TWI673004B - 農藥組成物 - Google Patents

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Abstract

一種含有(A)亞滅培(acetamiprid)等水性農藥活性化合物、(B)多元醇、(C)烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物或改質苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、(D)三仙膠等增黏劑、(E)選自由二氧化矽、蒙脫石及厄帖浦石組成之群中之至少一種無機粒子及(F)水之組成物。

Description

農藥組成物
本發明係關於一種農藥組成物。詳細而言，係關於一種即便以高濃度含有水溶性農藥活性化合物，於高溫保存時亦維持良好之流動性且難以相分離之組成物。
本案係基於在2015年9月30日在日本提出申請之特願2015-192835號而主張優先權，並將該內容引用於本文中。
常溫固體之農藥活性化合物有時被微細地粉碎，製成使用界面活性劑等在水中均勻地分散而成之製劑(SC劑等可流動(flowable)劑)等，提供給經營農業者等。於可流動劑等中，於使用於水中之溶解度為100mg/l以上之常溫固體之農藥活性化合物(以下，稱為水溶性農藥活性化合物)之情形時，藉由水溶性農藥活性化合物於水中之溶解及自水中之析出之反覆，而水溶性農藥活性化合物之分散粒子緩緩地變大，而有引起流動性之降低、相分離、沈澱等之情形。
為了解決如上所述之水溶性農藥活性化合物之分散粒子之成長現象，例如專利文獻1中提出有含有於20℃之水中之溶解度為500~ 6000mg/l之農藥成分、多羧酸鹽型界面活性劑、磺酸鹽型界面活性劑及水之水性有害生物防治懸浮液。
專利文獻2中提出有含有亞滅培(acetamiprid)等農藥活性化合物、烷基萘磺酸鹽或萘甲醛縮合物等陰離子界面活性劑、二氧化矽或厄帖浦石黏土、膨潤土黏土等無機固形載體、甘油等防凍劑、三仙膠等增黏劑及水之組成物。
專利文獻3中提出有含有亞滅培等農藥活性成分、苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物、具有來自松香、水楊酸或其等衍生物之重複單位之聚合物、非晶質二氧化矽(疏水性白碳等)、水溶性高分子及界面活性劑(烷基磺酸鹽福馬林縮合物等)等溶出控制劑之組成物。
專利文獻4中提出有含有於20℃之水中之溶解度為5200mg/l之氟尼胺(flonicamid)、多羧酸鹽、烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物、磺酸型界面活性劑及水之水性懸浮狀有害生物防治用組成物。
[專利文獻1]國際公開第2012/005371號公報
[專利文獻2]日本特表2008-543891號公報
[專利文獻3]國際公開第2006/013972號公報
[專利文獻4]國際公開第2015/029908號公報
本發明之課題在於提供一種即便以高濃度含有水溶性農藥 活性化合物，於高溫保存時亦維持良好之流動性且難以相分離之組成物。
本發明人等為了解決上述課題而努力研究，結果完成包含如下之形態之本發明。
[1]一種組成物，其含有(A)水溶性農藥活性化合物、(B)多元醇、(C)烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物或改質苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、(D)增黏劑、(E)選自由二氧化矽、蒙脫石及厄帖浦石組成之群中之至少一種無機粒子及(F)水。
[2]如上述[1]中記載之組成物，其中，成分(A)於20℃之水中之溶解度為100~100000mg/l。
[3]如上述[1]或[2]中記載之組成物，其中，成分(A)之含量相對於組成物之質量，為1~50質量%。
[4]如上述[3]中記載之組成物，其中，成分(B)之含量相對於組成物之質量，為6~40質量%，成分(C)之含量相對於組成物之質量，為0.1~20質量%，成分(D)之含量相對於組成物之質量，為0.01~2質量%，成分(E)之含量相對於組成物之質量，為0.1~20質量%，且成分(F)之含量相對於組成物之質量，為20~80質量%。
[5]如上述[1]至[4]中任一項記載之組成物，其中，成分(A)為亞滅培。
[6]一種種子處理之方法，其包括：使種子接觸於上述[1]至[5]中任一項記載之組成物。
[7]一種使農藥活性化合物作用於植物之方法，其包括：噴灑上述[1]至[5]中任一項記載之組成物。
本發明之組成物即便以高濃度含有水溶性農藥活性化合物，於高溫保存時亦維持良好之流動性且難以相分離。
本發明之組成物含有：(A)水溶性農藥活性化合物、(B)多元醇、(C)烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物或改質苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、(D)增黏劑、(E)選自由二氧化矽、蒙脫石及厄帖浦石組成之群中之至少一種無機粒子及(F)水。
