TWI684620B - 用於在不飽和熱固性聚酯組成物中防止抗收縮添加劑相分離之添加劑 - Google Patents

用於在不飽和熱固性聚酯組成物中防止抗收縮添加劑相分離之添加劑 Download PDF

Info

Publication number
TWI684620B
TWI684620B TW104138880A TW104138880A TWI684620B TW I684620 B TWI684620 B TW I684620B TW 104138880 A TW104138880 A TW 104138880A TW 104138880 A TW104138880 A TW 104138880A TW I684620 B TWI684620 B TW I684620B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
unsaturated resin
unsaturated
molding composition
resin molding
Prior art date
Application number
TW104138880A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201638189A (zh
Inventor
艾略特 庫貝克
迪恩 席特福
派翠克Ｊ 巽得蘭
Original Assignee
美商盧伯利索先進材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商盧伯利索先進材料有限公司 filed Critical 美商盧伯利索先進材料有限公司
Publication of TW201638189A publication Critical patent/TW201638189A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI684620B publication Critical patent/TWI684620B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/3331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group cyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/3331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group cyclic
    • C08G65/33313—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33365—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing cyano group
    • C08G65/33368—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing cyano group acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33365—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing cyano group
    • C08G65/33368—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing cyano group acyclic
    • C08G65/33372—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing cyano group acyclic acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing nitrogen, e.g. polyetheramines or Jeffamines(r)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本發明關於一種用於防止模塑組成物中的抗收縮添加劑與其他成分之間的相分離之添加劑，該其他成分包含至少一種不飽和樹脂與一不飽和單體。

Description

用於在不飽和熱固性聚酯組成物中防止抗收縮添加劑相分離之添加劑
本發明關於一種用於防止抗收縮添加劑(low profile additives)從不飽和聚酯於反應性單體中的溶液相分離之添加劑。一般而言，抗收縮添加劑為分散於反應性單體之聚合物種。本發明之添加劑為胺系多元鹼物種與經含未反應羧酸之芳基官能化聚醚的反應產物。
US 2005/0120911號專利教示一種經具有羧酸基之芳香族基官能化聚醚。該參考資料之分子係作為分散劑。
US 2005/277745 A1號專利討論抗撞擊、低收縮性強化模塑組成物。
US 6,815,499號專利討論相容劑、自由基可共聚合性不飽和樹脂組成物、模塑材料、及模塑物品。
現在希望可發展用於防止抗收縮添加劑從經不飽和單體交聯且可選擇經纖維或粒子強化之不飽和樹脂模塑組成物相分離之額外添加劑。
該添加劑係藉由將單親核性聚醚胺及/或聚醚醇，與多羧酸芳香族酸、其酐、酯、或酸氯衍生物反應形成經單羧酸官能化聚醚成分，繼而將該經單羧酸官能化聚醚成分與多胺成分(如多胺聚合物，如PEI)反應而製備。該單親核性聚醚胺及/或聚醚醇、與該多羧酸芳香族物種之一或二個酸基之間的反應，形成聚醚與芳基之間的酯、醯胺、或醯亞胺鍵聯。其希望該多羧酸芳香族酸具有2至3個羧酸基直接附接該環，或經由1、2、或3個碳原子之間隔基附接。該芳基可選擇進一步經C1-4烷基、鹵化物基、及NO2基取代。該聚醚可包含環氧乙烷、環氧丙烷、或環氧丁烷，但是較佳為具有較多環氧丙烷與環氧丁烷的組合重複單元而非環氧乙烷。
此添加劑已證明，在非水性不飽和樹脂與不飽和單體介質(如混合SMC樹脂調配物)中有良好的抗分離性質。其防止溶於不飽和單體或以其膨脹之不飽和樹脂相從抗收縮添加劑(選自加成聚合熱塑物或彈性體之分散液，視情況於不飽和單體中，如高MW聚苯乙烯、或分散於苯乙烯單體之聚烯烴樹脂)之第二相相分離。
需要該抗收縮添加劑係因為其使得自經由不飽和單體(如SMC與BMC)之聚合交聯的不飽和樹脂之模塑物品中的收縮相關變形、表面不均勻、及殘餘製造壓力最小。抗收縮添加劑利於使尺寸更精確，殘餘應力較小，及表面不均勻性較小，而可使模塑不飽和聚酯足以與其他需要接近的尺寸公差及光滑表面品質之技術競爭。然而，若在模塑期間遍及不飽和樹脂與不飽和單體 均勻分布成為奈米或微米大小之相，抗收縮添加劑的功能才有效。其希望將模塑樹脂中的抗收縮添加劑分散液針對相移動安定數小時或數日，使得可製備抗收縮添加劑完全分散之模塑樹脂且在實際模塑之前儲存數小時或數日，及/或如果模塑零件之前模塑設備不能使用或需要整修，則可保存數小時或數日。
如果抗收縮添加劑相在實際模塑及硬化之前趨於從不飽和樹脂相相分離，則使用抗收縮添加劑之經填料及纖維強化的模塑組成物會呈現問題。如果有定向纖維或填料，則該纖維及填料之物理完整性或尺寸會防止已相分離的抗收縮添加劑再混合至不飽和樹脂相中。
本發明提供一種組成物，該組成物包含分散於不飽和單體之不飽和樹脂、抗收縮添加劑、該不飽和樹脂與不飽和單體用之硬化劑、防止抗收縮添加劑從不飽和樹脂相分離之添加劑、及各種利於組成物模塑或特定最終用途之選用添加劑。
為了簡化，在此解釋抗收縮添加劑在SMC(片式模塑化合物)中的功能，且應了解，這些添加劑在人工疊鋪模塑、模型模塑、纖絲捲繞、注射模塑、及其他各種經不飽和單體交聯且作為模塑組成物之不飽和樹脂的模塑操作同樣有效。
抗收縮添加劑(LPA)被作為片式模塑複合(SMC)樹脂調配物之一部分，其角色為將不飽和聚酯樹脂(UPE)在模塑時的收縮最小化。因此，將LPA摻合樹 脂混合物(主要為UPE樹脂)之其他成分進而用以製造SMC片。然而，製造SMC片之方法耗時且經常表示該樹脂混合物在摻合後及可用完前被靜置。其為發生潛在相分離問題之處，因為LPA與UPE的摻合混合物並非安定的摻合物，且隨時間經過開始分離(快達摻合後30分鐘，如比較例資料所示)。
