TWI696676B - 紫外線硬化型黏接劑組成物、黏接膜及黏接膜之製造方法 - Google Patents

紫外線硬化型黏接劑組成物、黏接膜及黏接膜之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明所欲解決之課題係提供能獲得高低差追隨性及切割性優異之黏接膜的紫外線硬化型黏接劑組成物。本發明提供一種紫外線硬化型黏接劑組成物，其含有聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、光聚合起始劑(B)、及有機溶劑(C)，且該聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)係使含有具羥基之鏈伸長劑(a1-1)及其他多元醇的羥基當量為400g/eq.以下的多元醇組成物(a1)、多異氰酸酯(a2)、及具異氰酸酯基或羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(a3)反應而得。又，本發明提供一種黏接膜，其係藉由對前述紫外線硬化型黏接劑組成物進行乾燥及紫外線照射而得。

Description

紫外線硬化型黏接劑組成物、黏接膜及黏接膜之製造方法
本發明係關於能夠理想地使用於IT相關產品之製造的紫外線硬化型黏接劑組成物。
設置於電子記事本、行動電話等小型電子終端的影像顯示部，一般已知有：在影像顯示模組之上部或下部，基於保護前述影像顯示模組等之目的疊層透明的影像顯示面板而成者。前述影像顯示面板，基於賦予設計性、賦予遮光性之目的往往設置有裝飾層。
在設有前述裝飾層之處，相對於影像顯示面板之表面形成著些微之高低差，為避免氣泡等殘留於該高低差，會對固定影像顯示面板的黏接片(Optical Clear Adhesive，以下簡稱「OCA」。)要求高的高低差追隨性。
能用於前述OCA的紫外線硬化型黏接劑，已知有例如使用含聚胺酯丙烯酸酯、丙烯酸單體及光聚合起始劑的無溶劑型黏接劑組成物而得之黏接劑(例如參照專利文獻1。)。
由於前述黏接劑能在紫外線硬化後不久展現黏接性，故具有優異的高生產性，且由於黏接劑層之厚膜化比習知型之黏接劑更為容易，故有能期待高機能化等的優點。
然而，如前述黏接劑般使樹脂之交聯密度降低而賦予柔軟性的方法，雖然高低差追隨性變得良好，但仍需改善裁切OCA時膠附著於刀片等切割性。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2006-104296號公報
本發明所欲解決之課題係提供能獲得高低差追隨性及切割性優異之黏接膜的紫外線硬化型黏接劑組成物。
本發明提供一種紫外線硬化型黏接劑組成物，其含有聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、光聚合起始劑(B)、及有機溶劑(C)，且該聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)係使含有具羥基之鏈伸長劑(a1-1)及其他多元醇的羥基當量為400g/eq.以下的多元醇組成物(a1)、多異氰酸酯(a2)、及具異氰酸酯基或羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(a3)反應而得。
又，本發明提供一種黏接膜，其係藉由對前述紫外線硬化型黏接劑組成物進行乾燥及紫外線照射而得。
再者，本發明提供一種黏接膜之製造方法，其特徵為：將該紫外線硬化型黏接劑組成物塗佈於基材後，將有機溶劑(C)乾燥而獲得紫外線硬化型黏接膜，然後將該紫外線硬化型黏接膜之黏接層貼附於基材，然後進行紫外線照射，從而獲得該黏接膜。
對本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物進行乾燥及紫外線照射而得之黏接膜，為高低差追隨性優異，即使裁切仍無殘膠的切割性優異者，為即使在濕熱條件下長時間使用也不易發生白化者。
又，將前述紫外線硬化型黏接劑組成物乾燥而得之紫外線硬化型黏接膜，為即使在紫外線照射前亦不易流動化、作業性優異者。
因此，本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物可理想地作為用於光學構材的黏接劑使用，尤其可理想地使用於觸控面板、液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL、個人電腦、行動電話、電子記事本等IT相關產品之製造。
本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物含有聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、光聚合起始劑(B)、及有機溶劑(C)作為必要成分，且該聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)係使 含有具羥基之鏈伸長劑(a1-1)及其他多元醇的羥基當量為400g/eq.以下的多元醇組成物(a1)、多異氰酸酯(a2)、及具異氰酸酯基或羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(a3)反應而得。
前述具羥基之鏈伸長劑(a1-1)，係為獲得高低差追隨性及切割性優異之黏接膜的必要成分，係數目平均分子量為50~350之範圍者。又，前述鏈伸長劑(a1-1)之數目平均分子量表示利用凝膠滲透層析(GPC)法並以下列條件測定而得之值。
測定裝置：高速GPC裝置(東曹(股)公司製「HLC-8220GPC」)
管柱：將東曹(股)公司製之下列管柱串聯連接並使用。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
檢測器：RI(差示折射計)
管柱溫度：40℃
溶離液：四氫呋喃(THF)
流速：1.0mL/分鐘
注入量：100μL(試樣濃度0.4質量%之四氫呋喃溶液)
標準試樣：使用下列之標準聚苯乙烯並製作檢量線。
(標準聚苯乙烯)
