TWI707878B - 壓敏性黏合劑組成物及其相關的水性聚合物分散體 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種包含水性聚合物分散體的壓敏性黏合劑組成物，其包含至少一種具有來自包含下列的單體組成物之單體單元的聚合物： a) 60至95重量%的丙烯酸2-乙基己基酯； b) 0.1至15重量%的(甲基)丙烯酸丁酯； c) 0.5至5重量%的乙烯基芳香族單體； d) 0.1至4重量%的至少一種乙烯化不飽和酸； e) 0至20重量%之C2 -C8 羧酸的乙烯基酯； f)選擇性，與如上述定義的a)、b)、c)、d)及e)不同之單體； g)相關於該單體a)+b)+c)+d)+e)+f)的總重量，至少0.005重量%之至少一種鏈轉移劑； 該a)+b)+c)+d)+e)+f)的總和係等於100%，其限制為該單體組成物不包含任何(甲基)丙烯酸C1 -C2 烷酯。本發明亦關於該水性聚合物分散體及其在PSA組成物中的用途。

Description

壓敏性黏合劑組成物及其相關的水性聚合物分散體
發明領域 本發明係關於一種具有提高的黏合性質之黏合材料，特別是，當其被使用在冷環境中時。此材料包括一種使用特定的單體混合物組成物所製造之水性聚合物分散體。
本發明之單體混合物物件主要由丙烯酸2-乙基己基酯及少量的甲基丙烯酸正丁酯、乙烯基芳香族單體構成，其中該單體有如苯乙烯、C2 -C12 羧酸的乙烯基酯、乙烯化不飽和羧酸及選擇性其它不同單體，但是排除(甲基)丙烯酸C1 -C2 酯之酯類。在本組成物中，使用鏈轉移劑來控制分子量。
發明背景 WO 2016000938揭示出一種壓敏性黏合劑聚合物組成物，其係由50-95重量%的丙烯酸2-乙基己基酯、1-25重量%之至少一種選自於(甲基)丙烯酸C1 至C2 烷酯的單體、1-10重量%的苯乙烯、0.1-5重量%之至少一種乙烯化不飽和酸或酸酐、0至10重量%的其它乙烯屬單體及量係每100重量份的單體至少0.01重量份的分子量調節劑所形成。此特定組成物特別合適於改良在冷及濕表面上之黏合。
US 2010/0092774揭示出一種由下列構成的壓敏性黏合劑聚合物：70%至95%之(甲基)丙烯酸C6 至C10 烷酯、1%至20重量%之甲基丙烯酸甲酯、0.5%至10重量%之乙烯基芳香族單體、0.5%至10重量%之(甲基)丙烯酸羥烷酯、0.5%至5重量%之具有至少一個酸或酸酐基團的單體、0%至10重量%之(甲基)丙烯酸三級丁酯及0%至20重量%之其它單體，其中該其它單體包含不多於3重量%的丙烯酸甲酯。由此特定組成物所提供的優點為製造出顯示出好的黏合性質之標籤，其甚至在低溫下對乾淨的縱切及模切保持足夠的內聚力。
US 6214925揭示出一種由下列構成的聚合物：a) 50至99.98重量%的(甲基)丙烯酸C1 -C12 烷酯；b) 0.02至1.8重量%的乙烯基-芳香族化合物；c) 0至10重量%的乙烯化不飽和酸或酐；及d) 0至40重量%的其它單體。根據較佳具體實例，該單體a)除了a2)(甲基)丙烯酸C3 -C12 -烷酯外，尚包括a1)(甲基)丙烯酸C1 -C2 -烷酯。這些黏合劑係藉由乳液聚合製造及顯示出在黏性、黏合力及內聚力間有好的妥協之黏合劑性能。在全部實施例中皆使用(甲基)丙烯酸C1 -C2 -烷酯。
US 20060100357揭示出一種由丙烯酸水性聚合物乳液構成之黏合劑，其以乾聚合物重量為基準包含下列作為共聚合單元：0.25%至99.75重量%的單乙烯化不飽和非離子(甲基)丙烯酸單體、0.40%至99.75重量%的一或多種乙烯化不飽和界面活性劑單體及0.25%至10重量%的單乙烯化不飽和酸單體，該聚合物具有Tg -100℃至40℃。該壓敏性黏合劑組成物在高至低溫的寬範圍下黏合至低能量及高能量基材。