因此需要抗分離添加劑，使得LPA與UPE樹脂不分開，且應了解，可防止分離的時間越久越佳。如此使SMC方法有較長的潛在處理時間窗及彈性，例如可將其以較大的批料份量摻合樹脂混合物，因此降低成本。
本文概述的產品有效作為LPA與不飽和樹脂於不飽和單體的混合物用之抗分離添加劑，尤其是當LPA樹脂為分散於苯乙烯單體之聚苯乙烯時。
該用於防止相分離之添加劑為經官能化之聚醚與胺系多元鹼物種的反應產物。該官能化聚醚可由下式定義：R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH
其中：R1為C1-C36烴基，希望為C1-C18，其可為環狀、分枝、或非分枝烷基；芳基；烷基芳基；或芳基烷基，δ為3及/或4，x為10-60，尤其是10-40，y為0-10，尤其是0， -(OC2H4)與-(OCδH2δ)重複單元可為任何順序，如無規或嵌段，及y必須小於x，W為酯、醯亞胺、或可選擇為醯胺鍵聯基，其可選擇包括1-4個碳原子，尤其是1個碳原子之伸烴基，φ為6-10，尤其是6個碳原子之芳基，且該芳基可選擇具有取代基(萘基為至多5或6個，或苯為至多4個)，其可包括1-4個碳原子之直線或分枝烷基鏈、鹵化物、及/或-NO2。
式R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH之官能化聚醚可藉聚醚胺及/或聚醚醇與多羧酸(如1,2,4-苯三羧酸酐或高鄰苯二甲酸)的反應製備。
製備該聚醚胺的最簡單方式描述於本說明書之實施例。又，經胺基官能化聚(氧化伸烷基)由如Huntsman之公司以SurfonaminesTM或JeffaminesTM之名稱市售。SurfonaminesTM胺的指定實例為B100與B200。
該聚醚醇可為聚氧化伸烷基一烷基醚或一烷芳基醚醇。此型單醇化合物為市售，如得自Aldrich的各種分子量之聚丙二醇一丁基醚、或得自Dow之商標名SynaloxTM、或得自Clariant之商標名PolyglykolTM。SynaloxTM的指定實例為100-D20、100-40B、100-50B、100-D95、與100-150B。PolyglykolTM的指定實例為B01/20、B01/40、B01/80、B01/120、與B01/240。聚丙二醇一異十三基醚醚得自Clariant之商標名PolyglykolTM，指定實例為T01/35。
該胺系多元鹼物種可為多胺，如脂肪族胺、聚(乙烯基胺)、伸烷基多胺、或聚烯丙基胺或聚(C2-6-伸烷亞胺)，及一較佳具體實施例為聚乙亞胺。該多胺或聚伸烷基多胺可為直線或分枝。該多胺或聚伸烷基多胺可具有100至100,000，更希望為140至75,000，或較佳為140至20,000克/莫耳之數量平均分子量。該脂肪族多胺為每個氮原子可具有2至6個碳原子，且包括二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺等以下、及其混合物。其希望該胺系多元鹼物種為每個分子具有總共至少3個一級及/或二級胺基，更希望為至少4個一級及/或二級胺基。
經官能化聚醚對胺系多元鹼物種的重量比例為10：1至60：1，更希望為15：1至50：1。
其將經酸官能化聚醚及胺系多元鹼物種一起反應，使得經酸官能化聚醚之-CO2H被多元鹼物種之胺基反應，而產生離子性鹽鍵及/或共價鍵、或離子性鹽鍵與共價鍵的混合物，尤其是離子性鹽鍵。
其將該單親核性聚醚胺及/或聚醚醇以多羧酸芳香族酸在100℃至200℃之間，更佳為120℃至180℃之間的溫度，在惰性大氣下，視情況在酸觸媒(如正磷酸)存在下反應6至24小時，而產生由式R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH定義之經官能化聚醚。
其將該經酸官能化聚醚及多元鹼物種在90℃至140℃之間，較佳為90℃至120℃之間的溫度，在惰性大氣(如氮)下一起反應2至8小時。
在一具體實施例中，可將該胺系多元鹼物種之任何殘餘未反應氮原子以其他親電子體反應，而提供稍微不同的性質。在一具體實施例中，將該經酸官能化聚醚以該多元鹼物種反應而得到的反應產物可進一步官能化，以使其性質及應用性能適應指定要求。若必要則可組合以下的修改反應，而產生經酸修改聚醚與多元鹼加成化合物的多種反應產物。若欲連續進行二種或以上的修改反應，則應確保分子中對一種或以上的後續反應為反應性之殘餘胺系基足夠。
所述的修改為本發明之有利具體實施例，且可藉以下實現：a)胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基，與異氰酸酯、內酯、酐、環氧化物、環狀碳酸酯、或(甲基)丙烯酸酯的反應；b)胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基，與單或多羧酸、礦物酸、含磷及多金屬氧酸鹽之酸、或強酸的鹽化及/或反應；c)胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基對氮氧化物的氧化；d)胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基的季銨化；或e)胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基，與一種或以上的MW為150-3,000之經單胺反應性基封端聚合物的反應。
任何殘餘胺基的修改均可以所屬技術領域者已知的方式進行。例如胺基氮原子的鹽化及季銨化可使用礦物酸、強酸、硫酸烷酯、烷基或芳烷基鹵化物、鹵羧酸酯、草酸烷酯、或環氧化物完成。當例如胺基與其中帶有顏料糊且造成絮凝之黏合劑系統反應時，希望為季銨化。適合此目的之試劑包括氫氯酸、乙酸、硫酸、烷基磺酸、硫酸氫烷酯、或芳基磺酸。季銨化劑包括硫酸二甲酯、苄基氯、甲基鹵化物(如氯、溴、與碘)、草酸二甲酯、酸存在下的環氧乙烷、環氧丙烷、與氧化苯乙烯、及丙(或丁)磺內酯。
胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基，與單或多羧酸或含磷酸的鹽化及/或反應揭示於JP 9 157 374、US 2010/0017973、及US2013/0126804號專利。合適的單羧酸之指定實例包括可選擇經取代之C1-50脂肪族單羧酸，如乙酸、丙酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、亞麻油酸、硬脂酸、花生酸、芥酸、蘿酸、甲氧基乙酸，衍生自天然來源油(如葵花油、菜籽油、蓖麻油、與橄欖油)之脂肪酸的混合物，得自商標名IsocarbTM(得自Sasol)之分枝烷基羧酸，由Baker Hughes市售的UnicidTM酸(其為直線C25-50合成性一級酸)，及芳香族羧酸，如苯甲酸、柳酸、與萘甲酸。合適的多羧酸之指定實例包括琥珀酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、羥丁二酸、反丁烯二酸、檸檬酸、與酒石酸。合適的含磷酸之指定實例包括磷酸與亞磷酸。合適的含多金屬氧酸鹽之酸之指定實例包括磷鉬酸、磷鎢酸、與矽鉬酸。
胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基與酐的反應揭示於US 6 878 799與7 767 750號專利。合適的酐之指定實例包括順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、酞酸酐、四氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、甲基六氫酞酸酐、偏苯三甲酸、C1-20烯基與烷基琥珀酸酐。
胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基與環氧化物的反應揭示於JP 4 031 471號專利。合適的環氧化物之指定實例包括氧化苯乙烯、環氧丙烷、與環氧乙烷。
其可將胺系多元鹼物種之一個或以上的殘餘自由胺基以經羧酸、磺酸、硫酸、膦酸、磷酸、異氰酸酯、環氧化物、(甲基)丙烯酸酯、乙醯乙醯氧基、或環碳酸酯封端聚合物反應。當使用經羧酸封端聚合物時，反應產物可為醯胺及/或對應鹽之形式，當使用經磺酸、硫酸、膦酸、磷酸封端聚合物時為鹽之形式，及在胺基之NH官能基與i)經異氰酸酯封端聚合物之間形成共價鍵而產生脲，ii)經環氧化物封端聚合物之間形成共價鍵而將環氧基開環產生胺基醇，及iii)經(甲基)丙烯酸酯聚合物之間經由穿越雙鍵之麥可(Michael)加成形成共價鍵。這些單反應性封端聚合物可基於聚酯、聚醚、聚醚/聚酯、聚醯胺、聚酯醯胺、聚(甲基)丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、及其混合物。特別有用的單反應性聚合物已揭示於各專利。
