TWI672329B - 製備雙折射聚合物膜之方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種製備一聚合物膜之方法且係關於該聚合物膜在用於裝飾或安全應用之液晶顯示器(LCD)或其他光學或電光器件中作為對準層或光學延遲膜之用途。

Description

製備雙折射聚合物膜之方法
本發明係關於一種製備聚合物膜之方法，該膜本身，及該聚合物膜在用於裝飾或安全應用、用於窗戶應用之液晶顯示器(LCD)或其他光學或電光器件中作為對準層或光學延遲膜之用途。
通常，反應性液晶原層需要對準層或經摩擦塑膠基板以在平面狀態下對準。就此而言，當前在顯示器行業中使用兩種主要方法來對準用於光學膜應用之液晶：
(i)摩擦製程，其中在提供用於經塗佈液晶之對準方向的一個方向上摩擦塑膠基板或對準層。對準品質視摩擦製程及基板或薄膜之性質而變化。摩擦製程難以最優化且可產生各種結果。此外，LCD生產者將摩擦製程視為不適宜之製程，因為該摩擦製程可產生在高級無塵室中難以控制之顆粒。
(ii)如US 7,364,671 B2中所描述之光對準製程，其中可光定向之單體、寡聚物或聚合物經光定向，同時保持基本上抑制可聚合液晶材料之聚合或交聯之條件。在兩個不同步驟中及在不同條件下執行光對準及聚合步驟。因此，歸因於必須關於各種液晶材料之個別組成調整生產條件之要求，可能難以製備此類光對準層。另外，通常需要退火步驟以允許液晶完全對準。因此，按照此製程得到之光對準層係昂貴的。
因此，仍存在對不具有先前技術方法之缺點或具有程度較輕之該等缺點之替代生產方法之需要。
本發明之一個目標為提供一種產生聚合物膜之一步法，該一步法a)尤其適合於大量生產；且b)適用於廣泛範圍之可聚合液晶材料；c)不需要例如經摩擦聚醯亞胺層之對準層；d)允許圖案化；e)允許在不需要額外對準層之情況下塗飾所選層；f)允許產生具有不均勻對準之厚膜；且g)允許產生扁平型聚合物凹透鏡或凸透鏡。
熟習此項技術者自以下實施方式立即可明白本發明之其他目的。
出乎意料地，發明者已發現，一或多個上述問題可藉由根據本發明之製備聚合物膜之方法解決，該方法包括以下步驟：a)提供可聚合液晶材料之層至基板上，該可聚合液晶材料包含至少一種二向色光引發劑及至少一種對掌性化合物；b)調整可聚合液晶材料之溫度至其中可聚合液晶材料處於其向列相或各向同性相中之溫度；c)藉由使用線性極化光化輻射照射可聚合液晶材料來進行聚合及定向，藉此改變可聚合液晶材料層與線性極化光化輻射之電場向量方向之間的角，從而使可聚合液晶材料形成聚合物膜；及d)視情況自該基板移除聚合物膜。
有利的是，根據本發明之方法消除對對準層或摩擦製程之需要。可在不進一步處理可聚合液晶材料之情況下在許多不同基板(例 如，平面玻璃、彩色濾光片、塑膠基板)上產生聚合物膜。可在可聚合液晶材料之各向同性相中或甚至是向列相中執行固化。典型溫度範圍在約低於相應澄清點150℃至約高於相應澄清點75℃之範圍內，較佳地在約低於相應澄清點100℃至約高於相應澄清點60℃之範圍內，更佳地在約低於相應澄清點75℃至約高於相應澄清點50℃之範圍內，但在所有情況下，其條件是液晶材料在其向列相中或在其各向同性相中。需要對掌性化合物及極化狀態敏感光引發劑與線性極化光化輻射組合以誘發(例如)所得光學膜中之平面對準或傾斜對準。可藉由線性極化光化輻射在一個步驟中完成製造該聚合物膜之製程，從而產生例如展現液晶之導向體之至少兩個不同定向之獨特圖案化聚合物膜。
本發明進一步係關於可自如上文及下文所描述之方法獲得之聚合物膜。
本發明進一步係關於如上文及下文所描述之聚合物膜之用途，其用於裝飾或安全應用、用於窗戶應用之液晶顯示器(LCD)或其他光學或電光器件中作為對準層或光學延遲膜。
該等光學及電光器件包括(但不限於)電光顯示器、液晶顯示器(LCD)、偏光器、補償器、分束器、反射膜、對準膜、3D膜(諸如，透鏡陣列、透鏡)、彩色濾光片、全像元件、熱燙印箔、彩色影像、裝飾性或安全性標記、液晶顏料、黏接層、非線性光學(NLO)器件及光學資訊儲存器件。
本發明進一步係關於包含至少一種如上文及下文所描述之聚合物膜之補償器，尤其是經圖案化之A板及C板補償器及該等補償器之傾斜變體。
本發明進一步係關於包含至少一種如上文及下文所描述之聚合物膜之光學或電光器件。
術語及定義
如本文中所使用，術語「聚合物」將理解為意謂涵蓋一或多種不同類型之重複單元(分子之最小組成單元)之主幹之分子且包括通用術語「寡聚物」、「共聚物」、「均聚物」及其類似物。另外，將理解，除聚合物本身以外，術語聚合物包括來自引發劑、觸媒及伴隨該聚合物之合成之其他元素之殘餘物，其中該等殘餘物經理解為未經共價併入該聚合物。另外，當在後聚合純化製程期間經正常移除時，該等殘餘物及其他元素通常與聚合物混合或共混，以使得當在容器之間或在溶劑或分散介質之間傳送聚合物時，該等殘餘物及其他元素一般與該聚合物一起保留。
術語「聚合」意謂藉由將多個可聚合基團或含有該等可聚合基團之聚合物前驅體(可聚合化合物)接合在一起來形成聚合物之化學製程。
術語「膜」及「層」包括具有機械穩定性之剛性或撓性、自撐式或獨立式膜以及位於一支撐基板上或介於兩個基板之間的塗層或層。
術語「液晶(LC)」係關於在一些溫度範圍內(向熱性LC)或在溶液中在一些濃度範圍內(向液性LC)具有液晶中間相之材料。該等材料必須含有液晶原化合物。
術語「液晶原化合物」及「液晶化合物」意謂包含一或多個棒狀(桿形或板形/條形)或圓盤形(碟形)液晶原基團之化合物。術語「液晶原基團」意謂能誘發液晶相(或中間相)行為之基團。
包含液晶原基團之化合物自身並不一定必須展現液晶中間相。該等化合物亦可能僅在與其他化合物之混合物中或當液晶原化合物或材料或其混合物發生聚合時才展現液晶中間相。此情況包括低分子量非反應性液晶化合物、反應性或可聚合液晶化合物及液晶聚合物。
棒狀液晶原基團通常包含由一或多個彼此直接或經由鍵聯基團 連接之芳族或非芳族環狀基團組成之液晶原核心，視情況包含與該液晶原核心之末端附接之端基且視情況包含一或多個與液晶原核心之長邊附接之側基，其中此等端基及側基通常係選自(例如)碳基或烴基、極性基(如鹵素、硝基、羥基等)或可聚合基團。
