TWI688640B

TWI688640B - 液晶介質

Info

Publication number: TWI688640B
Application number: TW108110723A
Authority: TW
Inventors: 哈拉德賀奇曼; 蒙妮卡鮑爾; 瑪提娜威得侯斯特; 馬可斯路特; 康斯坦斯布洛克; 羅可佛特; 馬堤亞斯柏爾墨; 沙賓瓊恩
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2014-06-17
Filing date: 2015-06-16
Publication date: 2020-03-21
Also published as: EP2957618A1; JP2020189989A; TW201604266A; JP2024095740A; DE102015006621A1; JP7469416B2; EP2957618B1; US10208251B2; KR20230031256A; US20160152587A1; US20180030350A1; US20170044437A1; KR20150144712A; CN105176543A; KR20230031257A; US10214692B2; JP2022188092A; JP2016006180A; TW201928018A; TW202014505A

Abstract

本發明係關於一種包含至少一種式I化合物之液晶介質，

其中 R¹ 、R¹ ^* 、Z¹ 、Z² 及L¹ ^- ³ 具有技術方案1中所指示之含義，及係關於其用於主動矩陣式顯示器，特定言之基於VA、PSA、PS-VA、PALC、FFS、PS-FFS、PS-IPS或IPS效應之主動矩陣式顯示器之用途。

Description

液晶介質

本發明係關於一種包含至少一種式I化合物之液晶介質，

其中 R¹ 及R^1* 彼此獨立地各自表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，其中此外，此等基團中之一或多個CH₂ 基團可彼此獨立地各自經-CºC-、-CF₂ O-、-CH=CH-、

、

、-O-、-CO-O-、-O-CO-置換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，且其中此外，一或多個H原子可經鹵素置換， Z¹ 及Z² 彼此獨立地各自表示單鍵、-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-COO-、-OCO-、-C₂ F₄ -、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CHCHO-， L^1-3 彼此獨立地各自表示F、Cl、CF₃ 、OCF₃ 或CHF₂ 。此類介質尤其可用於基於ECB效應具有主動式矩陣定址之電光顯示器及共平面切換型(in-plane switching，IPS)顯示器或邊緣場切換型(fringe field switching，FFS)顯示器。

電控雙折射(electrically controlled birefringence，ECB)效應亦或配向相之變形(deformation of aligned phase，DAP)效應之原理首次描述於1971年(M.F. Schieckel及K. Fahrenschon, 「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」, Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912)。隨後描述於J.F.Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193)及G.Labrunie與J.Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869)之論文中。 J. Robert及F. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30)、J. Duchene (Displays 7 (1986), 3)及H. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244)之論文顯示液晶相必須具有高彈性常數比K₃ /K₁ 值、高光學各向異性Δn值及Δε ≤ -0.5之介電各向異性值以適用於基於ECB效應之高資訊顯示元件。基於ECB效應之電光顯示元件具有垂直邊緣配向(VA技術=垂直配向)。介電負性液晶介質亦可用於使用所謂IPS或FFS效應之顯示器中。除IPS (共平面切換型)顯示器(例如：Yeo, S.D., 論文15.3: 「An LC Display for the TV Application」, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, 第II冊, 第758及759頁)及早已知曉之扭轉向列型(t wistedn ematic，TN)顯示器以外，使用ECB效應之顯示器，如所謂垂直配向向列型(v erticallya lignedn ematic，VAN)顯示器，例如在多域垂直配向(m ulti-domainv erticala lignment，MVA，例如：Yoshide, H.等人, 論文3.1: 「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...」, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, 第I冊, 第6至9頁，及Liu, C.T.等人, 論文15.1: 「A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...」, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, 第II冊, 第750至753頁)、圖案化垂直配向(p atternedv erticala lignment，PVA，例如：Kim, Sang Soo, 論文15.4: 「Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV」, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, 第II冊, 第760至763頁)、先進超視角(a dvanceds uperv iew，ASV，例如：Shigeta, Mitzuhiro及Fukuoka, Hirofumi, 論文15.2: 「Development of High Quality LCDTV」, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, 第II冊, 第754至757頁)模式中，已將其自身確立為當前最重要(尤其對於電視應用)之三種較新類型液晶顯示器中之一者。該等技術以一般形式在例如Souk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M-6: 「Recent Advances in LCD Technology」, Seminar Lecture Notes, M-6/1至M-6/26，及Miller, Ian, SID Seminar 2004, seminar M-7: 「LCD-Television」, Seminar Lecture Notes, M-7/1至M-7/32中比較。儘管現代ECB顯示器之回應時間已藉由使用超速驅動之定址方法顯著改良，例如：Kim, Hyeon Kyeong等人, 論文9.1: 「A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application」, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, 第I冊, 第106至109頁，但視訊相容性回應時間之達成，尤其關於灰度切換仍為尚未得到圓滿解決之問題。此效應在電光顯示元件中之工業應用需要LC相，其必須滿足多項要求。此處尤其重要的是對濕氣、空氣及物理影響(諸如熱、紅外、可見及紫外輻射及直流與交流電場)之化學抗性。此外，工業可用LC相需在適合溫度範圍內及低黏度下具有液晶中間相。迄今所揭示之一系列具有液晶中間相之化合物中無一者包括滿足所有此等要求之單一化合物。因此，一般製備2至25 (較佳3至18)種化合物之混合物以獲得可用作LC相之物質。然而，不可能以此方式容易地製備最佳相，因為迄今未能獲得具有顯著負介電各向異性及足夠長期穩定性之液晶材料。已知矩陣液晶顯示器(matrix liquid-crystal display，MLC顯示器)。可用於個別像素之個別切換的非線性元件為例如主動元件(亦即電晶體)。接著使用術語「主動矩陣」，其中可在兩種類型之間作出區別： 1. 作為基板之矽晶圓上之金屬氧化物半導體(metal oxide semiconductor，MOS)電晶體 2. 作為基板之玻璃板上之薄膜電晶體(thin-film transistor，TFT)。在類型1之情況下，所用電光效應通常為動態散射或客體-主體效應。使用單晶矽作為基板材料限制顯示器大小，因為甚至多種零件顯示器之模組總成亦會在接頭處產生問題。在較佳、較有前景之類型2之情況下，所用電光效應通常為TN效應。在兩種技術之間作出區別：包含化合物半導體(諸如CdSe)之TFT或基於多晶或非晶矽之TFT。後一技術正在世界範圍內廣泛運用。將TFT矩陣應用於顯示器之一個玻璃板內部，而另一玻璃板在其內部載有透明反電極。與像素電極大小相比，TFT極小且對影像幾乎無不良影響。此技術亦可擴展至全色能力顯示器，其中紅色、綠色及藍色濾光片之馬賽克以使得濾光片元件與各可切換像素相對之方式配置。此處術語MLC顯示器涵蓋具有整合式非線性元件之任何矩陣顯示器，亦即，除主動矩陣外，亦涵蓋具有被動元件(諸如變阻器或二極體(MIM=金屬-絕緣體-金屬))之顯示器。此類型之MLC顯示器尤其適用於TV應用(例如口袋型TV)或汽車或飛機構造中之高資訊顯示器。除關於對比度之角度依賴性及回應時間之問題外，在MLC顯示器中亦出現由液晶混合物之不夠高比電阻產生之困難[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, 1984年9月: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, 第141頁及以下, Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, 1984年9月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, 第145頁及以下, Paris]。隨著電阻減小，MLC顯示器之對比度惡化。由於液晶混合物之比電阻歸因於與顯示器內表面之相互作用而一般在MLC顯示器之壽命內下降，因此高(初始)電阻對於在長操作時段內必須具有可接受電阻值之顯示器極重要。仍大量需要在具有大工作溫度範圍、短回應時間及低臨限電壓同時具有極高比電阻之MLC顯示器，藉助於此可產生多種灰度。常用MLC-TN顯示器之缺點歸因於其相對低之對比度、相對高之視角依賴性及在此等顯示器中產生灰度之困難。 VA顯示器具有顯著較佳之視角依賴性且因此主要用於電視及監視器。然而，此處繼續需要改良回應時間。然而，同時必須不損害諸如低溫穩定性及可靠性之特性。