經羧酸封端聚酯、聚酯醯胺、及聚醯胺聚合物的合適實例揭示於US 4 224 212、4 861 380、5 700 395、5 760 257、6 197 877、8 202 935、JP 4 866 255、JP 8 010 601、JP 9 157 361、WO 2006/113258、及WO 2007/039605號專利，其中：a)該聚酯衍生自以下的聚合：一種或以上的羥基羧酸及/或內酯之聚合，視情況在含羧酸或酯官能基之引發劑分子存在下；或一種或以上的二醇與一種或以上的二元酸/酐，視情況在含羧酸或酯官能基之引發劑分子存在下；b)該聚酯醯胺衍生自以下的聚合：一種或以上的羥基羧酸及/或內酯與一種或以上的胺基羧酸及/或內醯胺之聚合，視情況在含羧酸或酯官能基之引發劑分子存在下；及c)該聚醯胺衍生自以下的聚合：一種或以上的胺基羧酸及/或內醯胺之聚合，視情況在含羧酸或酯官能基之引發劑分子存在下；或一種或以上的二胺與一種或以上的二元酸/酐之聚合，視情況在含羧酸或酯官能基之引發劑分子存在下。
合適的羥基羧酸及內酯之指定實例包括蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、6-羥基己酸、5-羥基戊酸、12-羥基十二酸、5-羥基十二酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸、10-羥基十一酸、乳酸、羥乙酸、β-丙內酯、β-丁內酯；可選擇經C1-6-烷基取代之ε-己內酯、與可選擇經C1-6-烷基取代之δ-戊內酯，如ε-己內酯及7-甲基、3-甲基、5-甲基、6-甲基、4-甲基、5-四丁基、4,4,6-三甲基與4,6,6-三甲基-ε-己內酯、δ-戊內酯、β-甲基-δ-戊內酯、或其混合物。
合適的二醇之指定實例包括伸烷二醇，如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇，具有醚鍵聯之二醇，如二乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、與三乙二醇。合適的聚伸烷二醇之指定實例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、MW小於1,000之聚乙二醇與聚丙二醇的混合嵌段及無規共聚物(得自BASF之PluronicTM與Reverse PluronicTM)。
合適的二元酸及酐之指定實例包括順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、反丁烯二酸酐、丙二酸、己二酸、癸二酸、酞酸、與環己烷二羧酸酐。
合適的胺基羧酸之指定實例包括肌胺酸、β-丙胺酸、4-胺基丁酸、6-胺基己酸、與11-胺基十一酸。
合適的內醯胺之指定實例包括月桂內醯胺與己內醯胺。
合適的二胺之指定實例包括伸烷二胺，如乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、異構丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、1,12-二胺基十二烷、二胺基環己烷，及具有醚鍵聯之二胺，如1,2-貳(2-胺基乙氧基)乙烷。合適的聚醚二胺之實例包括由Huntsman市售的JeffamineTM二胺，如D230、D400、ED600。
合適的含羧酸或酯基之引發劑分子之實例包括上述的可選擇經取代之C1-50脂肪族單羧酸、及其甲酯或乙酯。
經磷酸酯、硫酸酯、與磺酸酯封端聚酯聚合物之指定實例揭示於US 4 861 380與6 197 877號專利， 其中如以上所揭示，聚酯係使用含羥基或胺基官能基之引發劑分子而衍生自羥基羧酸及/或內酯的聚合。合適的含羥基官能基之引發劑分子之指定實例包括具有可選擇經取代之C1-50伸烴基之醇，如甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、丁醇、異丁醇、新戊醇、己醇、辛-1-醇、2-乙基己醇、癸醇、十二碳醇、油醇、硬脂醇、蘿醇、環己醇、苄醇、酚、辛酚、壬酚、苯基乙醇、氟化醇(如1H,1H,2H,2H-全氟-1-癸醇)、以商標名IsofolTM(得自Sasol)得到的C8-36分枝醇、由Baker Hughes市售的UnilinTM醇(其為直線C25-50合成一級醇)。合適的含胺基官能基之引發劑分子之指定實例包括胺，如丁胺、十二碳胺、硬脂胺。
經(甲基)丙烯酸酯封端聚酯、聚酯醯胺、與聚醯胺聚合物之合適實例揭示於EP 713 894、JP 3 488 001、JP2010222522、及US 8 202 935號專利，其中如以上所揭示，該聚酯係使用以下而衍生自羥基羧酸及/或內酯的聚合：i)直接以引發劑分子，如丙烯酸2-羥基乙酯；ii)含羥基官能基之引發劑分子，繼而為以(甲基)丙烯酸酯進行的轉酯化反應；iii)含羧酸或酯官能基之引發劑分子，如上所述，繼而為以含羧基官能基(如丙烯酸2-羥基乙酯)或環氧基官能基(如甲基丙烯酸環氧丙酯)之(甲基)丙烯酸酯進行的反應。
經磷酸酯、硫酸酯、與磺酸酯封端聚醚、聚醚/聚酯、聚醚/聚胺基甲酸酯、及聚醚/聚酯/聚胺基甲酸酯的合適實例揭示於US 5 130 463、5 151 218、6 111 054、6 310 123、7 595 416、與8 202 935號專利，其中如以上所揭示，聚醚係使用含羥基或胺基官能基之引發劑分子而衍生自氧化伸烷基與伸烷芳基(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、與氧化苯乙烯)的聚合。如以上所揭示，這些聚醚單醇可進一步以一種或以上的羥基羧酸或內酯，或以上述二元醇及二元酸反應，而產生含醇基之聚醚聚酯聚合物，然後可將其磷酸化，如US 5 130 463號專利所揭示。該聚醚單醇及聚醚聚酯單醇可進一步以如以上所揭示的二元醇結合二異氰酸酯反應，而產生分別含醇基之聚醚聚胺基甲酸酯及聚醚聚酯聚胺基甲酸酯聚合物，然後可將其磷酸化，如US 5 130 463號專利所揭示。合適的二異氰酸酯之指定實例包括六亞甲-1,6-二異氰酸酯(HDI)、雙異氰酸2,4-與2,6-甲苯酯(TDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、α,α-四甲基二甲苯雙異氰酸酯(TMXDI)、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(4,4’-MDI)、二苯基甲烷-2,4’-二異氰酸酯(2,4’-MDI)、與二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(HMDI)。
經(甲基丙烯酸酯)封端聚醚聚合物之合適實例揭示於US 7 923 474及JP2010222522號專利。
經羧酸封端聚醚聚合物之合適實例揭示於JP 4 248 207、US 7 767 750、7 671 119、7 872 070、8 076 409、及8 168 713號專利，其中該聚合物係衍生自i)聚 伸烷二醇單取代醚與鹵羧酸鹽(如單氯乙酸鈉)的反應，然後使用氫氯酸作酸化；ii)聚伸烷二醇單取代醚與丙烯腈的反應，然後在酸(如氫氯酸)存在下水解；及iii)聚醚胺與酐的反應。
經異氰酸酯封端聚酯及聚醚聚合物之合適實例揭示於JP 4 031 471、JP 7 149 855、及WO2007/039605號專利。
經環氧化物或乙醯乙醯氧基或環碳酸酯封端聚丙烯酸酯聚合物之合適實例揭示於US 5 100 969號專利。
含有本發明相容劑之自由基可共聚合性不飽和樹脂組成物係由自由基可共聚合性不飽和樹脂，例如不飽和聚酯、乙烯酯樹脂、乙烯基胺基甲酸酯樹脂、或丙烯樹脂；加成聚合聚合物；及可聚合性不飽和單體組成。如果必要，則可加入各種添加劑，如聚合抑制劑、硬化觸媒、填料、強化粒子、內部脫模劑、及顏料。
可用於本發明之不飽和聚酯的組成物包括但不限於將α,β-不飽和羧酸(或在一些情形為含飽和羧酸之α,β-不飽和羧酸)以多羥基醇反應而得到的不飽和聚酯。