術語「反應性液晶原」意謂可聚合液晶原化合物或液晶化合物，較佳地單體化合物。此等化合物可用作純化合物或用作反應性液晶原與其他充當光引發劑、抑制劑、界面活性劑、穩定劑、鏈轉移劑、非可聚合化合物等等之化合物的混合物。
亦將具有一個可聚合基團之可聚合化合物稱為「單反應性」化合物，具有兩個可聚合基團之化合物則稱為「雙反應性」化合物，且具有兩個以上可聚合基團之化合物被稱為「多反應性」化合物。亦將不具有可聚合基團之化合物稱為「非反應性或非可聚合」化合物。
術語「對掌性」一般用於描述不可與其鏡像疊加之對象。「非對掌性」(非對掌性)對象為與其鏡像相同之對象。
藉由對掌性物質(P0)誘發之間距以第一近似與所使用之對掌性材料之濃度(c)成反比。該關係之比例常數稱為對掌性物質之螺旋扭轉力(HTP)且由等式(1)定義HTP=1/(c．P0) (1)
其中(c)為對掌性化合物之濃度。
與常見光引發劑一樣，當暴露在恰當波長時，「二向色光引發劑」離解。事實上，形成至少兩個自由基，該兩個自由基中之至少一者能夠引發單體之聚合。二向色光引發劑具有以下性質：光吸收依賴於分子之分子定向。當與入射光之電場向量對準時，二向色光引發劑選擇性地離解。
線性極化光經理解為意謂電場向量或磁場向量限制在沿著傳播方向之給定平面內之橫波形式之光。藉由電場向量之方向定義線性極 化光之定向。例如，當電場向量為垂直(隨著波行進時上下交替)時，據稱輻射經垂直極化。
可見光為具有在約400nm至約740nm範圍內之波長之電磁輻射。紫外(UV)光為具有在約200nm至約450nm範圍內之波長之電磁輻射。
輻照度(Ee)或輻射功率定義為入射到表面上之每單位面積(dA)之電磁輻射(dθ)之功率：Ee=dθ/dA。 (2)
輻射曝光量或輻射劑量(He)定義為每個時間(t)之輻照度或輻射功率(Ee)：He=Ee．t。 (3)
液晶之所有溫度，諸如熔點T(C、N)或T(C、S)，自近晶(S)轉變為向列(N)相T(S、N)及澄清點T(N、I)均以攝氏度引用。所有溫差均以差度引用。術語「澄清點」意謂發生介於具有最高溫度範圍之中間相與各向同性相之間的轉變之溫度。
術語「導向體」在先前技術中已知且意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在圓盤形化合物之情況下)之較佳定向方向。倘若該等各向異性分子單軸排序，則導向體為各向異性軸。
術語「對準」或「定向」係關於材料之各向異性單元(諸如小分子或大分子之片段)在稱為「對準方向」之共同方向上之對準(定向排序)。在液晶或RM材料之對準層中，液晶導向體與對準方向一致以使得對準方向對應於材料之各向異性軸之方向。
術語液晶或RM材料之「均勻定向」或「均勻對準」(例如，在該材料之層中)意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在圓盤形化合物之情況下)實質上在相同方向上定向。換 言之，液晶導向體之線為平行的。
術語「平面定向/對準」(例如，在液晶或RM材料之層中)意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在圓盤形化合物之情況下)實質上平行於該層之平面定向。
術語「傾斜定向/對準」(例如，在液晶或RM材料之層中)意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在圓盤形化合物之情況下)相對於該層之平面以介於0°與90°之間的角度θ(「傾斜角度」)定向。
雙折射率△n經定義如下n=ne-no (4)
其中，ne為異常折射率且no為正常折射率，且藉由以下等式給出平均折射率nav.：nav.=((2no 2+ne 2)/3)½ (5)
可使用阿貝折射計量測平均折射率nav.及正常折射率no。隨後可自以上等式計算出△n。
如有疑問，則應應用如在C.Tschierske,G.Pelzl及S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中所給出之定義。
1‧‧‧光源
2‧‧‧線性偏光器
3‧‧‧光罩
4‧‧‧基板
5‧‧‧加熱源
6‧‧‧可旋轉台
7‧‧‧光源
8‧‧‧光束
9‧‧‧線性偏光器
10‧‧‧光罩
11‧‧‧基板
12‧‧‧加熱源
13‧‧‧可旋轉台
圖1展示根據本發明之生產方法之配置。
圖2展示線柵偏光器相對於用於徑向對準聚合物膜之狹縫遮罩之定向。
圖3展示具有良好徑向定向之清晰透明聚合物膜。
圖4展示線柵偏光器相對於用於同心對準聚合物膜之狹縫遮罩之定向。
圖5展示具有良好同心定向之清晰透明聚合物膜。
圖6展示根據本發明之生產方法之配置。
圖7展示呈凸出定向形式之具有良好定向之清晰透明聚合物膜。
圖8展示根據本發明之生產方法之配置。
在一較佳實施例中，用於根據本發明之方法之可聚合液晶材料包含至少一種單反應性、雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物、至少一種對掌性化合物及至少一種二向色光引發劑。
在另一較佳實施例中，用於根據本發明之方法之可聚合液晶材料包含至少一種單反應性可聚合液晶原化合物、至少一種雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物、至少一種對掌性化合物及至少一種二向色光引發劑。
在其他較佳實施例中，用於根據本發明之方法之可聚合液晶材料包含至少一種單反應性對掌性可聚合液晶原化合物、至少一種單反應性、雙反應性或多反應性非對掌性可聚合液晶原化合物及至少一種二向色光引發劑。
特定言之，用於根據本發明之方法之可聚合液晶材料包含至少一種雙反應性或多反應性對掌性可聚合液晶原化合物、至少一種單反應性、雙反應性或多反應性非對掌性可聚合液晶原化合物及至少一種二向色光引發劑。
同樣較佳地，可聚合液晶材料包含至少一種非可聚合對掌性化合物、至少一種單反應性、雙反應性或多反應性非對掌性可聚合液晶原化合物及至少一種二向色光引發劑。
所有已知二向色光引發劑均適合於根據本發明之方法，較佳地，使用如EP 1 388 538 A1中所揭示之包含α-胺基之二向色光引發劑。尤其較佳地為式I之二向色光引發劑，
