TWI720226B - 玻璃纖維強化樹脂組成物及成形品 - Google Patents

玻璃纖維強化樹脂組成物及成形品 Download PDF

Info

Publication number
TWI720226B
TWI720226B TW106123431A TW106123431A TWI720226B TW I720226 B TWI720226 B TW I720226B TW 106123431 A TW106123431 A TW 106123431A TW 106123431 A TW106123431 A TW 106123431A TW I720226 B TWI720226 B TW I720226B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
glass fiber
mass
range
resin composition
reinforced resin
Prior art date
Application number
TW106123431A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201815716A (zh
Inventor
相澤恒史
栗田忠史
矢部宏幸
土金赤根
小野寺雄哉
Original Assignee
日商日東紡績股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日東紡績股份有限公司 filed Critical 日商日東紡績股份有限公司
Publication of TW201815716A publication Critical patent/TW201815716A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI720226B publication Critical patent/TWI720226B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds

Abstract

[課題] 本發明係提供由可實現兼具高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度的成形品的玻璃纖維強化樹脂組成物及由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品。   [解決手段] 玻璃纖維強化樹脂組成物係相對於該玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂,該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含57.0~60.0質量%之範圍之SiO2 、17.5~20.0質量%之範圍之Al2 O3 、8.5~12.0質量%之範圍之MgO、10.0~13.0質量%之範圍之CaO、0.5~1.5質量%之範圍之B2 O3 ,且,具備SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上的組成。

