TWI717536B - 玻璃纖維強化樹脂成形品 - Google Patents

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小野寺雄哉
高橋勇太
栗田忠史
相澤恒史
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Abstract

[課題] 本發明係提供兼具高拉伸強度及高衝擊強度與低介電率及低介電正切的玻璃纖維強化樹脂成形品。   [解決手段] 玻璃纖維強化樹脂成形品係相對於玻璃纖維強化樹脂成形品之全量,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂,該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量包含52.0~57.0質量%之範圍之SiO2 ,與13.0~17.0質量%之範圍之Al2 O3 ,與15.0~21.5質量%之範圍之B2 O3 ,與2.0~6.0質量%之範圍之MgO,與2.0~6.0質量%之範圍之CaO,與1.0~4.0質量%之範圍之TiO2 ,與未達1.5質量%之F2 ,且,具備Li2 O、Na2 O及K2 O之合計量為未達0.6質量%的組成,該玻璃纖維係具有30~5000μm之數量平均纖維長度。

Description

玻璃纖維強化樹脂成形品
本發明係關於玻璃纖維強化樹脂成形品。
先前,玻璃纖維係為了使樹脂成形品之強度提昇而在各式各樣之用途被廣泛地使用,該樹脂成形品係增加使用在智慧型手機或筆記型電腦等之電子機器之筐體或零件之情事。前述智慧型手機或筆記型電腦等係攜帶機會多,因此被曝露於落下等之衝擊的機會亦多,所以於前述樹脂成形品係除了拉伸強度、抗彎強度及彎曲模數以外,亦要求高的衝擊強度。   又,一般而言,因為玻璃係對於交流電流進行能量吸收而吸收作為熱,所以若將前述樹脂成形品使用於前述電子機器之筐體或零件,則有該樹脂成形品發熱的問題。 在此,被玻璃吸收的介電損耗能量係正比於依玻璃之成分及構造而確定的介電率及介電正切,以下式(1)表示。
Figure 02_image001
在此,W係表示介電損耗能量、k係常數、f係頻率、v2 係電位梯度、ε係介電率、tanδ係表示介電正切。由式(1)可了解,介電率及介電正切越高,或頻率越高,介電損耗變得越大,前述樹脂成形品之發熱變得越大。因此,於前述樹脂成形品係除了高衝擊強度以外,更進一步,要求低的介電率及低的介電正切。   作為前述玻璃纖維係具備E玻璃組成(相對於玻璃纖維之全量而言,包含52.0~56.0質量%之範圍之SiO2 、與12.0~16.0質量%之範圍之Al2 O3 、與合計20.0~25.0質量%之範圍之MgO及CaO、與5.0~10.0質量%之範圍之B2 O3 的組成)的玻璃纖維(E玻璃纖維)為最廣泛地使用。又,作為可賦與樹脂組成物及該成形品極高的強度的玻璃纖維係已知具備S玻璃組成(相對於玻璃纖維之全量而言,包含64.0~66.0質量%之範圍之SiO2 、與24.0~26.0質量%之範圍之Al2 O3 、與9.0~11.0質量%之範圍之MgO的組成)的玻璃纖維(S玻璃纖維)。在此,S玻璃組成係1000泊溫度(玻璃組成物之熔融物之黏度成為1000泊(100Pa・s)的溫度)及液相溫度(使玻璃組成物之熔融物之溫度降低時最初產生結晶之析出的溫度)高,且在此等2個溫度之差顯現的作業溫度範圍(適於玻璃纖維之製造的溫度範圍)窄,已知有S玻璃纖維之製造未必容易的問題點。   近年來,要求可將高於E玻璃纖維的強度賦與樹脂成形品,且相較於S玻璃纖維而言製造性更優異的玻璃纖維,本申請人係提案有一種玻璃纖維,其係具備相對於玻璃纖維全量而言,包含57.0~63.0質量%之範圍之SiO2 、與19.0~23.0質量%之範圍之Al2 O3 、與10.0~15.0質量%之範圍之MgO、與4.0~11.0質量%之範圍之CaO,且,SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計含量為99.5質量%以上的組成(參照專利文獻1)。   以使用專利文獻1記載之玻璃纖維,相較於使用E玻璃纖維,可賦與樹脂成形品更高的拉伸強度、更高的抗彎強度及更高的彎曲模數。 [先前技術文獻] [專利文獻]   [專利文獻1] 國際公開第2011/155362號
[發明所欲解決之課題]   然而,包含專利文獻1所記載之玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成形品係關於衝擊強度,有同等於包含E玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成形品或為該以下的不合適。   又,E玻璃係介電率及介電正切高,包含E玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成形品係在使用於前述電子機器之筐體或零件的情況有發熱變大的不合適。   本發明係其目的為提供解決如此的不合適,兼具高拉伸強度及高衝擊強度和低介電率及低介電正切的玻璃纖維強化樹脂成形品。 [用以解決課題之手段]   為了達成如此的目的,本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係相對於玻璃纖維強化樹脂成形品之全量,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂的玻璃纖維強化樹脂成形品,其特徵為該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含52.0~57.0質量%之範圍之SiO2 、與13.0~17.0質量%之範圍之Al2 O3 、與15.0~21.5質量%之範圍之B2 O3 、與2.0~6.0質量%之範圍之MgO、與2.0~6.0質量%之範圍之CaO、與1.0~4.0質量%之範圍之TiO2 、與未達1.5質量%之F2 ,且,具備Li2 O、Na2 O及K2 O之合計量為未達0.6質量%的組成,該玻璃纖維係具有30~5000μm之數量平均纖維長度。   本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係含有具備前述組成的玻璃纖維,可兼具高拉伸強度及高衝擊強度、低介電率及低介電正切。   本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係在相對於該玻璃纖維強化樹脂成形品之全量而言玻璃纖維之含量為未達10質量%或樹脂之含量為超過90質量%時,在該玻璃纖維強化樹脂成形品無法得到充分的拉伸強度及充分的衝擊強度。另一方面,本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係在相對於該玻璃纖維強化樹脂成形品之全量而言,玻璃纖維之含量為超過90質量%或樹脂之含量為未達10質量%時,該玻璃纖維強化樹脂成形品之製造變為困難。   本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係由成形品之強度、成形品之製造容易性併存的觀點,相對於該玻璃纖維強化樹脂成形品之全量而言,含有20~70質量%之範圍之玻璃纖維、與80~30質量%之範圍之樹脂為理想,含有25~60質量%之範圍之玻璃纖維、與75~40質量%之範圍之樹脂為較理想,含有30~50質量%之範圍之玻璃纖維、與70~50質量%之範圍之樹脂為更理想。   在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量之SiO2 之含量為未達52.0質量%,則介電率變得過高,同時耐水性及耐酸性降低,引發玻璃纖維及玻璃纖維強化樹脂成形品之劣化。