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-500」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-1000」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-2500」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯A-5000」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-1」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-2」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-4」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-10」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-20」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-40」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-80」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-128」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-288」
東曹(股)公司製「TSKgel標準聚苯乙烯F-550」
前述鏈伸長劑(a1-1)，例如可使用下列之鏈伸長劑：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、新戊二醇、3,3-雙(羥基甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、聚氧丙二醇、聚氧丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷等脂肪族鏈伸長劑；1,2-環丁二醇、1,3-環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、羥丙基環己醇、三環[5.2.1.02,6]癸烷-二甲醇、二環[4.3.0]-壬二醇、二環己二醇、二環[4.3.0]壬烷二甲醇、螺[3.4]辛二醇、丁基環己二醇、1,1’-二環亞己基二醇、環己三醇、氫化雙酚A、1,3-金剛烷二醇等具脂環結構之鏈伸長劑等。該等鏈伸長劑可單獨使用也可併用2種以上。前述鏈伸長劑(a1-1)，從維持優異之高低差追隨性並且能更進一步提高黏接膜之切割性之觀點，宜使用具脂環結構者，較佳係使用1,4-環己烷二甲醇。
前述鏈伸長劑(a1-1)之使用量，從高低差追隨性及切割性之觀點，於多元醇組成物(a1)中宜為0.5~40質量%之範圍，較佳為3~30質量%之範圍。
前述之其他多元醇，例如可使用：聚醚多元醇(a1-2)、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、二聚物二醇、聚異戊二烯多元醇等。該等多元醇可單獨使用也可併用2種以上。該等中，從能更進一步提高柔軟性及耐濕熱白化性之觀點，宜使用聚醚多元醇(a1-2)。
前述聚醚多元醇(a1-2)，例如可使用：聚氧伸乙基多元醇、聚氧伸丙基多元醇、聚氧四亞甲基多元醇、聚氧伸乙基聚氧伸丙基多元醇、聚氧伸乙基聚氧伸丙基多元醇、聚氧伸丙基聚氧四亞甲基多元醇等。該等聚醚多元醇可單獨使用也可併用2種以上。
使用前述聚醚多元醇(a1-2)時之使用量，從柔軟性及耐濕熱白化性之觀點，於多元醇組成物(a1)中宜為10~99.5質量%之範圍，較佳為40~95質量%之範圍。
前述之其他多元醇之數目平均分子量，從高低差追隨性、切割性、黏接物性及機械強度之觀點，宜為400~7,000之範圍，較佳為700~4,000之範圍。又，前述之其他多元醇之數目平均分子量，表示以和前述鏈伸長劑(a1-1)之數目平均分子量同樣之方式測定而得之值。
前述多元醇組成物(a1)之羥基當量，就兼顧優異之高低差追隨性與切割性之觀點，必須為400g/eq.以下。由於將前述多元醇組成物(a1)之羥基當量之值設低 為令黏接膜變硬的通常手法，故可預期切割性之提高，但能獲得高低差追隨性亦優異之黏接膜則是出乎預料之事。前述多元醇組成物(a1)之羥基當量，從維持優異之高低差追隨性並且能更提高切割性及黏接物性之觀點，宜為50~390g/eq.之範圍，較佳為200~380g/eq.之範圍。又，前述多元醇組成物(a1)之羥基當量，表示將包含前述具羥基之鏈伸長劑(a1-1)的全部多元醇之添加量除以各鏈伸長劑及多元醇之當量之合計值而得之值。
前述多異氰酸酯(a2)，例如可使用：亞二甲苯二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、甲伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸基甲基環己烷、四甲基亞二甲苯二異氰酸酯等脂肪族或脂環族多異氰酸酯等。該等多異氰酸酯可單獨使用也可併用2種以上。該等之中，從能更進一步提高切割性及黏接物性之觀點，宜使用脂環族多異氰酸酯，較佳係使用選自於由4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯及二異氰酸基甲基環己烷構成之群組中之1種以上之多異氰酸酯。
前述具異氰酸酯基或羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(a3)，係基於在聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)中導入(甲基)丙烯醯基之目的而使用者。又，本發明中，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
又，能作為前述化合物(a3)使用的具異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸類化合物，例如可使用：2-(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯、2-(2-(甲基)丙烯醯氧乙基氧基)乙 基異氰酸酯、1,1-雙((甲基)丙烯醯氧甲基)乙基異氰酸酯等。該等化合物可單獨使用也可併用2種以上。該等之中，從原料取得之容易性之觀點，宜使用2-(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯，從紫外線硬化性之觀點，較佳係使用2-丙烯醯氧乙基異氰酸酯。