Description

玻璃纖維強化樹脂組成物及成形品
本發明係關於玻璃纖維強化樹脂組成物及由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品。
先前,玻璃纖維係為了使樹脂組成物之強度提昇而在各式各樣之用途被廣泛地使用。作為玻璃纖維係具備E玻璃組成(相對於玻璃纖維之全量而言,包含52.0~56.0質量%之範圍之SiO2 、12.0~16.0質量%之範圍之Al2 O3 、合計20.0~25.0質量%之範圍之MgO及CaO、5.0~10.0質量%之範圍之B2 O3 的組成)的玻璃纖維(E玻璃纖維)為最廣泛地使用。又,作為可賦與樹脂組成物及該成形品極高的強度的玻璃纖維係已知具備S玻璃組成(相對於玻璃纖維之全量而言,包含64.0~66.0質量%之範圍之SiO2 、24.0~26.0質量%之範圍之Al2 O3 、9.0~11.0質量%之範圍之MgO的組成)的玻璃纖維(S玻璃纖維)。在此,S玻璃組成係1000泊溫度(玻璃組成物之熔融物之黏度成為1000泊(100Pa・s)的溫度)及液相溫度(使玻璃組成物之熔融物之溫度降低時最初產生結晶之析出的溫度)高,且在此等2個溫度之差顯現的作業溫度範圍(玻璃纖維之製造之合適的溫度範圍)窄,已知有S玻璃組成之製造未必容易的問題點。   近年來,要求可將高於E玻璃纖維的強度賦與樹脂組成物,且相較於S玻璃纖維而言製造性更優異的玻璃纖維,本申請人係提案有一種玻璃纖維,其係具備相對於玻璃纖維全量而言,包含57.0~63.0質量%之範圍之SiO2 、19.0~23.0質量%之範圍之Al2 O3 、10.0~15.0質量%之範圍之MgO、4.0~11.0質量%之範圍之CaO,且,SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計含量為99.5質量%以上的組成(參照專利文獻1)。   以使用專利文獻1記載之玻璃纖維,相較於使用E玻璃纖維,可賦與樹脂組成物及該成形品更高的拉伸強度、更高的抗彎強度及更高的彎曲彈性模數。 [先前技術文獻] [專利文獻]   [專利文獻1] 國際公開第2011/155362號專利公報
[發明欲解決之課題]   由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係增加使用在智慧型手機或筆記型電腦等之電子機器之筐體之情事。前述智慧型手機或筆記型電腦等係攜帶機會多,因此被曝露於落下等之衝擊的機會亦多,所以於由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係除了拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數以外,亦要求高的衝擊強度。   然而,由包含專利文獻1所記載之玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係關於衝擊強度,有同等於由包含E玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品或為該以下的不合適。   本發明係其目的為解決如此的不合適,提供由可實現兼具高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度的成形品的玻璃纖維強化樹脂組成物及由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品。 [解決課題之手段]   為了達成如此的目的,本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係相對於玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂的玻璃纖維強化樹脂組成物,其特徵為該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含57.0~60.0質量%之範圍之SiO2 、17.5~20.0質量%之範圍之Al2 O3 、8.5~12.0質量%之範圍之MgO、10.0~13.0質量%之範圍之CaO、0.5~1.5質量%之範圍之B2 O3 ,且,具備SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上的組成。   本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係含有具備前述組成的玻璃纖維,可實現兼具高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度的成形品。   本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係在相對於該玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言玻璃纖維之含量為未達10質量%或樹脂之含量為超過90質量%時,在該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品無法得到充分的拉伸強度、充分的抗彎強度、充分的彎曲彈性模數及充分的衝擊強度。另一方面,本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係在相對於該玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,玻璃纖維之含量為超過90質量%或樹脂之含量為未達10質量%時,由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之製造變為困難。   本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物在藉由射出成形而形成成形品的情況係由成形品之強度、成形品之製造容易性併存的觀點,含有20~70質量%之範圍之玻璃纖維、80~30質量%之範圍之樹脂為理想,含有25~60質量%之範圍之玻璃纖維、75~40質量%之範圍之樹脂為較理想,含有30~50質量%之範圍之玻璃纖維、70~50質量%之範圍之樹脂為更理想。   在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量而言的SiO2 之含量為未達57.0質量%,則無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數充分地提昇。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量而言的SiO2 之含量超過60.0質量%則1000泊溫度及液相溫度變高,玻璃纖維之製造變得困難。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量而言的SiO2 之含量係設為58.2~59.8質量%之範圍為理想,設為58.4~59.7質量%之範圍為較理想,設為58.6~59.6質量%之範圍為更理想,設為58.8~59.5質量%之範圍為特別理想,設為58.9~59.4質量%之範圍為最理想。在前述玻璃纖維,以SiO2 之含量成為如此的範圍,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數與玻璃纖維之製造容易性併存。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量而言的Al2 O3 之含量為未達17.5質量%,則無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數充分地提昇。另一方面,在玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的Al2 O3 之含量為超過20.0質量%則因為液相溫度變高所以作業溫度範圍變窄而玻璃纖維之製造變得困難,又,無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之衝擊強度充分地提昇。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量而言的Al2 O3 之含量係設為18.0~19.5質量%之範圍為理想,設為18.2~19.3質量%之範圍為較理想,設為18.3~19.1質量%之範圍為更理想,設為18.4~18.9質量%之範圍為特別理想。在前述玻璃纖維,以Al2 O3 之含量成為如此的範圍,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度與玻璃纖維之製造容易性併存。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維之全量而言的MgO之含量為未達8.5質量%,則無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數充分地提昇。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的MgO之含量為超過12.0質量%則因為液相溫度變高所以作業溫度範圍變窄而玻璃纖維之製造變得困難。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量而言的MgO之含量係設為8.8~11.5質量%之範圍為理想,設為9.0~11.0質量%之範圍為較理想,設為9.2~10.5質量%之範圍為更理想,設為9.3~10.2質量%之範圍為特別理想,設為9.4~9.9質量%之範圍為最理想。在前述玻璃纖維,以MgO之含量成為如此的範圍,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度與玻璃纖維之製造容易性併存。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的CaO之含量為未達10.0質量%則因為液相溫度變高所以作業溫度範圍變窄而玻璃纖維之製造變得困難,又,無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之衝擊強度充分地提昇。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的CaO之含量為超過13.0質量%,則無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數充分地提昇。