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量之SiO2 之含量超過57.0質量%,則紡絲時黏度變得過高,有纖維化變得困難的情況。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之SiO2 之含量係設為52.5~56.8質量%之範圍為理想,設為53.0~56.6質量%之範圍為較理想,設為53.5~56.5質量%之範圍為更理想,設為53.8~56.3質量%之範圍為特別理想,設為54.0~56.2質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之Al2 O3 之含量為未達13.0質量%,則容易產生相分離,因此耐水性變差。另一方面,在玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之Al2 O3 之含量為超過17.0質量%,則因為液相溫度變高所以作業溫度範圍變窄而玻璃纖維之製造變得困難。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之Al2 O3 之含量係設為13.3~16.5質量%之範圍為理想,設為13.7~16.0質量%之範圍為較理想,設為14.0~15.5質量%之範圍為更理想,設為14.3~15.3質量%之範圍為特別理想,設為14.5~15.1質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之B2 O3 之含量為未達15.0質量%,則介電率及介電正切變得過高。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之B2 O3 之含量為超過21.5質量%,則紡絲時B2 O3 之揮發量多,可看到附著於襯套噴嘴附近的B2 O3 之髒污所致的玻璃纖維之切斷,有在作業性、生產性成為問題的情況。更進一步,無法得到均質的玻璃,有耐水性變得太差的情況。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之B2 O3 之含量係設為15.5~21.0質量%之範圍為理想,設為16.0~20.5質量%之範圍為較理想,設為16.5~20.0質量%之範圍為更理想,設為17.0~19.5質量%之範圍為特別理想,設為17.5~19.4質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之MgO之含量為未達2.0質量%,則條紋增加,B2 O3 之揮發量變多。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之MgO之含量為超過6.0質量%,則相分離性變強而耐水性降低,且介電率及介電正切變得過高。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之MgO之含量係設為2.5~5.9質量%之範圍為理想,設為2.9~5.8質量%之範圍為較理想,設為3.3~5.7質量%之範圍為更理想,設為3.6~5.3質量%之範圍為特別理想,設為4.0~4.8質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之CaO之含量為未達2.0質量%,則溶融性變差同時耐水性變得太差。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之CaO之含量為超過6.0質量%,則介電率及介電正切變得過高。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之CaO之含量係設為2.6~5.5質量%之範圍為理想,設為3.2~5.0質量%之範圍為較理想,設為3.7~4.7質量%之範圍為更理想,設為3.9~4.5質量%之範圍為特別理想,設為4.0~4.4質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之TiO2 之含量為未達1.0質量%,則降低介電正切,使黏性降低,抑制在初期溶融時的溶融分離,使在爐表面產生的浮渣減少的效果變小。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量之TiO2 之含量超過4.0質量%,則容易產生相分離,化學上的耐久性變差。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之TiO2 之含量係設為1.3~3.0質量%之範圍為理想,設為1.5~2.5質量%之範圍為較理想,設為1.6~2.3質量%之範圍為更理想,設為1.7~2.1質量%之範圍為特別理想,設為1.8~2.0質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之F2 之含量為1.5質量%以上,則有玻璃變得容易相分離同時玻璃之耐熱性變差之情事。另一方面,在前述玻璃纖維,因包含F2 ,不僅玻璃之黏性降低而變得容易溶融,而且可使玻璃之介電率及特別是使介電正切降低。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之F2 之含量係設為0.1~1.4質量%之範圍為理想,設為0.3~1.3質量%之範圍為較理想,設為0.4~1.2質量%之範圍為更理想,設為0.5~1.1質量%之範圍為特別理想,設為0.6~1.0質量%之範圍為最理想。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量之Li2 O、Na2 O及K2 O之合計量為0.6質量%以上,則介電正切變得過高,又,耐水性亦變差。另一方面,因包含Li2 O、Na2 O及K2 O而玻璃之黏性降低,玻璃變得容易溶融。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量之Li2 O、Na2 O及K2 O之合計量之含量係設為0.02~0.50質量%之範圍為理想,設為0.03~0.40質量%之範圍為較理想,設為0.04~0.30質量%之範圍為更理想,設為0.05~0.25質量%之範圍為特別理想。   又,被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維係相對於玻璃纖維之全量而言在未達0.4質量%之範圍,亦可包含前述的成分以外之雜質。作為前述玻璃纖維亦可包含的雜質係可舉出Fe2 O3 、Cr2 O3 、ZrO2 、MoO3 、SO3 、Cl2 等。在前述雜質中,相對於玻璃纖維全量之Fe2 O3 之含量係因為影響溶融玻璃中之輻射熱之吸收或玻璃纖維之著色,所以設為0.05~0.15質量%之範圍為理想。   尚,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維,前述的各成分之含有率之測定,關於輕元素Li係可使用ICP發射光譜分析裝置而進行,關於其他元素係可使用波長分散型螢光X光分析裝置而進行。   作為測定方法係在一開始,將玻璃纖維強化樹脂成形品,例如以300~650℃之蒙孚爐加熱0.5~24小時左右等,分解有機物。接著,將殘留的玻璃纖維放入鉑坩鍋,藉由在電爐中6小時保持於1550℃之溫度而加入攪拌同時使其溶融,而得到均質的溶融玻璃。接著,將已得到的溶融玻璃流出至碳板上而製作碎玻璃後,將該碎玻璃粉碎而粉末化。關於輕元素Li係將玻璃粉末以鹼及酸溶融而分解後,使用ICP發射光譜分析裝置而進行定量分析。其他元素係將玻璃粉末以沖壓機成形至圓盤狀後,使用波長分散型螢光X光分析裝置而進行定量分析。