US 5623011揭示出一種黏合劑系統，其包含一壓敏性黏合劑聚合物乳液及每100份的該聚合物有5至25重量份具有酸數約30至約60及軟化點約50至約70℃之增黏劑。在本發明中所使用的壓敏性黏合劑聚合物具有Tg低於約-30℃及凝膠含量係該聚合物的約50至約70重量%，及其包括約35至約60重量%的至少一種丙烯酸烷酯(更佳為丙烯酸烷酯混合物)，其中該烷基包含約4至約8個碳原子；約15至約35重量%(更佳為約15至20重量%)的至少一種乙烯基酯，其中該酯之烷基鏈係約2至約16個碳原子；約15至約35%之至少一種不飽和二羧酸的二酯，其中該二酯的每個烷基各自獨立地包括約6至約12個碳原子；及最高約5重量%(更佳為約1至約3%)的不飽和羧酸，其包括約3至約5個碳原子。所產生的黏合劑系統在溫度低如-4℃下顯示出好的黏合且能維持足夠的內聚力程度。
發明概要 本發明的壓敏性黏合組成物驚人地在黏合力與內聚力間顯示出好的妥協，且沒有在該單體組成物中使用(甲基)丙烯酸C1 -C2 酯、或包括磺酸基團的單體、或可聚合的界面活性劑、及/或不飽和二羧酸的二酯。
再者，產生自該具有本發明的特定單體組成物之水性聚合物分散體的黏合劑系統當在低如-10℃的低溫下施加至基材時，其顯示出好的黏性值(環狀初期力(loop tack))。
本發明的第一主題係關於一種包含水性聚合物分散體的壓敏性黏合劑(亦稱為PSA)組成物，其中該聚合物具有以丙烯酸2-乙基己基酯為主與呈特定比例的其它特定單體之特定的單體組成物，且沒有任何(甲基)丙烯酸C1 -C2 烷酯、或任何包括磺酸基團的單體、或任何可聚合的界面活性劑、或任何不飽和二羧酸的二酯。
本發明的第二主題係關於一種如上述在該PSA組成物中所定義之水性聚合物分散體。
本發明的一部分亦包括該水性聚合物分散體之用途，其係使用在黏合劑中或在密封劑中，特別是在黏合劑中，較佳為在壓敏性黏合劑組成物中。
本發明的另一個主題係關於該PSA組成物的用途，其係使用在黏合標籤及自黏物件中。
本發明的最後主題係關於一種壓敏性自黏物件，其係產生自使用本發明之PSA組成物或使用本發明之水性聚合物分散體。
根據本發明，用語「低溫」意謂著溫度低於10℃，較佳為低於5℃及更佳為不高於-10℃。
根據本發明，用語「冷/濕條件」意謂著溫度低於10℃及相對溼度大於60%。
如此，本發明的第一主題係關於一種壓敏性黏合劑組成物，其包含一水性聚合物分散體且該聚合物包括來自包含下列的單體組成物之聚合的單體單元： a)  60至95%，較佳為75至95重量%的丙烯酸2-乙基己基酯； b)  0.1至15%，較佳為2至10重量%的(甲基)丙烯酸丁酯； c)  0.5至5%，較佳為0.5至3重量%的乙烯基芳香族單體； d)  0.1至4%，較佳為0.1至2重量%的至少一種乙烯化不飽和酸； e)  0至20%，較佳為1至8重量%之C2 -C8 羧酸的乙烯基酯； f)  選擇性，與如上述定義之a)、b)、c)、d)及e)不同的單體； g)  相關於該單體a)+b)+c)+d)+e)+f)的總重量，至少0.005重量%之至少一種鏈轉移劑； 該a)+b)+c)+d)+e)+f)的總和係等於100%，其限制為該單體組成物不包含任何(甲基)丙烯酸C1 -C2 烷酯、或任何包括磺酸基團的單體、或任何可聚合的界面活性劑、或任何不飽和二羧酸的二酯。
更特別的是，該(甲基)丙烯酸丁酯係甲基丙烯酸正丁酯。