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量而言的CaO之含量係設為10.3~12.5質量%之範圍為理想,設為10.5~12.3質量%之範圍為較理想,設為10.7~12.1質量%之範圍為更理想,設為10.9~11.9質量%之範圍為特別理想,設為11.1~11.8質量%之範圍為最理想。在前述玻璃纖維,以CaO之含量成為如此的範圍,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度與玻璃纖維之製造容易性併存。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的B2 O3 之含量為未達0.5質量%,則在製造玻璃纖維時玻璃纖維之切斷變得容易產生,製造效率降低。另一方面,在前述玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的B2 O3 之含量為超過1.5質量%,則無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數充分地提昇。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量而言的B2 O3 之含量係設為0.5~1.2質量%之範圍為理想,設為0.5~1.0質量%之範圍為較理想。在前述玻璃纖維,以B2 O3 之含量成為如此的範圍,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數與優異的玻璃纖維之製造容易性併存。   又,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,若相對於玻璃纖維全量而言的SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量為未達98.0質量%,則其他雜質成分之含量相對地變多。此結果,作業溫度範圍變窄而玻璃纖維之製造變困難、或是無法使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及衝擊強度充分地提昇。   在前述玻璃纖維,相對於玻璃纖維全量而言的SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量係98.0質量%以上、未達99.5質量%為理想,98.5質量%以上、未達99.0質量%為較理想。在前述玻璃纖維,藉由將SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量作為如此的範圍,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度與玻璃纖維之製造容易性併存。   又,在包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,相對於Al2 O3 之含有率(質量%)而言的CaO之含有率(質量%)之比(CaO(質量%)/Al2 O3 (質量%))為0.50~0.72之範圍,且,相對於Al2 O3 之含有率(質量%)而言的B2 O3 之含有率(質量%)與CaO之含有率(質量%)之乘積之比((B2 O3 (質量%)×CaO(質量%))/Al2 O3 (質量%))為0.22~1.00之範圍為理想,CaO(質量%)/Al2 O3 (質量%)為0.55~0.67之範圍,且,(B2 O3 (質量%)×CaO(質量%))/Al2 O3 (質量%)為0.25~0.75之範圍為較理想,CaO(質量%)/Al2 O3 (質量%)為0.57~0.65之範圍,且,(B2 O3 (質量%)×CaO(質量%))/Al2 O3 (質量%)為0.27~0.65之範圍為更理想。藉由以如此之方式進行,可使由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度與優異的玻璃纖維之製造容易性併存。   又,包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維係除了前述之成分以外,亦可包含Na2 O及K2 O。Na2 O及K2 O係通常為了降低玻璃之黏度而變得容易融化而加入,但因為玻璃纖維之強度或耐藥品性降低,所以相對於玻璃纖維全量而言的Na2 O及K2 O之合計量係設為0.05~1.0質量%之範圍為理想。   又,包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維係亦可包含Fe2 O3 。Fe2 O3 係通常作為玻璃原料中之雜質存在,但因為影響熔融玻璃中之輻射熱之吸收或玻璃纖維之著色,所以相對於玻璃纖維全量而言的Fe2 O3 之含量係設為0.05~1.0質量%之範圍為理想。   又,在包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,包含Na2 O、K2 O及Fe2 O3 的情況,相對於玻璃纖維全量而言的Na2 O、K2 O及Fe2 O3 之合計量係設為0.1~2.0質量%之範圍為理想,設為0.1~0.5質量%之範圍為較理想。   尚,在被包含於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維,前述的各成分之含有率之測定,關於輕元素B係可使用ICP發射光譜分析裝置而進行,關於其他元素係可使用波長分散型螢光X光分析裝置而進行。   作為測定方法係在一開始,將玻璃纖維強化樹脂組成物或由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品,例如以300~650℃之蒙孚爐加熱0.5~24小時左右等,分解有機物。接著,將殘留的玻璃纖維放入鉑坩鍋,藉由在電爐中6小時保持於1550℃之溫度而加入攪拌同時使其熔融,而得到均質的熔融玻璃。接著,將已得到的熔融玻璃流出至碳板上而製作碎玻璃後,將該碎玻璃粉碎而粉末化。關於輕元素B係將玻璃粉末以鹼熔融分解後,使用ICP發射光譜分析裝置而進行定量分析。其他元素係將玻璃粉末以沖壓機成形至圓盤狀後,使用波長分散型螢光X光分析裝置而進行定量分析。將此等之定量分析結果進行氧化物換算而計算各成分之含量及全量,可由此等之數值求出前述的各成分之含有率。   在本發明,被包含於玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維係具備相對於剖面形狀之短徑而言的長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍,將剖面積換算為真圓時之纖維直徑(以下亦有稱為換算纖維直徑之情事)為3.0~35.0μm之範圍的扁平剖面為理想。比較被包含於玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維為具備如此的剖面的情況、玻璃纖維為具備圓形剖面的情況,將組成以外係以相同之條件使用E玻璃纖維時由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及衝擊強度設為基準,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及衝擊強度之提昇率變極高。   在前述玻璃纖維,相對於剖面形狀之短徑而言的長徑之比(長徑/短徑)係由使玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及衝擊強度與玻璃纖維之製造容易性併存的觀點視之,2.2~6.0之範圍為理想,3.2~4.5之範圍為較理想。尚,在玻璃纖維為集束複數條之玻璃絲而形成的情況,玻璃纖維之剖面形狀係意味著形成玻璃纖維的玻璃絲之剖面形狀。   又,在前述玻璃纖維,換算纖維直徑係由使玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度與製造玻璃纖維或玻璃纖維強化樹脂組成物時之製造容易性併存的觀點視之,6.0~20μm之範圍為理想,6.5~16.0μm為較理想。尚,在玻璃纖維為集束複數條之玻璃絲而形成的情況,玻璃纖維之纖維直徑係意味著形成玻璃纖維的玻璃絲之纖維直徑。   尚,在本發明,在被包含於玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維為具備圓形之剖面形狀的情況,該纖維直徑可取3.0~35.0μm之範圍。   又,在前述玻璃纖維,作為扁平剖面之形狀係因為在由玻璃纖維強化樹脂組成物製造成形品時之流動性優異,所以繭形、橢圓形或長圓形(稱呼於長方形之兩端附上半圓狀之形狀者、或類似該之形狀)為理想,長圓形為較理想。   在本發明,被包含於玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維係以胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物被覆為理想。前述玻璃纖維為藉由此等而被覆,玻璃纖維與樹脂之接著性提高,可實現由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度。尚,前述玻璃纖維如以胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物被覆,則前述玻璃纖維係除了此等之樹脂以外,亦可以此等之樹脂以外之成分被覆。   在前述玻璃纖維,胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物係未被此等被覆的狀態之玻璃纖維之質量作為基準,以0.1~1.0質量%之比例被覆玻璃纖維為理想。前述玻璃纖維係在此範圍藉由胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物而被覆,可確實地提高玻璃纖維與樹脂之接著性。   本發明之成形品係由前述的本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成。較具體而言,本發明之成形品係將本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物,以射出成形法、射出壓縮成形法、二色成形法、中空成形法、發泡成形法(包含超臨界流體)、嵌入成形法、模內塗佈成形法、擠出成形法、薄片成形法、熱成形法、旋轉成形法、層合成形法、壓製成形法、吹塑成形法、沖壓成形法、注入法、手工鋪疊法、噴抹法、樹脂轉注成形法、片狀模造材料法、塊狀模塑料法、拉擠法、絲纏繞法等之一般周知之成形法而成形而可得者。