本發明基於提供尤其用於監視器及TV應用、基於ECB效應或基於IPS或FFS效應之液晶混合物之目標，該等液晶混合物不具有上文所指示缺點，或僅具有降低程度之上文所指示缺點。特定言之，必須確保監視器及電視在極高及極低溫度下亦工作，且同時具有短回應時間且同時具有改良之可靠性行為，尤其在長操作時間之後不展現影像殘留或展現顯著降低之影像殘留。意外地，若將一或多種、較佳至少一種或兩種通式I之極性化合物用於液晶混合物，特定言之較佳用於VA、IPS及FFS顯示器之具有負介電各向異性Δε之LC混合物，則有可能改良旋轉黏度值及因此回應時間。藉助於式I化合物，有可能製備具有短回應時間同時良好相特性及良好低溫行為之液晶混合物，較佳VA、PS-VA、PSA、IPS及FFS混合物。特定言之，本發明液晶混合物突出之處在於極好之旋轉黏度與及彈性常數(較佳K₃ )比。因此，本發明係關於一種包含至少一種式I化合物之液晶介質。

本發明混合物較佳展現極廣泛向列相範圍(清澈點≥ 65℃，較佳≥ 70℃，尤其≥ 75℃)、極有利電容臨限值、相對高之保持率值及同時在-20℃及-30℃下極好低溫穩定性以及極低旋轉黏度值及短回應時間。除旋轉黏度γ₁ 之改良以外，本發明混合物另一突出之處在於可觀測到用於改良回應時間之相對高之彈性常數K₃₃ 值。特定言之，式I化合物適用於製備具有負Δε之液晶混合物。本發明混合物之一些較佳實施例指示如下。在式I化合物中，R¹ 較佳表示直鏈烷基，尤其CH₃ 、C₂ H₅ 、n-C₃ H₇ 、n-C₄ H₉ 、n-C₅ H₁₁ 及n-C₆ H₁₃ ；此外烯基及烷氧基。在式I化合物中，R¹ ^* 較佳表示直鏈烷氧基，尤其OC₂ H₅ 、OC₃ H₇ 、OC₄ H₉ 、OC₅ H₁₁ 、OC₆ H₁₃ ；此外烯基氧基，尤其OCH₂ CH=CH₂ 、OCH₂ CH=CHCH₃ 、OCH₂ CH=CHC₂ H₅ ；此外烷基，尤其n-C₃ H₇ 、n-C₄ H₉ 、n-C₅ H₁₁ 、n-C₆ H₁₃ 。在式I化合物中，Z¹ 及Z² 較佳彼此獨立地各自表示單鍵。基團L¹ 、L² 及L³ 較佳彼此獨立地均表示F。 Z¹ 及Z² 較佳均表示單鍵。較佳式I化合物為式I-a至I-h之化合物，

尤佳為式I-a化合物。極尤佳式I化合物展示如下：

式I化合物例如自EP 1 352 943 A1已知且可藉由已知方法製備。式I化合物可例如如下製備：流程 1 ：

其中： R¹ 及R^1* ：彼此獨立地各自表示具有1-15個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，及 L^1-3 ：彼此獨立地各自表示F、Cl、CF₃ 、OCF₃ 或CHF₂ 。尤佳化合物可例如如下製備：流程 2

其中 R¹ 表示具有1-15個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基，及烷基：表示具有1-15個C原子之烷基。本發明介質較佳包含一種、兩種、三種、四種或四種以上，較佳一種，此外兩種式I化合物。式I化合物較佳以1-30重量%、較佳2-20重量%且極尤佳3-10重量%之量用於液晶介質。本發明液晶介質之較佳實施例指示如下： a) 另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC之化合物之群的化合物之液晶介質：

其中 R^2A 、R^2B 及R^2C 彼此獨立地各自表示H、具有至多15個C原子之烷基或烯基，其未經取代、經CN或CF₃ 單取代或至少經鹵素單取代，其中此外，此等基團中之一或多個CH₂ 基團可經-O-、-S-、

、-CºC-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-OC-O-或-O-CO-置換，其方式為使得O原子彼此不直接連接， L^1-4 彼此獨立地各自表示F、Cl、CF₃ 或CHF₂ ， Z² 及Z² ^' 彼此獨立地各自表示單鍵、-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-COO-、-OCO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CºC-、-CH=CHCH₂ O-， p表示0、1或2， q表示0或1，及 v表示1至6。在式IIA及IIB化合物中，Z² 可具有相同或不同含義。在式IIB化合物中，Z² 及Z^2' 可具有相同或不同含義。在式IIA、IIB及IIC化合物中，R^2A 、R^2B 及R^2C 較佳各自表示具有1-6個C原子之烷基，尤其CH₃ 、C₂ H₅ 、n-C₃ H₇ 、n-C₄ H₉ 、n-C₅ H₁₁ ；此外烯基，尤其CH₂ =CH、CH₃ CH=CH、C₂ H₅ CH=CH、C₃ H₇ CH=CH。在式IIA及IIB化合物中，L¹ 、L² 、L³ 及L⁴ 較佳表示L¹ = L² = F且L³ = L⁴ = F，此外L¹ = F且L² = Cl，L¹ = Cl且L² = F，L³ = F且L⁴ = Cl，L³ = Cl且L⁴ = F。式IIA及IIB中之Z² 及Z² '較佳彼此獨立地各自表示單鍵，此外-CH₂ O-或-C₂ H₄ -橋鍵。若在式IIB中Z² = -C₂ H₄ -或-CH₂ O-，則Z² ^' 較佳為單鍵，或若Z² ^' = -C₂ H₄ -或-CH₂ O-，則Z² 較佳為單鍵。在式IIA及IIB化合物中，(O)C_v H_2v ₊₁ 較佳表示OC_v H_2v ₊₁ ，此外C_v H_2v ₊₁ 。在式IIC化合物中，(O)C_v H_2v ₊₁ 較佳表示C_v H_2v ₊₁ 。在式IIC化合物中，L³ 及L⁴ 較佳各自表示F。較佳式IIA、IIB及IIC化合物指示如下：