(成分(A)：水溶性農藥活性化合物)
水溶性農藥活性化合物係僅溶於水之常溫固體之農藥活性化合物。水溶性農藥活性化合物於20℃之水中之溶解度較佳為100~100000mg/l，更佳為1000~10000mg/l。若欲使農藥製劑中所含有之農藥活性化合物濃度成為上述溶解度以上之值，則藉由水溶性農藥活性化合物於水中之溶解及自水中之析出之反覆，而水溶性農藥活性化合物之分散粒子容易緩緩成長而增大。本發明之課題在於抑制此種粒子之成長。所謂農藥活性化合物，係指作為農藥被認可之化合物或具有被認可之可能性之化合物。
水溶性農藥活性化合物並不受其活性作用特別限制。例如可列舉：殺蟲活性、殺蟎活性、殺線蟲活性、殺菌活性、除草活性、植物成長調節活性等。
作為水溶性農藥活性化合物之具體例，可列舉：(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙脒[一般名稱：亞滅培，於水中之溶解度：4200mg/l(25℃)]、2,2-二甲基-1,3-苯并二氧雜環戊烯(benzodioxole)-4-基-甲基胺甲酸酯‧鹽酸鹽[一般名稱：免敵克(bendiocarb)，於水中之溶解度：28000mg/l(20℃，pH值7)]、2,2-二氯乙烯二甲基磷酸酯[一般名稱：二氯松(dichlorvos)，於水中之溶解度：18000mg/l(25℃)]、2-乙硫基甲基苯基甲基胺甲酸酯[一般名稱：愛芬克(ethiofencarb)，於水中之溶解度：1800mg/l(20℃)]、1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑啶-2-亞基胺[一般名稱：益達胺(imidacloprid)，於水中之溶解度：480mg/l(20℃)]、S-甲基-N-(甲基胺甲醯氧基)硫代乙醯亞胺酯(S-methyl-N-(methylcarbamoyloxy)thioacetimidate)[一般名稱：納乃得(methomyl)，於水中之溶解度：46000mg/l(20℃，pH值7)]、1,3-二氯丙烯[一般名稱：D-D，於水中之溶解度：2520mg/l(E體，20℃)、2450mg/l(Z體，20℃)]等具有殺蟲活性、殺蟎活性、殺線蟲活性之化合物；1-(4-胺基-1,2-二氫-2-側氧基嘧啶-1-基)-4-[(S)-3 -胺基-5-(1-甲基-胍基)正戊醯胺基]-1,2,3,4-四去氧-β-D-赤己-2-吡喃糖醛酸(1-(4-amino-1,2-dihydro-2-oxopyrimidin-1-yl)-4-[(S)-3-amino-5-(1-methylguanidino)valeramido]-1,2,3,4-tetradeoxy-β-D-erythro-hex-2-enopyranuronic acid)[一般名稱：殺稻瘟菌素S(blasticidin S)，於水中之溶解度：30000mg/l(20℃)]、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基乙醯基)-3-乙基脲[一般名稱：克絕(cymoxanil)，於水中之溶解度：782mg/l(20℃)]、2-(4-氯苯基)-3-環丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇[一般名稱：環克座(cyproconazole)，於水中之溶解度：100mg/l(20℃，pH值6.9)]、3,5-二甲基-四氫-2H-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮(3,5-dimethyl-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine-2-thione)[一般名稱：邁隆(dazomet)，於水中之溶解度：3500mg/l(20℃)]、5-丁基-2-二甲基胺基-6-甲基吡啶-4-醇[一般名稱：甲菌定(dimethirimol)，於水中之溶解度：1200mg/l(25℃)]、(Z)-2'-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[一般名稱：富米綜(ferimzone)，於水中之溶解度：208mg/l(20℃)]、5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑[一般名稱：三賽唑(tricyclazole)，於水中之溶解度：596mg/l(20℃)]、1,2,5,6-四氫[3,2,1-ij]喹啉-4-酮[一般名稱：百快隆(pyroquilon)，於水中之溶解度：4600mg/l(25℃)]等具有殺菌活性之化合物；3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物[一 