將此等之定量分析結果進行氧化物換算而計算各成分之含量及全量,可由此等之數值求出前述的各成分之含有率。   在本發明,被包含於玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維係具有30~5000μm之數量平均纖維長度。若前述玻璃纖維之數量平均纖維長度為未達30μm,則在前述玻璃纖維強化樹脂成形品無法得到充分的拉伸強度及衝擊強度。又,在玻璃纖維強化樹脂成形品之製造過程,因為產生玻璃纖維之折損,所以難以將該玻璃纖維之數量平均纖維長度設為超過5000μm。   在前述玻璃纖維,數量平均纖維長度係100~3000μm之範圍為理想,150~2000μm之範圍為較理想,200~ 1000μm之範圍為更理想,300~500μm之範圍為特別理想,315~450μm之範圍為最理想。   尚,作為被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維之數量平均纖維長度之測定方法係在一開始,將該玻璃纖維強化樹脂成形品,例如以300~650℃之蒙孚爐加熱0.5~24小時左右等,分解有機物。接著,將殘留的玻璃纖維移至玻璃培養皿,使用丙酮而使其分散於培養皿之表面。接著,關於已分散於表面的500支以上之玻璃纖維使用立體顯微鏡而測定纖維長度,算出數量平均纖維長度。   在本發明,被包含於玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維係具備相對於剖面形狀之短徑之長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍,將剖面積換算為真圓時之纖維直徑(以下亦有稱為換算纖維直徑之情事)為3.0~35.0μm之範圍的非圓形剖面為理想。比較被包含於玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維為具備如此的剖面的情況、玻璃纖維為具備圓形剖面的情況,將組成以外係以相同之條件使用E玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成形品之拉伸強度及附缺口夏比衝擊強度設為基準,拉伸強度及附缺口夏比衝擊強度之提昇率變極高。   在前述玻璃纖維,相對於剖面形狀之短徑之長徑之比(長徑/短徑)係由使玻璃纖維強化樹脂成形品之高拉伸強度及高附缺口夏比衝擊強度、與玻璃纖維之製造容易性併存的觀點視之,2.2~6.0之範圍為理想,3.2~4.5之範圍為較理想。尚,在玻璃纖維為集束複數條之玻璃絲而形成的情況,玻璃纖維之剖面形狀係意味著形成玻璃纖維的玻璃絲之剖面形狀。   又,在前述玻璃纖維,換算纖維直徑係由使玻璃纖維強化樹脂成形品之高拉伸強度及高附缺口夏比衝擊強度、與製造玻璃纖維或玻璃纖維強化樹脂成形品時之製造容易性併存的觀點視之,6.0~20.0μm之範圍為理想,6.5~ 16.0μm為較理想。尚,在玻璃纖維為集束複數條之玻璃絲而形成的情況,玻璃纖維之纖維直徑係意味著形成玻璃纖維的玻璃絲之纖維直徑。   尚,在本發明,在被包含於玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維為具備圓形之剖面形狀的情況,該纖維直徑可取3.0~35.0μm之範圍。   又,在前述玻璃纖維,作為非圓形之形狀係因為於製造玻璃纖維強化樹脂成形品時之流動性優異,所以繭形、橢圓形或長圓形(稱呼於長方形之兩端附上半圓狀之形狀者、或類似該之形狀)為理想,長圓形為較理想。   尚,本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係可包含具備前述非圓形剖面的玻璃纖維與具備圓形剖面的玻璃纖維雙方。在包含具備前述非圓形剖面的玻璃纖維與具備圓形剖面的玻璃纖維雙方的情況,例如,相對於前述非圓形剖面玻璃纖維之含有率(質量%)之圓形剖面玻璃纖維之含有率(質量%)之比(具備圓形剖面的玻璃纖維(質量%)/具備非圓形剖面的玻璃纖維(質量%))係可設為0.1~1.0之範圍。   在本發明,被包含於玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維係具備相對於TiO2 之含有率(質量%)之B2 O3 之含有率(質量%)之比(B2 O3 (質量%)/TiO2 (質量%))為9.6~11.4之範圍的組成為理想。   在前述玻璃纖維,相對於TiO2 之含有率(質量%)之B2 O3 之含有率(質量%)之比係9.8~10.8之範圍為較理想,10.0~10.4質量%之範圍為更理想。   本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係以含有具備相對於TiO2 之含有率(質量%)之B2 O3 之含有率(質量%)之比為前述範圍的玻璃纖維,可一邊高度地維持玻璃溶融時或紡絲時之生產性,同時兼具低介電率及低介電正切。
以下,關於本發明之實施形態更詳細地說明。   本實施形態之玻璃纖維強化樹脂成形品係相對於玻璃纖維強化樹脂成形品之全量,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂,該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含52.0~57.0質量%之範圍之SiO2 ,與13.0~17.0質量%之範圍之Al2 O3 ,與15.0~21.5質量%之範圍之B2 O3 ,與2.0~6.0質量%之範圍之MgO,與2.0~6.0質量%之範圍之CaO,與1.0~4.0質量%之範圍之TiO2 ,與未達1.5質量%之F2 ,且,具備Li2 O、Na2 O及K2 O之合計量為未達0.6質量%的組成,該玻璃纖維係具有30~5000μm之數量平均纖維長度。   前述玻璃纖維為以具備前述之範圍之組成及數量平均纖維長度,可實現玻璃纖維強化樹脂成形品之高拉伸強度及高衝擊強度、與低介電率及低介電正切。   尚,具備前述之範圍的玻璃纖維係不限定於玻璃纖維強化樹脂成形品中之補強材料,亦可合適地使用石膏或水泥之無機材料之補強材料。例如,在作為石膏(特別是,厚度4~60mm之石膏板)之補強材料使用的情況,具備前述之範圍的玻璃纖維係相對於石膏之全質量,可在0.1~4.0質量%之範圍包含,可有助於石膏之機械上的強度、耐火性能、尺寸安定性等之提昇。又,在石膏中,具備前述之範圍的玻璃纖維係可以30~25000μm之數量平均纖維長度存在。   前述玻璃纖維係可用以下之方法製造。首先,將以成為前述之組成的方式調合的玻璃原料(玻璃配合料)供給於溶融爐,例如以1450~1550℃之範圍之溫度溶融。接著,將已溶融的玻璃配合料(溶融玻璃)由控制於特定之溫度的襯套之噴嘴尖頭吐出,藉由以高速捲取而拉伸同時進行冷卻、固化而形成玻璃纖維。在此,通常,玻璃纖維係由1支之噴嘴尖頭拉出的玻璃絲為複數條(例如50~8000條)集束的狀態形成。又,通常,玻璃纖維係具有圓形之剖面。   前述噴嘴尖頭係例如在製造具備相對於剖面形狀之短徑之長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍的非圓形剖面的玻璃纖維的情況,可使用具備於襯套底面之噴嘴板,在相對於短徑之長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍,開口徑之長徑為1.0~10.0mm,短徑為0.5~2.0mm的開口部(孔洞)、及用以急冷已通過開口部的溶融玻璃之缺口部或突起部的冷卻手段者。   前述玻璃纖維係以複數條之玻璃絲進行集束,具備100~10000tex(g/km)之範圍之重量。   前述玻璃纖維係在該形成過程,其目的為纖維絲之集束性之提昇、玻璃纖維與樹脂之接著性之提昇、在玻璃纖維與樹脂或無機材料中之混合物中的玻璃纖維之均勻分散性之提昇等,將該表面以有機物被覆。