其中烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。尤佳本發明混合物包含一或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-26、II-28、IIA-33、IIA-39、IIA-45、IIA-46、IIA-47、IIA-50、IIB-2、IIB-11、IIB-16及IIC-1之化合物。式IIA及/或IIB化合物在整個混合物中之比例較佳為至少20重量%。尤佳本發明介質包含至少一種式IIC-1化合物，

其中烷基及烷基*具有上文所指示之含義，式IIC-1化合物之量較佳＞ 3重量%，尤其＞ 5重量%且尤佳為5-25重量%。 b) 另外包含一或多種式III化合物之液晶介質，

其中 R³¹ 及R³² 彼此獨立地各自表示具有至多12個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烯基、烷氧基烷基或烯基氧基，及

表示

、

、

、

或

Z³ 表示單鍵、-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-COO-、-OCO-、-C₂ F₄ -、-C₄ H₈ -、-CºC-、-CF=CF-。較佳式III化合物指示如下：

其中烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。烯基及烯基彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。 c) 另外包含一或多種下式之四環化合物之液晶介質：

其中 R^7-10 彼此獨立地各自具有技術方案5中針對R^2A 所指示之含義之一，及 w及x彼此獨立地各自表示1至6。尤佳為包含至少一種式V-9及/或式V-10化合物之混合物。 d) 另外包含一或多種式Y-1至Y-6化合物之液晶介質，

其中R¹⁴ -R¹⁹ 彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之烷基或烷氧基；z及m彼此獨立地各自表示1-6；x表示0、1、2或3。本發明介質尤佳包含一或多種式Y-1至Y-6化合物，其量較佳³ 5重量%。 e) 另外包含一或多種式T-1至T-21之氟化聯三苯之液晶介質，

，

其中 R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，且m = 0、1、2、3、4、5或6且n表示0、1、2、3或4。 R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。本發明介質較佳以2-30重量%，尤其5-20重量%之量包含式T-1至T-21之聯三苯。尤佳為式T-1、T-2、T-19及T-20化合物。在此等化合物中，R較佳表示烷基，此外烷氧基，其各自具有1-6個C原子。在式T-19化合物中，R較佳表示烷基或烯基，尤其烷基。在式T-20化合物中，R較佳表示烷基。若混合物之Dn值³ 0.1，則較佳將聯三苯用於本發明混合物。較佳混合物包含2-20重量%之一或多種選自化合物T-1至T-21之群的聯三苯化合物。 f) 另外包含一或多種式B-1至B-3之聯二苯之液晶介質，

其中烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。式B-1至B-3之聯二苯在整個混合物中之比例較佳為至少3重量%，尤其³ 5重量%。在式B-1至B-3化合物中，式B-1及B-2化合物尤佳。尤佳聯二苯為

其中烷基*表示具有1-6個C原子之烷基。本發明介質尤佳包含一或多種式B-1a及/或B-2c化合物。特定言之，較佳式B-1a化合物為下式化合物：

g) 另外包含至少一種式Z-1至Z-9化合物之液晶介質，

其中R具有針對R^2A 所指示之含義且烷基表示具有1-6個C原子之烷基 h) 另外包含至少一種式O-1至O-17化合物之液晶介質，

其中R¹ 及R² 具有針對R^2A 所指示之含義。R¹ 及R² 較佳彼此獨立地各自表示直鏈烷基或烯基。較佳介質包含一或多種式O-1、O-3、O-4、O-6、O-7、O-10、O-11、O-12、O-14、O-15、O-16及/或O-17之化合物。本發明混合物極尤佳包含式O-10、O-12、O-16及/或O-17之化合物，尤其以5-30重量%之量。較佳式O-17化合物選自下式化合物之群：

此外，較佳為式O-17化合物，其在烯基側鏈中含有非末端雙鍵：

式O-17化合物在整個混合物中之比例較佳為至少5重量%。 i) 另外包含至少一種下式化合物之液晶介質

該等化合物之總量較佳³ 5重量%，尤其³ 10重量%。此外，較佳為包含以下化合物(字首語：CC-3-V1)之本發明混合物

該化合物之量較佳為2-15重量%。較佳混合物包含5-60重量%，較佳10-55重量%，尤其20-50重量%之下式化合物(字首語：CC-3-V)：

此外，較佳為包含下式化合物(字首語：CC-3-V)：

及下式化合物(字首語：CC-3-V1)之混合物：

該等化合物之量較佳為10-60重量%。 j) 另外包含至少一種式O-10化合物及至少一種式O-17化合物之液晶介質，該等化合物選自以下化合物之群：

本發明介質尤佳包含式O-10a及/或式O-10b之三環化合物與一或多種式O-17a至O-17d之雙環化合物之組合。式O-10a及/或O-10b化合物與一或多種選自式O-17a至O-17d之雙環化合物的化合物之組合之總比例為5-40%，極尤佳15-35%。極尤佳混合物包含化合物O-10a及O-17a：

以整個混合物計，化合物O-10a及O-17a較佳以15-35%、尤佳15-25%且特別較佳18-22%之濃度存在於混合物中。極尤佳混合物包含化合物O-10b及O-17a：

以整個混合物計，化合物O-10b及O-17a較佳以15-35%、尤佳15-25%且特別較佳18-22%之濃度存在於混合物中。極尤佳混合物包含以下三種化合物：

以整個混合物計，化合物O-10a、O-10b及O-17a較佳以15-35%、尤佳15-25%且特別較佳18-22%之濃度存在於混合物中。較佳混合物包含至少一種選自以下化合物之群的化合物：

其中R¹ 及R² 具有上文所指示之含義。在化合物O-6、O-7及O-17中，R¹ 較佳表示分別具有1-6或2-6個C原子之烷基或烯基，且R² 較佳表示具有2-6個C原子之烯基。在式O-10化合物中，R¹ 較佳表示分別具有1-6或2-6個C原子之烷基或烯基，且R² 較佳表示具有1-6個C原子之烷基。較佳混合物包含至少一種選自式O-6a、O-6b、O-7a、O-7b、O-17e、O-17f、O-17g及O-17h之化合物之群的化合物：

其中烷基表示具有1-6個C原子之烷基。式O-6、O-7及O-17e-h之化合物較佳以1-40重量%、尤其2-35重量%且極尤佳2-30重量%之量存在於本發明混合物中。 k) 較佳本發明液晶介質包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之物質，諸如式N-1至N-5化合物

其中R^1N 及R^2N 彼此獨立地各自具有針對R^2A 所指示之含義，較佳表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基，及 Z¹ 及Z² 彼此獨立地各自表示-C₂ H₄ -、-CH=CH-、-(CH₂ )₄ -、-(CH₂ )₃ O-、-O(CH₂ )₃ -、-CH=CHCH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ CH=CH-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-COO-、-OCO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CºC-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ -或單鍵。 l) 較佳混合物包含一或多種選自式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2、BS-1及BS-2之化合物之群的化合物，

其中 R^B1 、R^B2 、R^CR1 、R^CR2 、R¹ 、R² 彼此獨立地各自具有R^2A 之含義。c為0、1或2且d為1或2。R¹ 及R² 較佳彼此獨立地分別表示具有1或2至6個C原子之烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基。本發明混合物較佳以3至20重量%之量、尤其以3至15重量%之量包含式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2、BS-1及/或BS-2之化合物。尤佳式BC、CR、BF-1及BS-1之化合物為BC-1至BC-7、CR-1至CR-5、BF-1a至BF-1c、BS-1a至BS-1c之化合物。