能作為前述化合物(a3)使用的具羥基之(甲基)丙烯酸類化合物，例如可使用：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、羥乙基丙烯醯胺等具羥基之(甲基)丙烯酸烷酯；三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。該等化合物可單獨使用也可併用2種以上。該等之中，從原料取得之容易性、紫外線硬化性及黏接物性之觀點，宜使用具羥基之(甲基)丙烯酸烷酯，較佳係使用丙烯酸2-羥基乙酯及/或丙烯酸4-羥基丁酯。
使用具異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸類化合物作為前述化合物(a3)時之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之製造方法，例如可使用：在無溶劑下加入前述多元醇(a1)與前述多異氰酸酯(a2)並使其反應，藉此獲得具羥基之聚胺酯預聚物，然後，供應具異氰酸酯基之前述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)並使其混合、反應，從而製造之方法等。前述反應不論何者，都宜在例如20~120℃之溫度條件下進行30分鐘~24小時。
使用具羥基之(甲基)丙烯酸類化合物作為前述化合物(a3)時之前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之製造方法，例如可使用：在無溶劑下將前述多元醇(a1)與前 述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)加入反應系中，然後供應前述多異氰酸酯(a2)並使其混合、反應，從而製造之方法；或在無溶劑下使前述多元醇(a1)與前述多異氰酸酯(a2)反應，藉此獲得具異氰酸酯基之聚胺酯預聚物，然後，供應具羥基之前述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)並使其混合、反應，從而製造之方法等。前述反應不論何者，都宜在例如20~120℃之溫度條件下進行30分鐘~24小時。
前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之製造，亦可在後述有機溶劑(C)之存在下進行。
當使用具羥基之(甲基)丙烯酸類化合物作為前述化合物(a3)時，前述多元醇組成物(a1)與前述多異氰酸酯(a2)與前述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)之反應，在前述多元醇組成物(a1)具有之羥基與前述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)具有之羥基之總量、和多異氰酸酯(a2)具有之異氰酸酯基之間的莫耳比[異氰酸酯基/羥基之總量]=0.75~1之範圍內進行，就控制獲得之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之分子量之觀點為較佳，更佳為0.79~0.995之範圍。又，亦可在前述當量比例超過1之情形下使其反應，此時，基於使聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之異氰酸酯基失活之目的，宜使用甲醇等醇。
又，使用具異氰酸酯之(甲基)丙烯酸類化合物作為前述化合物(a3)時，前述多元醇組成物(a1)與前述多異氰酸酯(a2)與前述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)之反應，在前述多元醇組成物(a1)具有之羥基、和多異氰酸酯(a2)及(甲基)丙烯酸類化合物(a3)具有之異氰酸酯基之總計之間的當量比例[異氰酸酯基之總量/羥基]=0.75~1之範圍內進行，就控制獲得之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之分子量之觀點為較佳，更佳為0.79~0.995之範圍。又，亦可在前述當量比例超過1之情形下 使其反應，此時，基於使聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之異氰酸酯基失活之目的，宜使用甲醇等醇。
又，製造聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)時，視需要也可使用阻聚劑、胺甲酸酯化觸媒等。
前述阻聚劑，例如可使用：3,5-雙三級丁基-4-羥基甲苯、氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲醚(甲醌(methoquinone))、對三級丁基兒茶酚甲氧基苯酚、2,6-二-三級丁基甲酚、吩噻
Figure 104120410-A0305-02-0011-2
、二硫化四甲基秋蘭姆、二苯胺、二硝基苯等。該等阻聚劑可單獨使用也可併用2種以上。
前述胺甲酸酯化觸媒，例如可使用：三乙胺、三乙二胺、N-甲基
Figure 104120410-A0305-02-0011-3
啉等含氮化合物；乙酸鉀、硬脂酸鋅、辛酸錫等金屬鹽；二月桂酸二丁基錫、四乙醯丙酮酸鋯等有機金屬化合物等。該等胺甲酸酯化觸媒可單獨使用也可併用2種以上。
前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)為具有因光照射或加熱而使自由基聚合進行的(甲基)丙烯醯基者。前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯醯基當量，從能更進一步提高切割性、黏接物性及高低差追隨性之觀點，宜為1,000~50,000g/eq.之範圍，較佳為3,000~50,000g/eq.之範圍。又，前述(甲基)丙烯醯基當量，表示將前述多元醇(a1)與多異氰酸酯(a2)與(甲基)丙烯酸類化合物(a3)之合計質量除以存在於前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)中的(甲基)丙烯醯基之當量而得之值。
前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)中之胺甲酸酯鍵之質量比例，從能更進一步提高切割性、黏接物性及高低差追隨性之觀點，在聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之全量中宜為4~20質量%之範圍，較佳為5~15質量%之範圍。又，前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之胺甲酸酯鍵之量，表示相對於前述多元醇(a1)與前述多異氰酸酯(a2)與前述(甲基)丙烯酸類化合物(a3)之合計質量，前述原料中所佔之胺甲酸酯鍵結構之質量比例。