般名稱：本達隆(bentazone)，於水中之溶解度：570mg/l(20℃)]、2-(1-氰基-1-甲基胺基)-4-乙基胺基-6-氯-1,3,5-三[一般名稱：氰乃淨(cyanazine)，於水中之溶解度：163mg/l(20℃)]、2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙醯胺[一般名稱：汰草滅(dimethenamid)，於水中之溶解度：1610mg/l(20℃)]、N-(膦醯基甲基)甘胺酸-異丙基胺鹽[一般名稱：嘉磷塞異丙基胺鹽，於水中之溶解度：10000mg/l(20℃)]、3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺醯基]脲[一般名稱：西速隆(cinosulfuron)，於水中之溶解度：4000mg/l(25℃，pH值6.7)]等具有除草活性之化合物；N-二甲基丁二醯胺基酸[一般名稱：亞拉生長素(daminozide)，於水中之溶解度：100000mg/l(25℃)]、(RS)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸-三乙醇胺鹽[一般名稱：滴丙酸(dichlorprop)，於水中之溶解度：590mg/l(20℃)]等具有植物成長調節活性之化合物等。
該等水溶性農藥活性化合物可單獨使用一種或將兩者以上組合而使用。
可含有於本發明之組成物之水溶性農藥活性化合物之量相對於組成物之質量，較佳為1~50質量%，更佳為5~40質量%，進一步較佳為10~40質量%。
(成分(B)：多元醇)
所謂多元醇，係指具有兩個以上羥基之化合物，且係碳數為2以上且30以下之化合物(可記載為C2-C30之多元醇)。具有兩個羥基之化合物係二元醇(可記載為C2-C30之二元醇)，具有三個羥基之化合物係三元醇(可記載為C2-C30之三元醇)，具有四個羥基之化合物係四元醇(可記載為C2-C30之四元醇)等。
只要為多元醇，則並無特別限定，作為二元醇，可例示：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、己二醇等，作為三元醇，可例示：甘油(別名：1,2,3-丙三醇)、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇等，作為四元醇，可例示：新戊四醇等。作為五元以上之醇，可例示：聚甘油等。較佳為三元醇，進-步較佳為甘油。
甘油係於自先前所知之農藥製劑中有時作為防凍劑等而含有之物質。
可含有於本發明之組成物之多元醇之量相對於組成物之質量，較佳為6~40質量%，更佳為7~30質量%，進一步較佳為10~20質量%。
(成分(C)：烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物或改質苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物)
烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物係作為陰離子性界面活性劑之一種所知之化合物。烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物係以烷基萘磺酸結構為基本並藉由福馬林進行亞甲基縮合而成。作為市售之烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物，可列舉：MorwetD425(AkzoNobel公司製造)、TERSPERSE 2020(Huntsman公司製造)、Agrosurf WG-2300(竹本油脂股份有限公司製造)等。
改質苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物係改質苯乙烯與順丁烯二酸酐之共聚物，可列舉：TERSPERSE 2612(Huntsman公司製造)等。
可含有於本發明之組成物之烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物或改質苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物之量相對於組成物之質量，較佳為0.1~20質量%，更佳為1~10質量%，進一步較佳為1~5質量%。
(成分(D)：增黏劑)
增黏劑係可提高水溶液或懸浮液之黏度之高分子化合物。作為增黏劑，例如可列舉：澱粉、糊精、纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基澱粉、聚三葡萄糖、海藻酸鈉、海藻酸銨、海藻酸丙二醇酯、瓜爾膠、刺槐豆膠、阿拉伯膠、三仙膠、明膠、酪蛋白、聚乙烯醇、聚環氧乙烷、聚乙二醇、乙烯-丙烯嵌段聚合物、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯啶酮、角叉菜膠等。
該等增黏劑可單獨使用一種或可將兩種以上組合而使用。
可含有於本發明之組成物中之增黏劑之量相對於組成物之質量，較佳為0.01~2質量%，更佳為0.05~1質量%，進一步較佳為0.05~0.5質量%。
(成分(E)：無機粒子)
用於本發明之成分(E)：無機粒子係選自由二氧化矽、蒙脫石及厄帖浦石組成之群中之至少一種。