其中：烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。極尤佳為包含一種、兩種或三種式BC-2、BF-1及/或BF-2之化合物之混合物。 m) 較佳混合物包含一或多種式In之茚滿化合物，

其中 R¹¹ 、R¹² 、 R¹³ 彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基， R¹² 及R¹³ 另外表示鹵素，較佳F，

表示

、

、

、

、

、

、

、

、

、

， i表示0、1或2。較佳式In化合物為如下指示之式In-1至In-16化合物：

尤佳為式In-1、In-2、In-3及In-4之化合物。式In及子式In-1至In-16之化合物較佳以≥ 5重量%、尤其5-30重量%且極尤佳5-25重量%之濃度用於本發明混合物。 n) 較佳混合物另外包含一或多種式L-1至L-11化合物，

其中 R、R¹ 及R² 彼此獨立地各自具有技術方案5中針對R^2A 所指示之含義，且烷基表示具有1-6個C原子之烷基。s表示1或2。尤佳為式L-1及L-4、尤其L-4之化合物。式L-1至L-11化合物較佳以5-50重量%、尤其5-40重量%且極尤佳為10-40重量%之濃度使用。尤佳混合物概念指示如下：(所用字首語解釋於表B中。此處n及m彼此獨立地各自表示1-15，較佳1-6)。本發明混合物較佳包含： - 一或多種式I化合物，其中L¹ = L² = F且R¹ = R¹ ^* =烷氧基； - CPY-n-Om，尤其CPY-2-O2、CPY-3-O2及/或CPY-5-O2，以整個混合物計，其濃度較佳＞ 5%，尤其為10-30%，及/或 - CY-n-Om，較佳CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2及/或CY-5-O4，以整個混合物計，其濃度較佳＞ 5%，尤其為15-50%，及/或 - CCY-n-Om，較佳CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1及/或CCY-5-O2，以整個混合物計，其濃度較佳＞ 5%，尤其為10-30%，及/或 - CLY-n-Om，較佳CLY-2-O4、CLY-3-O2及/或CLY-3-O3，以整個混合物計，其濃度較佳＞ 5%，尤其10-30%，及/或 - CK-n-F，較佳CK-3-F、CK-4-F及/或CK-5-F，以整個混合物計，較佳＞ 5%，尤其為5-25%。此外較佳為包含以下混合物概念之本發明混合物： (n及m彼此獨立地各自表示1-6。) - CPY-n-Om及CY-n-Om，以整個混合物計，其濃度較佳為10-80%，及/或 - CPY-n-Om及CK-n-F，以整個混合物計，其濃度較佳為10-70%，及/或 - Y-nO-Om，較佳Y-4O-O4，以整個混合物計，其濃度較佳為2-20重量%，及/或 - CPY-n-Om及PY-n-Om，較佳CPY-2-O2及/或CPY-3-O2及PY-3-O2，以整個混合物計，其濃度較佳為10-45%，及/或 - CPY-n-Om及CLY-n-Om，以整個混合物計，其濃度較佳為10-80%，及/或 - CCVC-n-V，較佳CCVC-3-V，以整個混合物計，其濃度較佳為2-10%，及/或 - CCC-n-V，較佳為CCC-2-V及/或CCC-3-V，以整個混合物計，其濃度較佳為2-10%，及/或 - CC-V-V，以整個混合物計，其濃度較佳為5-50%。在一較佳實施例中，除一或多種式I化合物以外，本發明介質包含至少一種選自式T-20、T-21、IIA-26、IIA-28、IIIA-33、IIA-39、IIA-50、IIA-51、IIB-16、BF-1、BF-2、V-10、O-6a、L-4、CC-3-V、CC-3-V1、IIB-11及Z-9之化合物之群的化合物：

其中 R、R¹ 、R² 及R¹⁰ 彼此獨立地各自具有R^2A 之含義，烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，烯基及烯基*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基， (O)烷基、(O)-烷基及 (O)烷基*彼此獨立地各自表示烷基或O-烷基， m表示0、1、2、3、4、5或6， n表示0、1、2、3或4， x表示1至6， c表示0、1或2 d 1或2。此外，本發明係關於一種基於dem ECB、VA、PS-VA、PA-VA、IPS、PS-IPS、FFS或PS-FFS效應之具有主動矩陣式定址之電光顯示器，其特徵在於其含有根據技術方案1至17中一或多項之液晶介質作為介電質。本發明液晶介質較佳具有£ -20℃至³ 70℃、尤佳£ -30℃至³ 80℃、極尤佳£ -40℃至³ 90℃之向列相。此處表述「具有向列相」意謂一方面在相應溫度下於低溫下未觀測到近晶相及結晶，且另一方面在受熱後向列相仍未出現澄清。低溫下之研究在相應溫度下於流動黏度計中進行且藉由儲存於具有對應於電-光用途之層厚度的測試單元中持續至少100小時來檢查。若在-20℃之溫度下於相應測試單元中之儲存穩定性為1000小時或1000小時以上，則該介質被稱為在此溫度下穩定。在-30℃及-40℃之溫度下，相應時間分別為500小時及250小時。在高溫下，藉由習知方法在毛細管中量測清澈點。液晶混合物較佳具有至少60 K之向列相範圍及20℃下至多30 mm² × s^-1 之流動黏度n₂₀ 。液晶混合物中之雙折射值Dn通常在0.07與0.16之間，較佳0.08與0.13之間。本發明液晶混合物之∆ε為-0.5至-8.0，尤其-2.5至-6.0，其中∆ε表示介電各向異性。20℃下旋轉黏度γ₁ 較佳£ 150 mPa×s，尤其£ 120 mPa×s。本發明液晶介質具有相對低之臨限電壓值(V₀ )。其較佳在1.7 V至3.0 V範圍內，尤佳為≤ 2.5 V且極尤佳為≤ 2.3 V。對於本發明，除非另外明確指示，否則術語「臨限電壓」係關於電容臨限(V₀ )，亦稱為Freedericks臨限。此外，本發明液晶介質在液晶單元中具有高電壓保持率值。一般而言，具有低定址電壓或臨限電壓之液晶介質與具有較高定址電壓或臨限電壓之液晶介質相比展現較低電壓保持率，且反之亦然。對於本發明，術語「介電正性化合物」表示De ＞ 1.5之化合物，術語「介電中性化合物」表示-1.5 £ De £ 1.5之化合物，且術語「介電負性化合物」表示De ＜ -1.5之化合物。此處化合物之介電各向異性係藉由在液晶主體中溶解10%化合物且在垂直及水平表面配向下於1 kHz下在各情況下層厚度為20 µm之至少一個測試單元中測定所得混合物之電容來測定。量測電壓通常為0.5 V至1.0 V，但始終低於所研究各別液晶混合物之電容臨限。本發明所指示之所有溫度值呈℃形式。本發明混合物適用於所有VA-TFT應用，諸如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、聚合物維持型VA (PSA)及聚合物穩定型VA (PS-VA)。此外，其適用於具有負Δε之IPS (共平面切換型)及FFS (邊緣場切換型)應用。本發明之顯示器中之向列液晶混合物一般包含兩種組分A及B，該等組分自身由一或多種個別化合物組成。組分A具有顯著負介電各向異性且給予向列相£ -0.5之介電各向異性。除一或多種式I化合物以外，其較佳包含式IIA、IIB及/或IIC之化合物，此外一或多種式O-17化合物。組分A之比例較佳在45%與100%之間，尤其60%與100%之間。對於組分A，較佳選擇Dε值≤ -0.8之一種(或多種)個別化合物。A在整個混合物中比例愈小，此值必須愈具負性。組分B具有顯著向列基原性(nematogeneity)及20℃下不大於30 mm² × s^-1 、較佳不大於25 mm² × s^-1 之流動黏度。熟習此項技術者自文獻已知多種適合材料。尤佳為式O-17化合物。組分B中之尤佳個別化合物為在20℃下流動黏度不大於18 mm² ×s^- ¹ 、較佳不大於12 mm² × s^-1 之極低黏度向列液晶。組分B為單變性或互變性向列，不具有近晶相且能夠防止出現近晶相在液晶混合物中降至極低溫度。舉例而言，若將多種高向列基原性材料添加至近晶液晶混合物，則可經由達成之近晶相抑制程度比較此等材料之向列基原性。混合物亦可視情況包含組分C，包含介電各向異性Δε ≥ 1.5之化合物。以整個混合物計，此等所謂正性化合物一般以≤ 20重量%之量存在於負介電各向異性混合物中。若本發明混合物包含一或多種介電各向異性Δε ≥ 1.5之化合物，則此等化合物較佳為一或多種選自式P-1至P-4化合物之群的化合物，