作為如此的有機物係可舉出胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、丙烯酸樹脂、改質聚丙烯(特別是羧酸改質聚丙烯)、(聚)羧酸(特別是馬來酸)與不飽和單體之共聚物等,可理想地使用胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物。除了此等之樹脂以外,再加上可使用包含矽烷偶合劑、潤滑劑、界面活性劑的樹脂組成物。   在此,作為矽烷偶合劑係可舉出胺基矽烷(γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-N’-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基矽烷等)、氯矽烷(γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷等)、環氧基矽烷(β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等)、巰基矽烷(如γ-氯丙基三甲氧基矽烷般的、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等)、乙烯基矽烷(乙烯基三甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等)、丙烯酸矽烷(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等)。可將此等單獨使用、或併用2種以上。   作為潤滑劑係可舉出改質矽油、動物油(牛脂等)及此之加氫物、植物油(大豆油、椰子油、菜籽油、棕櫚油、蓖麻油等)及此之加氫物、動物性蠟(蜂蠟、羊毛脂等)、植物蠟(小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟等)、礦物系蠟(石蠟、褐煤蠟等)、高級飽和脂肪酸和高級飽和醇的縮合物(月桂基硬脂酸酯等之硬脂酸酯等)、聚乙烯亞胺、聚烷基聚胺烷基醯胺衍生物、脂肪酸醯胺(例如、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺等之聚伸乙基聚胺、與月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等之脂肪酸之脫水縮合物等)、四級銨鹽(月桂基三甲基氯化銨等之烷基三甲基銨鹽等)。可將此等單獨使用、或併用2種以上。   作為界面活性劑係可舉出非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、兩性界面活性劑。可將此等單獨使用、或併用2種以上。   作為非離子系界面活性劑係可舉出環氧乙烷環氧丙烷烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物醚、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸單酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯環氧乙烷加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基胺基環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺環氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚、脂肪酸烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔醇、乙炔二醇的環氧乙烷加成物、乙炔醇的環氧乙烷加成物。   作為陽離子系界面活性劑係可舉出氯化烷基二甲基苄基銨、氯化烷基三甲基銨、烷基二甲基乙基乙基硫酸銨、高級烷基胺鹽(乙酸鹽或鹽酸鹽等)、向高級烷基胺之環氧乙烷加成物、高級脂肪酸與聚伸烷基多胺之縮合物、高級脂肪酸與烷醇胺的酯之鹽、高級脂肪酸醯胺之鹽、咪唑啉型陽離子界面活性劑、烷基吡啶鎓鹽。   作為陰離子系界面活性劑係可舉出高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹵與N-甲基牛磺酸的反應生成物、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、高級醇磷酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物之磷酸酯鹽。   作為兩性界面活性劑係可舉出烷基胺基丙酸鹼金屬鹽等之胺基酸型兩性界面活性劑、烷基二甲基甜菜鹼等之甜菜鹼型、咪唑啉型兩性界面活性劑。   如此的樹脂組成物係將未被樹脂組成物被覆的狀態之玻璃纖維之質量作為基準,以0.1~2.0質量%之比例,被覆玻璃纖維。尚,由有機物所致的玻璃纖維之被覆係例如在玻璃纖維之製造步驟,使用輥型塗佈器等之一般周知之方法而將樹脂溶液或樹脂組成物溶液賦與至玻璃纖維,之後,可以使已賦與樹脂溶液或樹脂組成物溶液的玻璃纖維乾燥而進行。   作為前述樹脂係可使用熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂,但因為要求兼具高拉伸強度及高衝擊強度與低介電率及低介電正切的用途多,所以使用熱可塑性樹脂為理想。   作為前述熱可塑性樹脂係可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/馬來酸酐樹脂、苯乙烯/馬來醯亞胺樹脂、聚丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯(AS)樹脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)樹脂、氯化聚乙烯/丙烯腈/苯乙烯(ACS)樹脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)樹脂、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸甲酯(ASA)樹脂、苯乙烯/丙烯腈(SAN)樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚醯胺、聚縮醛、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚碳酸酯、聚芳硫醚、聚醚碸(PES)、聚苯硫醚(PPSU)、聚苯醚(PPE)、改質聚苯醚(m-PPE)、聚芳基酮、液晶聚合物(LCP)、氟樹脂、聚醚醯亞胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚碸(PSF)、聚醚碸(PES)、聚醯胺醯亞胺(PAI)、聚胺基雙馬來醯亞胺(PABM)、熱可塑性聚醯亞胺(TPI)、聚乙烯萘(PEN)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)樹脂、離子聚合物(IO)樹脂、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯樹脂、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烴/乙烯醇樹脂、環狀烯烴樹脂、纖維素樹脂、聚乳酸等。在此等之中,因為要求兼具高拉伸強度及高衝擊強度與低介電率及低介電正切的用途多,所以聚醯胺、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、或聚苯乙烯(特別是間規聚苯乙烯)為理想,聚醯胺為較理想。   