,並依吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲之任一
種方式成型處理而製成如一次性抛棄式的隨身梳洗之抛棄式牙刷、梳子或醫療用之牙醫一次抛棄式的鏡子、牙鈎、鑷子,抑或是防疫使用之醫療口罩、N95口罩的不織布(nonwoven fabric)或熔噴(Melt blowing)不織布原料,或更大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具之產品,除了使這些產品在於一次性使用過程中,可以具備食用接觸、個人梳洗、醫療、防疫用途使用過程中,具備天然無添加消毒劑的抗菌功效,且如上述一次性使用抛棄之產品於使用後棄置於土壤中,亦可加快自動降解成絕大部份為有機碳酸鈣粉之對土壤肥沃有利的天然有機肥料,可以使土地環境不被污染破壞外,更可進一步讓土地得到滋養幫助,減少垃圾堆積及維護環保,並且,該鍛燒卵殼粉原料也可以混合清水形成天然的殺菌清洗液,以清洗該廢棄卵殼,並作為該卵殼消毒抗菌之用,可以省去化學消毒劑之使用;並且,該製成之產品防水性頗佳,可讓如大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具具備較佳之防水性及堅韌度特性,而可確保該如大宗使用的抛棄式筷子、刀子、叉子、湯匙及吸管等餐飲器具在使用一段時間後,絕不會因浸水軟化而不堪使用,進而得以提昇該一次性使用之產品於使用上之可靠度及品質,進一步可完全消弭上述習知一次性產品及上述各專利前案之長期積弊無法解決之問題與缺點,並進而維護地球環保及海洋自然生態,可以讓長期最為令人垢病及無法有效解決之大量卵殼垃圾堆積課題找到出路及最為有效的解決方案,進一步提昇本發明之產業利用價值及經濟效益。
10:材料混合、攪拌
11:卵殼水洗、殺菌
12:烘乾處理
13:研磨過篩
14:鍛燒處理
15:形成白色粉體之卵殼粉
20:造粒製備
30:成型製作
40:一次性卵殼環保材料成形
100:一次性卵殼環保材料產品
110:一次性卵殼環保材料產品
120:一次性卵殼環保材料產品
130:一次性卵殼環保材料產品
140:一次性卵殼環保材料產品
150:一次性卵殼環保材料產品
160:一次性卵殼環保材料產品
170:一次性卵殼環保材料產品
171:握柄部
180:一次性卵殼環保材料產品
181:握柄部
190:一次性卵殼環保材料產品
200:一次性卵殼環保材料產品
第一圖為本發明之一次性卵殼環保材料製造方法之流程圖;第二圖為本發明之一次性卵殼環保材料製造方法中之鍛燒卵殼粉製備之流程圖;第三圖為本發明之一次性卵殼環保材料產品應用之第一應用例圖;第四圖為本發明之一次性卵殼環保材料產品應用之第二應用例圖;
第五圖為本發明之一次性卵殼環保材料產品應用之第三應用例圖;第六圖為本發明之一次性卵殼環保材料產品應用之第四應用例圖;第七圖為本發明之一次性卵殼環保材料於電子顯微鏡下之表面俯視放大照片;第八圖為本發明之一次性卵殼環保材料於電子顯微鏡下之剖面放大照片;第九圖為本發明之叉子與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品之環境生物降解的實地試驗照片;第十圖為本發明之叉子與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品經30天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第十一圖為本發明之叉子與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品經60天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第十二圖為本發明之叉子與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品經90天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第十三圖為本發明之叉子與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品經120天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第十四圖為本發明之叉子與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品經150天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第十五圖為本發明之一次性卵殼環保材料產品之生物降解程度百分比曲線圖;第十六圖為本發明之醫用口罩型式的一次性卵殼環保材料之不織布層材料之環境生物降解的實地試驗照片;第十七圖為本發明之醫用口罩型式的一次性卵殼環保材料之不織布層材料經30天環境土壤生物降解的實地試驗照片;