作為二氧化矽，可列舉：乾式二氧化矽與濕式二氧化矽。
乾式二氧化矽係藉由燃燒法而合成之非晶質二氧化矽。作為燃燒法，例如可列舉：四氯化矽之燃燒水解法。用於本發明之乾式二氧化矽之體積平均粒徑或一次粒子平均徑較佳為100nm以下。用於本發明之乾式二氧化矽可為親水性二氧化矽，亦可為疏水性二氧化矽。
作為市售之親水性乾式二氧化矽，可列舉：WACKER HDK H15(Wacker Asahikasei Silicone公司製造)、AEROSIL 200(日本Aerosil公司製造)、AEROSIL 50(日本Aerosil公司製造)、Reolosil QS-10(Tokuyama股份有限公司製造)等。
作為市售之疏水性乾式二氧化矽，可列舉：WACKER HDK VI5(Wacker Asahikasei Silicone公司製造)、AEROSIL R972(日本Aerosil公司製造)、AEROSIL R104(日本Aerosil公司製造)、AEROSIL RX200(日本Aerosil公司製造)、Reolosil MT-10(Tokuyama股份有限公司製造)等。疏水性乾式二氧化矽例如較佳為利用聚矽氧系化合物進行過疏水化處理者(參照日本特開昭61-23666號公報等)。
濕式二氧化矽係於水或醇等有機溶劑中合成之二氧化矽。
作為市售之濕式二氧化矽，可列舉：DUROSIL(DSL JAPAN公司製造)、EXTRUSIL(DSL JAPAN公司製造)、Carplex#100(DSL JAPAN公司製造)、Carplex#1120(DSL JAPAN公司製造)、Carplex#80(DSL JAPAN公司製造)、Carplex CS-8(DSL JAPAN公司製造)、Carplex FPS-3(DSL JAPAN公司製造)、Carplex XR(DSL JAPAN公司製造)、Tokusil AL-1(Tokuyama公司製造)、Tokusil NSK(Tokuyama公司製造)、Tokusil P(Tokuyama公司製造)、Nipsil G300(Nippon Silica Industries公司製造)、Nipsil NA(Nippon Silica Industries公司製造)、Nipsil NS-K(Nippon Silica Industries公司製造)、Nipsil NS-KR(Nippon Silica Industries公司製造)等。
蒙脫石係屬於膨潤石群之層狀矽酸鹽礦物。用於本發明之蒙脫石之體積平均粒徑較佳為10nm~10μm。作為市售蒙脫石，可列舉：Kunipia F(KUNIMINE INDUSTRIES公司製造)等。
厄帖浦石係鎂-鋁系矽酸鹽礦物。用於本發明之厄帖浦石之體積平均粒徑較佳為10nm~10μm。作為市售厄帖浦石，可列舉：Attage1 50(林化成公司製造)等。
二氧化矽、蒙脫石或厄帖浦石可單獨使用一種或將兩種以上組合而使用。
可含有於本發明之組成物中之選自由二氧化矽、蒙脫石及厄帖浦石組成之群中之至少一種無機粒子之量相對於組成物之質量，較佳為0.1~20質量%，更佳為0.1~10質量%，進一步較佳為0.2~5質量%。
(成分(F)：水)
用於本發明之水並不受硬度限制，可為軟水，亦可為硬水。作為用於本發明之水，例如可列舉：農業用水、工業用水、自來水、蒸餾水等。
可含有於本發明之組成物中之水之量相對於組成物之質量，較佳為20~80質量%，更佳為30~75質量%，進一步較佳為40~70質量%。
(較佳之範圍)
本發明只要組成物之合計不超過100質量%，則可將成分(A)~成分(F)限定於任意之質量範圍。本發明之藉由組成物之質量之限定可將各成分中記載之較佳之質量任意地組合而進行。尤佳之藉由組成物之質量之限定係成分(A)之含量相對於組成物之質量，為1~50質量%，進一步成分(B)之含量相對於組成物之質量，為6~40質量%，成分(C)之含量相對於組成物之質量，為0.1~20質量%，成分(D)之含量相對於組成物之質量，為0.01~2質量%，成分(E)之含量相對於組成物之質量，為0.1~20質量%，且成分(F) 之含量相對於組成物之質量，為20~80質量%。
進一步較佳之藉由組成物之質量之限定係成分(A)之含量相對於組成物之質量，為5~40質量%，成分(B)之含量相對於組成物之質量，為7~30質量%，成分(C)之含量相對於組成物之質量，為1~10質量%，成分(D)之含量相對於組成物之質量，為0.05~1質量%，成分(E)之含量相對於組成物之質量，為0.1~10質量%，且成分(F)之含量相對於組成物之質量，為30~75質量%。
進一步較佳之藉由組成物之質量之限定係成分(A)之含量相對於組成物之質量，為10~40質量%，成分(B)之含量相對於組成物之質量，為10~20質量%，成分(C)之含量相對於組成物之質量，為1~5質量%，成分(D)之含量相對於組成物之質量，為0.05~0.5質量%，成分(E)之含量相對於組成物之質量，為0.2~5質量%，且成分(F)之含量相對於組成物之質量，為40~70質量%。
本發明之組成物亦可進一步含有其他成分。作為其他成分，可列舉：成分(C)以外之界面活性劑、顏料、染料、消泡劑、防腐劑等。