前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之重量平均分子量，從能更進一步提高切割性、黏接物性及高低差追隨性之觀點，宜為5,000~500,000之範圍，較佳為15,000~300,000之範圍。又，前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之重量平均分子量，表示以與前述聚碳酸酯多元醇(a1-1)之數目平均分子量同樣之方式測定而得之值。
前述光聚合起始劑(B)為因光照射或加熱等產生自由基並起始前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之自由基聚合者。
前述光聚合起始劑(B)，例如可使用：4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-
Figure 104120410-A0305-02-0012-4
啉代-1-丙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮化合物；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻化合物；二苯基酮、苯甲醯苯甲酸、苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、羥基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯基酮等二苯基酮化合物；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、 2,4-二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮化合物；4,4’-二甲基胺基噻噸酮、4,4’-二乙基胺基二苯基酮、α-醯基肟酯、苯甲醯甲酸甲酯、2-乙基蒽醌等蒽醌化合物；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等醯基氧化膦化合物；3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧化羰基)二苯基酮、丙烯酸化二苯基酮等。該等光聚合起始劑可單獨使用也可併用2種以上。
前述光聚合起始劑(B)，從能更進一步提高黏接物性及紫外線硬化性之觀點，宜使用選自於由2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦構成之群組中之1種以上之光聚合起始劑，較佳為1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
前述光聚合起始劑(B)之使用量，從能更進一步提高紫外線硬化性之觀點，相對於前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份宜為0.1~20質量份之範圍，較佳為0.2~15質量份之範圍。
前述有機溶劑(C)，例如可使用：甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、己烷、丙酮、環己酮、3-戊酮、乙腈、丙腈、異丁腈、戊腈、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺等。該等有機溶劑可單獨使用也可併用2種以上。
前述有機溶劑(C)之使用量，從能更進一步提高乾燥性及塗佈性之觀點，在紫外線硬化型黏接劑組成物中宜為70質量%以下，較佳為5~60質量%之範圍。
本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物含有前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、前述光聚合起始劑(B)及前述有機溶劑(C)作為必要成分，但從能更進一步提高耐濕熱白化性之觀點，宜含有具2個以上之(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸類化合物(D)。
前述具2個以上之(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸類化合物(D)，例如可使用：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、六亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1、10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多官能(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰尿酸酯等具異氰尿酸酯骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯等。該等(甲基)丙烯酸類化合物可單獨使用也可併用2種以上。該等之中，從獲得與前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之優異之硬化性以及更進一步提升之耐濕熱白化性之觀點，宜使用選自於由脂肪族多官能(甲基)丙烯酸酯及含有具異氰尿酸酯骨架之多官能(甲基)丙烯酸酯骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯構成之群組中之1種以上，較佳係使用選自於由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、及參(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰尿酸酯構成之群組中之1種以上之(甲基)丙烯酸類化合物。又，前述「多官能」表示含有較佳為2~8個之範圍之(甲基)丙烯醯基，更佳係含有2~6個之範圍之(甲基)丙烯醯基。
前述(甲基)丙烯酸類化合物(D)之含量，從能更進一步提高耐濕熱白化性之觀點，相對於前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份宜為1~30質量份之範圍，較佳為5~20質量份之範圍。