以下,關於本發明之實施形態更詳細地說明。   本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物係相對於玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、10~90質量%之範圍之樹脂,該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含57.0~60.0質量%之範圍之SiO2 、17.5~20.0質量%之範圍之Al2 O3 、8.5~12.0質量%之範圍之MgO、10.0~13.0質量%之範圍之CaO、0.5~1.5質量%之範圍之B2 O3 ,且,具備SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上的組成。   前述玻璃纖維為具備前述之範圍之組成,可實現由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度。   尚,具備前述之範圍的玻璃纖維係不限定於由樹脂組成物所構成的成形品之補強材料,亦可合適地使用石膏或水泥之無機材料之補強材料。特別是具備前述之範圍的玻璃纖維係具有高熔融溫度及高軟化溫度,因為耐熱性優異,所以作為要求高耐火性能的無機材料之補強材料可特別合適地使用。例如,在作為石膏(特別是,厚度4~60mm之石膏板)之補強材料使用的情況,具備前述之範圍的玻璃纖維係相對於石膏之全質量而言,可在0.1~4.0質量%之範圍包含,可有助於石膏之機械上的強度、耐火性能、尺寸安定性等之提昇。又,在石膏中,具備前述之範圍的玻璃纖維係可以30~25000μm之數量平均纖維長度存在。   前述玻璃纖維係可用以下之方法製造。首先,將以成為前述之組成的方式調合的玻璃原料(玻璃配合料)供給於熔融爐,例如以1450~1550℃之範圍之溫度熔融。接著,將已熔融的熔融玻璃由控制於特定之溫度的襯套之噴嘴尖頭吐出,藉由以高速捲取而拉伸同時進行冷卻、固化而形成玻璃纖維。在此,通常,玻璃纖維係由1支之噴嘴尖頭拉出的玻璃絲為複數條(例如50~8000條)集束的狀態形成。又,通常,玻璃纖維係具有圓形之剖面。   前述噴嘴尖頭係例如在製造具備扁平形狀等之異形剖面的玻璃纖維的情況,可使用具備於襯套底面之噴嘴板,在相對於短徑而言的長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍,開口徑為長徑1.0~10.0mm,短徑0.5~2.0mm的開口部(孔洞)、及用以急冷已通過開口部的熔融玻璃之缺口部或突起部的冷卻手段者。   前述玻璃纖維係以複數條之玻璃絲進行集束,具備100~10000tex(g/km)之範圍之重量。   前述玻璃纖維係在該形成過程,其目的為纖維絲之集束性之提昇、玻璃纖維與樹脂之接著性之提昇、在玻璃纖維與樹脂或無機材料中之混合物中的玻璃纖維之均勻分散性之提昇等,將該表面以有機物被覆。作為如此的有機物係可舉出胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、丙烯酸樹脂、改質聚丙烯(特別是羧酸改質聚丙烯)、(聚)羧酸(特別是馬來酸)與不飽和單體之共聚物等,可理想地使用胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物。又,除了此等之樹脂以外,再加上可使用包含矽烷偶合劑、潤滑劑、界面活性劑等的樹脂組成物。如此的樹脂組成物係將未被樹脂組成物被覆的狀態之玻璃纖維之質量作為基準,以0.1~2.0質量%之比例,被覆玻璃纖維。尚,由有機物所致的玻璃纖維之被覆係例如在玻璃纖維之製造步驟,使用輥型塗佈器等之一般周知之方法而將樹脂溶液或樹脂組成物溶液賦與至玻璃纖維,之後,可以使已賦與樹脂溶液或樹脂組成物溶液的玻璃纖維乾燥而進行。   在此,作為矽烷偶合劑係可舉出胺基矽烷(γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-N’-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基矽烷等)、氯矽烷(γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷等)、環氧基矽烷(β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等)、巰基矽烷(如γ-氯丙基三甲氧基矽烷般的、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等)、乙烯基矽烷(乙烯基三甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等)、丙烯酸矽烷(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等)。可將此等單獨使用、或併用2種以上。   作為潤滑劑係可舉出改質矽油、動物油(牛脂等)及此之加氫物、植物油(大豆油、椰子油、菜籽油、棕櫚油、蓖麻油等)及此之加氫物、動物性蠟(蜂蠟、羊毛脂等)、植物性蠟(小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟等)、礦物系蠟(石蠟、褐煤蠟等)、高級飽和脂肪酸和高級飽和醇的縮合物(月桂基硬脂酸酯等之硬脂酸酯等)、聚乙烯亞胺、聚烷基聚胺烷基醯胺衍生物、脂肪酸醯胺(例如、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺等之聚伸乙基聚胺、與月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等之脂肪酸之脫水縮合物等)、四級銨鹽(月桂基三甲基氯化銨等之烷基三甲基銨鹽等)。可將此等單獨使用、或併用2種以上。   作為界面活性劑係可舉出非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、兩性界面活性劑。可將此等單獨使用、或併用2種以上。   作為非離子系界面活性劑係可舉出環氧乙烷環氧丙烷烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物醚、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸單酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯環氧乙烷加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基胺基環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺環氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚、脂肪酸烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔醇、乙炔二醇的環氧乙烷加成物、乙炔醇的環氧乙烷加成物。   作為陽離子系界面活性劑係可舉出氯化烷基二甲基苄基銨、氯化烷基三甲基銨、烷基二甲基乙基乙基硫酸銨、高級烷基胺鹽(乙酸鹽或鹽酸鹽等)、向高級烷基胺之環氧乙烷加成物、高級脂肪酸與聚伸烷基多胺之縮合物、高級脂肪酸與烷醇胺的酯之鹽、高級脂肪酸醯胺之鹽、咪唑啉型陽離子性界面活性劑、烷基吡啶鎓鹽。   作為陰離子系界面活性劑係可舉出高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹵與N-甲基牛磺酸的反應生成物、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、高級醇磷酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物之磷酸酯鹽。   作為兩性界面活性劑係可舉出烷基胺基丙酸鹼金屬鹽等之胺基酸型兩性界面活性劑、烷基二甲基甜菜鹼等之甜菜鹼型、咪唑啉型兩性界面活性劑。   作為前述樹脂係可使用熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂,但因為要求高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度的用途多,所以使用熱可塑性樹脂為理想。   作為前述熱可塑性樹脂係可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/馬來酸酐樹脂、苯乙烯/馬來醯亞胺樹脂、聚丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯(AS)樹脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)樹脂、氯化聚乙烯/丙烯腈/苯乙烯(ACS)樹脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)樹脂、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸甲酯(ASA)樹脂、苯乙烯/丙烯腈(SAN)樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚醯胺、聚縮醛、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚碳酸酯、聚芳硫醚、聚醚碸(PES)、聚苯硫醚(PPSU)、聚苯醚(PPE)、改質聚苯醚(m-PPE)、聚芳基酮、液晶聚合物(LCP)、氟樹脂、聚醚醯亞胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚碸(PSF)、聚醚碸(PES)、聚醯胺醯亞胺(PAI)、聚胺基雙馬來醯亞胺(PABM)、熱可塑性聚醯亞胺(TPI)、聚乙烯萘(PEN)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)樹脂、離子聚合物(IO)樹脂、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯樹脂、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烴/乙烯醇樹脂、環狀烯烴樹脂、纖維素樹脂、聚乳酸等。在此等之中,因為要求高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度的用途多,所以聚醯胺、聚對苯二甲酸丁二酯或聚碳酸酯為理想,聚醯胺為較理想。   具體而言,作為聚乙烯係可舉出泛用聚苯乙烯(GPPS)、高密度聚乙烯(HDPE),中密度聚乙烯,低密度聚乙烯(LDPE),直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE),超高分子量聚乙烯。   作為聚丙烯係可舉出等規聚丙烯、無規聚丙烯、間規聚丙烯及此等之混合物。   