α,β-不飽和羧酸之實例包括反丁烯二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、伊康酸、檸康酸、中康酸、氯順丁烯二酸、其二甲酯等。這些α,β-不飽和羧酸可單獨或組合使用。其他的不飽和及飽和羧酸包括例如酞酸、酞酸酐、異酞酸酐、對酞酸酐、HET(R)酸(Occidental Chemical)、六氫酞酸酐、四氫酞酸酐、己二酸、癸二酸、壬二酸等。這些飽和羧酸可單獨或組合使用。
該多羥基醇包括例如二元醇，如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、環己烷二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-環己烷二甲醇；二醇，如氫化雙酚A、氫化雙酚A之氧化伸烷基加成物、雙酚A之氧化伸烷基加成物；三元醇，如三羥甲基丙烷；或四元醇，如季戊四醇。這些多羥基醇可單獨或組合使用。
另外，生成的不飽和聚酯可經環氧基化合物(如甲基丙烯酸環氧丙酯與雙酚A環氧基)或異氰酸酯化合物(如雙異氰酸甲苯酯與異氰酸異丙烯基二甲基苄酯)修飾。
亦可使用將二環戊二烯加入α,β-不飽和羧酸、飽和羧酸、與多羥基醇，且將其反應而得到的二環戊二烯不飽和聚酯。
使用藉由將回收的聚對酞酸伸乙酯(PET)在高溫與多羥基醇反應而得的二醇分解產物作為主要原料，將其與α,β-不飽和羧酸、飽和羧酸、與多羥基醇反應而得到的PET不飽和聚酯，可用於本發明而不造成任何問題。
用於本發明之乙烯酯為藉環氧樹脂與不飽和單羧酸之間的反應得到的反應產物。
該環氧樹脂包括例如多價酚之環氧丙基醚，如雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、酚系酚醛環氧樹脂、甲酚酚醛環氧樹脂、與溴化環氧樹脂；多價醇之環氧丙基醚，如二丙二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、雙酚A之氧化伸烷基加成物之二環氧丙基醚、與氫化雙酚A之二環氧丙基醚；脂環環氧樹脂，如3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、與1-環氧基乙基-3,4-環氧基環己烷；環氧丙酯，如酞酸二環氧丙酯、四氫酞酸二環氧丙酯、二環氧丙基對-氧基苯甲酸、與環氧丙基二聚物酸；環氧丙基胺，如四環氧丙基胺基二苯基甲烷、三環氧丙基間-伸苯二甲基二胺、三環氧丙基對-胺基酚、與N,N-二環氧丙基苯胺；雜環環氧樹脂，如1,3-二環氧丙基-5,5-二甲基尿囊素與異氰酸三環氧丙酯等。這些環氧樹脂可單獨或組合使用。
該不飽和單羧酸包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸二聚物、順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單環己酯、或山梨酸。這些酸可單獨或組合使用。
生成的乙烯酯樹脂可進一步經酸酐(如順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、與乙酸酐)或異氰酸酯化合物(如雙異氰酸酯甲苯酯、異氰酸酯異丙烯基二甲基苄酯)修飾。
乙烯基胺基甲酸酯樹脂為由多元醇化合物、有機異氰酸酯化合物、或含羥基(甲基)丙烯酸酯得到的 寡聚物。該多元醇化合物為分子內具有複數個羥基之化合物的通稱，但是可為具有可與異氰酸酯基反應之活性氫的官能基(例如羧基、胺基、巰基)代替羥基之化合物。此多元醇化合物包括例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、蓖麻油多元醇、或己內酯多元醇。這些多元醇化合物可單獨或組合使用。
有機多異氰酸酯化合物之典型實例包括1,6-六亞甲二異氰酸酯、三甲基六亞甲二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸苯亞甲酯、二異氰酸苯二甲酯、萘二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、氫化二異氰酸苯二甲酯等。另外，其可包括藉由將各型異氰酸酯化合物異氰酸化而得到的多聚物。其係單獨或組合使用。
丙烯酸系樹脂係由衍生自(甲基)丙烯酸酯，及含(甲基)丙烯酸酯作為主要成分之可聚合不飽和單體的熱塑性丙烯酸系聚合物、與可聚合不飽和單體組成。其可藉由聚合混合含有(甲基)丙烯酸酯作為主要成分，及(若必要)其他可與(甲基)丙烯酸酯共聚合的可聚合不飽和單體之單體溶液而得到。該丙烯酸系聚合物較佳具有100,000或以下的分子量，因為其係以溶於可聚合單體的糖漿型式使用。該丙烯酸系聚合物可藉常用的聚合步驟得到，如懸浮液聚合及溶液聚合。亦可直接使用藉由以10-40%之程度聚合單體而得到的糖漿。
一般而言，可用於該自由基可共聚合性不飽和樹脂組成物之可聚合不飽和單體的實例包括已知的苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、酞酸二烯丙酯、羧酸乙烯酯、乙烯醚等。然而，其並未特別限制於此，且可依樹脂溶液之用法及所需性能適當選擇各種不飽和單體而使用。
該可聚合不飽和單體之量並未特別限制，但是按(經修飾)不飽和聚酯、乙烯酯樹脂、乙烯基胺基甲酸酯樹脂、或丙烯酸系樹脂計，較佳為在10-70重量百分比之範圍內，且更佳為在20-50重量百分比之範圍內。該樹脂組成物中自由基可聚合性不飽和樹脂對可聚合不飽和單體的比例較佳為在30-90重量百分比至10-70重量百分比之範圍內，且更佳為在50-80重量百分比至20-50重量百分比之範圍內。
可用於本發明樹脂組成物之聚合抑制劑並未特別限制，且可使用任何習知的聚合抑制劑。其指定實例包括氫醌、三甲基氫醌、對第三丁基兒茶酚、第三丁基氫醌、甲氫醌、對苯醌、萘醌、氫醌一甲基醚、酚噻
Figure 104138880-A0202-12-0018-2
、環烷酸銅、氯化銅等。這些聚合抑制劑可單獨使用，或者在混合其二種或以上之後使用。聚合抑制劑之量並未特別限制。
可用於本發明樹脂組成物之硬化劑，並未特別限制，且可使用任何習知的硬化劑。其指定實例包括一種或以上的選自熱硬化劑、紫外線硬化劑、電子輻射硬化劑等。按100重量份之樹脂組成物計，硬化劑之量 較佳為在0.1-10重量份之範圍內，尤其是在1-5重量份之範圍內。
該熱硬化劑包括有機過氧化物，例如已知的過氧化雙乙醯基、過氧酯、氫過氧化物、酮過氧化物、烷基過氧酸酯、過碳酸酯化合物。熱硬化劑可依照模塑條件而適當選擇。
該紫外線硬化劑為光敏劑，例如已知的氧化醯基膦、苯甲醯基醚、二苯基酮、苯乙酮、9-氧硫
Figure 104138880-A0202-12-0019-3
化合物。紫外線硬化劑可依照模塑條件而適當選擇。該電子輻射硬化劑包括鹵化烷基苯、二硫化物化合物等。
結合上述硬化劑而用於本發明之可加速硬化之添加劑(硬化加速劑)的實例包括但不限於金屬鹽，如環烷酸鈷與辛酸鈷，三級芳香族胺，如N,N-二甲基苯胺、N,N-二(羥乙基)對甲苯胺、與二甲基乙醯乙醯胺等。若必要則選擇之。
可用於本發明樹脂組成物之填料的典型實例包括碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、雲母、滑石、高嶺土、黏土、矽藻土、石棉、珍珠石、鋇長石、氧化矽、石英砂、白雲石、石灰石、石膏、鋁細粉、中空氣球、氧化鋁、玻璃粉、纖維素粉、氫氧化鋁、白色大理石、氧化鋯、三氧化銻、氧化鈦、二氧化鉬等。這些填料係基於生成模塑物品之加工性、強度、與外觀、經濟效率等而選擇，但是通常使用碳酸鈣、氫氧化鋁、氧化矽、與滑石。填料亦包括經表面處理者。
可用於本發明樹脂組成物之強化粒子可為通常作為纖維強化劑者。其實例包括玻璃纖維、聚酯纖維、酚纖維、聚乙烯醇纖維、芳香族聚醯胺纖維、耐綸纖維、碳纖維等。這些強化劑可為切股、切股氈、粗紗、織物等形式。這些強化劑係鑑於組成物黏度、生成模塑物品之強度等而選擇。
可用於本發明樹脂組成物之內部脫模劑的實例包括高碳脂肪酸，如硬脂酸；高碳脂肪酸鹽，如硬脂酸鋅；及磷酸烷酯。然而，其並未特別限制於此，且可使用各種依模塑條件而適當選擇之脫模劑。
可用於本發明樹脂組成物之顏料的典型實例包括無機顏料，如鈦白與碳黑，及有機顏料，如酞青藍與喹吖酮紅。其可依色彩相位而使用各種顏料。通常顏料經常以調色劑加入，其中將顏料均勻分散於不飽和聚酯樹脂等之中。如果需要導電性或靜電散逸性模塑零件，則可將導電性顏料及/或導電性添加劑加入模塑組成物。
其他各種添加劑包括黏度調節劑(如黏度降低劑)、消泡劑、矽烷偶合劑、隔氣劑(如鏈烷烴)等。其可使用市售產品。