其中P為可聚合基團；Sp為間隔基團或單鍵；A11在多次出現之情況下彼此獨立地為視情況經一或多個相同或不同基團L取代之芳基、雜芳基、脂族基或雜環基；Z11在每次出現時彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR02、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵；m為0、1、2或3；r為0、1、2、3或4；L在多次出現之情況下彼此獨立地為H、鹵素、CN或視情況經鹵素或CN單取代或多取代之具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且其中一或多個非相鄰的CH2基團以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在各種情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-、-NR01-、-SiR01R02-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR01-CO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-NR02-、-S-CO-、-CO-S-、-CY01=CY02-或-C≡C-置換；R11為H、鹵素、CN、NO2、NCS、SF5、P-Sp-；或視情況經鹵素或CN單取代或多取代之具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且 其中一或多個非相鄰的CH2基以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在各種情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-、-NR01-、-SiR01R02-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR01-CO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-NR02-、-S-CO-、-CO-S-、-CY01=CY02-或-C≡C-置換；或R14；R12-13彼此獨立地為H或視情況經鹵素或CN單取代或多取代之具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且其中一或多個非相鄰的CH2基以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在各種情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-、-NR01-、-SiR01R02-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR01-CO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-NR02-、-S-CO-、-CO-S-、-CY01=CY02-或-C≡C-置換；R14表示-OH、-NR01R02或 Y01與Y02各自彼此獨立地表示H、鹵素或CN；且R01與R02彼此獨立地為H或具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基。
上文及下文中，「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，該基團不含有其他原子(諸如(例如)，-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，諸如(例如)，N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如，羰基等)。「烴基」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(諸如(例如)，N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I，較佳地表示F。
碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為例如芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈的、分支鏈 的及/或環狀的且可含有螺鍵結或縮合環。
上文及下文中，術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團(例如，伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等)。術語「芳基」表示芳族碳基團或自該芳族碳基團衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個雜原子之根據上述定義之「芳基」。
較佳碳基及烴基為具有1至40、較佳1至25、尤其較佳1至18個C原子之視情況經取代烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基，具有6至40、較佳6至25個C原子之視情況經取代芳基或芳氧基，或具有6至40、較佳6至25個C原子之視情況經取代烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。
其他較佳碳基及烴基為：C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷基二烯基、C4-C40聚烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷基芳基、C6-C40芳基烷基、C6-C40烷基芳氧基、C6-C40芳基烷氧基、C2-C40雜芳基、C4-C40環烷基、C4-C40環烯基等。尤其較佳為C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷基二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳烷基及C2-C20雜芳基。