根據本發明的另一個特別具體實例，該乙烯基芳香族單體係苯乙烯或苯乙烯屬單體，諸如例如，苯乙烯、α甲基苯乙烯、乙烯基萘類、乙烯基甲苯類、氯甲基苯乙烯。
根據另一種特別的選擇，該乙烯化不飽和酸d)係(甲基)丙烯酸，其意謂著甲基丙烯酸或丙烯酸；或衣康酸；及較佳的是，d)係丙烯酸。
根據另一種特別的選擇，該乙烯基酯e)係醋酸乙烯酯、或新癸酸類(versatic acids)或其它C3 -C12 酸的乙烯基酯，較佳為醋酸乙烯酯。
此單體f)的合適實施例有羥基化的單體(共單體)，諸如(甲基)丙烯酸羥烷酯，較佳為選自於(甲基)丙烯酸羥基乙基及羥基丙基酯，及更特別為丙烯酸羥基乙基酯(HEA)、甲基丙烯酸羥基乙基酯(HEMA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)或甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)；甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯、丙烯酸乙醯乙醯氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基丙基酯、丙烯酸乙醯乙醯氧基丙基酯、甲基丙烯酸羥基丁烯基酯；烯丙基屬單體，諸如馬來酸的烯丙基或二烯丙基酯及聚(烯丙基縮水甘油基醚)；巴豆酸烷酯、丙烯腈、二丙酮丙烯醯胺、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺；含氮單體，包括甲基丙烯酸三級丁基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸2-三級丁基胺基乙基酯、N,N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、N-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)乙烯脲及甲基丙烯醯胺基乙基乙烯脲；烷氧基矽烷單體，如乙烯基三乙氧基乙基矽烷或γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
考慮該轉移劑g)，其可選自於硫醇，較佳為在C6 至C16 內的正烷烴硫醇。更佳的是，該轉移劑g)係正十二烷基硫醇。
考慮該轉移劑g)之含量，所呈現出的較佳含量係0.005至0.2重量%，此意謂著相關於如上述定義的單體之總重量。
可在本發明之乳液聚合中使用習知的界面活性劑或界面活性劑組合作為安定劑。通常來說，該界面活性劑係選自於由陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑所組成之群的至少一種。該較佳界面活性劑的實施例包括但不限於烷基二苯基氧化物二磺酸鹽；硫酸烷酯、硫酸烷基芳基酯、硫酸烷基醚酯、烷基磺酸的鹼或銨鹽；脂肪酸，其可係乙氧基化的脂肪酸、乙氧基化的C10 -C18 醇、磺化琥珀酸鹽衍生物、磷酸單及二酯或其任何組合。合適的界面活性劑之表列可在「Surfactants and Polymers in Aqueous solutions」(Holmberg et al., 2002, John Wiley & Sons)一書中獲得。
除了該水性聚合物分散體外，根據本發明之壓敏性黏合組成物包含至少一種增黏劑樹脂及選擇性其它添加劑構成物，諸如潤溼劑；增稠劑，較佳為締合型增稠劑(associative thickeners)；除泡劑、交聯劑、充填劑、著色劑、平整劑、塑化劑、顏料等等。