本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物係以前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、前述光聚合起始劑(B)及前述有機溶劑(C)作為必要成分，且較佳為含有前述(甲基)丙烯酸類化合物(D)者，視需要亦可含有其他添加劑。
前述之其他添加劑，例如可使用：抗氧化劑(E)、光穩定劑(F)、防銹劑、矽烷偶聯劑、觸變劑、敏化劑、阻聚劑、塗平劑、增黏劑、抗靜電劑、阻燃劑等。 該等添加劑可單獨使用也可併用2種以上。該等之中，當將本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物使用於要求高度耐濕熱黃變性之用途時，宜含有抗氧化劑(E)及光穩定劑(F)。
前述抗氧化劑(E)，可使用捕捉因熱劣化產生之自由基的受阻苯酚化合物(一次抗氧化劑)、及分解因熱劣化產生之過氧化物的磷化合物、硫化合物(二次抗氧化劑)等。
前述受阻苯酚化合物，例如可使用：三乙二醇-雙-[3-(3-三級丁基-5-甲基-4羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、十八烷基[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫二伸乙基雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、苯丙酸-3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-C7-C9側鏈烷基酯、4,6-雙(十二烷基硫甲基)-鄰甲酚、N-苯基苯胺與2,4,4-三甲基戊烯之反應產物、 2-三級丁基-6-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、3,9-雙[2-〔3-(三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷、2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,5-二-三級戊基氫醌等。該等化合物可單獨使用也可併用2種以上。
前述磷化合物，例如可使用：三苯基膦、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、參壬基苯基亞磷酸酯、參(2,4-二丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、參〔2-三級丁基-4-(3-丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亞丁基雙(2-丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二丁基苯基)亞聯苯基二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-〔(2,4,8,10-四丁基二苯并〔d,f〕〔1.3.2〕二
Figure 104120410-A0305-02-0016-5
磷雜庚英-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三丁基苯酚之亞磷酸酯等。該等化合物可單獨使用也可併用2種以上。
前述硫化合物，例如可使用：3,3’-硫二丙酸雙十二烷基酯、3,3’-硫二丙酸二月桂酯、硫代二硫磺酸月桂酯(lauryl thiodithionate)、3,3’-硫二丙酸雙十三烷基 酯、3,3’-硫二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫二丙酸二硬脂基酯、四-亞甲基-3-月桂基硫丙酸酯甲烷、二硬脂基-3,3’-甲基-3,3’-硫二丙酸酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫二丙酸酯、雙[2-甲基-4-(3-正烷硫基丙醯氧基)-5-三級丁基苯基]硫醚、β-月桂基硫丙酸酯、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲基苯并咪唑、3,3’-硫二丙酸雙十八烷基酯等。 該等化合物可單獨使用也可併用2種以上。
該等之中，從能更進一步提高黏接力及耐濕熱黃變性之觀點，宜使用磷化合物，較佳係使用選自於由三苯基膦、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯及參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯構成之群組中之1種以上之抗氧化劑，更佳係使用三苯基膦、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。
使用前述抗氧化劑(E)時之使用量，從能更進一步提高耐濕熱黃變性之觀點，相對於前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份宜為0.01~10質量份之範圍。
前述光穩定劑(F)係捕捉因光劣化產生之自由基者，例如可使用：硫醇化合物、硫醚化合物、受阻胺化合物等自由基捕捉劑；二苯基酮化合物、苯甲酸酯化合物等紫外線吸收劑等。該等光穩定劑可單獨使用也可併用2種以上。該等之中，從能更進一步提高耐濕熱黃變性之觀點，宜使用受阻胺化合物。
前述受阻胺化合物，例如可使用：環己烷與過氧化N-丁基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯1,3,5-三
Figure 104120410-A0305-02-0017-6
之反應產物和2-胺基乙醇之反應產物、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基過氧化氫與辛烷之反應產物等具胺醚基的受阻胺化合物；N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮等N-乙醯基系受阻胺化合物；雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶 基)=癸烷二酮酸酯、雙(1,2,2,6,6，-五甲基-4-哌啶基){[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基}丁基丙二酸酯、琥珀酸二甲酯．1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物、丙二酸[{4-甲氧基苯基}亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯之N-烷基受阻胺化合物等。該等化合物可單獨使用也可併用2種以上。