其他較佳碳基及烴基為具有1至40、較佳1至25個C原子、更佳1至12個C原子之未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代之直鏈、分支鏈或環狀烷基基團，且其中一或多個非相鄰的CH2基團可以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換。
Rx較佳表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈，其中，另外，一或多個不相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換且其中一或多個H原子可經氟、視情 況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基、或視情況經取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基置換。
較佳烷基例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基例如為乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基例如為乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基例如為甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳胺基例如為二甲胺基、甲胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環，亦即其可具有一個環(諸如(例如)苯基)或兩個或兩個以上亦可稠合之環(諸如(例如)萘基)或共價連接(諸如(例如)聯苯)，或含有稠合環及鍵聯環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。
尤其較佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳為5員、6員或7員芳基及雜芳基，其中，另外，一或多個CH基團可以使得O原子及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式由N、S或O置換。
較佳芳基為例如苯基、聯苯、三苯基、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺聯茀等。
較佳雜芳基為例如5員環(諸如，吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑)、6員環(諸如，吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪)或縮合基(諸如，吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喏啉并咪唑、苯并噁唑、萘噁唑、蒽噁唑、菲噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹諾啉、吩嗪、萘啶、吖咔唑、苯并咔啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩)或該等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳族)脂環基及雜環基涵蓋飽和環(亦即，獨佔式含有單鍵之彼等環)及部分不飽和環(亦即，亦可含有複鍵之彼等環)兩者。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。
(非芳族)脂環基及雜環基可為單環，亦即僅含一個環(諸如(例如)環己烷)，或多環，亦即含有複數個環(諸如(例如)十氫萘或雙環辛烷)。尤其較佳為飽和基團。此外，較佳為視情況含有稠合環且視情況經取代之具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團。此外，較 佳為5、6、7或8員碳環基，其中，另外，一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個不相鄰CH2基團可經-O-及/或-S-置換。
較佳脂環基及雜環基為例如5員基團(諸如，環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶)、6員基團(諸如，環己烷、環己矽烷(silinane)、環己烯、四氫哌喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶)、7員基團(諸如，環庚烷)及稠合基團(諸如，四氫化萘、十氫化萘、茚滿、雙環[1.1.1]-戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基茚滿-2,5-二基)。
芳基、雜芳基、碳基及烴基基團視情況具有一或多個取代基，其較佳選自包含以下之群組：矽烷基、磺酸基、磺醯基、甲醯基、胺、亞胺、腈、巰基、硝基、鹵素、C1-12烷基、C6-12芳基、C1-12烷氧基、羥基或此等基團之組合。
較佳取代基為例如促進溶解之基團(諸如烷基或烷氧基)、吸電子基團(諸如氟、硝基或腈)，或用於增加聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)之取代基，尤其龐大基團，諸如，第三丁基或視情況經取代之芳基。
較佳取代基(下文亦稱為「L」)為例如F、Cl、Br、I、OH、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-C(=O)ORx、-N(Rx)2，其中Rx具有以上提及之含義，且Y1表示鹵素、視情況經取代之矽烷基、視情況經取代之具有4至40、較佳4至20個環原子之芳基或雜芳基及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基碳基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換。