第十八圖為本發明之醫用口罩型式的一次性卵殼環保材料之不織布層材料經60天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第十九圖為本發明之醫用口罩型式的一次性卵殼環保材料之不織布層材料經90天環境土壤生物降解的實地試驗照片;第二十圖為本發明之醫用口罩型式的一次性卵殼環保材料產品之不織布層材料經120天環境土壤生物降解的實地試驗照片。
本發明之一次性卵殼環保材料,係以體積比為50%~80%鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑分別依各該比例經過混合攪拌步驟後,再進行造粒步驟以先製備成複數一次性卵殼環保材料顆粒,再將該一次性卵殼環保材料顆粒經過吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲等其中任一種方式成型製作步驟,而得到一次性卵殼環保材料成品100~200(如第三圖~第六圖所示)。
上述之鍛燒卵殼粉係選自經過以通過氮氣流量控制在100~300ml/min、攝氏800度℃~1000度℃之加熱式旋窯以30分鐘至60分鐘之高溫鍛燒過、目數通過400目及粉體粒徑平均落於5.236微米及最大粒徑低於35.316微米之卵殼粉。
上述之生物可降解聚合物係選自聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二酯共聚物、聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基羧酸酯、澱粉基聚合物、醋酸纖維、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、脂肪族聚酯中之任一者或其中任兩種至三種的組合聚合物所構成,其中,該脂肪族聚酯係列舉聚乳酸-脂肪族聚酯的異量分子聚合物、脂肪族-芳香族聚酯的異量分子聚合物任一者或兩者組合為例。
上述之天然降解劑係選自蛋殼膜,該天然降解劑之蛋殼膜係含有重量比為20%水分、70%蛋白質及10%灰分成份,並且,該天然降解劑之蛋殼膜之蛋白質主要成分為包含重量比為70~75%之膜蛋白,其結構為由線狀結構經離胺酸連結而成,以及,其它殘餘的蛋白質為10%膠原蛋白
與15%~20%之醣蛋白所構成,更進一步,該天然降解劑之蛋殼膜係取自廢棄蛋殼經過水解、萃取後的乾燥蛋殼膜粉,除了可全循環回收蛋殼廢棄物之外,亦可有效利用蛋殼粉膜之天然蛋白質的促降解性加速生物降解速率。
上述之天然黏合劑係選自洋菜膠、鹿角菜膠、海藻膠、阿拉伯膠、關華豆膠或蒟蒻膠之其中任一種或其中至少任兩種之組合,以輔助卵殼粉體與生質降解聚合物間的黏合,更進一步地,該天然黏合劑為乾燥粉體之型態時,能輔助該鍛燒卵殼粉與生物降解聚合物間進行融合,而該天然黏合劑為植物類膠體型態,亦能輔助該鍛燒卵殼粉與生物可降解聚合物間進行融合。
請參閱第一圖所示,為本發明之一次性卵殼環保材料製造方法之流程圖,該一次性卵殼環保材料製造方法,係包含步驟10~40,其中:(10)材料混合、攪拌,係以體積比為50%~80%鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑混合攪拌均勻;(20)造粒製備,將步驟(10)經材料混合、攪拌之材料,以如雙螺桿擠出機擠壓造粒處理,以製備複數一次性卵殼環保材料顆粒;(30)成型製作,將步驟(20)製備所得之一次性卵殼環保材料顆粒,以攝氏110℃~180℃溫度進行吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲之任一種方式成型處理;以及(40)一次性卵殼環保材料成形,經步驟(30)之成型製作步驟處理後,即成形為一次性卵殼環保材料成品100~200。
上述第一圖中所示本發明之一次性卵殼環保材料製造方法之步驟(10)的鍛燒卵殼粉之製備步驟,係包含步驟11~15,其中:(11)卵殼水洗、殺菌,將選自廢棄之卵殼外表及內部進行水洗清洗與殺菌處理,該廢棄卵殼的取得方式不限,在本發明中係列舉選自家禽類卵蛋之卵殼為例,其他如選自如駝鳥蛋或鱷魚蛋非家禽類卵蛋之卵殼,亦不脫本發明之範疇,並且,該卵殼係以一自動開蛋機將至少一卵蛋之內容物及卵殼自動分離而取得,該卵殼之水洗、殺菌方式不限,在本發明中係列舉以經過攝氏800℃~1000℃鍛燒後的卵殼粉與清水混合,以0.1~10g/1000ml的濃度對蛋殼進行清洗殺菌為例,可以有效循環利用該卵殼粉本身來作為卵殼表
面及內部的清洗及殺菌材料;(12)烘乾處理,將步驟(11)經清洗處理之卵殼以高溫攝氏110℃~150℃溫度進行烘乾;(13)研磨過篩,將步驟(12)完成烘乾處理之卵殼放入一研磨機中粉碎研磨成粉,並再以400目篩網進行篩選,以得到初步卵殼粉粒;(14)鍛燒處理,將經步驟(13)之研磨過篩處理所形成之初步卵殼粉粒放入一加熱式旋窯中,該加熱式旋窯並以通過氮氣流量控制在100~300ml/min、攝氏800度℃~1000度℃、2~4RPM轉速及時間30分鐘至60分鐘等操作條件進行鍛燒處理;(15)形成白色粉體之卵殼粉,經步驟(14)鍛燒處理步驟後即得到白色粉體粒徑平均落於5.236微米及最大粒徑低於35.316微米之鍛燒卵殼粉成品。