作為聚苯乙烯係可舉出具有無規構造的無規聚苯乙烯的泛用聚苯乙烯(GPPS)、於GPPS加入橡膠成分的耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、具有間規構造的間規聚苯乙烯。   作為甲基丙烯酸樹脂係可舉出將丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、脂肪酸乙烯酯之中一種進行均聚或二種以上進行共聚的聚合物。   作為聚氯乙烯係可舉出藉由先前一般周知之乳化聚合法、懸浮聚合法、微懸浮聚合法、塊狀聚合法等之方法而聚合的氯乙烯均聚物、或是,可與氯乙烯單體共聚的單體之共聚物、或是,將氯乙烯單體接枝共聚於聚合物的接枝共聚物。   作為聚醯胺係可舉出組合聚己內醯胺(尼龍6)、聚己二醯己二胺(尼龍66)、聚四亞甲基己二醯二胺(尼龍46)、聚四亞甲基癸二醯胺(尼龍410)、聚五亞甲基己二醯胺(尼龍56)、聚五亞甲基癸二醯胺(尼龍510)、聚六亞甲基癸二醯胺(尼龍610)、聚六亞甲基十二醯胺(尼龍612)、聚癸二醯己二胺(尼龍106)、聚癸二醯癸二胺(尼龍1010)、聚十亞甲基十二醯胺(尼龍1012)、聚十一醯胺(尼龍11)、聚十一醯己二胺(尼龍116)、聚十二醯胺(尼龍12)、聚二甲苯己二醯二胺(尼龍XD6)、聚二甲苯癸二醯胺(尼龍XD10)、聚間二甲苯己二醯胺(尼龍MXD6)、聚對二甲苯己二醯胺(尼龍PXD6)、聚四亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍4T)、聚五亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍5T)、聚六亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍6T)、聚六亞甲基間苯二甲醯胺(尼龍6I)、聚九亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍9T)、聚十亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍10T)、聚十一亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍11T)、聚十二亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍12T)、聚四亞甲基間苯二甲醯胺(尼龍4I)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷間苯二甲醯胺(尼龍PACMT)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷異丁醯胺(尼龍PACMI)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十二醯胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十四醯胺(尼龍PACM14)等之成分之中一種或二種以上之複數成分的共聚物或此等之混合物。   作為聚縮醛係可舉出將甲醛單位設為主要的重複單位的均聚物、以及,主要由甲醛單位所構成,含有於主鏈中具有2~8個之相鄰的碳原子的氧伸烷單位的共聚物。   作為聚對苯二甲酸乙二酯係可舉出藉由聚縮合對苯二甲酸或該衍生物和乙二醇而得到的聚合物。   作為聚對苯二甲酸丁二酯係可舉出藉由聚縮合對苯二甲酸或該衍生物和1,4-丁二醇而得到的聚合物。   作為聚對苯二甲酸丙二酯係可舉出藉由聚縮合對苯二甲酸或該衍生物和1,3-丙二醇而得到的聚合物。   作為聚碳酸酯係可舉出藉由使二羥基二芳基化合物與二苯基碳酸酯等之碳酸酯在熔融狀態反應的酯交換法而得到的聚合物、或是,將二羥基芳基化合物與光氣進行反應的光氣法而得到的聚合物。   作為聚芳硫醚係可舉出直鏈型聚苯硫醚、以聚合後進行硬化反應而高分子量化的交聯型聚苯硫醚、聚苯硫醚碸、聚苯硫醚醚、聚苯硫醚酮等。   作為改質聚苯醚係可舉出聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚苯乙烯之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯共聚物之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/馬來酸酐共聚物之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚醯胺之聚合物摻合物、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物之聚合物摻合物等。   作為聚芳基酮係可舉出聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等。   作為液晶聚合物(LCP)係可舉出由向熱性液晶聚酯的芳香族羥基羰基單位、芳香族二羥基單位、芳香族二羰基單位、脂肪族二羥基單位、脂肪族二羰基單位等之中選擇1種以上之構造單位所構成的(共)聚合物。   作為氟樹脂係可舉出聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基樹脂(PFA)、氟化乙烯丙烯樹脂(FEP)、氟化乙烯四氟乙烯樹脂(ETFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯樹脂(ECTFE)。   作為離子聚合物(IO)樹脂係烯烴或苯乙烯與不飽和羧酸之共聚物,可舉出將羧基之一部分以金屬離子中和而成的聚合物。   作為烯烴/乙烯醇樹脂係可舉出乙烯/乙烯醇共聚物、丙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物、丙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物等。   作為環狀烯烴樹脂係可舉出環己烯等之單環體、四環戊二烯等之多環體、環狀烯烴單體之聚合物。   作為聚乳酸係可舉出L體之均聚物的聚L-乳酸、D體之均聚物的聚D-乳酸、或為該之混合物的立體錯合型聚乳酸。   作為纖維素樹脂係可舉出甲基纖維素、乙基纖維素、羥基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等。   又,作為前述熱硬化性樹脂係可舉出不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、環氧(EP)樹脂、三聚氰胺(MF)樹脂、酚樹脂(PF)、胺基甲酸酯樹脂(PU)、聚異氰酸酯、聚異三聚氰酸酯、聚醯亞胺(PI)、尿素(UF)樹脂、矽(SI)樹脂、呋喃(FR)樹脂、苯代三聚氰胺(BR)樹脂、醇酸樹脂、二甲苯樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪(BT)樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂(PDAP)等。   具體而言,作為不飽和聚酯係可舉出使脂肪族不飽和時羧酸和脂肪族二醇進行酯化反應而得的樹脂。   作為乙烯酯樹脂係可舉出雙系乙烯酯樹脂、酚醛清漆系乙烯酯樹脂。   作為環氧樹脂係可舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚M型環氧樹脂(4,4’-(1,3-伸苯基二異戊二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚P型環氧樹脂(4,4’-(1,4-伸苯基二異戊二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚Z型環氧樹脂(4,4’-環己二烯雙酚型環氧樹脂)、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、四酚基乙烷型酚醛清漆型環氧樹脂、具有縮合環芳香族烴構造的酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、伸二甲苯型環氧樹脂或苯基芳烷基型環氧樹脂等之芳烷基型環氧樹脂、伸萘基醚型環氧樹脂、萘酚型環氧樹脂、萘二醇型環氧樹脂、2官能至四官能環氧型萘樹脂、聯萘型環氧樹脂、萘芳烷基型環氧樹脂、蒽型環氧樹脂、苯氧基型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、降莰烯型環氧樹脂、金剛烷型環氧樹脂、芴型環氧樹脂等。   作為三聚氰胺樹脂係可舉出由三聚氰胺(2,4,6-三胺基-1,3,5-三嗪)與甲醛之聚縮合所構成的聚合物。   作為苯酚樹脂係可舉出苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A型酚醛清漆樹脂等之酚醛清漆型苯酚樹脂、羥甲基型可溶酚醛樹脂、二亞甲基醚型可溶酚醛樹脂等之可溶酚醛型苯酚樹脂、或是,芳基伸烷基型苯酚樹脂等,可舉出此之中之一種或組合二種以上者。   作為尿素樹脂係可舉出藉由尿素與甲醛之縮合而得到的樹脂。   前述熱可塑性樹脂或前述熱硬化性樹脂係可以單獨使用,亦可組合二種以上而使用。   本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係在不阻礙本發明之目的範圍,可包含前述玻璃纖維及前述樹脂以外之成分。作為如此的成分係可舉出前述玻璃纖維以外之玻璃纖維(例如,E玻璃纖維、S玻璃纖維)、玻璃纖維以外之強化纖維(例如,碳纖維、金屬纖維)、玻璃纖維以外之填充劑(例如,玻璃粉、滑石、雲母)、難燃劑、紫外線吸收劑、熱安定劑、防氧化劑、防帶電劑、流動性改良劑、防黏連劑、潤滑劑、成核劑、抗菌劑、顏料等。又,本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係可相對於玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,將此等之成分以合計0~40質量%之範圍含有。   本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係例如將複數條之玻璃絲集束而形成,將切斷為1~25mm之長度的玻璃纖維(短切原絲(chopped strand))與樹脂混練而可得。已得到的玻璃纖維強化樹脂組成物係藉由從噴嘴擠出,切斷為特定長度(例如,1~50mm),可加工至顆粒之形狀。或是,本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物係集束複數條之玻璃絲而形成,於連續性地捲取的玻璃纖維(粗紗),使已熔融的熱可塑性樹脂含侵後進行冷卻,使熱可塑性樹脂保持於粗紗之周圍而可得。