其中 R表示直鏈烷基、烷氧基或烯基，其各自分別具有1或2至6個C原子，及 X表示F、Cl、CF₃ 、OCF₃ 、OCHFCF₃ 或CCF₂ CHFCF₃ ，較佳F或OCF₃ 。式P-1至P-4化合物較佳以2-15%，尤其2-10%之濃度用於本發明混合物。尤佳為下式化合物：

，其較佳以2-15%之量用於本發明混合物。此外，此等液晶相亦可包含18種以上組分，較佳18至25種組分。除一或多種式I化合物以外，各相較佳包含4至15種、尤其5至12種且尤佳＜ 10種式IIA、IIB及/或IIC之化合物及視情況選用之一或多種式O-17化合物。除式I化合物及式IIA、IIB及/或IIC及視情況選用之O-17之化合物以外，其他成分亦可例如以整個混合物之至多45%、但較佳至多35%、尤其至多10%之量存在。其他成分較佳選自向列或向列原基物質，尤其已知物質，該等物質來自以下類別：氧偶氮苯、苯亞甲基苯胺、聯二苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己甲酸苯酯或環己甲酸環己酯、苯基環己烷、環己基聯二苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯二苯或環己基嘧啶、苯基-或環己基二噁烷、視情況選用之鹵化芪、苯甲基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸酯。適用作此類型液晶相成分之最重要化合物可由式IV表徵： R²⁰ -L-G-E-R²¹ IV 其中L及E各自表示來自由1,4-經雙取代苯及環己烷環、4,4'-經雙取代聯二苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5-經雙取代嘧啶及1,3-二噁烷環、2,6-經雙取代萘、二氫萘及四氫萘、喹唑啉及四氫喹唑啉形成之群的碳環或雜環系統。 G表示 -CH=CH- -N(O)=N- -CH=CQ- -CH=N(O)- -CºC- -CH₂ -CH₂ - -CO-O- -CH₂ -O- -CO-S- -CH₂ -S- -CH=N- -COO-Phe-COO- -CF₂ O- -CF=CF- -OCF₂ - -OCH₂ - -(CH₂ )₄ - -(CH₂ )₃ O- 或C-C單鍵，Q表示鹵素(較佳氯)或-CN，且R²⁰ 及R²¹ 各自表示具有至多18個(較佳至多8個)碳原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基，或此等基團中之一者替代性地表示CN、NC、NO₂ 、NCS、CF₃ 、SF₅ 、OCF₃ 、F、Cl或Br。在大部分此等化合物中，R²⁰ 及R²¹ 彼此不同，此等基團中之一者通常為烷基或烷氧基。所提出取代基之其他變體亦常用。許多此類物質亦或其混合物為市售的。所有此等物質可藉由自文獻已知之方法製備。對於熟習此項技術者不言而喻，本發明之VA、IPS或FFS混合物亦可包含例如其中H、N、O、Cl及F已經相應同位素置換之化合物。以混合物計，可聚合化合物，即所謂反應性液晶原基(RM) (例如如U.S. 6,861,107中所揭示)，可另外以較佳0.01-5重量%、尤佳0.2-2重量%之濃度添加至本發明混合物。此等混合物亦可視情況包含引發劑，如例如U.S. 6,781,665中所述。較佳將引發劑(例如來自BASF之Irganox-1076)以0-1%之量添加至包含可聚合化合物之混合物。此類型混合物可用於所謂聚合物穩定型VA模式(PS-VA)或聚合物維持型VA (PSA)，其中反應性液晶原基之聚合意欲發生於液晶混合物中。關於此之前提條件為液晶混合物自身不包含任何在RM聚合之條件下亦聚合的可聚合組分。聚合較佳在以下條件下進行：可聚合組分在單元中使用具有限定強度之UV-A燈持續限定時段及施加電壓(通常10 V至30 V交流電壓，頻率在60 Hz至1 kHz範圍內)聚合。所用UV-A光源通常為強度為50 mW/cm² 之金屬鹵化物蒸氣燈或高壓汞燈。此等條件為例如含有烯基或烯基氧基側鏈之液晶化合物(諸如下式)