更特別的是，該壓敏性黏合組成物包括： A) 60-95重量份如上述定義的該水性聚合物分散體之固體； B) 5-40重量份的至少一種增黏劑樹脂之固體；及選擇性 C) 每100份的a)+b)有0-10重量份的添加劑，諸如潤溼劑；增稠劑，較佳為締合型增稠劑；除泡劑、交聯劑、充填劑、著色劑、平整劑、塑化劑、顏料。
本發明的第二主題係關於如上述根據本發明所定義之水性聚合物分散體其自身。要提醒的是，根據本發明之定義，該水性聚合物分散體係以包括來自包含下列的單體組成物之聚合的單體單元之聚合物為主： a)  60至95%，較佳為75至95重量%的丙烯酸2-乙基己基酯； b)  0.1至15%，較佳為2至10重量%的(甲基)丙烯酸丁酯； c)  0.5至5%，較佳為0.5至3重量%的乙烯基芳香族單體； d)  0.1至4%，較佳為0.1至2重量%的至少一種乙烯化不飽和酸； e)  0至20%，較佳為1至8重量%之C2 -C8 羧酸的乙烯基酯； f)  選擇性，與如上述定義的a)、b)、c)、d)及e)不同之單體； g)  相關於該單體a)+b)+c)+d)+e)+f)的總重量，至少0.005重量%之至少一種鏈轉移劑； 該a)+b)+c)+d)+e)+f)的總和係等於100%，其限制為該單體組成物不包含任何(甲基)丙烯酸C1 -C2 烷酯、或任何包括磺酸基團的單體、或任何可聚合的界面活性劑、或任何不飽和二羧酸的二酯。
本發明的水性聚合物分散體係藉由標準乳液聚合方法製備，其將該包含乳化系統的預乳化單體組成物連續加入至一諸如以過硫酸銨、鈉或鉀起始劑為主的乳液起始劑系統水溶液。亦可將Red/ox(氧化還原)起始劑系統，例如，使用過硫酸銨或鈉與偏亞硫酸氫鈉結合作為還原劑使用於低聚合溫度。
該方法可包含種子聚合，其中該單體預乳液的種子部分之使用範圍係該單體的總重量之0.05至10重量%；或該方法可沒有種子聚合。
該聚合可在溫度30至120℃下進行，較佳為60至100℃。
該聚合方法可係使用至少二個聚合步驟與相繼二種不同單體組成物之多段式乳液聚合方法。該起始劑可依該起始劑系統的化學本質及該聚合方法的種類而於該自由基水性乳液聚合期間連續或逐步加入該反應器中。正常來說，較佳為初始時加入一部分，然後根據該單體進料而將剩餘部分進料至該反應器中。在該單體進料結束時，可藉由以進一步量的相同起始劑處理來移除剩餘的單體，任擇地此可施加由有機氫過氧化物與其它還原劑構成之氧化還原對，或藉由在真空下或使用蒸氣進行汽提處理。
在乳液聚合期間，可使用鏈長調節劑諸如硫醇來控制所產生的聚合物之鏈分子量。合適的硫醇之實施例有正十二烷基硫醇(n-ddm)或三級十二烷基硫醇(tert-ddm)。根據特別的選擇，當目標固體含量係高於60%時，特別鎖定雙峰或多峰粒子尺寸分佈用以降低黏度。例如，可藉由加入種子來產生新一代的粒子。可在WO 02/092637中找到多峰分佈的進一步條件。
可將該聚合物分散體的pH調整至在3.5至8.5間之pH範圍。
該壓敏性黏合劑聚合物的玻璃轉換溫度(Tg)較佳為低於0℃，較佳為包含在-60至-10℃間及非常特別佳為-60至-20℃。該玻璃轉換溫度可藉由示差掃描卡計以20℃/分鐘之加熱速率決定(例如，ASTM 3418/82，「中點溫度」)。