其他成分之含量相對於組成物之質量，較佳為0~10質量%，更佳為0~5質量%，進一步較佳為0.1~4質量%。
作為成分(C)以外之界面活性劑，可列舉：山梨醇酐脂肪酸酯(C12~18)、POE山梨醇酐脂肪酸酯(C12~18)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型界面活性劑；POE脂肪酸酯(C12~18)、POE樹脂酸酯、POE脂肪酸 二酯(C12~18)等脂肪酸酯型界面活性劑；POE烷基醚(C12~18)等醇型界面活性劑；POE烷基(C8~12)苯基醚、POE二烷基(C8~12)苯基醚、POE烷基(C8~12)苯基醚福馬林縮合物等烷基酚型界面活性劑；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C12~18)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚等聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物型界面活性劑；POE烷基胺(C12~18)、POE脂肪醯胺(C12~18)等烷基胺型界面活性劑；POE脂肪酸聯苯醚等雙酚型界面活性劑；POA苄基苯基(或苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香環型界面活性劑；POE醚及酯型矽及氟系界面活性劑等矽系、氟系界面活性劑、POE蓖麻油、POE氫化蓖麻油等植物油型界面活性劑等非離子性界面活性劑；烷基硫酸鹽(C12~18，Na，NH4，烷醇胺)、POE烷基醚硫酸鹽(C12~18，Na，NH4，烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸鹽(C12~18，NH4，烷醇胺，Ca)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸鹽(Na，NH4，烷醇胺)、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸鹽(Na，NH4，烷醇胺)等硫酸鹽型界面活性劑；石蠟(烷烴)磺酸鹽(C12~22，Na，Ca，烷醇胺)、AOS(C14~16，Na，烷醇胺)、二烷基磺琥珀酸鹽(C8~12，Na，Ca，Mg)、烷基苯磺酸鹽(C12，Na，Ca，Mg，NH4，烷基胺，烷醇，胺，環己基胺)、單或二烷基(C3~6)萘磺酸鹽(Na，NH4，烷醇胺，Ca，Mg)、烷基(C8~12)二苯基醚二磺酸鹽(Na，NH4)、木質素磺酸鹽(Na，Ca)、POE烷基(C8~12)苯基醚磺酸鹽(Na)、POE烷基(C12~18)醚磺琥珀酸半酯(Na)等磺酸鹽型界面活性劑；羧酸型脂肪酸鹽(C12~18，Na，K，NH4，烷醇胺)、N-甲基-脂肪酸肌胺酸鹽(sarcosinate)(C12~18，Na)、樹脂酸鹽(Na，K)等POE 烷基(C12~18)醚磷酸鹽(Na，烷醇胺)；POE單或二烷基(C8~12)苯基醚磷酸鹽(Na，烷醇胺)、POE苄基(或苯乙烯基)化苯基(或苯基苯基)醚磷酸鹽(Na，烷醇胺)、磷脂醯膽鹼(phosphatidylcholine)-磷脂醯乙醇亞胺(phosphatidylethanolimine)(卵磷脂)、烷基(C8~12)磷酸鹽等磷酸鹽型界面活性劑等陰離子性界面活性劑。
成分(C)以外之界面活性劑之含量相對於組成物之質量，較佳為0~10質量%，更佳為0~5質量%，進一步較佳為1~3質量%。
作為顏料或染料，可列舉：赭石、鉻酸鋅、鉻酸鉛、群青、鐵藍、鐵丹、氫氧化鋁、碳黑、石墨等無機顏料；偶氮系顏料、偶氮系分散染料、酞青素系顏料、蒽醌系分散染料等有機染顏料。
顏料或染料之含量相對於組成物之質量，較佳為0~1質量%，更佳為0~0.5質量%，進一步較佳為0.01~0.1質量%。
作為消泡劑，可列舉：Silicone SM5512(Dow Corning Toray Silicone公司製造)、Anti Form E-20(花王公司製造)、SILFOAM SE39(Wacker Asahikasei Silicone公司製造)等。
消泡劑之含量相對於組成物之質量，較佳為0~5質量%，更佳為0~1質量%、進一步較佳為0.1~0.5質量%。
作為防腐劑，可列舉：甲基異噻唑啉酮(methyl isothiazolinone)(MIT、MI)、氯甲基異噻唑啉酮(CMIT、CMI)、辛基異噻唑啉酮(OIT、OI)、二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT、DCOI)、苯并異噻唑啉酮(BIT)等異噻唑啉系防腐劑、六亞甲基四胺、丙酸鈉、山梨酸、亞硫酸水、多聚甲醛、苯甲酸、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸甲酯、苯甲酸 鈉、抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、1,1'-聯苯-2-醇鈉(sodium=1,1'-biphenyl-2-olate)等。又，作為市售之防腐劑，可列舉：LEGEND MK(Rohm and Haas公司製造)、DENICIDE BIT-20N(Nagase ChemteX公司製造)、PROXEL GXL(Avecia公司製造)、Caisson CG(The Dow Chemical Company製造)等。