具體而言,作為聚乙烯係可舉出泛用聚苯乙烯(GPPS)、高密度聚乙烯(HDPE),中密度聚乙烯,低密度聚乙烯(LDPE),直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE),超高分子量聚乙烯。   作為聚丙烯係可舉出等規聚丙烯、無規聚丙烯、間規聚丙烯及此等之混合物。   作為聚苯乙烯係可舉出具有無規構造的無規聚苯乙烯的泛用聚苯乙烯(GPPS)、於GPPS加入橡膠成分的耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、具有間規構造的間規聚苯乙烯。   作為甲基丙烯酸樹脂係可舉出將丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、脂肪酸乙烯酯之中一種進行均聚或二種以上進行共聚的聚合物。   作為聚氯乙烯係可舉出藉由先前一般周知之乳化聚合法、懸浮聚合法、微懸浮聚合法、塊狀聚合法等之方法而聚合的氯乙烯均聚物、或是,可與氯乙烯單體共聚的單體之共聚物、或是,將氯乙烯單體接枝共聚於聚合物的接枝共聚物。   作為聚醯胺係可舉出組合聚己內醯胺(尼龍6)、聚己二醯己二胺(尼龍66)、聚四亞甲基己二醯二胺(尼龍46)、聚四亞甲基癸二醯胺(尼龍410)、聚五亞甲基己二醯胺(尼龍56)、聚五亞甲基癸二醯胺(尼龍510)、聚六亞甲基癸二醯胺(尼龍610)、聚六亞甲基十二醯胺(尼龍612)、聚癸二醯己二胺(尼龍106)、聚癸二醯癸二胺(尼龍1010)、聚十亞甲基十二醯胺(尼龍1012)、聚十一醯胺(尼龍11)、聚十一醯己二胺(尼龍116)、聚十二醯胺(尼龍12)、聚二甲苯己二醯二胺(尼龍XD 6)聚二甲苯癸二醯胺(尼龍XD10)、聚間二甲苯己二醯胺(尼龍MXD6)、聚對二甲苯己二醯胺(尼龍PXD6)、聚四亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍4T)、聚五亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍5T)、聚六亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍6T)、聚六亞甲基間苯二甲醯胺(尼龍6I)、聚九亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍9T)、聚十亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍10T)、聚十一亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍11T)、聚十二亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍12T)、聚四亞甲基間苯二甲醯胺(尼龍4I)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷間苯二甲醯胺(尼龍PACMT)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十二醯胺(尼龍PACM 12)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十四醯胺(尼龍PACM 14)等之成分之中一種或二種以上之複數成分的共聚物或此等之混合物。   作為聚縮醛係可舉出將甲醛單位設為主要的重複單位的均聚物、以及,主要由甲醛單位所構成,含有於主鏈中具有2~8個之相鄰的碳原子的氧伸烷單位的共聚物。   作為聚對苯二甲酸乙二酯係可舉出藉由聚縮合對苯二甲酸或該衍生物和乙二醇而得到的聚合物。   作為聚對苯二甲酸丁二酯係可舉出藉由聚縮合對苯二甲酸或該衍生物和1,4-丁二醇而得到的聚合物。   作為聚對苯二甲酸丙二酯係可舉出藉由聚縮合對苯二甲酸或該衍生物和1,3-丙二醇而得到的聚合物。   作為聚碳酸酯係可舉出藉由使二羥基二芳基化合物與二苯基碳酸酯等之碳酸酯在溶融狀態反應的酯交換法而得到的聚合物、或是,將二羥基芳基化合物與與光氣進行反應的光氣法而得到的聚合物。   作為聚芳硫醚係可舉出直鏈型聚苯硫醚、以聚合後進行硬化反應而高分子量化的交聯型聚苯硫醚、聚苯硫醚碸、聚苯硫醚醚、聚苯硫醚酮等。   作為改質聚苯醚係可舉出聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚苯乙烯之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯共聚物之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/馬來酸酐共聚物之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚醯胺之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物之聚合物摻合物等。   作為聚芳基酮係可舉出聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等。   作為液晶聚合物(LCP)係可舉出由向熱性液晶聚酯的芳香族羥基羰基單位、芳香族二羥基單位、芳香族二羰基單位、脂肪族二羥基單位、脂肪族二羰基單位等之中選擇1種以上之構造單位所構成的(共)聚合物。   作為氟樹脂係可舉出聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基樹脂(PFA)、氟化乙烯丙烯樹脂(FEP)、氟化乙烯四氟乙烯樹脂(ETFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯樹脂(ECTFE)。   作為離子聚合物(IO)樹脂係烯烴或苯乙烯與不飽和羧酸之共聚物,可舉出將羧基之一部分以金屬離子中和而成的聚合物。   作為烯烴/乙烯醇樹脂係可舉出乙烯/乙烯醇共聚物、丙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物、丙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物等。   作為環狀烯烴樹脂係可舉出環己烯等之單環體、四環戊二烯等之多環體、環狀烯烴單體之聚合物。   作為聚乳酸係可舉出L體之均聚物的聚L-乳酸、D體之均聚物的聚D-乳酸、或為該之混合物的立體錯合型聚乳酸。   作為纖維素樹脂係可舉出甲基纖維素、乙基纖維素、羥基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等。   又,作為前述熱硬化性樹脂係可舉出不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、環氧(EP)樹脂、三聚氰胺(MF)樹脂、酚樹脂(PF)、胺基甲酸酯樹脂(PU)、聚異氰酸酯、聚異三聚氰酸酯、聚醯亞胺(PI)、尿素(UF)樹脂、矽(SI)樹脂、呋喃(FR)樹脂、苯代三聚氰胺(BR)樹脂、醇酸樹脂、二甲苯樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪(BT)樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂(PDAP)等。   具體而言,作為不飽和聚酯係可舉出使脂肪族不飽和時羧酸和脂肪族二醇進行酯化反應而得的樹脂。   作為乙烯酯係可舉出雙系乙烯酯樹脂、酚醛清漆系乙烯酯樹脂。   