，不聚合之條件。在本發明之一較佳實施例中，可聚合化合物選自式M化合物： R^Ma -A^M1 -(Z^M1 -A^M2 )_m1 -R^Mb M 其中個別基團具有以下含義： R^Ma 及R^Mb 彼此獨立地各自表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF₅ 、NO₂ 、烷基、烯基或炔基，其中基團R^Ma 及R^Mb 中之至少一者較佳表示或含有基團P或P-Sp-， P表示可聚合基團， Sp表示間隔基團或單鍵， A^M1 及A^M2 彼此獨立地各自表示芳族、雜芳族、脂環或雜環基，較佳具有4至25個環原子，較佳C原子，其亦包括或可含有環化環，且其可視情況經L單取代或多取代， L表示P、P-Sp-、OH、CH₂ OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x )₂ 、-C(=O)Y¹ 、-C(=O)R^x 、-N(R^x )₂ 、視情況經取代之矽烷基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基，或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換，較佳P、P-Sp-、H、OH、CH₂ OH、鹵素、SF₅ 、NO₂ 、烷基、烯基或炔基， Y¹ 表示鹵素， Z^M1 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-(CH₂ )_n1 -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-(CF₂ )_n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CºC-、-CH=CH-、-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰ R⁰⁰ 或單鍵， R⁰ 及R⁰⁰ 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基， R^x 表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中此外，一或多個不相鄰CH₂ 基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且其中此外，一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-、具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基置換， m1表示0、1、2、3或4，及 n1表示1、2、3或4，其中來自所存在之基團R^Ma 、R^Mb 及取代基L之至少一者，較佳一者、兩者或三者，尤佳一或兩者表示基團P或P-Sp-或含有至少一個基團P或P-Sp-。尤佳式M化合物為彼等化合物，其中 R^Ma 及R^Mb 彼此獨立地各自表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF₅ 或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其中此外，一或多個不相鄰CH₂ 基團可彼此獨立地各自經-C(R⁰ )=C(R⁰⁰ )-、-CºC-、-N(R⁰⁰ )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且其中此外，一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-置換，其中基團R^Ma 及R^Mb 中之至少一者較佳表示或含有基團P或P-Sp-， A^M1 及A^M2 彼此獨立地各自表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮，其中此外，此等基團中之一或多個CH基團可經N、環己烷-1,4-二基置換，其中此外，一或多個不相鄰CH₂ 基團可經O及/或S、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基或八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基置換，其中所有此等基團可未經取代或經L單取代或多取代， L表示P、P-Sp-、OH、CH₂ OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x )₂ 、-C(=O)Y¹ 、-C(=O)R^x 、-N(R^x )₂ 、視情況經取代之矽烷基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基，或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換， P表示可聚合基團， Y¹ 表示鹵素， R^x 表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中此外，一或多個不相鄰CH₂ 基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且其中此外，一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-、具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基置換。極尤佳為其中R^Ma 及R^Mb 中之一者或兩者表示P或P-Sp-之式M化合物。用於本發明液晶介質及PS-VA顯示器或PSA顯示器之適合且較佳RM或單體或共聚單體例如選自下式：

其中個別基團具有以下含義： P¹ 、P² 及P³ 相同或不同地各自表示可聚合基團，其較佳具有上文及下文針對P所指示之含義中之一者，尤佳丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氧雜環丁烷、乙烯基氧基或環氧基， Sp¹ 、Sp² 及Sp³ 彼此獨立地各自表示單鍵或間隔基團，其較佳具有上文及下文針對Sp^a 所指示之含義中之一者，且尤佳-(CH₂ )_p1 -、-(CH₂ )_p1 -O-、-(CH₂ )_p1 -CO-O-或-(CH₂ )_p1 -O-CO-O-，其中p1為1至12之整數，且其中在最後提及之基團中經由O原子與相鄰環連接，其中基團P¹ -Sp¹ -、P² -Sp² -及P³ -Sp³ -中之一或多者亦可表示R^aa ，其限制條件為存在之基團P¹ -Sp¹ -、P² -Sp² -及P³ -Sp³ -中之至少一者不表示R^aa ， R^aa 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其中此外，一或多個不相鄰CH₂ 基團可彼此獨立地各自經C(R⁰ )=C(R⁰⁰ )-、-CºC-、-N(R⁰ )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且其中此外，一或多個H原子可經F、Cl、CN或P¹ -Sp¹ -置換，尤佳具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個且分支鏈基團具有至少三個C原子)， R⁰ 、R⁰⁰ 彼此獨立地各自且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基， R^y 及R^z 彼此獨立地各自表示H、F、CH₃ 或CF₃ ， X¹ 、X² 及X³ 彼此獨立地各自表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵， Z¹ 表示-O-、-CO-、-C(R^y R^z )-或-CF₂ CF₂ -， Z² 及Z³ 彼此獨立地各自表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -或-(CH₂ )_n -，其中n為2、3或4， L在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅ 或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，較佳F， L'及L"彼此獨立地各自表示H、F或Cl， r表示0、1、2、3或4， s表示0、1、2或3， t表示0、1或2， x表示0或1。在式M1至M36化合物中，

較佳表示

、

、

、

、

或

，其中L在每次出現時相同或不同地具有以上含義中之一者且較佳表示F、Cl、CN、NO₂ 、CH₃ 、C₂ H₅ 、C(CH₃ )₃ 、CH(CH₃ )₂ 、CH₂ CH(CH₃ )C₂ H₅ 、OCH₃ 、OC₂ H₅ 、COCH₃ 、COC₂ H₅ 、COOCH₃ 、COOC₂ H₅ 、CF₃ 、OCF₃ 、OCHF₂ 、OC₂ F₅ 或P-Sp-，尤佳F、Cl、CN、CH₃ 、C₂ H₅ 、OCH₃ 、COCH₃ 、OCF₃ 或P-Sp-，極尤佳F、Cl、CH₃ 、OCH₃ 、COCH₃ 或OCF₃ ，尤其F或CH₃ 。適合可聚合化合物列於例如表E中。本申請案之液晶介質較佳包含總計0.1%至10%、較佳0.2%至4.0%、尤佳0.2%至2.0%之可聚合化合物。尤佳為式M及式RM-1至RM-98之可聚合化合物。本發明混合物可另外包含習知添加劑，諸如穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、奈米粒子、微粒等。本發明液晶顯示器之結構對應於常見幾何形狀，如例如EP-A 0 240 379中所述。以下實例意欲解釋而非限制本發明。在上文及下文中，百分比資料表示重量百分比；所有溫度均以攝氏度指示。在整個專利申請案中，1,4-伸環己基環及1,4-伸苯基環描述如下：

伸環己基環為反-1,4-伸環己基環。在整個專利申請案及實施例中，液晶化合物之結構藉助於字首語指示。除非另外指示，否則根據表1至3轉換成化學式。所有基團C_n H_2n ₊ ₁ 、C_m H_2m ₊ ₁ 及C_m‘ H_2m‘ ₊ ₁ 或C_n H_2n 及C_m H_2m 分別為直鏈烷基或伸烷基，在各情況下分別具有n、m、m‘或z個C原子。n、m、m‘、z彼此獨立地各自表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，較佳1、2、3、4、5或6。在表1中編碼相應化合物之環元素，在表2中列出橋接成員且在表3中指示化合物左側或右側側鏈之符號之含義。表 1 ：環元素

表 2 ：橋接成員

表 3 ：側鏈

較佳混合物組分指示於表A及B中。表 A

除式I化合物以外，本發明混合物極尤佳包含一或多種來自表B之化合物。表 B 使用以下縮寫： (n、m、m'、z：彼此獨立地各自為1、2、3、4、5或6；(O)C_m H_2m+1 意謂OC_m H_2m+1 或C_m H_2m+1 )