防腐劑之含量相對於組成物之質量，較佳為0~5質量%，更佳為0.01~1質量%，進一步較佳為0.05~0.5質量%。
本發明之組成物可利用與先前之製造SC劑等製劑之方法相同之方法而獲得。本發明之組成物例如可藉由將特定量之成分(A)~(F)混合，繼而進行濕式粉碎而將成分(A)之粒子微粒化，或藉由將特定量之成分(A)~(C)及(E)~(F)混合，繼而進行濕式粉碎而將成分(A)之粒子微粒化，繼而加入成分(D)進行混合而獲得。本發明之組成物中所含之經微粒化之成分(A)之體積平均粒徑較佳為0.1~20μm，更佳為0.5~20μm，進一步較佳為0.5~15μm。
體積平均粒徑係不區別一次粒子、一次凝集體(凝聚體(aggregate))及二次凝集體(聚結體(agglomerate))進行測量所獲得之值。於體積平均粒徑之測量中，可使用島津製作所公司製造之雷射繞射式粒度分布測量裝置SALD-2200。
濕式粉碎例如可使用珠磨機、砂磨機等進行。成分(D)由於有時因濕式粉碎而使分子結構破壞，故而較佳為將成分(D)以外之構成成分進行濕式粉碎，繼而添加成分(D)進行混合。
本發明之組成物之施用方法並無特別限定。例如可將本發明 之組成物直接或用水稀釋為特定濃度，進行地面噴灑或空中噴灑，使成分(A)接觸於土壤或植物等。地面噴灑亦可藉由人力噴霧機、動力噴霧機、桿架式噴霧機、灑水器、噴霧機、高速噴霧機等而進行。空中噴灑亦可藉由無線電控直升機、直升機、飛機等而進行。又，可將本發明之組成物直接或用水稀釋為特定濃度，於其中浸漬種子，使成分(A)含浸或被覆於種子。進一步，亦可用於向育苗箱之灌注、水耕栽培之培養水、向樹乾之注入等。上述施用方法中，本發明之組成物亦可單獨使用或與其他農藥組成物混合而使用。
[實施例]
以下，例示實施例，更詳細地說明本發明。然而，本發明並不受以下之實施例任何限制。亦可於不脫離本發明之主旨之範圍內，進行構成之附加、省略、置換及其他變更。
本實施例中所使用之物質中，將尤其需要說明者示於以下。
水溶性農藥活性化合物I：亞滅培
界面活性劑I：Morwet D425烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物(AkzoNobel股份有限公司製造，AkzoNobel Co.,Ltd.)
界面活性劑II：New Kargen C-314 POE三苯乙烯基苯基醚(竹本油脂公司製造，TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
界面活性劑III：New Kargen BX-C烷基萘磺酸鈉鹽(竹本油脂股份有限公司製造，TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
界面活性劑IV：New Kargen EX-70二烷基磺琥珀酸鈉鹽(竹本油脂股份有限公司製造，TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
界面活性劑V：New Kargen SX-C烷基苯磺酸鈉鹽(竹本油脂股份有限公司製造，TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
界面活性劑VI：New Kargen LX-C烷基硫酸鈉鹽(竹本油脂股份有限公司製造，TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
界面活性劑VII：New Kargen PS-P萘磺酸鈉福馬林縮合物(竹本油脂股份有限公司製造，TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
界面活性劑VIII：TERSPERSE 2612改質苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物40-50%及二丙二醇單乙醚50-60%(Huntsman Japan股份有限公司，Huntsman Japan KK)
乾式二氧化矽I：AerosilR972：疏水性，一次粒子之平均徑約16nm(日本Aerosil股份有限公司製造，NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)
乾式二氧化矽II：Aerosil200親水性，一次粒子之平均徑約12nm(日本Aerosil股份有限公司製造，NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)
黏土礦物I：Kunipia F蒙脫石，體積平均粒徑約2000nm(KUNIMINE INDUSTRIES公司製造，KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.)