當製備如片式模塑化合物(以下稱為SMC)及塊狀模塑化合物(以下稱為BMC)之模塑材料時，增稠劑包括金屬氧化物、氫氧化物，如氧化鎂與氫氧化鈣，及多官能基異氰酸酯化合物，如粗MDI。然而，增稠劑並未特別限制於此，且可使用各種依模塑材料之用途及所 需性能而適當選擇之增稠劑。通常使用可易於控制增稠程度之氧化鎂。
在本發明中，混合自由基可聚合性不飽和樹脂之加成聚合聚合物(熱塑性樹脂)並未特別限制，而是可依模塑用法、模塑條件等適當選擇施加所欲效果(如抗收縮)及改良物理性質(破裂韌性等)之加成聚合聚合物及使用。其典型實例包括含苯乙烯作為主要成分之聚苯乙烯樹脂，例如聚苯乙烯、苯乙烯-((甲基)丙烯酸酯)共聚物、苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物、氫化苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物等。此外，亦包括不含苯乙烯之(甲基)丙烯酸酯聚合物，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸正丁酯)等。亦可使用將這些聚合物之雙鍵以其他化合物反應而得到者。
該苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物為由苯乙烯成分製成的嵌段共聚物，其係將苯乙烯聚合共軛丁二烯及共軛二烯成分而得到。至於該共軛二烯成分，其可使用丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯等。另外，亦可使用將這些苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物氫化而得到的苯乙烯-氫化共軛二烯嵌段共聚物。嵌段共聚物單元並未特別限制，而是包括苯乙烯及共軛二烯之嵌段重複單元，如苯乙烯-(共軛二烯)、苯乙烯-(共軛二烯)-苯乙烯、及(共軛二烯)-苯乙烯-(共軛二烯)。其指定實例包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯丁烯)嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯丙烯)嵌段共聚物等。
本發明之樹脂組成物可作為例如模塑材料(例如壓製模塑及注射模塑(如SMC與BMC)、噴射模塑、人工疊鋪模塑、流延、拉擠)、塗覆材料(油漆、油灰、裝飾板、密封材料、及襯墊材料)。本發明之模塑材料含有樹脂組成物、聚合抑制劑、硬化劑、填料、強化劑，若必要則及各種添加劑，如內部脫模劑與顏料。
本發明之模塑物品的實例包括家居設備，如浴缸、流理台、盥洗室、擋板及化糞池之防水；民用建築材料，如人造大理石、板材、瓦楞板、拉製材料、及聚合物混凝土；船舶結構，如小艇及船艦；汽車零件，如燈反射器；日用品，如按鍵及保齡球等。
以下實施例進一步例證本發明，但是本發明不限於這些實施例。在以下實施例中，除非另有所述，否則份為重量份。
[實施例] 《試劑》
PAG 1，聚醚胺，將C12-15醇與環氧丙烷(MW 1660)反應，接著對生成的聚醚醇進行鹼催化加成成為丙烯腈，繼而氫化產生胺(活性物85%)而組成，可得自Lubrizol。
PAG 2，聚醚胺，將C12-15醇與環氧丁烷(MW 1700)反應，接著對生成的聚醚醇進行鹼催化加成成為丙烯 腈，繼而氫化產生胺(活性物80%)而組成，可得自Lubrizol。
1,2,4-苯三羧酸酐，可得自Sigma Aldrich。
聚(丙二醇)一丁基醚，分子量為1,000克/莫耳，可得自Sigma Aldrich。
升酞酸，可得自Sigma Aldrich。
正磷酸催化劑，可得自Fisher。
Surfonamine TM B100，分子量為1,000克/莫耳，可得自Huntsman。
Surfonamine TM B200，分子量為2,000克/莫耳，可得自Huntsman。
EPOMIN TM SP-200，分子量為10,000克/莫耳之聚乙亞胺，可得自Nippon Shokubai。
EPOMIN TM SP-018，分子量為1,800克/莫耳之聚乙亞胺，可得自Nippon Shokubai。
EPOMIN TM SP-006，分子量為600克/莫耳之聚乙亞胺，可得自Nippon Shokubai。
四乙五胺，可得自Sigma Aldrich。
三乙四胺，可得自Sigma Aldrich。
苯乙烯，可得自Sigma Aldrich。
Palapreg TM H814-01，包含聚苯乙烯於苯乙烯之抗收縮添加劑，可得自DSM。
Palapreg TM P17-02，來自鄰酞酸與標準二元醇之不飽和聚酯樹脂，可得自DSM。
《中間物》 《中間物1》
實施例1：將79.91重量份之PAG 1(PAG 1=聚醚胺，將C12-15醇與環氧丙烷(MW 1660)反應，接著對生成的聚醚醇進行鹼催化加成成為丙烯腈，繼而氫化產生胺(活性物85%)而組成，可得自Lubrizol)裝入反應燒瓶，及在氮氈下加熱至70℃，同時攪拌。一旦達到該溫度，則將1,2,4-苯三羧酸酐(MW 192.13，得自Sigma Aldrich，5.72份)裝入燒瓶，然後加熱至120℃且攪拌8小時而產生棕色液體。其為中間物1。
《中間物2》
實施例2：將聚(丙二醇)一丁基醚(MW 1000，得自Sigma Aldrich，75.78份)、升酞酸(MW 180.16，得自Sigma Aldrich，13.69份)、與正磷酸觸媒(得自Fisher，0.27份)裝入反應燒瓶，及在氮氈下加熱至180℃且攪拌14小時而產生棕色液體之產物。其為中間物2。
《中間物3》
實施例3：將Surfonamine B100(MW 1000，得自Huntsman，91.74份)裝入反應燒瓶，及在氮氈下加熱至70℃，然後將1,2,4-苯三羧酸酐(MW 192.13，得自Sigma Aldrich，17.62份)裝入燒瓶，及加熱至120℃且攪拌14小時而產生棕色液體之產物。其為中間物3。
《中間物4》
實施例4：將94.2份之PAG 2(PAG 2=聚醚胺，將C12-15醇與環氧丙烷(MW 1700)反應，接著對生 成的聚醚醇進行鹼催化加成成為丙烯腈，繼而氫化產生胺(活性物80%)而組成，得自Lubrizol)、與1,2,4-苯三羧酸酐(MW 192.13，得自Sigma Aldrich，7.8份)裝入反應燒瓶，及在氮氈下加熱至80℃且攪拌3小時，然後加熱至120℃且攪拌12小時，然後加熱至150℃且攪拌8小時而產生棕色液體之產物。其為中間物4。
《中間物5》
實施例5：將Surfonamine B200(MW 2435，得自Huntsman，89.32份)裝入反應燒瓶，及在氮氈下加熱至70℃，然後將1,2,4-苯三羧酸酐(MW 192.13，得自Sigma Aldrich，7.047份)裝入燒瓶，及加熱至120℃且攪拌11.5小時，然後加熱至150℃歷時4小時，而產生棕色液體之產物。其為中間物5。
《試劑》
實施例6：將中間物1(56.29份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-018(MW 1800，得自Nippon Shokubai，3.75份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑1。
實施例7：將中間物1(74.22份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-200(MW 10,000，得自Nippon Shokubai，3.17份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑2。
實施例8：將中間物1(64.6份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-018(MW 1800，得自Nippon Shokubai，2.48份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑3。
實施例9：將中間物1(64.94份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-200(MW 10,000，得自Nippon Shokubai，2.17份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑4。