作為環氧樹脂係可舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚M型環氧樹脂(4,4’-(1,3-伸苯基二異戊二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚P型環氧樹脂(4,4’-(1,4-伸苯基二異戊二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚Z型環氧樹脂(4,4’-環己二烯雙酚型環氧樹脂)、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、四酚基乙烷型酚醛清漆型環氧樹脂、具有縮合環芳香族烴構造的酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、伸二甲苯型環氧樹脂或苯基芳烷基型環氧樹脂等之芳烷基型環氧樹脂、伸萘基醚型環氧樹脂、萘酚型環氧樹脂、萘二醇型環氧樹脂、2官能至4官能環氧型萘樹脂、聯萘型環氧樹脂、萘芳烷基型環氧樹脂、蒽型環氧樹脂、苯氧基型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、降莰烯型環氧樹脂、金剛烷型環氧樹脂、芴型環氧樹脂等。   作為三聚氰胺樹脂係可舉出由三聚氰胺(2,4,6-三胺基-1,3,5-三嗪)與甲醛之聚縮合所構成的聚合物。   作為苯酚樹脂係可舉出苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A型酚醛清漆樹脂等之酚醛清漆型苯酚樹脂、羥甲基型可溶酚醛樹脂、二亞甲基醚型可溶酚醛樹脂等之可溶酚醛型苯酚樹脂、或是,芳基伸烷基型苯酚樹脂等,可舉出此之中之一種或組合二種以上者。   作為尿素樹脂係可舉出藉由尿素與甲醛之縮合而得到的樹脂。   前述熱可塑性樹脂或前述熱硬化性樹脂係可以單獨使用,亦可組合二種以上而使用。   本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係在不阻礙本發明之目的的範圍,可包含前述玻璃纖維及前述樹脂以外之成分。作為如此的成分係可舉出前述玻璃纖維以外之玻璃纖維(例如,E玻璃纖維、S玻璃纖維)、玻璃纖維以外之強化纖維(例如,碳纖維、金屬纖維)、玻璃纖維以外之填充劑(例如,玻璃粉、滑石、雲母)、難燃劑、紫外線吸收劑、熱安定劑、防氧化劑、防帶電劑、流動性改良劑、防黏連劑、潤滑劑、成核劑、抗菌劑、顏料等。又,本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品係可相對於玻璃纖維強化樹脂成形品之全量,將此等之成分以合計0~40質量%之範圍含有。   作為用以得到本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品之成形方法係例如可舉出射出成形法、射出壓縮成形法、二色成形法、中空成形法、發泡成形法(包含使用超臨界流體者)、嵌入成形法、模內塗佈成形法、擠出成形法、薄片成形法、熱成形法、旋轉成形法、層合成形法、壓製成形法、吹塑成形法、沖壓成形法、注入法、手工鋪疊法、噴抹法、樹脂轉注成形法、片狀模造材料法、塊狀模塑料法、拉擠法、絲纏繞法。在此等之方法之中,尤其是射出成形法係因為製造效率優異所以為理想。   例如,在藉由射出成形法而製造本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的情況,將複數條之玻璃絲集束而形成,切斷為1~25mm之長度的玻璃纖維(短切原絲)與樹脂混練,接著,藉由從噴嘴擠出,切斷為特定長度(例如,1~50mm),可將已加工至顆粒之形狀者作為成形原料使用。或是,於集束複數條之玻璃絲而形成而連續性地捲取的玻璃纖維(粗紗),使已溶融的熱可塑性樹脂含侵後進行冷卻,接著,藉由切斷為特定長度(例如,1~50 mm),可將已加工至顆粒之形狀者作為成形原料使用。   作為本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品之用途係例如可舉出電子機器筐體、電子零件、車輛外裝構件(保險桿、擋泥板、發動機罩、氣壩、輪罩等)、車輛內裝構件(門飾板、天花板材等)、車輛引擎周圍構件(油盤、引擎蓋、進氣歧管、排氣歧管等)、消音器相關構件(消音構件等)、高壓槽等。因為要求兼具高拉伸強度及高附缺口夏比衝擊強度、低介電率及低介電正切,所以作為本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品之用途係智慧型手機、平板電腦、筆記型電腦、攜帶型音樂播放器、攜帶型遊戲機等之攜帶型電子機器之筐體或零件為理想。   接著,表示本發明之實施例及比較例。 [實施例] [玻璃組成]   使用表1所示的2種之玻璃組成。在此,組成1係使用於本發明之玻璃纖維強化樹脂成形品的玻璃纖維之玻璃組成,組成2係相當於E玻璃組成。
Figure 02_image003
[樹脂]   作為聚醯胺樹脂(表中,表記作為PA),使用UBE NYLON 1015B(商品名,宇部興產公司製)。   作為聚對苯二甲酸丁二酯(表中,表記作為PBT),使用DURANEX 2000(商品名,POLYPLASTICS公司製)。 [拉伸強度]   玻璃纖維強化樹脂成形品之拉伸強度係依據ISO527-1,2而測定。 [附缺口夏比衝擊強度]   玻璃纖維強化樹脂成形品之附缺口夏比衝擊強度係依據ISO179而測定。 [介電率]   玻璃纖維強化樹脂成形品之介電率係依據JIS C 2565而測定。測定頻率為10GHz。 [介電正切]   玻璃纖維強化樹脂成形品之介電正切係依據 JIS C 2565而測定。測定頻率為10GHz。 [實施例1-2、比較例1-2]   如表2所示,關於具有具備前述組成1或組成2的圓形剖面或長圓形剖面的玻璃纖維、聚醯胺樹脂所構成的玻璃纖維強化樹脂成形品,將玻璃纖維為具備前述組成1,具備圓形剖面之情況設為實施例1、將玻璃纖維為具備前述組成1,具備長圓形剖面之情況設為實施例2、將玻璃纖維為具備前述組成2,具備圓形剖面之情況設為比較例1、將玻璃纖維為具備前述組成2,具備長圓形剖面之情況設為比較例2,評估該玻璃纖維強化樹脂成形品之拉伸強度、附缺口夏比衝擊強度、介電率及介電正切。   尚,表2中,在剖面形狀為長圓形之玻璃纖維的纖維直徑係意味著將剖面積換算為真圓時之纖維直徑(換算纖維直徑)。
Figure 02_image005
如表2所示,具備本發明所規定的玻璃組成的實施例1之玻璃纖維強化樹脂成形品係相較於除了具備E玻璃組成以外係與實施例1完全相同之構成的比較例1之玻璃纖維強化樹脂成形品,拉伸強度為同等(將比較例1作為基準,差為未達±5.0%),但附缺口夏比衝擊強度提昇(將比較例1作為基準,上昇率為5.0%以上),介電率及介電正切為明顯地降低(將比較例1作為基準,降低率為10.0%以上)。   又,如表2所示,具備本發明所規定的玻璃組成的實施例2之玻璃纖維強化樹脂成形品係相較於除了具備E玻璃組成以外係與實施例2完全相同之構成的比較例2之玻璃纖維強化樹脂成形品,拉伸強度為同等(將比較例2作為基準,差為未達±5.0%),但附缺口夏比衝擊強度提昇(將比較例2作為基準,上昇率為10.0%以上),介電率及介電正切為明顯地降低(將比較例2作為基準,降低率為10.0%以上)。   在此,由實施例1與比較例1之對比,以及,由實施例2與比較例2之對比而可了解,在玻璃纖維之剖面形狀為非圓形(長圓形)的情況係相較於在玻璃纖維之剖面形狀為圓形的情況,藉由使用本發明所規定的玻璃組成的玻璃纖維強化樹脂成形品之附缺口夏比衝擊強度之上昇效果變大。 [實施例3、比較例3]   如表3所示,關於由具有具備前述組成1或組成2的長圓形剖面的玻璃纖維、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂所構成的玻璃纖維強化樹脂成形品,將玻璃纖維為具備前述組成1的情況設為實施例3、將玻璃纖維為具備前述組成2的情況設為比較例3,評估該玻璃纖維強化樹脂成形品之拉伸強度、附缺口夏比衝擊強度、介電率及介電正切。   尚,表3中,在剖面形狀為長圓形之玻璃纖維的纖維直徑係意味著將剖面積換算為真圓時之纖維直徑(換算纖維直徑)。