請再配合第三圖、第四圖、第五圖及第六圖所示,係顯示上述經第一圖所示本發明之一次性卵殼環保材料製造方法之步驟10~40所製得之一次性卵殼環保材料產品100、110、120、130、140、150、160、170、180、190及200的第一應用例圖~第四應用例圖,其中,該第三圖所示之第一應用例之一次性卵殼環保材料產品100、110、120及130分別為個人餐食使用之叉子、筷子、湯匙及吸管等一次性使用抛棄式產品;該第四圖所示之第二應用例之一次性卵殼環保材料產品140及150分別為個人梳洗使用之牙刷及梳子等一次性使用抛棄式產品,該第五圖所示之第三應用例之一次性卵殼環保材料產品160、170及180分別為個人牙醫使用之鑷子、鈎子及鏡子等一次性使用抛棄式產品,其中,鈎子及鏡子型式之一次性卵殼環保材料產品170及180,顯示的是使用於握柄部171及181之情形,以及該第六圖所示之第四應用例之一次性卵殼環保材料產品190及200分別為個人防疫使用的醫療性口罩及N95口罩等一次性使用抛棄式產品,而其兩者之具體實施是在於該不織布或熔噴不織布材料層(圖未顯示),而上述第三圖~第六圖所示之本發明的一次性卵殼環保材料產品100~200,其應用與實施產品型式並不限於上述之個人餐食使用之叉子、筷子、湯匙及吸管、個人梳洗使用之牙刷及梳子、個人牙醫使用之鑷子、鈎子及鏡子,以及防疫使用之醫療口罩及N95口罩,舉凡是人體接觸或非接觸使用之一次性抛棄
式產品均不脫本發明之範疇。
請再參閱第七圖及第八圖所示,為本發明依據上述步驟10~步驟40所製成之吸管型式的一次性卵殼環保材料產品130表面及剖面實際在電子顯微鏡下放大500倍之照片,可以看出本發明之吸管型式的一次性卵殼環保材料產品130的表面及剖面的緊密結構,顯示本發明之吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130具有比習知如紙漿、紙類製成之紙製吸管產品更具堅韌及防水的特性,有鑑於此,申請人亦委請國內佑泰包裝科技股份有限公司於西元2020年4月29日進行同尺寸大小(口徑8mm x長度200mm)本發明吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130與習知紙製吸管的拉伸強度測試,即將本發明吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130與習知紙製吸管兩者分別放入水中浸泡30分鐘後,再行以拉伸強度測試機器分別測試兩者之拉伸強度,結果本發明之吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130拉伸強度為13.086kgf/15mm,習知紙製吸管之拉伸強度只有3.181kgf/15mm,顯見本發明之吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130在長時間浸泡於水中後,仍具備較佳的拉伸強度,即具備具良好的堅韌及防水的特性,並且,申請人也另委託國內廠商精志科技有限公司以機型為:Phoenix Smart的接觸角測試機檢測相同尺寸大小(口徑8mm x長度210mm)本發明吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130與習知紙製吸管之接觸角(Contact Angle)值,以檢驗兩者的防水數值,其中,係將本發明吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130與習知紙製吸管在未泡水前分別以上述接觸角測試機測試兩者之接觸角值,並再將兩者泡入水中10分鐘後,再行以上述接觸角測試機分別再測兩者的接觸角值,結果顯示本發明吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130在於未泡水前及泡水10分鐘後的接觸角值分別為74.44及68.48,而該習知之紙吸管之泡水前及泡水後之接觸角值分別為116.2及24.44,也就是顯示本發明吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130於泡水前及泡水後之接觸角值並沒有太大的變化,只有正常的細微幅下降,但反觀習知紙吸管在泡水後的接觸角值驟降至24.22超低值,亦即明顯顯示本發明之吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130確於實用上具有較佳的防水特性。
另外,由於本發明之吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130必需是經常性提供使用者吸取液體、湯汁使用,因此,申請人茲再委託SGS台灣檢驗科技股份有限公司進行重金屬及無毒性試驗(報告編號:CV/2020/40107),即針對鎘(Cadmium,Cd)、鉛(Plumbum,Pb)、汞(Hydrargyrum,Hg)、六價鉻(Hexavalent Chromium,Cr6+)等重金屬,以及多溴聯苯(Polybrominated Biphenyl,PBBs)、多溴聯苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,PBDEs)及鹵素(Halogen),進行無毒性檢測,均呈現為無毒性之結果,顯示本發明之吸管型式之一次性卵殼環保材料產品130在使用上是安全無虞。