已得到的玻璃纖維強化樹脂組成物係藉由切斷為特定長度(例如,1~50mm),可加工至顆粒之形狀。尚,在後者之例示,玻璃纖維強化樹脂組成物中之玻璃纖維之纖維長度係成為與顆粒之長度(特定之切斷長度)實質上相等。   由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品,例如可將如前述之方式而可得到的顆粒藉由前述一般周知之成形方法而加工為成形品而得到。   在由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品,在玻璃纖維為具備前述之扁平剖面的情況,成形品中之玻璃纖維之數量平均纖維長度係例如為250~400μm之範圍,265~350μm之範圍為理想。在玻璃纖維強化樹脂組成物中,前述玻璃纖維為以具備前述範圍之平均纖維長度,可實現由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度。   在此,在由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品中之玻璃纖維之數量平均纖維長度為前述之範圍的情況,具有250μm以上之纖維長度的玻璃纖維之比例為40.0質量%以上為理想,45.0質量%以上為較理想,48.0質量%以上為更理想。在由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品中,以玻璃纖維之纖維長度為如此地分布,可實現由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之高拉伸強度、高抗彎強度、高彎曲彈性模數及高衝擊強度。   作為由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品中之玻璃纖維之數量平均纖維長度之測定方法係在一開始,將該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品,例如以300~650℃之蒙孚爐加熱0.5~24小時左右等,分解有機物。接著,將殘留的玻璃纖維移至玻璃培養皿,使用丙酮而使其分散於培養皿之表面。接著,關於已分散於表面的500支以上之玻璃纖維使用立體顯微鏡而測定纖維長度,算出數量平均纖維長度。   作為由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之用途係例如可舉出電子機器筐體、電子零件、車輛外裝構件(保險桿、擋泥板、發動機罩、氣壩、輪罩等)、車輛內裝構件(門飾板、天花板材等)、車輛引擎周圍構件(油盤、引擎蓋、進氣歧管、排氣歧管等)、消音器相關構件(消音構件等)、高壓槽等。因為要求以高的水準兼具拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及衝擊強度,所以作為由本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之用途係智慧型手機、平板電腦、筆記型電腦、攜帶型音樂播放器、攜帶型遊戲機等之攜帶型電子機器之筐體為理想。   接著,表示本發明之實施例及比較例。 [實施例] [玻璃組成]   使用表1所示的4種之玻璃組成。在此,組成1及組成2係使用於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維之玻璃組成,組成3係Al2 O3 、CaO及B2 O3 為不在使用於本發明之玻璃纖維強化樹脂組成物的玻璃纖維之玻璃組成之範圍,組成4係相當於E玻璃組成。   尚,各玻璃組成之纖維彈性模數係將並無因接觸、摩擦等所致的傷痕、劣化等的1條玻璃絲,接著於在中央打開直徑50mm之孔的特定之底紙而作為試驗片,將該試驗片設定於前述拉伸試驗機之捉持具,切除底紙之端部後,以十字頭(crosshead)速度5mm/分進行拉伸試驗,由初期之強度變動值和對應於該的延長率算出。於測定中產生脫線的試驗片係除外,將n=15之平均值設定為纖維彈性模數之測定值。
Figure 02_image001
[樹脂]   作為聚醯胺(表中,表記作為PA),使用UBE NYLON 1015B(商品名,宇部興產公司製)。   作為聚碳酸酯(表中,表記作為PC),使用Panlite L-1250Y(商品名,帝人公司製)。 [拉伸強度]   由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度係依據ISO527而測定。 [抗彎強度]   由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之抗彎強度係依據ISO178而測定。 [彎曲彈性模數]   由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之抗彎強度係依據ISO178而測定。 [夏比衝擊強度]   由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的夏比衝擊強度係依據ISO179而測定。 [實施例1-2、比較例1-2]   如表2所示,關於由各自具備前述組成1~4的具有圓形剖面的玻璃纖維、聚醯胺所構成的玻璃纖維強化樹脂組成物,將玻璃纖維為具備前述組成1的情況設為實施例1、將具備前述組成2的情況設為實施例2、將具備前述組成3的情況設為比較例1、將具備前述組成4的情況設為比較例2,評估由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度。   尚,表中,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度欄之中括弧中之數值係意味著將使用了組成4(E玻璃組成)的情況設為100時之相對值。
Figure 02_image003
如表2所示,具備本發明所規定的玻璃組成的實施例1及實施例2之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係相較於具備E玻璃組成的比較例2之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品而言,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度全部成為高的值。   另一方面,Al2 O3 、CaO及B2 O3 為不在本發明所規定的玻璃組成之範圍的比較例1之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數為高於實施例1、2及比較例2,但夏比衝擊強度相較於比較例2而言較差。 [實施例3-4、比較例3-4]   如表3所示,關於由各自具備前述組成1~4的具有長圓形剖面的玻璃纖維、聚醯胺所構成的玻璃纖維強化樹脂組成物,將玻璃纖維為具備前述組成1的情況設為實施例3、將具備前述組成2的情況設為實施例4、將具備前述組成3的情況設為比較例3、將具備前述組成4的情況設為比較例4,評估由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度。   尚,表中,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度欄之中括弧中之數值係意味著將使用了組成4(E玻璃組成)的情況設為100時之相對值。
Figure 02_image005
如表3所示,具備本發明所規定的玻璃組成的實施例3及實施例4之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係相較於具備E玻璃組成的比較例4之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品而言,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度全部成為高的值。又,透過表2及表3之比較,在玻璃纖維之剖面形狀為扁平剖面(長圓形)的情況,將包含具備E玻璃組成的玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品設為基準,拉伸強度等之提昇率變得極高。   另一方面,Al2 O3 、CaO及B2 O3 為不在本發明所規定的玻璃組成之範圍的比較例3之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數為高於比較例4,但夏比衝擊強度同等於比較例4。   又,透過表2及表3之比較,在玻璃纖維之剖面形狀為圓形的情況,組合具備組成1或組成2之玻璃組成的玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係相較於組合具備包含組成3之玻璃組成的玻璃組成的玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品而言,拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數為若干劣化,但在玻璃纖維之剖面形狀為扁平剖面(長圓形)的情況係反而此等之值為優異。 [實施例5、比較例5-6]   如表4所示,關於由各自具備前述組成2~4的具有長圓形剖面的玻璃纖維、聚碳酸酯所構成的玻璃纖維強化樹脂組成物,將玻璃纖維具備前述組成2的情況設為實施例5、將具備前述組成3的情況設為比較例5、將具備前述組成4的情況設為比較例6,評估由該玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品之拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度。   尚,表中,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度欄之中括弧中之數值係意味著將使用了組成4(E玻璃組成)的情況之拉伸強度等設為100時之相對值。
Figure 02_image007
如表4所示,具備本發明所規定的玻璃組成的實施例2之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係相較於具備E玻璃組成的比較例6之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品而言,拉伸強度、抗彎強度、彎曲彈性模數及夏比衝擊強度全部成為高的值。   另一方面,Al2 O3 、CaO及B2 O3 為不在本發明所規定的玻璃組成之範圍的比較例5之由玻璃纖維強化樹脂組成物所構成的成形品係拉伸強度、抗彎強度及彎曲彈性模數為高於比較例6,但夏比衝擊強度相較於比較例6而言較差。