使用前述光穩定劑(F)時之使用量，從能更進一步提高耐濕熱黃變性之觀點，相對於前述聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份宜為0.01~10質量份之範圍。
本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物之黏度，從塗佈性及作業性之觀點，宜為500~30,000mPa．s之範圍，較佳為1,000~20,000mPa．s之範圍。又，前述黏度表示於25℃以B型黏度計測定而得之值。
然後，說明本發明之黏接膜之製造方法。
前述黏接膜，係經由將前述紫外線硬化型黏接劑組成物中之有機溶劑(C)乾燥之步驟、及照射紫外線使組成物硬化之步驟而獲得。
又，前述黏接膜之製造方法，從獲得高低差追隨性優異之黏接膜之觀點，宜使用：將前述紫外線硬化型黏接劑組成物塗佈於基材後，將有機溶劑(C)乾燥而獲得紫外線硬化型黏接膜，然後將該紫外線硬化型黏接膜之黏接層貼附於基材，然後照射紫外線，從而獲得黏接膜之方法。依此方法，由於在對紫外線硬化前之前述紫外線硬化型黏接膜，使用具有印刷高低差等高低差者作為之後被貼附之基材時，能夠於該高低差部分不留空隙地貼附前述紫外線硬化型黏接膜，故能獲得高低差追隨性優異之黏接膜。
又，本發明中，將有機溶劑乾燥後、紫外線硬化前之狀態稱為「紫外線硬化型黏接膜」，將紫外線硬化後之狀態稱為「黏接膜」。
前述基材，例如可使用：塑膠基材、撓性印刷基材、玻璃基材、對於該等基材施加脫模處理而得之基材或於該等基材上蒸鍍ITO(氧化銦錫)而成之基材等。又，於黏接層之兩面分別可使用同一基材也可使用不同之基材。
前述塑膠基材，例如可使用：以丙烯酸樹脂、PC(聚碳酸酯)、PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)、PPS(聚苯硫醚)、改性PPE(聚苯醚)、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、COP(環烯烴聚合物)、TAC(三乙醯纖維素)等作為原料而得之塑膠膜、抗反射膜、抗污膜、構成觸控面板之透明導電膜之膜等。
將前述紫外線硬化型黏接劑組成物塗佈於前述基材之方法，例如可舉例使用敷塗機、輥塗機、刀塗機、凹版印刷塗佈機等進行塗佈之方法。前述塗佈後，將獲得之疊層體置入乾燥機等，在溫度50~130℃之範圍將其乾燥1~30分鐘以使有機溶劑(C)乾燥，從而獲得紫外線硬化前之紫外線硬化型黏接膜。
前述紫外線硬化型黏接膜，從能更進一步提升高低差追隨性之觀點，60℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時宜低於3×105Pa，較佳係1×103Pa以上且低於3×105Pa。又，將前述紫外線硬化型黏接膜之儲存彈性係數之測定方法記載於實施例。
又，前述紫外線硬化型黏接膜，從能更進一步提高切割性及高低差追隨性之觀點，30℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時宜為5×104Pa以上，較佳為5×104~5×106Pa之範圍。
前述紫外線硬化型黏接膜，從能更進一步提高切割性及高低差追隨性之觀點，80℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時宜為1×102~5×105Pa之範圍。
將獲得之紫外線硬化型黏接膜貼附於前述基材後，壓接兩者，視需要亦可實施高壓釜處理。
之後，進行紫外線照射以獲得黏接膜，前述紫外線照射之方法，例如可舉例使用氙氣燈、氙氣-水銀燈、金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈等公知之紫外線光照射裝置的方法。
前述紫外線之照射量，較佳為0.05~5J/cm2，更佳為0.1~3J/cm2，特佳為0.3~1.5J/cm2之範圍。又，紫外線之照射量，以使用GS YUASA(股)公司製UV檢測儀「UVR-N1」並在300~390nm之波長區域進行測定而得之值作為基準。
依以上方法獲得之黏接膜之厚度，可因應使用之用途適當地決定，較佳為約10~500μm之範圍。
又，前述黏接膜，從能更進一步提高切割性之觀點，30℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時宜為1×104Pa以上，較佳為1×104~5×107Pa之範圍。又，將前述黏接膜之儲存彈性係數之測定方法記載於實施例。
又，前述黏接膜，從能更進一步提升高低差追隨性之觀點，80℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時宜為1×104Pa以上，較佳為1×104~1×107Pa之範圍。
又，前述黏接膜，從能更進一步提升高低差追隨性之觀點，100℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時宜為1×104Pa以上，較佳為1×104~1×106Pa之範圍。
以上，使用本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物而得之黏接膜係即使裁切也無殘膠，切割性優異者。又，當使用前述特定之製造方法時，更能獲得高低差追隨性優異之黏接膜。
因此，本發明之紫外線硬化型黏接劑組成物可理想地作為用於光學構材之黏接劑使用，尤其，可理想地使用於觸控面板、液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL、個人電腦、行動電話等IT相關產品之製造。
[實施例]
以下，以實施例更詳細說明本發明。
[合成例1]
<聚胺酯丙烯酸酯(A-1)之合成>