實施例10：將中間物1(33.98份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-200(MW 10,000，得自Nippon Shokubai，0.97份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑5。
實施例11：將中間物1(109.98份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-200(MW 10,000，得自Nippon Shokubai，2.75份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑6。
實施例12：將中間物1(52.69份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-018(MW 1800，得自Nippon Shokubai，1.06份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑7。
實施例13：將中間物1(73.44份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的四伸乙五胺(MW 189.30，得自Sigma Aldrich，2.82份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑8。
實施例14：將中間物1(37.46份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的三伸乙四胺(MW 146.23，得自Sigma Aldrich，1.44份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑9。
實施例15：將中間物1(20.76份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-006(MW 600，得自Nippon Shokubai，0.8份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑10。
實施例16：將中間物2(42.75份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-200(MW 10,000，得自Nippon Shokubai，2.51份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑11。
實施例17：將中間物3(66.78份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-018(MW 1800，得自Nippon Shokubai，2.56份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑12。
實施例18：將中間物4(40.52份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至70℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-200(MW 10,000，得自Nippon Shokubai，1.35份)，然後加熱至120℃且攪拌6小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑13。
實施例19：將中間物5(47.27份)裝入反應燒瓶，及在氮下加熱至90℃，裝載已預熱的EPOMIN SP-018(MW 1800，得自Nippon Shokubai，1.82份)且攪拌1.5小時，然後加熱至120℃且攪拌1小時而產生棕色黏性液體產物。其為試劑14。
《樹脂分離測試》
將各實施例添加劑(0.5份之活性含量)、苯乙烯單體(2份)、與PALA H814-01樹脂(11.25份)裝入Dispermat瓶，且以鋸齒型推進器在2,000rpm混合5分鐘。將P17-02樹脂(11.25份)裝入該瓶且在2,000rpm混合5分鐘。將混合物倒入玻璃小瓶及密封。觀察及記錄何時看見材料分離。
Figure 104138880-A0202-12-0028-1
在此使用的過渡連接詞「包含(comprising)」，其與「包括(including)」、「含有(containing)」、或「特徵為(characterized by)」同義，為包容性或開放式，且不排除額外的未陳述要素或方法步驟。然而，在此每次詳述「包含(comprising)」則意圖為該術語亦包含片語「本質上組成(consisting essentially of)」及「組成(consisting of)」作為替代性具體實施例，其中「組成」排除任何未指定的要素或步驟，及「本質上組成」可包含實際上不影響所考量的組成物或方法之基本及新穎特徵之額外的未陳述要素或步驟。
在本發明之內文中，術語「烴基」或「伸烴基」表示具有碳原子的基團直接附接分子之剩餘部分，且具有烴或主要為烴特徵之基。此種基團包括以下：(1)純烴基；即脂肪族(例如烷基或烯基)、脂環(例如環烷基或環烯基)、芳香族、經脂肪族與脂環取代的芳香族、經芳香族取代的脂肪族與脂環基等，及其中該環完全通過分子之其他部分的環形基(即任何兩個所示的取代基可一起形成脂環基)。此種基團對所屬技術領域者為已知的。實例包括甲基、乙基、辛基、癸基、十八基、環己基、苯基等。(2)經取代烴基，即含有不改變主要烴特徵的非烴取代基之基。所屬技術領域者應了解合適的取代基。實例包括羥基、硝基、氰基、烷氧基、醯基等。(3)含雜原子基；即雖然主要特徵為烴，但由碳所組成的鏈或環中含有碳以外的原子之基。合適的雜原子對所屬技術領域者為顯而易知的，且包括例如氮、氧與硫。
如以下所述，本發明聚合物之數量平均分子量已使用已知方法，如使用聚苯乙烯標準品之GPC分析，測定含環氧乙烷以外的全部聚合物鏈。含環氧乙烷之聚合物鏈的數量平均分子量為藉GPC(THF溶析液，PEG標準品)測定。
以上參考的文件均納入此處作為參考。應了解，除了在實施例中、或在明確指示之處，本說明書中所有指定材料、反應條件、分子量、碳原子數量等的數值量均以文字「約」修飾。除非另有指示，否則在此引用的化學物或組成物均應被解讀為商業級材料，其可含有異構物、副產物、衍生物、及其他通常認可在商業級存在的材料。然而除非另有指示，否則各化學成分之量係排除任何可習慣上存在於市售材料之溶劑或稀釋劑油而提出。應了解，在此所述的上下量、範圍、及比例限制均可獨立組合。類似地，本發明各要素之範圍及量可連同任何其他要素之範圍或量一起使用。
在此使用的術語「伸烴基」係以該術語之一般意義使用，且意圖包括任何藉由從烴移除二個氫原子而形成的二價自由基。
在此使用的術語「伸烷(烯)基」係以該術語之一般意義使用，且意圖包括伸烷基及/或伸烯基。
雖然本發明已關於其較佳具體實施例而解釋，但應了解，所屬技術領域者閱讀本說明書則其各種改質為顯而易知。因此應了解，在此揭示的本發明意圖涵蓋此種在所附申請專利範圍之範圍內的改質。

Claims (15)

  1. 一種不飽和樹脂模塑組成物，其包含：用於防止相分離之添加劑，抗收縮(low profile)之加成聚合聚合物(D)，其特徵為數量平均分子量大於50,000克/莫耳，及以分散相存在於該組成物中，自由基可共聚合性不飽和樹脂，及可聚合性不飽和單體，其中該用於防止相分離之添加劑包含式R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH之官能化聚醚，與每個分子具有至少3個一級及/或二級胺基且數量平均分子量為100至100,000克/莫耳之胺系多元鹼物種的反應產物，該R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH：胺系多元鹼物種的重量比例為10：1至60：1，其中：R1為C1-C36烴基，其可為環狀、分枝、或非分枝烷基；芳基；烷基芳基；或芳基烷基，δ為3及/或4，x為10-60，y為0-10，-(OCδH2δ)與-(OCH2CH2)重複單元可為任何順序，如無規或嵌段，及y必須小於x，W為酯、醯亞胺、或可選擇為醯胺鍵聯基，其可選擇包括1-4個碳原子，尤其是1個碳原子之伸烴基， φ為6-10個碳原子之芳基，且該芳基可選擇具有取代基，其包括1-4個碳原子之直線或分枝烷基鏈、鹵化物、及/或-NO2。