該壓敏性黏合劑可僅由本發明的水性聚合物分散體組成。但是，該壓敏性黏合劑亦可進一步包括增黏劑樹脂(增黏樹脂)及選擇性進一步添加劑，例如，充填劑、著色劑、平整劑；增稠劑，較佳為締合型增稠劑；除泡劑、交聯劑、塑化劑、顏料、潤溼劑。該增黏劑在「Technology of Pressure-Sensitive Adhesives and Products」(「Pressure-Sensitive Adhesives and Applications」，second edition 2004， Benedek pag. 187-189，2004)中有充分描述。該壓敏性黏合劑組成物可進一步包括某一定量的界面活性劑，如脂肪醇乙氧基化物、乙氧基化及/或丙氧基化的磺化琥珀酸二烷酯鈉或十二烷基磺酸鈉類，以改良疏水性表面之潤溼(作為潤溼劑)；及除泡劑。
較佳的是，該壓敏性黏合劑具有下列組成物： A) 60-95重量份的水性聚合物分散體； B) 5-40重量份的增黏劑；及選擇性 C) 0-10重量份的添加劑，諸如潤溼劑、增稠劑、除泡劑、交聯劑等等。
至於合適的增黏劑實施例，有天然樹脂，諸如松香及其藉由歧化、異構化或聚合所形成的衍生物；萜烯類及經修改的萜烯類；脂肪族、環脂族及芳香族烴樹脂(C5 脂肪族樹脂、C9 芳香族樹脂及C5 /C9 脂肪族/芳香族烴樹脂)；氫化的烴樹脂；及其混合物。
較佳的增黏劑有天然或經化學修改的松香類。對最大部分的酸衍生物來說，松香類由松香酸組成。該增黏劑可容易地加入至該聚合物分散體。較佳的是，該增黏劑係以水性分散體形式使用。以重量計，相對於100重量份的聚合物(固體/固體)，該增黏劑的量較佳為5至100重量份，特別佳為10至40重量份。
本發明的另一個主題係關於該水性聚合物分散體之用途，其係使用在黏合劑中或在密封劑中，特別是在黏合劑中，更特別為使用在低溫下，較佳為在壓敏性黏合劑中，特別是使用在低溫下及更佳為在壓敏性自黏物件中，特別是使用在低溫下，更特別為在冷/濕條件下。
本發明的另一個主題係關於如上述根據本發明所定義之壓敏性黏合劑組成物的用途，其係使用在自黏物件中，特別是使用在低溫下。更特別的是，該用途為使用於黏合標籤，其中該標籤係用於極性或非極性基材的黏合紙標籤。甚至更特別的是，該用途為使用在低溫儲存下，特別是在冷/濕條件下的基材上。更佳的是，該基材係玻璃，特別是玻璃瓶。該用途亦可關於選自於食物包裝及食物容器之非極性基材，其係用於低溫長期儲存。
最後，本發明的一部分係一種壓敏性自黏物件，其係產生自使用如上述根據本發明所定義的壓敏性黏合組成物、或使用亦如上述根據本發明所定義的水性聚合物分散體。更特別的是，該壓敏性自黏物件係一黏合標籤、膠帶或黏合膜。更佳的是，該黏合標籤係一紙黏合標籤。
該壓敏性黏合組成物或水性聚合物分散體可使用來製造PSA黏合標籤或其它自黏物件。該物件係由該壓敏性黏合劑組成物塗佈。選擇性，該自黏物件在黏接後可再次可移除。該自黏物件可係例如膜、膠帶或標籤。合適的支撐材料有例如紙、塑膠膜及金屬箔。本發明的自黏膠帶可係上述基材之單或雙塗佈膠帶。特別佳為自黏標籤。本發明的自黏標籤可係紙或熱塑性膜標籤。該熱塑性膜例如可係由聚烯烴(例如，聚乙烯、聚丙烯)製得的膜、由聚酯(例如，聚對酞酸乙二酯)或聚醋酸酯製得的膜。該熱塑性聚合物膜的表面較佳為經電暈處理。該自黏物件的較佳基材係紙或聚合物膜。特別佳的自黏物件係紙標籤。該自黏物件係將根據本發明的壓敏性黏合劑組成物至少部分塗佈在至少一個表面上。該黏合劑可藉由常用的方法塗佈在物件上，諸如簾幕塗佈法、輥塗法、刮刀塗佈法或刷塗法。該施加量較佳為0.1至30克/平方公尺，特別佳為每平方公尺2至20克固體。通常來說，在施加後，接著乾燥步驟以移除水或溶劑。水可藉由在例如50至150℃下乾燥而移除。可使用如此獲得之經塗佈的基材作為自黏產物(物件)，諸如標籤、膠帶或膜。對隨後使用來說，可將該基材之塗佈PSA邊與脫模紙例如矽化的紙層合。該軟性自黏物件可有利地施加例如在金屬、木頭、玻璃、紙或塑膠上。較佳的基材有自黏標籤，特別是，自黏紙標籤及自黏膜標籤。該載體材料係紙或塑膠膜及具有第一表面及第二表面，該第一表面具自黏性且至少部分塗佈上本發明的壓敏性黏合劑，及其中該第二表面可經印刷或著色。該染色可例如藉由一呈色塗層完成，其中該塗層已藉由印刷使用顏料或染料製造或藉由熱在彩色熱感紙中製造。