黏土礦物II：Attagel 50厄帖浦石，體積平均粒徑約100nm(林化成股份有限公司製造，HAYASHI KASEI CO.,LTD.)
濕式二氧化矽I：SIPERNAT D13疏水性，體積平均粒徑約9500nm(Degussa公司製造，Degussa AG)
濕式二氧化矽II：Carplex#101親水性，體積平均粒徑約10500nm(DSL.Japan股份有限公司製造，DSL.Japan Co.,Ltd.)
氧化鋁：AEROXIDE Alu C，一次粒子之平均徑約13nm(日本Aerosil 股份有限公司製造，NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)
實施例1
將水溶性農藥活性化合物I 30質量份、甘油15質量份、界面活性劑I 2質量份、界面活性劑II 2質量份、乾式二氧化矽I 2質量份、消泡劑0.2質量份及水33.8質量份混合而獲得混合液。
於行星型球磨機(Pulverisette7，Fritsch公司製造)之瑪瑙製之45cc容器中，放入上述混合液30g與玻璃珠(φ 1.0~1.4mm)30g，以800rpm粉碎5分鐘而獲得粉碎液。為了將玻璃珠自上述粉碎液中去除，利用巴斯德吸管(頂端內徑約0.5mm)將漿料吸上來並轉移至另一容器中。漿料係與混合液相同程度之黏度。
將混合增黏劑(三仙膠)0.2質量份、防腐劑0.1質量份及水14.7質量份而成之液體添加至上述漿料85質量份中，進行混合，獲得組成物1。組成物1中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為3.5μm。
(相分離度、相分離)
將組成物放入至20ml之透明之小玻璃瓶(vial)中，蓋上瓶之蓋子並於54℃放置7天。其後，觀察小玻璃瓶中之組成物。測量液面至相分離之兩個相之交界(界面)之距離L1、與液面至瓶之底之距離L0，藉由下述式算出相分離度(%)，根據以下之指標評價相分離度。(以下，有時將該指標稱作相分離)
相分離度(%)=L1(mm)/L0(mm)×100
A：相分離度為0%以上且未達5%
B：相分離度為5%以上且未達30%
D：相分離度為30%以上
(流動性)
將組成物放入至20ml之透明之小玻璃瓶中，蓋上瓶之蓋子並於54℃放置7天。其後，於使小玻璃瓶傾斜時，用肉眼觀察小玻璃瓶中之組成物，並根據以下基準評價流動性。
A：於傾斜時，瓶中之組成物迅速地流動。
B：於傾斜時，瓶中之組成物緩緩地流動。
C：於傾斜時，瓶中之組成物稍稍流動。
D：於傾斜時，瓶中之組成物不流動。
將對組成物1之相分離及流動性之評價結果示於表1。
實施例2
將水溶性農藥活性化合物I 30質量份替換為水溶性農藥活性化合物I 10質量份與水20質量份，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物2。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物2，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物2中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為5.2μm。
實施例3
將乾式二氧化矽I替換為乾式二氧化矽II，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物3。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物3，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物3中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為9.5μm。
實施例4
將乾式二氧化矽I替換為黏土礦物I，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物4。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物4，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物4中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為7.7μm。
實施例5
將乾式二氧化矽I替換為黏土礦物II，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物5。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物5，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物5中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為11.4μm。
實施例6
將甘油替換為丙二醇，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物6。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物6，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物6中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為4.0μm。
實施例7
將乾式二氧化矽I替換為濕式二氧化矽I，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物7。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物7，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物7中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為5.9μm。
實施例8
將乾式二氧化矽I替換為濕式二氧化矽II，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物8。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物8，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物8中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為4.3μm。
實施例9
將界面活性劑I替換為界面活性劑VIII，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物9。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物9，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物9中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為3.0μm。
實施例10
將甘油替換為乙二醇，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物10。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物10,以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物10中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為6.4μm。
實施例11
將甘油替換為二乙二醇，除以以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物11。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物11,以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物11中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為8.7μm。
實施例12
將甘油替換為三乙二醇，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組 成物12。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物12,以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物12中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為5.9μm。
實施例13