於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器，添加聚丙二醇(數目平均分子量；1,000，以下簡稱「PPG1000」。)61.64質量份、2,6-二-三級丁基-甲酚0.3質量份、對甲氧基苯酚0.05質量份。升溫至反應容器內溫度為40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯(以下，簡稱「IPDI」。)28.57質量份。於此， 添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，並費時1小時升溫至80℃。之後，維持在80℃ 3小時，添加1,4-環己烷二甲醇(以下，簡稱「CHDM」。)9.41質量份，維持在80℃ 12小時。確認全部之羥基消失後，添加丙烯酸2-羥基乙酯(以下，簡稱「HEA」。)0.39質量份，維持在80℃ 5小時，確認全部之異氰酸酯基消失後，加以冷卻而獲得聚胺酯丙烯酸酯(A-1)。獲得之聚胺酯丙烯酸酯(A-1)之丙烯醯基之當量為30,000g/eq.(四捨五入為有效數字2位。丙烯酸2-羥基乙酯之分子量定為116.1。以下相同。)，重量平均分子量為99,000。又，多元醇組成物之羥基當量為280g/eq.。
[合成例2]
<聚胺酯丙烯酸酯(A-2)之合成>
於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器，添加PPG1000 70.86質量份、2,6-二-三級丁基-甲酚0.3質量份、對甲氧基苯酚0.05質量份。升溫至反應容器內溫度為40℃後，添加IPDI 28.78質量份。於此，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫至80℃。之後，維持在80℃ 3小時，添加CHDM 4.97質量份，維持在80℃ 12小時。確認全部之羥基消失後，添加HEA 0.39質量份，維持在80℃ 5小時，確認全部之異氰酸酯基消失後，加以冷卻而獲得聚胺酯丙烯酸酯(A-2)。獲得之聚胺酯丙烯酸酯(A-2)之丙烯醯基之當量為31,000g/eq.，重量平均分子量為100,000。又，多元醇組成物之羥基當量為360g/eq.。
[合成例3]
<聚胺酯丙烯酸酯(A-3)之合成>
於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器，添加PPG1000 56.46質量份、2,6-二-三級丁基-甲酚0.3質量份、對甲氧基苯酚0.05質量份。升溫至反應容器內溫度為40℃後，添加IPDI 30.94質量份。於此，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫至80℃。之後，維持在80℃ 3小時，添加CHDM 11.44質量份，維持在80℃ 12小時。確認全部之羥基消失後，添加HEA 1.16質量份，維持在80℃ 5小時，確認全部之異氰酸酯基消失後，加以冷卻而獲得聚胺酯丙烯酸酯(A-3)。獲得之聚胺酯丙烯酸酯(A-3)之丙烯醯基之當量為10,000g/eq.，重量平均分子量為24,300。又，多元醇組成物之羥基當量為250g/eq.。
[合成例4]
<聚胺酯丙烯酸酯(A-4)之合成>
於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計之反應容器，添加PPG1000 43.33質量份、2,6-二-三級丁基-甲酚0.3質量份、對甲氧基苯酚0.05質量份。升溫至反應容器內溫度為40℃後，添加IPDI 42.49質量份。於此，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫至80℃。之後，維持在80℃ 3小時，添加1,4-丁二醇(以下，簡稱「BG」。)13.02質量份，維持在80℃ 12小時。確認全部之羥基消失後，添加HEA 1.16質量份，維持在80℃ 5小時，確認全部之異氰酸酯基消失後，加以冷卻而獲得聚胺酯丙烯酸酯(A-4)。獲得之聚胺酯丙烯酸酯(A-4)之丙烯醯基之當量為10,000g/eq.，重量平均分子量為26,700。又，多元醇組成物之羥基當量為150g/eq.。
[比較合成例1]
<聚胺酯丙烯酸酯(A’-1)之合成>
於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器，添加聚丙二醇(數目平均分子量；2,000，以下簡稱「PPG2000」。)37.03質量份、聚氧四亞甲基二醇(數目平均分子量；650，以下簡稱「PTMG650」。)30.3質量份、聚乙二醇(數目平均分子量；400，以下簡稱「PEG400」。)11.88質量份、HEA 0.55質量份、2,6-二-三級丁基-甲酚0.3質量份、對甲氧基苯酚0.05質量份。升溫至反應容器內溫度為40℃後，添加IPDI 20.23質量份。之後維持在80℃ 12小時，確認全部之異氰酸酯基消失後，加以冷卻而獲得聚胺酯丙烯酸酯(A’-1)。獲得之聚胺酯丙烯酸酯(A’-1)之丙烯醯基之當量為21,000g/eq.，重量平均分子量為27,000。
又，多元醇組成物之羥基當量為423g/eq.。
[實施例1]
<紫外線硬化型黏接劑組成物之製備>
將配備有攪拌機、回流冷卻管、溫度計的反應容器升溫至容器內溫度80℃，加入前述聚胺酯丙烯酸酯(A-1)100質量份、乙酸乙酯122質量份並加以攪拌至均勻。之後，冷卻至室溫，於攪拌下依序添加季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯之混合物(東亞合成(股)公司製「ARONIX M-305」，以下，簡稱「(D-1)」。)10質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基-氧化膦(以下，簡稱「(B-1)」。)0.3質量份、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯0.5質量份、三苯基膦0.5質量份，並攪拌至均勻。之後，以200目金屬網過濾，獲得紫外線硬化型黏接劑組成物。
[實施例2~4、比較例1]
將使用之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、(甲基)丙烯酸類化合物(D)之種類及/或量變更成如表1所示者，除此以外，以與實施例1同樣之方式獲得紫外線硬化型黏接劑組成物。
[紫外線硬化型黏接膜之製作方法]
在表面已經過脫模處理的厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(脫模PET50)之表面，以有機溶劑乾燥後之膜厚為100μm之方式塗佈由實施例及比較例獲得之紫外線硬化型黏接劑脂組成物，並於80℃乾燥機中使其乾燥5分鐘而獲得紫外線硬化型黏接膜。
[切割性之評價方法]