較佳實施例之詳細說明 為了闡明本發明及其性能的目的，在下列實驗部分中提供下列實施例且其根本不限制本發明之範圍。 實驗部分 1)使用於該水性分散體及所產生的PSA之原料 表1：在實施例中所使用的原料
原料 供應者 所使用的符號
偏亞硫酸氫鈉 Brentagg  
氫過氧化三級丁基 Arkema  
過硫酸鈉 Peroxitalia  
CALFAX® DB45 Pilot  
Aerosol® GPG Solvay  
Rhodapex® LA 120S Solvay  
醋酸乙烯酯 Lyondell VA
丙烯酸乙酯 Arkema EA
丙烯酸2-乙基己基酯 Arkema EHA
甲基丙烯酸甲酯 Arkema MMA
甲基丙烯酸丁酯 Evonik BMA
苯乙烯 Versalis S
甲基丙烯酸2-羥乙酯 Evonik HEMA
丙烯酸 Arkema AA
N-十二烷基硫醇 Arkema n-DM
Takolyn® 3519 Eastmann 增黏劑樹脂
2)水性聚合物分散體之檢驗及製備 實施例1(比較用)
在安裝有凝結器、攪拌器、溫度控制系統及氮氣注入口的玻璃反應器中，各別加入1800克去離子水、起始劑溶液及預乳液進料。在另一個安裝有攪拌器的容器中，製備一由811克去離子水、48克Rhodapex® LA 120S、50克CALFAX® DB45、33克Aerosol® GPG及4472克在表2的第1列中之組成物的單體混合物所構成之單體預乳液(預乳化劑)。當該反應器的成分已達到溫度81℃時，加入6.22克具有粒子尺寸30奈米的36%固體聚苯乙烯種子，然後60克7%過硫酸鈉溶液。
在已加入起始劑後約二分鐘，以固定的進料速率，於3小時時期內將該單體預乳液部分及230克7%過硫酸鈉溶液、107克醋酸鈉6%溶液進料進該反應器中，遍及整個引進，小心地將該反應器成分的溫度保持在84-86℃下。
然後，將該反應物料維持在84-86℃下另外30分鐘，然後以固定速率，於66℃下，在60分鐘時期內將133克13%氫過氧化三級丁基溶液及100克20%偏亞硫酸氫鈉溶液分別進料進該反應器中。
在上述加入結束後十分鐘，將所獲得的產物冷卻至35℃，以氫氧化鈉將該pH校正至最高pH 4.0-5.0。然後，讓該混合物過濾過36篩孔的篩網。該分散體的固體含量係設定在55-57%間。 實施例2(比較用)
重覆實施例1之聚合，但是以在表2的第2列中之單體組成物置換其來製備該預乳液。 實施例3(發明)
重覆實施例1之聚合，但是以在表2的第3列中之單體組成物置換其來製備該預乳液。 實施例4(發明)
重覆實施例1之聚合，但是以在表2的第4列中之單體組成物置換其來製備該預乳液。 實施例5(發明)
重覆實施例1之聚合，但是以在表2的第5列中之單體組成物置換其來製備該預乳液。 實施例6(發明)
重覆實施例1之聚合，但是以在表2的第6列中之單體組成物置換其來製備該預乳液。 實施例7(發明)
重覆實施例1之聚合，但是以在表2的第7列中之單體組成物置換其來製備該預乳液。
在下列表2中，比較地顯示出如根據上述揭示的實施例所製備之每種檢驗用水性聚合物分散體之單體組成物。 表2：如根據上述實施例所製備的水性聚合物分散體之單體組成物
  EHA MMA AE BMA VA S HEMA AA n-DM