Figure 02_image007
如表3所示,具備本發明所規定的玻璃組成的實施例3之玻璃纖維強化樹脂成形品係相較於除了具備E玻璃組成以外係與實施例3完全相同之構成的比較例3之玻璃纖維強化樹脂成形品,拉伸強度為同等(將比較例3作為基準,差為未達±5.0%),但附缺口夏比衝擊強度提昇(將比較例3作為基準,上昇率為5.0%以上),介電率降低(將比較例3作為基準,降低率為5.0%以上),介電正切為明顯地降低(將比較例3作為基準,降低率為10.0%以上)。

Claims (3)

  1. 一種玻璃纖維強化樹脂成形品,其係相對於玻璃纖維強化樹脂成形品之全量,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維與90~10質量%之範圍之樹脂的玻璃纖維強化樹脂成形品,其特徵為該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量包含52.0~57.0質量%之範圍之SiO2,與13.0~17.0質量%之範圍之Al2O3,與15.0~21.5質量%之範圍之B2O3,與2.0~6.0質量%之範圍之MgO,與2.0~6.0質量%之範圍之CaO,與1.0~4.0質量%之範圍之TiO2,與未達1.5質量%之F2,且,具備Li2O、Na2O及K2O之合計量為未達0.6質量%、Fe2O3、Cr2O3、ZrO2、MoO3、SO3及Cl2之合計量為未達0.4質量%,且包含0.05~0.15質量%之範圍之Fe2O3的組成,該玻璃纖維係具有30~5000μm之數量平均纖維長度。
  2. 如請求項1之玻璃纖維強化樹脂成形品,其中,前述玻璃纖維係具備相對於剖面形狀之短徑之長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍,且將剖面積換算為真圓時之纖維直徑為3.0~35.0μm之範圍的非圓形剖面。
  3. 如請求項1或2之玻璃纖維強化樹脂成形品,其中,該玻璃纖維係具備相對於TiO2之含有率(質量%)之B2O3之含有率(質量%)之比(B2O3(質量%)/TiO2(質量 %))為9.6~11.4之範圍的組成。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3662013A1 (en) * 2017-08-02 2020-06-10 Solvay Specialty Polymers USA, LLC Reinforce thermoplastic polymer compositions including low dielectric flat glass fibers and corresponding articles
JP6512376B2 (ja) * 2017-10-06 2019-05-15 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JPWO2019077883A1 (ja) * 2017-10-20 2019-11-14 鉦則 藤田 ガラス組成物、綿状ガラス繊維、複合形成材料、成形品、および、綿状ガラス繊維の製造方法
JP7180148B2 (ja) * 2018-07-05 2022-11-30 東レ株式会社 レーザー溶着用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品ならびにレーザー溶着性を向上させる方法。
JP7257408B2 (ja) * 2018-09-10 2023-04-13 住化ポリカーボネート株式会社 繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
CN112739772B (zh) 2018-09-20 2022-12-02 东丽株式会社 热塑性聚酯树脂组合物及成型品
JP7333910B2 (ja) * 2018-10-23 2023-08-28 株式会社クラレ 複合シート
JP2020079364A (ja) * 2018-11-14 2020-05-28 東ソー株式会社 ポリアリーレンスルフィド系組成物
JP2019052323A (ja) * 2018-12-27 2019-04-04 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JP2019081909A (ja) * 2019-02-12 2019-05-30 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
PL3892671T3 (pl) * 2019-02-27 2024-08-05 Nitto Boseki Co., Ltd. Wyrób uformowany z żywicy wzmocnionej włóknem szklanym
JP2021017533A (ja) * 2019-07-23 2021-02-15 住化ポリカーボネート株式会社 繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
EP4029841A1 (en) * 2019-09-13 2022-07-20 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass filler and resin composition
US20220298376A1 (en) * 2019-09-13 2022-09-22 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass filler and resin composition
CN115818966A (zh) * 2019-09-25 2023-03-21 巨石集团有限公司 一种电子级玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和电子布
CN110951177A (zh) * 2019-12-13 2020-04-03 Oppo广东移动通信有限公司 纳米注塑复合材料及其制备方法、壳体组件和电子设备
CN111100454A (zh) * 2019-12-23 2020-05-05 上海普利特伴泰材料科技有限公司 一种低介电高强度玻纤增强生物基pa材料及其制备方法
CN111234478B (zh) * 2020-03-16 2022-05-06 深圳市高科塑化有限公司 一种低介电玻纤增强pbt复合材料及其制备方法
JP7560761B2 (ja) * 2020-04-10 2024-10-03 日東紡績株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維、ガラス繊維織物及びガラス繊維強化樹脂組成物
EP3974398B1 (en) * 2020-04-10 2023-05-03 Nitto Boseki Co., Ltd. Glass composition for glass fibers, glass fibers, glass fiber fabric, and glass fiber-reinforced resin composition