可根據本發明使用之液晶混合物以本身習知之方式製備。一般而言，宜在高溫下將以較少量使用之所要量之組分溶解於構成主要成分之組分中。亦可能將組分於有機溶劑中(例如丙酮、氯仿或甲醇中)之溶液混合，且在充分混合之後例如藉由蒸餾再次移除溶劑。可藉助於適合添加劑調節本發明液晶相，其方式為使得其可用於迄今已揭示之任何類型之例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD顯示器。介電質亦可包含熟習此項技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑，諸如UV吸收劑、抗氧化劑、奈米粒子及自由基清除劑。舉例而言，可添加0-15%多色染料，穩定劑，諸如苯酚、受阻胺光穩定劑(h indereda minel ights tabiliser，HALS) (例如Tinuvin 770 (=癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯))，或對掌性摻雜劑。特定言之，用於本發明混合物之適合穩定劑為表D中所列穩定劑。舉例而言，可添加0-15%多色染料，此外導電鹽，較佳4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基氫硼化四丁基銨或冠醚之複合鹽(參見例如Haller等人, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 第24 卷, 第249-258頁(1973))以改良電導率，或可添加物質以調節向列相之介電各向異性、黏度及/或配向。此類型物質例如描述於DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。表C展示可添加至本發明混合物之可能摻雜劑。若混合物包含摻雜劑，則其以0.01-4重量%、較佳0.1-1.0重量%之量使用。表 C 表C指示一般添加至本發明混合物之可能摻雜劑。混合物較佳包含0-10重量%、尤其0.01-5重量%且尤佳0.01-3重量%之摻雜劑。

表 D 可以0-10重量%之量例如添加至本發明混合物之穩定劑展示如下。

表 E 表E展示可較佳作為反應性液晶原基化合物用於本發明LC介質之例示性化合物。若本發明混合物包含一或多種反應性化合物，則其較佳以0.01-5重量%之量使用。亦可能需要添加引發劑或兩種或兩種以上引發劑之混合物用於聚合。以混合物計，引發劑或引發劑混合物較佳以0.001-2重量%之量添加。適合引發劑為例如Irgacure (BASF)或Irganox (BASF)。

在一較佳實施例中，本發明混合物包含一或多種可聚合化合物，較佳選自式RM-1至RM-98之可聚合化合物。特定言之，此類型介質適用於PS-FFS及PS-IPS應用。在表E中所展示之反應性液晶原基中，化合物RM-1、RM-2、RM-3、RM-4、RM-5、RM-11、RM-17、RM-35、RM-41、RM-44、RM-62及RM-81尤佳。實施例 ：以下實例意欲解釋而非限制本發明。在實例中，以攝氏度為單位，m.p.表示液晶物質之熔點且C表示液晶物質之清澈點；沸點溫度由m.p.表示。此外：C表示結晶固態，S表示近晶相(指數表示相類型)，N表示向列態，Ch表示膽固醇相，I表示各向同性相，T_g 表示玻璃轉移溫度。兩個符號之間的數字指示以攝氏度為單位之轉化溫度。用於測定式I化合物之光學各向異性Δn之主體混合物為市售混合物ZLI-4792 (Merck KGaA)。使用市售混合物ZLI-2857測定介電各向異性Δε。待研究化合物之物理資料自添加待研究化合物且外插至100%所用化合物之後主體混合物介電常數之變化獲得。一般而言，視溶解度而定，將10%待研究化合物溶解於主體混合物中。除非另外指示，否則份數或百分比資料表示重量份或重量百分比。在上文及下文中： V_o 表示20℃下電容之臨限電壓[V]， n_e 表示20℃及589 nm下之異常折射率， n_o 表示20℃及589 nm下之普通折射率， Δn表示20℃及589 nm下之光學各向異性， e_^ 表示20℃及1 kHz下垂直於指向矢之介電電容率， e_÷÷ 表示20℃及1 kHz下平行於指向矢之介電電容率， Δε表示20℃及1 kHz下之介電各向異性， cl.p.、T(N,I)表示清澈點[℃]， g₁ 表示20℃下量測之旋轉黏度[mPa×s]，其藉由旋轉法在磁場中測定 K₁ 表示在20℃下「展曲」變形之彈性常數[pN]， K₂ 表示在20℃下「扭轉」變形之彈性常數[pN]， K₃ 表示在20℃下「彎曲」變形之彈性常數[pN]， LTS表示在測試單元中測定之低溫穩定性(向列相)。除非另外明確指示，否則本申請案中所指示之所有溫度值，諸如熔點T(C,N)、近晶相(S)至向列相(N)之轉變T(S,N)及清澈點T(N,I)均以攝氏度(℃)指示。M.p.表示熔點，cl.p. =清澈點。此外，Tg =玻璃態，C =結晶態，N =向列相，S =近晶相且I =各向同性相。此等符號之間的數字表示轉移溫度。除非在各情況下另外明確指示，否則所有物理特性均根據且已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany測定，且適用於20℃之溫度，且Δn係在589 nm下測定且Δε在1 kHz下測定。除非另外明確指示，否則用於本發明之術語「臨限電壓」係關於電容臨限(V₀ )，其亦稱為Freedericksz臨限。在實例中，如一般常用，光學臨限亦可針對10%相對對比度(V₁₀ )指示。用於量測電容臨限電壓之顯示器係由兩個間距為20 µm之平面平行玻璃外板組成，其各自在內側上具有電極層且在頂部具有未摩擦之聚醯亞胺配向層，此引起液晶分子垂直邊緣配向。用於量測傾斜角之顯示器或測試單元係由兩個間距為4 µm之平面平行玻璃外板組成，其各自在內側上具有電極層且在頂部具有聚醯亞胺配向層，其中使兩個聚醯亞胺層彼此反向平行摩擦且引起液晶分子垂直邊緣配向。在顯示器或測試單元中藉由用具有限定強度之UVA光(通常365 nm)照射預定時間，同時將電壓施加至顯示器(通常10 V至30 V交流電，1 kHz)來聚合可聚合化合物。在實例中，除非另外指示，否則使用50 mW/cm² 汞蒸氣燈，且使用配有365 nm帶通濾光片之標準UV計(製造Ushio UNI計)量測強度。藉由旋轉晶體實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。此處，低值(亦即，自90°角之較大偏離)對應於大傾斜。如下量測VHR值：將0.3%可聚合單體化合物添加至LC主體混合物，且將所得混合物引入TN-VHR測試單元中(在90°下摩擦，配向層TN聚醯亞胺，層厚度d » 6 µm)。在1 V，60 Hz，64 µs脈衝下UV曝露2小時(日光測試)之前及之後於100℃下5分鐘之後測定HR值(量測儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。為了研究低溫穩定性，亦稱為「LTS」，亦即低溫下LC混合物自發結晶出個別組分之穩定性，在-10℃下儲存含1 g LC/RM混合物之瓶子，且定期檢查混合物是否已結晶出。所謂的「HTP」表示在LC介質中光活性或對掌性物質之螺旋扭轉力(以μm為單位)。除非另外指示，否則HTP在20℃之溫度下於市售向列LC主體混合物MLD-6260 (Merck KGaA)中量測。除非另外明確指示，否則本申請案中所有濃度均以重量百分比指示，且係關於包含所有固體或液晶組分之整個相應混合物(無溶劑)。除非另外明確指示，否則所有物理特性均根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany測定，且適用於20℃之溫度。具有負介電各向異性之以下混合物實例尤其適用於具有至少一個平面配向層之液晶顯示器，諸如IPS及FFS顯示器，尤其UB-FFS (=超亮FFS)，且適用於VA顯示器。以下混合物實例可另外包含穩定劑，例如Tinuvin 770 (=癸二酸雙(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶)酯)，其量較佳為0-1%。混合物實例 實例 M1