請再參閱第九圖、第十圖、第十一圖、第十二圖、第十三圖、第十四圖及第十五圖所示,分別為申請人對本發明之叉子型式的一次性卵殼環保材料產品100與吸管型式的一次性卵殼環保材料產品130實際進行田野實地降解實驗,其中,第九圖、第十圖、第十一圖、第十二圖、第十三圖及第十四圖分別顯示本發明之叉子與吸管型式之一次性卵殼環保材料成品100及130在田野實驗開始降解、第30天降解、第60天降解、第90天降解、第120天降解及第150天降解之實地照片,由該第十三圖顯示在經120天降解後,本發明之叉子與吸管型式之一次性卵殼環保材料產品100及130可達到90%以上的降解率,然而,在第十四圖顯示經150天降解後,已達到幾近於100%的降解,另外,在第十五圖的實驗室生物降解實驗曲線圖顯示,本發明之吸管型式的一次性卵殼環保材料產品130在經降解120天後,其降解率亦高達96~97%間,並可確保土壤環境之優化,以及提昇環境保護綠美化的作用,並且,對土壤植栽的成長加速有相當高之助益,以及,本發明之醫療性口罩型式的一次性卵殼環保材料產品190中的不織布層材料,經中國SGS廣州分公司(通標標準技術股股份有限公司廣州分公司)檢驗其降解效果(檢驗報告編號:GZCPCH190401165E-1),依據GB/T 19275-2003 Plastic-evaluation of the biodegradation and disintegration action of microorganisms 8.4 soil-burial test(method C)試驗方式進行降解實驗,在溫度29度℃常溫下,經過28天,從該測試之不織布層材料上獲得等級5(level 5),微生物成長度最高等級,證明極短時間內堆肥土中之微生物快速布滿該不
織布層材料進行降解,並且在28天培養期內可獲得14.44%重量降解減少之降解量,亦即在於常溫或接近於自然環境溫度之情況下,該本發明之醫療性口罩型式的一次性卵殼環保材料產品190中的不織布層材料可以不必設定在高溫堆肥條件下,即可在如常溫的自然環境條件下,達到較高及快速的降解率,同理,如在土壤中自然降解後,也一樣可以達到上述本發明之吸管型式的一次性卵殼環保材料產品130對土壤環境之優化,以及提昇環境保護綠美化的作用,並且,對土壤植栽的成長加速有相當高之助益等功效。
請再配合第十六圖~第二十圖所示,為本發明之醫療性口罩型式的一次性卵殼環保材料產品190中的不織布層材料為實際進行田野實地降解實驗,其中,第十六圖、第十七圖、第十八圖、第十九圖及第二十圖分別顯示本發明之一次性卵殼環保材料產品190中的不織布層材料在田野實驗開始降解、第30天降解、第60天、第90天降解及第120天降解之實地照片,由該第十九圖顯示在經90天降解後,醫療性口罩型式的一次性卵殼環保材料產品190中的不織布層材料可達到90%以上的降解率,然而,在第二十圖顯示經120天降解後,已達到幾近於100%的降解,亦即乎應及印證上述本發明之醫療性口罩型式的一次性卵殼環保材料產品190中的不織布層材料於實驗室中的降解試驗結果,同理可證,本發明之其他如筷子、湯匙、牙刷、梳子、鑷子、鈎子、鏡子,以及N95口罩等型式的一次性卵殼環保材料產品110、120、140、150、160、170、180及200,在自然環境之土壤降解,也有類似效果的降解與對土壤環境之優化,以及提昇環境保護綠美化的作用,並且,對土壤植栽的成長加速有相當高之助益的功效。
在以上第一圖~第二十圖所示本發明之一次性卵殼環保材料及製造方法,其中所揭示的相關說明及圖式,係僅為便於闡明本發明的技術內容及技術手段,所揭示較佳實施例之一隅,並不因而限制其範疇,並且,舉凡針對本發明之細部結構修飾或元件之等效替代修飾,皆不脫本發明之創作精神及範疇,其範圍將由以下的申請專利範圍來界定之。
10:材料混合、攪拌
20:造粒製備
30:成型製作
40:一次性卵殼環保材料成形
Claims (25)
- 一種一次性卵殼環保材料,係以體積比為50%~80%選自經過以通過氮氣流量控制在100~300ml/min(毫升/分鐘)、攝氏800度℃~1000度℃之加熱式旋窯以30分鐘至60分鐘高溫鍛燒過、目數通過400目及粉體粒徑平均落於5.236微米(μm)及最大粒徑低於35.316微米之鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑分別依各該比例經過混合攪拌步驟後,再進行造粒步驟以先製備成複數一次性卵殼環保材料顆粒,再將該一次性卵殼環保材料顆粒經過吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲等其中任一種方式成型製作步驟,而得到一次性使用棄置之一次性卵殼環保材料成品。