Claims (6)

  1. 一種玻璃纖維強化樹脂組成物,其係相對於玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂的玻璃纖維強化樹脂組成物,其特徵為該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含57.0~60.0質量%之範圍之SiO2、17.5~20.0質量%之範圍之Al2O3、8.5~12.0質量%之範圍之MgO、10.0~13.0質量%之範圍之CaO、0.5~1.5質量%之範圍之B2O3,且,具備SiO2、Al2O3、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上,相對於Al2O3之含有率(質量%)而言的B2O3之含有率(質量%)與CaO之含有率(質量%)之乘積之比((B2O3(質量%)×CaO(質量%))/Al2O3(質量%))為0.25~0.75之範圍的組成。
  2. 如請求項1之玻璃纖維強化樹脂組成物,其中,前述玻璃纖維係具備相對於剖面形狀之短徑而言的長徑之比(長徑/短徑)為2.0~10.0之範圍,將剖面積換算為真圓時之纖維直徑為3.0~35.0μm之範圍的扁平剖面。
  3. 如請求項1或2之玻璃纖維強化樹脂組成物,其中,前述玻璃纖維係藉由胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物被覆。
  4. 一種成形品,其係由相對於玻璃纖維強化樹脂組成物之全量而言,含有10~90質量%之範圍之玻璃纖維、90~10質量%之範圍之樹脂,且該玻璃纖維係相對於玻璃纖維全量而言包含57.0~60.0質量%之範圍之SiO2、17.5~20.0質量%之範圍之Al2O3、8.5~12.0質量%之範圍之MgO、10.0~13.0質量%之範圍之CaO、0.5~1.5質量%之範圍之B2O3,且,具備SiO2、Al2O3、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上,相對於Al2O3之含有率(質量%)而言的B2O3之含有率(質量%)與CaO之含有率(質量%)之乘積之比((B2O3(質量%)×CaO(質量%))/Al2O3(質量%))為0.25~0.75之範圍的組成的玻璃纖維強化樹脂組成物所構成。
  5. 如請求項4之成形品,其中,前述玻璃纖維係具備相對於剖面形狀之短徑而言的長徑之比(長徑/短徑)為在2.0~10.0之範圍,將剖面積換算為真圓時之纖維直徑為在3.0~35.0μm之範圍的扁平剖面。
  6. 如請求項4或5之成形品,其中,前述玻璃纖維係藉由胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂或此等之樹脂之混合物而被覆。
TW106123431A 2016-09-05 2017-07-13 玻璃纖維強化樹脂組成物及成形品 TWI720226B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016173212A JP6702099B2 (ja) 2016-09-05 2016-09-05 ガラス繊維強化樹脂組成物及び成形品
JP2016-173212 2016-09-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201815716A TW201815716A (zh) 2018-05-01
TWI720226B true TWI720226B (zh) 2021-03-01