Ex-1(比較用) 89.0 4.3 0 0 5.3 0 0.8 0.6 0.11
Ex-2(比較用) 89.0 0 4.3 0 4.6 1.0 0.8 0.6 0.11
Ex-3(發明) 88.7 0 0 4.3 4.6 1.0 0.8 0.6 0.11
Ex-4(發明) 88.4 0 0 4.3 4.0 1.8 0.8 0.6 0.06
Ex-5(發明) 88.7 0 0 2.3 6.6 1.0 0.8 0.6 0.11
Ex-6(發明) 88.3 0 0 4.3 4.0 2.0 0.8 0.6 0.06
Ex-7(發明) 87.3 0 0 2.3 6.5 2.5 0.8 0.6 0.11
3)黏合劑施用性能 3.1)所使用的施用測試及條件
對剝離黏合(peel adhesion)、環狀初期力及內聚力測試來說，已經在上述實施例所製造而沒有進一步調配物的聚合物分散體(就此使用的分散體)中顯示出其PSA黏合劑性質特徵；同時對冷溫度環狀初期力測試來說，使用與增黏劑樹脂之組合(參見下列條件)。 剝離黏合及環狀初期力測試
將該聚合物分散體施加在PET膜上及於80℃下乾燥數分鐘以獲得相同每單位面積約20克/平方公尺的乾燥重量。一旦乾燥，該PET箔係與矽化的紙(襯墊)層合。在23℃及50%相對溼度(RH)下儲存該測試長條24小時後，將其施加在不銹鋼板上及根據FINAT FTM1方法來測試180°剝離黏合。
根據FINAT FTM9方法來測試所施加的PSA之黏性(環狀初期力)。 內聚力測試
亦根據測試FINAT FTM7方法，在使用與剝離黏合測試相同的方法所製備之測試長條上測量剪切強度作為內聚力之度量。 在紙條上的冷溫度環狀初期力測試
讓84重量份之上述實施例的水性聚合物分散體之固體與16重量份的Takolyn 3519固體(增黏劑樹脂)化合。然後，將這些化合物施加在矽化的紙膜(襯墊)上並於80℃下乾燥數分鐘，一旦該黏合劑膜在襯墊上完全乾燥，它們已經與紙片層合。然後，已經自此箔模造出一些1英吋寬的長條。在將這些測試紙長條儲存於23℃及50%RH下24小時後，使用測力計與設定在-10℃之冷箱進行該環狀初期力，且在開始測試前，該長條係於該箱中調理至少10分鐘。 3.2)施用結果
上述測試的結果係顯示在3.2)處及下列表3及4中。 表3：將該沒有加入任何增黏劑的水性聚合物分散體實施例施加在PET上之施用結果
  Tg 以℃計 剝離(24小時SS) 以牛頓/25毫米計 剝離(24小時PE) 以牛頓/25毫米計 環狀初期力(24小時SS) 以牛頓計 環狀初期力(24小時PE) 以牛頓計 剪切 以小時計
Ex-1(比較用) -54 11.0 A/C 11.3 A/C 10.0 9.0 30
Ex-2(比較用) -53 11.9 C 10.6 C 13.4 9.3 6
Ex-3(發明) -56 11.1 A/C 10.9 A/C 9.7 9.8 140
Ex-4(發明) -55 10.6 A/C 10.2 A/C 9.7 7.3 400
Ex-5(發明) -54 10.6 A/C 10.2 A/C 9.7 7.3 94
Ex-6(發明) -55 12.9 A/C 12.2 A/C 10.8 9.8 63
Ex-7(發明) -53 11.1 C 11.4 A/C 13.3 9.9 14
A=黏合力分開        C=內聚力分開 表4：在低溫下於PE上的環狀初期力結果，其中自該水性聚合物分散體實施例獲得的PSA組成物係與增黏劑樹脂進行化合及施加在紙上
  環狀初期力 冷PE(-10℃) 以牛頓計
Ex-1(比較用) 0,5
Ex-2(比較用) 1.0