- 根據申請專利範圍第1項項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該生物可降解聚合物係選自聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(Poly-Butylene Succinate,PBS)、聚丁二酸丁二酯共聚物(Poly-Butylene Succinate Adipate,PBSA)、聚已二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚己內酯(PCL,polycaprolactone)、聚羥基羧酸酯(PHA,Polyhydroxyalkanoates)、澱粉基聚合物(Starch-based Polymers)、醋酸纖維(Cellulose Acetate)、聚醋酸乙烯酯(PVA,Polyvinyl acetate)、聚乙烯醇(PVOH,Polyvinyl alcohol)、脂肪族聚酯(Aliphatic Polyesters)中之任一者或其中任兩種至三種的組合。
- 根據申請專利範圍第2項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該生物可降解聚合物之脂肪族聚酯為聚乳酸-脂肪族聚酯的異量分子聚合物、脂肪族-芳香族聚酯的異量分子聚合物中之任一者或其兩者之組合。
- 根據申請專利範圍第1項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑係選自蛋殼膜構成。
- 根據申請專利範圍第4項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑之蛋殼膜係含有重量比為20%水分、70%蛋白質及10%灰分(ash)成份。
- 根據申請專利範圍第5項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑之蛋殼膜之蛋白質主要成分為包含重量比為70~75%之膜蛋白(membrane protein),其結構為由線狀結構經離胺酸(lysine)連結而成,以及,其它殘餘的蛋白質為10%膠原蛋白(collagen)與15%~20%之醣蛋白(glycoprotein)所構成。
- 根據申請專利範圍第5項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然降解劑之蛋殼膜係取自廢棄蛋殼經過水解、萃取後的乾燥蛋殼膜粉。
- 根據申請專利範圍第1項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然黏合劑係選自洋菜膠(agarose)、鹿角菜膠(卡拉膠,carrageenan)、海藻膠(seaweed gum)、阿拉伯膠(Arabic gum)、關華豆膠(Guar gum)或蒟蒻膠(Konjac gum)之其中任一種或其中至少任兩種之組合。
- 根據申請專利範圍第1項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然黏合劑為植物類膠體。
- 根據申請專利範圍第1項所述之一次性卵殼環保材料,其中,該天然黏合劑為乾燥粉體。
- 一種一次性卵殼環保材料製造方法,其步驟包含:(A)材料混合、攪拌,係以體積比為50%~80%選自經過以通過氮氣流量控制在100~300ml/min、攝氏800度℃~1000度℃之加熱式旋窯以30分鐘至60分鐘高溫鍛燒過、目數通過400目及粉體粒徑平均落於5.236微米及最大粒徑低於35.316微米之鍛燒卵殼粉、10%~48%生物可降解聚合物、1%~5%天然降解劑及1%~5%天然黏合劑混合攪拌均勻;(B)造粒製備,將步驟(A)經材料混合、攪拌之材料,以擠壓造粒處理,以製備複數一次性卵殼環保材料顆粒;(C)成型製作,將步驟(B)製備所得之一次性卵殼環保材料顆粒,以攝氏110℃~180℃溫度進行吹膜、押出、吸塑、吹瓶、射出或拉絲之任一種方式成型處理;以及(D)一次性卵殼環保材料成形,經步驟(C)之成品成型製作處理後,即成形為一次性卵殼環保材料成品。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之生物可降解聚合物係選自聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二酯共聚物、聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基羧酸酯、澱粉基聚合物、醋酸纖維、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、脂肪族聚酯中之任一者或其中任兩種至三種的組合。
- 根據申請專利範圍第12項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之生物可降解聚合物之脂肪族聚酯為聚乳酸-脂肪族聚酯的異量分子聚合物、脂肪族-芳香族聚酯的異量分子聚合物中之任一者或其兩者之組合。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中, 該步驟(A)之天然降解劑係選自蛋殼膜。