JP7014346B1 (ja) * 2020-06-10 2022-02-01 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品、電子機器筐体、モビリティ製品用内装部品、及び、モビリティ製品用外装部品
CH717555A1 (de) 2020-06-22 2021-12-30 Ems Chemie Ag Polyamid-Formmasse mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor.
CH717556A1 (de) 2020-06-22 2021-12-30 Ems Chemie Ag Polyamid-Formmasse mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor.
JP2021003899A (ja) 2020-10-08 2021-01-14 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JP7540957B2 (ja) 2021-01-05 2024-08-27 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる樹脂金属複合成形体
CN112959761B (zh) * 2021-02-10 2022-09-06 浙江沪通模具有限公司 一种高强度的低介电常数低介质损耗复合材料及制备方法
CN113372660B (zh) * 2021-07-05 2022-08-26 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种asa复合材料及其制备方法
IL314745A (en) * 2022-02-16 2024-10-01 Purac Biochem B V A reabsorbable and biocompatible glass fiber bundle with a well-defined diameter and a process for its preparation
EP4375330A1 (en) * 2022-09-29 2024-05-29 LG Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and automobile interior part manufactured therefrom

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000309707A (ja) * 1999-02-23 2000-11-07 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族ポリサルホン樹脂組成物およびその成形体
TW492949B (en) * 1998-04-14 2002-07-01 Nitto Boseki Co Ltd Glass fiber having low dielectric constant and woven fabric of glass fiber made therefrom
JP2006520314A (ja) * 2003-03-13 2006-09-07 サン−ゴバン ベトロテックス フランス ソシエテ アノニム 有機及び/又は無機材料を強化することができるガラスストランド、前記ストランドの製造方法及び使用される組成物
JP2012211270A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toray Ind Inc コイルハウジング用樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6846761B2 (en) * 1998-04-14 2005-01-25 Nitto Boseki Co., Ltd. Low-dielectric-constant glass fiber and glass fiber fabric made thereof
US8697591B2 (en) * 2006-12-14 2014-04-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Low dielectric glass and fiber glass
US9394196B2 (en) * 2006-12-14 2016-07-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Low density and high strength fiber glass for reinforcement applications
US20100256262A1 (en) 2007-09-03 2010-10-07 Unitika Ltd. Resin composition and molded body using the same
WO2010011701A2 (en) * 2008-07-25 2010-01-28 Dielectric Solutions, Llc Glass fiber composition and printed circuit board made from the glass fiber composition
TWI474988B (zh) * 2009-03-25 2015-03-01 Nippon Electric Glass Co 玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維以及玻璃纖維片狀物
WO2011155362A1 (ja) 2010-06-08 2011-12-15 日東紡績株式会社 ガラス繊維
JP2012214347A (ja) 2011-04-01 2012-11-08 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス繊維及びガラス繊維強化樹脂材
JP6847572B2 (ja) * 2014-07-30 2021-03-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物および成形品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW492949B (en) * 1998-04-14 2002-07-01 Nitto Boseki Co Ltd Glass fiber having low dielectric constant and woven fabric of glass fiber made therefrom
JP2000309707A (ja) * 1999-02-23 2000-11-07 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族ポリサルホン樹脂組成物およびその成形体
JP2006520314A (ja) * 2003-03-13 2006-09-07 サン−ゴバン ベトロテックス フランス ソシエテ アノニム 有機及び/又は無機材料を強化することができるガラスストランド、前記ストランドの製造方法及び使用される組成物
JP2012211270A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toray Ind Inc コイルハウジング用樹脂組成物

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