實例 M2

實例 M3

實例 M4

實例 M5

實例 M6

實例 M7

實例 M8

實例 M9

實例 M10

實例 M11

實例 M12

實例 M13

實例 M14

實例 M15

實例 M16

實例 M17

實例 M18

實例 M19

實例 M20

實例 M21

實例 M22

實例 M23

實例 M24 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M1之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M25 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M1之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M26 為製備PS-VA混合物，將99.8%實例M1之混合物與0.2%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M27 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M5之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M28 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M11之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M29 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M17之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M30 為製備PS-VA混合物，將99.8%實例M18之混合物與0.2%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M31 為製備PS-VA混合物，將99.8%實例M19之混合物與0.2%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M32 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M20之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M33 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M21之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M34 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M2之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M35 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M2之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M36 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M2之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M37 為製備PS-VA混合物，將實例M2之混合物與下式之可聚合化合物RM-1混合：

。

與先前技術相比，本發明混合物展現顯著較高聚合率且同時較快地建立傾斜角。實例 M38 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M2之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M39 為製備PS-VA混合物，將實例M2之混合物與下式之可聚合化合物RM-88混合：

。

與先前技術相比，本發明混合物展現顯著較高聚合率且同時較快地建立傾斜角。實例 M40 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M3之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M41 為製備PS-VA混合物，將99.8%實例M3之混合物與0.2%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M42 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M3之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M43 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M3之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M44 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M3之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M45 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M3之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M46 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M4之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M47 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M4之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M48 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M4之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M49 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M4之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M50 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M5之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M51 為製備PS-VA混合物，將實例M6之混合物與下式之可聚合化合物RM-1混合：

。

與先前技術相比，本發明混合物展現顯著較高聚合率且同時較快地建立傾斜角。實例 M52 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M6之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M53 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M8之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

實例 M54 為製備PS-VA混合物，將99.8%實例M8之混合物與0.2%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M55 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M9之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M56 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M10之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M57 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M12之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M58 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M12之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M59

實例 M60

實例 M61

實例 M62

實例 M63

實例 M64

實例 M65

實例 M66

實例 M67

實例 M68

實例 M69

實例 M70

實例 M71

實例 M72

實例 M73

實例 M74

實例 M75

實例 M76

實例 M77

實例 M78

實例 M79

實例 M80

實例 M81

實例 M82

實例 M83

實例 M84

實例 M85

實例 M86

實例 M87

實例 M88

實例 M89

實例 M90 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M61之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M91 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M64之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M92 為製備PS-VA混合物，將99.8%實例M68之混合物與0.2%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M93 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M69之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M94 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M70之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M95 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M72之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M96 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M72之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M97

實例 M98

實例 M99

實例 M100

實例 M101 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M97之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M102 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M98之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M103 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M99之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M104 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M99之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M105 為製備PS-VA混合物，將99.7%實例M100之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M106

實例 M107

實例 M108

實例 M109 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M108之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。實例 M110

實例 M111

實例 M112

實例 M113

實例 M114 為製備PS-VA混合物，將99.75%實例M113之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

。

Claims

一種液晶介質，其特徵在於其包含至少一種式I化合物，
其中R¹及R^1*彼此獨立地各自表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，其中此外，此等基團中之一或多個CH₂基團可彼此獨立地各自經 -C≡C-、-CF₂O-、-CH=CH-、
、
、-O-、-CO-O-、-O- CO-置換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，且其中此外，一或多個H原子可經鹵素置換，Z¹及Z²彼此獨立地各自表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CHCHO-，L^1-3彼此獨立地各自表示F、Cl、CF₃、OCF₃或CHF₂，及以重量計，20-50%下式化合物(字首語：CC-3-V)：
如請求項1之液晶介質，其中其包含至少一種式I-a至I-h之化合物，

其中R¹及R^1*具有請求項1中所指示之該等含義。
如請求項1之液晶介質，其中其包含至少一種式I-a-1至I-a-36之化合物：
如請求項1之液晶介質，其中該(等)式I化合物在整個該混合物中之比例為1-30重量%。
如請求項1之液晶介質，其中其另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC之化合物之群的化合物，

其中R^2A、R^2B及R^2C彼此獨立地各自表示H、具有至多15個C原子之烷基或烯基，其係未經取代、經CN或CF₃單取代或至少經鹵素單取代，其中此外，此等基團中之一或多個CH₂基團可經-O-、-S-、
、-C≡C-、-CF₂O-、-OCF₂-、-OC-O-或-O-CO-置換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，L^1-4彼此獨立地各自表示F、Cl、CF₃或CHF₂，Z²及Z^2'彼此獨立地各自表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CHCH₂O-，p表示0、1或2，q表示0或1，及v表示1至6。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式III化合物，
其中R³¹及R³²彼此獨立地各自表示具有至多12個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基氧基，及
表示
、
、
、
或
Z³表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-C₄H₉-、-C≡C-、-CF=CF-。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式L-1至L-11之化合物，

其中R、R¹及R²彼此獨立地各自具有請求項5中針對R^2A所指示之該等含義，且烷基表示具有1至6個C原子之烷基，及s表示1或2。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式T-1至T-21之聯三苯，

其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，m表示0、1、2、3、4、5或6，及n表示0、1、2、3或4。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式O-1至O-17之化合物，

其中R¹及R²彼此獨立地各自具有請求項5中針對R^2A所指示之該等含義。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種選自式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2、BS-1及BS-2之化合物之群的化合物，

其中R^B1、R^B2、R^CR1、R^CR2、R¹、R²彼此獨立地各自具有請求項5中R^2A之該等含義，及c表示0、1或2，d表示1或2。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種下式化合物：
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種選自式P-1至P-4之化合物之群的化合物：

其中R表示直鏈烷基、烷氧基或烯基，其各自分別具有1或2至6個C原子，及X表示F、Cl、CF₃、OCF₃、OCHFCF₃或CCF₂CHFCF₃。
如請求項1之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種選自下式化合物之群的化合物：

其中R、R¹、R²及R¹⁰彼此獨立地各自具有R^2A之該等含義，烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，烯基及烯基*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，(O)烷基、(O)-烷基及(O)烷基*彼此獨立地各自表示烷基或O-烷基，m表示0、1、2、3、4、5或6，n表示0、1、2、3或4，x表示1至6，c表示0、1或2d表示1或2。
如請求項1至13中任一項之液晶介質，其中該介質包含至少一種可聚合化合物。
如請求項1至13中任一項之液晶介質，其中該介質包含一或多種添加劑。
如請求項15之液晶介質，其中該添加劑係選自自由基清除劑、抗氧化劑及/或UV穩定劑之群。
一種用於製備如請求項1至16中任一項之液晶介質之方法，其特徵在於將至少一種式I化合物與至少一種其他液晶原基化合物混合，且添加視情況選用之一或多種添加劑及視情況選用之至少一種可聚合化合物。
一種如請求項1至16中任一項之液晶介質之用途，其係用於電光顯示器。
一種具有主動矩陣定址之電光顯示器，其特徵在於其含有如請求項1至16中任一項之液晶介質作為介電質。
如請求項19之電光顯示器，其中其為VA、PSA、PA-VA、PS-VA、PALC、IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS顯示器。
如請求項20之電光顯示器，其中其為具有平面配向層之IPS、PS-IPS、FFS或PS-FFS顯示器。