將甘油替換為聚甘油#310(阪本藥品工業股份有限公司製造，SAKAMOTO YAKUHIN KOGYO CO.,LTD)，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物13。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物13，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物13中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為5.6μm。
比較例1
將界面活性劑I替換為界面活性劑III，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物14。作為中間產物之漿料與混合液相比黏度較高。關於組成物14，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物14中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為10.6μm。
比較例2
將界面活性劑I替換為界面活性劑IV，除此以外，欲以與實施例1相同之方法獲得組成物15，但作為中間產物之漿料之黏度過高，而無法利用巴斯德吸管(頂端內徑約0.5mm)轉移至其他容器中。
比較例3
將界面活性劑I替換為界面活性劑V，除此以外，欲以與實施例1相同 之方法獲得組成物16，但作為中間產物之漿料之黏度過高，無法利用巴斯德吸管(頂端內徑約0.5mm)轉移至其他容器中。
比較例4
將界面活性劑I替換為界面活性劑VI，除此以外，欲以與實施例1相同之方法獲得組成物17，但作為中間產物之漿料之黏度過高，無法利用巴斯德吸管(頂端內徑約0.5mm)轉移至其他容器中。
比較例5
將界面活性劑I替換為界面活性劑VII，除此以外，欲以與實施例1相同之方法獲得組成物18，但作為中間產物之漿料之黏度過高，無法利用巴斯德吸管(頂端內徑約0.5mm)轉移至其他容器中。
比較例6
將乾式二氧化矽I替換為氧化鋁，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物19。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物19，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物19中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為13.7μm。
比較例7
將乾式二氧化矽I替換為氧化鈦，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物20。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物20，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物20中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為4.2μm。
比較例8
將乾式二氧化矽I 2質量份替換為水2質量份，除此以外，以與實施例 1相同之方法獲得組成物21。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物21，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物21中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為3.6μm。
比較例9
將三仙膠0.2質量份替換為水0.2質量份，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物22。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物22，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物22中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為3.7μm。
比較例10
將界面活性劑I 2質量份替換為水2質量份，且將三仙膠0.2質量份替換為水0.2質量份，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物23。作為中間產物之漿料與混合液相比黏度較高。關於組成物23，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物23中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為12.8μm。
比較例11
將甘油替換為乙醇，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物24。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物24，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物24中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為6.1μm。
比較例12
將甘油替換為2-丙醇，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物25。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物25，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物25中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為6.0μm。
比較例13
將甘油替換為N-甲基吡咯啶酮，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物26。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物26，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物26中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為9.3μm。
比較例14
將甘油替換為γ-丁內酯，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得組成物27。作為中間產物之漿料係與混合液相同程度之黏度。關於組成物27，以與實施例1相同之方法進行相分離及流動性之評價。將結果示於表1。組成物27中之水溶性農藥活性化合物I之體積平均粒徑為14.3μm。
如比較例1~5所示般，若將界面活性劑I替換為界面活性劑III~VII，則黏度升高，於比較例2~5中，未能將玻璃珠去除。如比較例6~7所示般，若將乾式二氧化矽替換為氧化鋁或氧化鈦，則相分離增大或流動性變差。如比較例8~10所示般，若不含有成分(C)、成分(D)或成分(E)之至少一種，則相分離度增高，流動性變差。如比較例11~14所示般，若不使用多元醇，而使用一元醇或不具有醇基之水溶性之溶劑，則相分離度增大。相對於此，如實施例1~13所示般，本案發明於高溫保存時相分離度亦較低且流動性優異。
[產業上之可利用性]
本發明可提供一種即便以高濃度含有水溶性農藥活性化合物，於高溫保存時亦維持良好之流動性且難以相分離之組成物。

Claims (4)

  1. 一種農藥組成物，含有(A)水溶性農藥活性化合物、(B)碳數為2以上且30以下之多元醇、(C)烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物、(D)增黏劑、(E)選自由二氧化矽、蒙脫石及厄帖浦石組成之群中之至少一種無機粒子及(F)水，該成分(A)於20℃之水中之溶解度為100~100000mg/l，成分(A)之含量相對於農藥組成物之質量，為1~50質量%，成分(B)之含量相對於農藥組成物之質量，為6~40質量%，成分(C)之含量相對於農藥組成物之質量，為0.1~20質量%，成分(D)之含量相對於農藥組成物之質量，為0.01~2質量%，成分(E)之含量相對於農藥組成物之質量，為0.1~20質量%，且成分(F)之含量相對於農藥組成物之質量，為20~80質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之農藥組成物，其中，成分(A)為亞滅培(acetamiprid)。
  3. 一種種子處理之方法，其包括：使申請專利範圍第1項之農藥組成物接觸於種子。
  4. 一種使農藥活性化合物作用於植物之方法，其包括：噴灑申請專利範圍第1項之農藥組成物。
TW105131173A 2015-09-30 2016-09-29 農藥組成物 TWI673004B (zh)

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