Family

ID=57987731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106123431A TWI720226B (zh) 2016-09-05 2017-07-13 玻璃纖維強化樹脂組成物及成形品

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6702099B2 (zh)
TW (1) TWI720226B (zh)
WO (1) WO2017171102A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2020006064A (es) 2017-12-19 2020-08-24 Ocv Intellectual Capital Llc Composicion de fibra de vidrio de alto rendimiento.
TWI673161B (zh) * 2018-09-28 2019-10-01 葉泳蘭 熱塑性複合材料及其製造方法
JP2019081909A (ja) * 2019-02-12 2019-05-30 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
WO2021157162A1 (ja) 2020-02-06 2021-08-12 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物及びガラス繊維強化樹脂成形品
JP2021003899A (ja) 2020-10-08 2021-01-14 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
WO2022080330A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂板
US20230323088A1 (en) * 2020-12-23 2023-10-12 Nitto Boseki Co., Ltd. Metal-glass fiber-reinforced thermoplastic resin composite material

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102482142A (zh) * 2009-08-04 2012-05-30 Ocv智识资本有限责任公司 改善了模量的不含锂玻璃
JP2012211270A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toray Ind Inc コイルハウジング用樹脂組成物
JP2016084454A (ja) * 2014-10-29 2016-05-19 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 繊維強化樹脂成形品

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101641544B1 (ko) * 2013-11-29 2016-07-21 니토 보세키 가부시기가이샤 유리 섬유 직물-수지 조성물 적층체
WO2017033246A1 (ja) * 2015-08-21 2017-03-02 日東紡績株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102482142A (zh) * 2009-08-04 2012-05-30 Ocv智识资本有限责任公司 改善了模量的不含锂玻璃
JP2012211270A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toray Ind Inc コイルハウジング用樹脂組成物
JP2016084454A (ja) * 2014-10-29 2016-05-19 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 繊維強化樹脂成形品

Also Published As

Publication number Publication date
TW201815716A (zh) 2018-05-01
JP2017031414A (ja) 2017-02-09
JP6702099B2 (ja) 2020-05-27
WO2017171102A1 (ja) 2017-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI717536B (zh) 玻璃纖維強化樹脂成形品
TWI720226B (zh) 玻璃纖維強化樹脂組成物及成形品
TWI734191B (zh) 玻璃纖維強化樹脂成形品
US11565966B2 (en) Glass composition for glass fiber, glass fiber, and glass fiber-reinforced resin composition using same
JP7410411B2 (ja) ガラス繊維強化樹脂成形品
JP6468409B1 (ja) ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維及びそれを用いるガラス繊維強化樹脂組成物
US11827770B2 (en) Glass fiber-reinforced resin molded product
JP7201016B2 (ja) ガラス繊維強化樹脂成形品
TW201915055A (zh) 玻璃纖維強化樹脂成形品
WO2021157162A1 (ja) ガラス繊維強化樹脂組成物及びガラス繊維強化樹脂成形品