  2. 如請求項1之不飽和樹脂模塑組成物，其中該R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH對該胺系多元鹼物種的重量比例為15：1至50：1。
  3. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該胺系多元鹼物種具有約140至約75,000克/莫耳之數量平均分子量。
  4. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中x為10至40。
  5. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中W包含酯鍵聯。
  6. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中W包含醯亞胺鍵聯。
  7. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該胺系多元鹼物種具有約140至約20,000克/莫耳之數量平均分子量。
  8. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該自由基可共聚合性不飽和樹脂為不飽和聚酯或乙烯酯樹脂。
  9. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該抗收縮添加劑為苯乙烯同元聚合物或至少33重量%之重複單元係衍生自苯乙烯單體的苯乙烯共聚物。
  10. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該胺系多元鹼物種為聚乙亞胺。
  11. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該自由基可共聚合性不飽和樹脂：可聚合性不飽和單體的重量比例為30-90：10-70。
  12. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該組成物進一步包含按該不飽和樹脂模塑組成物總重量計為至少3重量百分比之切股、編織、或捲繞纖維。
  13. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中以該不飽和樹脂與該不飽和單體的總量為100重量份計，該用於防止相分離之添加劑之量在約0.5至約5重量份之範圍內。
  14. 如請求項1或2之不飽和樹脂模塑組成物，其中該用於防止相分離之添加劑為式R1-(OCδH2δ)x-(OCH2CH2)y-W-φ-COOH之官能化聚醚，與包含一個或以上的未反應胺基之胺系多元鹼物種的反應產物，其中該胺系多元鹼物種進一步藉由以包含單或多羧酸、礦物酸、含磷及多金屬氧酸鹽之酸、或強酸的群組的酸物種之鹽化反應而被官能化。
  15. 一種模塑物品，其在模塑、聚合該不飽和單體、及交聯該不飽和樹脂之後，包含如請求項1至12中任一項之不飽和樹脂模塑組成物。
TW104138880A 2014-12-09 2015-11-24 用於在不飽和熱固性聚酯組成物中防止抗收縮添加劑相分離之添加劑 TWI684620B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462089437P 2014-12-09 2014-12-09
US62/089,437 2014-12-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201638189A TW201638189A (zh) 2016-11-01
TWI684620B true TWI684620B (zh) 2020-02-11

Family

ID=54848890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104138880A TWI684620B (zh) 2014-12-09 2015-11-24 用於在不飽和熱固性聚酯組成物中防止抗收縮添加劑相分離之添加劑

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10246584B2 (zh)
EP (1) EP3230037B1 (zh)
JP (1) JP6822956B2 (zh)
KR (1) KR102400084B1 (zh)
CN (1) CN107207849B (zh)
ES (1) ES2785558T3 (zh)
TW (1) TWI684620B (zh)
WO (1) WO2016094026A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2785558T3 (es) 2014-12-09 2020-10-07 Lubrizol Advanced Mat Inc Aditivo para prevenir la separación de fases de aditivo de perfil bajo en composiciones de poliéster termoendurecido insaturado

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86104672A (zh) * 1985-10-22 1987-04-29 布德公司 相稳定聚酯模制材料
CN1052490A (zh) * 1989-10-30 1991-06-26 欧文斯-科尔宁格·费伯格拉斯公司 含有相容性化合物的不饱和聚酯树脂组合物
US20050277745A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-15 Reichhold, Inc. Impact resistant, low shrinkage reinforced molding compositions
CN1997707A (zh) * 2004-07-09 2007-07-11 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 胺组合物
TWI344977B (en) * 2003-07-18 2011-07-11 Lubrizol Corp Compositions

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2657808C2 (de) * 1976-12-21 1984-05-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schrumpfarm härtbare Polyesterformmassen und Verfahren zu ihrer Herstellung
NZ187714A (en) 1977-07-15 1980-09-12 Ici Ltd Dispersing agent reaction product of a polyalkylene imine and a polyester
DE3582887D1 (de) 1985-01-22 1991-06-20 Ici Plc Dispergiermittel enthaltende zusammensetzung.
JPS6286971A (ja) 1985-10-12 1987-04-21 Victor Co Of Japan Ltd 水平偏向発振回路における発振周波数制御電圧発生回路
US4767806A (en) * 1987-01-05 1988-08-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Carboxyl modified olefinic copolymer composition
ES2067547T3 (es) 1988-08-26 1995-04-01 Nippon Oils & Fats Co Ltd Agente dispersante de pigmento.