- 根據申請專利範圍第14項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑之蛋殼膜係含有重量比為20%水分、70%蛋白質及10%灰分成份。
- 根據申請專利範圍第15項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑之蛋殼膜之蛋白質主要成分為包含重量比為70~75%之膜蛋白,其結構為由線狀結構經離胺酸連結而成,以及,其它殘餘的蛋白質為10%膠原蛋白與15%~20%之醣蛋白所構成。
- 根據申請專利範圍第15項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然降解劑之蛋殼膜係取自廢棄蛋殼經過水解、萃取後的乾燥蛋殼膜粉。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然黏合劑係選自洋菜膠、鹿角菜膠、海藻膠、阿拉伯膠、關華豆膠或蒟蒻膠之其中任一種或其中至少任兩種之組合。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然黏合劑為植物類膠體。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之天然黏合劑為乾燥粉體。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)之鍛燒卵殼粉的製備步驟,係包含:(A1)卵殼水洗、殺菌,將選自廢棄之卵殼外表及內部進行水洗清洗與殺菌處理;(A2)烘乾處理,將步驟(A1)經清洗處理之卵殼以高溫攝氏110℃~150℃溫度進行烘乾;(A3)研磨過篩,將步驟(A2)完成烘乾處理之卵殼放入一研磨機中粉碎研磨成粉,並再以400目篩網進行篩選,以得到初步卵殼粉粒;(A4)鍛燒處理,將經步驟(A3)之研磨過篩處理所形成之初步卵殼粉粒放入一加熱式旋窯中,該加熱式旋窯並以通過氮氣流量控制在100~300ml/min、攝氏800度℃~1000度℃、2~4RPM轉速及時間30分鐘至60分鐘等操作條件進行鍛燒處理;(A5)形成白色粉體之卵殼粉,經步驟(A4)鍛燒處理步驟後即得到白色粉體粒徑平均落於5.236微米及最大粒徑低於35.316微米之鍛燒卵殼粉成品。
- 根據申請專利範圍第21項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼水洗、殺菌係以經過攝氏800℃~1000℃鍛燒後的卵殼粉與清水混合,以0.1~10g/1000ml的濃度對蛋殼進行清洗殺菌。
- 根據申請專利範圍第21項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼,係選自家禽卵蛋之卵殼。
- 根據申請專利範圍第21項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(A)中之鍛燒卵殼粉的製備步驟之步驟(A1)之卵殼,係以一自動開蛋機將至少一卵蛋之內容物及卵殼自動分離而取得。
- 根據申請專利範圍第11項所述之一次性卵殼環保材料製造方法,其中,該步驟(B)之造粒製備步驟係以一雙螺桿擠出機擠壓造粒處理。
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009043580A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Universidad De Concepcion | Biodegradable composition, preparation method and their application in the manufacture of functional containers for agricultural and/or forestry use |
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WO2009043580A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Universidad De Concepcion | Biodegradable composition, preparation method and their application in the manufacture of functional containers for agricultural and/or forestry use |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114276658A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-04-05 | 杭州人民环保科技有限公司 | 一种可降解材料及其制备方法、纸杯 |
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