將前述紫外線硬化型黏接膜再貼合於脫模PET50。然後，以UV-A區域之波長之累計光量為1J/cm2之方式進行紫外線照射，獲得具黏接膜之疊層體。以裁切機裁切獲得之疊層體，並以目視觀察裁切機刀片上有無殘膠。又，確認無殘膠時評價為「T」，確認有殘膠時評價為「F」。
[高低差追隨性之評價方法]
將前述紫外線硬化型黏接膜貼合於厚度100μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)，製作成單面貼合有PET100的黏接膜。將此裁切成縱50mm、橫40mm，作為試片。另外，從PET50裁切出縱40mm、橫30mm、寬5mm之框。將此厚度50μm之框置於玻璃板上，由其上以2kg輥×來回2次貼附前述試片，形成以PET100與試片包夾前述厚度50μm之框之狀態。對其在50℃、0.5MPa之條件下進行20分鐘之高壓釜處理。之後，從玻璃板側以透過玻璃板後之UV-A區域之波長之累計光量為1J/cm2之方式進行紫外線照射，而獲得具黏接膜之疊層體。將獲得之疊層 體於80℃環境下放置24小時，以目視觀察厚度50μm之框之內側部分，並以如下基準評價對50μm之高低差的追隨性。
「A」：高低差處無浮起，且無氣泡混入。
「B」：高低差處無浮起，但確認有局部的氣泡混入。
「C」：氣泡混入明顯。
[紫外線硬化型黏接膜(紫外線照射前)之儲存彈性係數之測定方法]
於遮光下疊合前述紫外線硬化型黏接膜之黏接層至厚度1mm並製作成試片。對於獲得之試片使用ARES黏彈性測定裝置(TA Instrument JAPAN(股)公司製)，於升溫速度2℃/分鐘、測定頻率1Hz、溫度範圍；0~100℃、應變；0.5%之條件下進行測定。
[黏接膜(紫外線照射後)之儲存彈性係數之測定方法]
疊合在前述[切割性之評價方法]獲得之黏接膜至厚度1mm並製作成試片。對於獲得之試片使用ARES黏彈性測定裝置(TA Instrument JAPAN(股)公司製)，於升溫速度2℃/分鐘、測定頻率1Hz、溫度範圍；0~100℃、應變；0.5%之條件下進行測定。
[耐濕熱白化性之評價方法]
將前述紫外線硬化型黏接膜貼合於厚度100μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)，而製作成單面貼合有PET100的黏接膜。將該黏接膜裁切成縱50mm、橫40mm，揭下脫模PET50並貼附於玻璃板，從而製作成試片。從獲得之試片之玻璃板側以透過玻璃板後之UV-A區域之波長之累計光量為1J/cm2之方式進行紫外線照射，獲得具有黏接膜之疊層體。對此以日本電飾工業(股)公司製濁度計 「NDH5000」測定濁度(濁度1)後，於85℃、濕度85%之環境下放置100小時，並於23℃、濕度50%之環境下取出。取出後，於10分鐘內使用日本電飾工業(股)公司製濁度計「NDH5000」並依JISK7361-1-1997測定黏接膜之濁度(濁度2)。又，前述濁度1與濁度2之差為0.5%以下時評價為「A」，超過0.5%未達1%時評價為「B」，超過1%時評價為「C」。
【表1】
Figure 104120410-A0305-02-0028-1
得知本發明之黏接膜之切割性、耐濕熱白化性及高低差追隨性優異。
另一方面，比較例1係多元醇之羥基當量超過本發明規定之範圍之態樣，其切割性不佳。

Claims (12)

  1. 一種紫外線硬化型黏接劑組成物，其含有聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)、光聚合起始劑(B)、及有機溶劑(C)，且該聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)係使含有具羥基之鏈伸長劑(a1-1)及其他多元醇的羥基當量為400g/eq.以下的多元醇組成物(a1)、多異氰酸酯(a2)、及具異氰酸酯基或羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(a3)反應而得，該具羥基之鏈伸長劑(a1-1)為具有脂環結構者。
  2. 如申請專利範圍第1項之紫外線硬化型黏接劑組成物，其中，該其他多元醇為聚醚多元醇(a1-2)。
  3. 如申請專利範圍第1項之紫外線硬化型黏接劑組成物，其中，該聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯醯基當量為1,000~50,000g/eq.之範圍。
  4. 如申請專利範圍第1項之紫外線硬化型黏接劑組成物，其更含有具2個以上之(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸類化合物(D)。
  5. 如申請專利範圍第4項之紫外線硬化型黏接劑組成物，其中，該(甲基)丙烯酸類化合物(D)之含量相對於該聚胺酯(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份為1~30質量份之範圍。
  6. 如申請專利範圍第4項之紫外線硬化型黏接劑組成物，其中，該(甲基)丙烯酸類化合物(D)係選自於由脂肪族多官能(甲基)丙烯酸酯及含有具異氰尿酸酯骨架之多官能(甲基)丙烯酸酯骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯構成之群組中之1種以 上。
  7. 一種黏接膜，係藉由對如申請專利範圍第1至6項中任一項之紫外線硬化型黏接劑組成物進行乾燥及紫外線照射而獲得。
  8. 如申請專利範圍第7項之黏接膜，其中，該黏接膜之30℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時為1×104Pa以上。
  9. 一種黏接膜之製造方法，其特徵為：將如申請專利範圍第1至6項中任一項之紫外線硬化型黏接劑組成物塗佈於基材後，將有機溶劑(C)乾燥而獲得紫外線硬化型黏接膜，然後將該紫外線硬化型黏接膜之黏接層貼附於基材，然後進行紫外線照射，從而獲得該黏接膜。
  10. 如申請專利範圍第9項之黏接膜之製造方法，其中，貼附該紫外線硬化型黏接膜之黏接層的基材係具有高低差者。
  11. 如申請專利範圍第9項之黏接膜之製造方法，其中，該紫外線硬化型黏接膜之60℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時為低於3×105Pa。
  12. 如申請專利範圍第9項之黏接膜之製造方法，其中，該黏接膜之100℃之儲存彈性係數於頻率1Hz測定時為1×104Pa以上。
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