US5151218A (en) 1989-09-14 1992-09-29 Byk-Chemie Gmbh Phosphoric acid esters, method of producing them, and use thereof as dispersants
DE3930687A1 (de) 1989-09-14 1991-04-11 Byk Chemie Gmbh Phosphorsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als dispergiermittel
JPH0810601B2 (ja) 1992-04-28 1996-01-31 溶融炭酸塩型燃料電池発電システム技術研究組合 溶融炭酸塩型燃料電池発電プラント
GB9306222D0 (en) 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Dispersants
JP3321483B2 (ja) 1993-11-26 2002-09-03 ダイセル化学工業株式会社 顔料分散剤の製造方法、分散液、塗料組成物、および印刷インキ
US6194539B1 (en) 1994-11-22 2001-02-27 Daicel Chemical Industries, Inc. Polylactone having amino groups, a process for the preparation thereof, a compound having amino group, a composition for coatings, a composition for printing inks
JP3718915B2 (ja) 1995-10-16 2005-11-24 味の素株式会社 顔料分散剤
JP3457115B2 (ja) 1995-12-08 2003-10-14 ダイセル化学工業株式会社 分散剤の製造方法
JP3488001B2 (ja) 1995-12-08 2004-01-19 ダイセル化学工業株式会社 顔料分散剤、塗料組成物及び印刷インキ組成物
GB9622783D0 (en) 1996-11-01 1997-01-08 Zeneca Ltd Dispersants
DE19732251B4 (de) 1997-07-26 2004-07-29 Byk-Chemie Gmbh Versalzungsprodukte von Polyaminen und deren Einsatz als Dispergiermittel für Pigmente und Füllstoffe
ES2187083T3 (es) 1998-02-19 2003-05-16 Goldschmidt Ag Th Esteres de acido fosforico y su utilizacion como agentes dispersantes.
KR100658103B1 (ko) * 1999-11-05 2006-12-14 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 상용화제, 라디칼 공중합성 수지 조성물, 성형재료, 및성형품
CA2325972A1 (en) * 1999-11-24 2001-05-24 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Compatibilizing agent, radical copolymerizable unsaturated resin composition, molding material, and molded article
US6878799B2 (en) 2001-03-12 2005-04-12 King Industries, Inc. Acid functional polymer dispersants
JP4248207B2 (ja) 2002-08-29 2009-04-02 川研ファインケミカル株式会社 分散剤
DE10326147A1 (de) * 2003-06-06 2005-03-03 Byk-Chemie Gmbh Epoxid-Addukte und deren Salze als Dispergiermittel
GB0316857D0 (en) * 2003-07-18 2003-08-20 Avecia Ltd Compositions
US7265197B2 (en) * 2003-12-05 2007-09-04 Sun Chemical Corporation Polymeric dispersant
US7595416B2 (en) 2004-03-08 2009-09-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phosphoric acid esters and their use as wetting and dispersing agent
EP1833914B1 (en) * 2004-12-21 2009-08-12 Lubrizol Limited Compositions
ATE432322T1 (de) 2004-12-21 2009-06-15 Lubrizol Ltd Zusammensetzungen
DE102005004024A1 (de) 2005-01-28 2006-08-03 Goldschmidt Gmbh Polyether/Polyester enthaltende Dispergierharze
CN102974264B (zh) 2005-04-13 2015-09-02 路博润高级材料公司 分散剂
ES2482143T3 (es) 2005-05-12 2014-08-01 Lubrizol Limited Dispersantes y composiciones de los mismos
WO2007039605A1 (en) 2005-10-04 2007-04-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Amphiphilic polyamine dispersant resin
US8076409B2 (en) 2005-12-06 2011-12-13 Lubrizol Limited Dispersant and compositions thereof
EP2126020B1 (de) 2006-12-22 2011-11-23 Basf Se Hydrophob modifizierte polyalkylenimine als farbübertragungsinhibitoren
JP4866255B2 (ja) 2007-01-30 2012-02-01 大日精化工業株式会社 カラーフィルター用着色組成物
US7923474B2 (en) 2007-02-27 2011-04-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Amine dispersants, organic dispersions and related coating compositions
JP5408476B2 (ja) 2009-03-25 2014-02-05 Ｄｉｃ株式会社 顔料分散剤及び顔料分散体
WO2012008619A1 (ja) 2010-07-15 2012-01-19 味の素株式会社 変性ポリアミン
ES2785558T3 (es) 2014-12-09 2020-10-07 Lubrizol Advanced Mat Inc Aditivo para prevenir la separación de fases de aditivo de perfil bajo en composiciones de poliéster termoendurecido insaturado

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86104672A (zh) * 1985-10-22 1987-04-29 布德公司 相稳定聚酯模制材料
CN1052490A (zh) * 1989-10-30 1991-06-26 欧文斯-科尔宁格·费伯格拉斯公司 含有相容性化合物的不饱和聚酯树脂组合物
TWI344977B (en) * 2003-07-18 2011-07-11 Lubrizol Corp Compositions
US20050277745A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-15 Reichhold, Inc. Impact resistant, low shrinkage reinforced molding compositions
CN1997707A (zh) * 2004-07-09 2007-07-11 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 胺组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3230037B1 (en) 2020-04-08
WO2016094026A1 (en) 2016-06-16
KR20170092681A (ko) 2017-08-11
CN107207849B (zh) 2020-05-12
JP2017538011A (ja) 2017-12-21
TW201638189A (zh) 2016-11-01
US20180265696A1 (en) 2018-09-20
EP3230037A1 (en) 2017-10-18
CN107207849A (zh) 2017-09-26
US10246584B2 (en) 2019-04-02
JP6822956B2 (ja) 2021-01-27
ES2785558T3 (es) 2020-10-07
KR102400084B1 (ko) 2022-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2879661C (en) Polyurea elastomer having increased chemical resistance
TWI643884B (zh) 多元酸多元鹼接枝共聚物分散劑
JP6423459B2 (ja) 潜在的増粘傾向を有する不飽和ポリエステル樹脂系
JP2010540699A (ja) ポリウレタンポリマー系
JP4242840B2 (ja) シリル基含有プレポリマーおよび該プレポリマーの製造法と組立発泡体における使用
US9255204B2 (en) Cavitation resistant polyurethane compositions and methods of forming coating films using the same
JP2010540698A (ja) エラストマーのためのプレポリマーおよびポリマー
US9260628B2 (en) Polyurea elastomers having increased chemicals resistance
JP2018199816A (ja) 潜在的増粘傾向を有するポリウレタン二成分又は多成分系
TWI684620B (zh) 用於在不飽和熱固性聚酯組成物中防止抗收縮添加劑相分離之添加劑
KR102053023B1 (ko) 반응형 바닥코팅제 조성물 및 이의 제조방법
ES2280168T3 (es) Agente compatibilizador, composicion de resina polimerizable por radicales, material de moldeo, y articulo moldeado.
KR101565890B1 (ko) 개질된 식물-유래 폴리올을 포함하는 바이오폴리머 바닥재 조성물, 및 그의 제조 방법
CA3112056A1 (en) Use of polyvinylacetate polymers or copolymers to increase the viscosity of the isocyanate component of a two-component curable polymeric system
JP2019167525A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂及びこれを用いたパテ組成物及び塗装方法
CN111454596B (zh) 一种水性纳米防腐涂料及其制备方法
CN115417987B (zh) 一种植物油基非异氰酸酯水性聚氨酯的制备方法及应用
JP2006036881A (ja) 硬化性組成物
JP2012193285A (ja) 上塗り塗装仕様向けに適したウレタン系シーリング材組成物および上塗り塗料の塗膜付着性を向上させる方法
JP2009280721A (ja) 硬化性組成物
JP2017036399A (ja) 表面塗布剤およびそれを用いた方法
JPS582320A (ja) 弾性ポリウレタン樹脂組成物