Ex-3 1.1
Ex-4 1.5
Ex-5 2.0
Ex-6 1.6
Ex-7 1.7
(無)

Claims (19)

  1. 一種壓敏性黏合劑組成物，其包含一水性聚合物分散體且該聚合物包括來自包含下列單體組成物之聚合的單體單元：a)60至95%的丙烯酸2-乙基己基酯；b)0.1至15%的(甲基)丙烯酸丁酯；c)0.5至5%的乙烯基芳香族單體；d)0.1至4%的至少一種乙烯化不飽和酸；e)0至20%之C2-C8羧酸的乙烯基酯；f)選擇性，與如上述定義的a)、b)、c)、d)及e)不同之單體；g)相關於該單體a)+b)+c)+d)+e)+f)的總重量，至少0.005重量%之至少一種鏈轉移劑；該a)+b)+c)+d)+e)+f)之總和係等於100%，其限制為該單體組成物不包含任何(甲基)丙烯酸C1-C2烷酯、或任何包括磺酸基團的單體、或任何可聚合的界面活性劑、或任何不飽和二羧酸的二酯。
  2. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其中該(甲基)丙烯酸丁酯係甲基丙烯酸正丁酯。
  3. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其中該乙烯基芳香族單體係苯乙烯。
  4. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其中該乙烯化不飽和酸係(甲基)丙烯酸。
  5. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其 中該乙烯基酯e)係醋酸乙烯酯。
  6. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其中該轉移劑g)係選自於硫醇。
  7. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其中該轉移劑g)係正十二烷基硫醇。
  8. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其中該轉移劑g)係以0.005至0.2重量%之含量呈現。
  9. 如請求項1之壓敏性黏合劑組成物，其特徵為該組成物包括：A)60-95重量份之如請求項1的水性聚合物分散體；及B)5-40重量份的至少一種增黏劑樹脂；及選擇性C)每100份的A)+B)有0-10重量份的添加劑。
  10. 一種水性聚合物分散體，其係如請求項1所定義。
  11. 一種如請求項10之水性分散體的用途，其係使用在黏合劑中或在密封劑中。
  12. 一種如請求項1的壓敏性黏合劑組成物之用途，其係使用在自黏物件中。
  13. 如請求項12之用途，其係用於黏合標籤，其係用於極性或非極性基材的黏合紙標籤。
  14. 如請求項12之用途，其係在低溫儲存下使用於基材上，其中低溫係低於10℃之溫度。
  15. 如請求項14之用途，其中該基材係玻璃。
  16. 如請求項14之用途，其係與選自於食物包裝及食物容器之非極性基材相關而使用於在低溫下長期儲存，其中低溫係低於10℃之溫度。
  17. 一種壓敏性自黏物件，其係產生自如請求項1之壓敏性黏合劑組成物的使用或如請求項10之水性聚合物分散體的使用。
  18. 如請求項17之壓敏性自黏物件，其係一黏合標籤、膠帶或黏合膜。
  19. 如請求項18之壓敏性自黏物件，其中該黏合標籤係一紙黏合標籤。
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