「經取代之矽烷基或芳基」較佳地意謂經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代，其中R0具有 以上提及之含義。
尤其較佳之取代基L為例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5、此外苯基。
在上文及下文所展示之式中，經取代之伸苯基環較佳為、、、 或；、其中，L在每次出現時相同或不同地具有上文及下文給出的含義中之一者，且較佳為F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-、極佳為F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-、最佳為F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3。
可聚合基團P較佳係選自含有C=C雙鍵或C≡C三鍵及適合於開環聚合之基團(諸如(例如)，環氧丙烷或環氧基)之群組。
可聚合基團P極佳係選自由以下各者組成之群：CH2=CW1-COO-、 CH2=CW1-CO-、、、、 、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、 (CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、具有1至5個C原子之苯基或烷基，尤其表示H、F、Cl或CH3；W2表示H或具有1至5個C原子之烷基，尤其表示H、甲基、乙基或正丙基；W3及W4各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基；Phe表示如上文所定義但不同於P-Sp之視情況經一或多個基團L取代之1,4-伸苯基；且k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1；k3較佳表示1且k4為1至10之整數。
尤其較佳之基團P為CH2=CH-COO-、CH2=C(CH3)-COO-、CH2=CF-COO-、CH2=CH-、CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、及，尤其為乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、環氧丙烷及環氧化物，最佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在本發明之另一較佳實施例中，所有可聚合化合物及其子式含有一或多個分支鏈基團(含有兩個或兩個以上可聚合基團P(多反應性可聚合基團))而非一或多個基團P-Sp-。例如，在US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中描述適合之該類型基團及含有該等基團之可聚合化合物。尤其較佳為選自下列式之多反應性可聚合基團：-X-烷基-CHP1-CH2-CH2P2 I*a
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I*b
-X-烷基-CHP1CHP2-CH2P3 I*c
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I*d
-X-烷基-CHP1-CH2P2 I*e
-X-烷基-CHP1P2 I*f
-X-烷基-CP1P2-CaaH2aa+1 I*g
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 I*h
-X-烷基-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) I*i
-X-烷基-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 I*k
其中：烷基表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其中一或多個非相鄰的CH2基團可以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式各自彼此獨立地經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，且其中，另外，一或多個H原子可經F、Cl或CN置換，其中Rx具有以上提及之含義且較佳表示如上文所定義之R0；aa及bb各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6；X具有關於X'所指示之含義中之一者；且P1-5各自彼此獨立地具有上文關於P所指示之含義中之一者。
較佳間隔基團Sp係選自式Sp'-X'，以使得基團「P-Sp-」符合式「P-Sp'-X'-」，其中Sp'表示視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代之具有1至20個、較佳1至12個C原子之伸烷基，且其中，此外，一或多個非相鄰的CH2基團可以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR01-、-SiR01R02-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-NR01-CO-NR01-、-CH=CH-或-C≡C-置換；X'表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵； R01及R02各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基；且Y01及Y02各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X'較佳地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR01-或單鍵。
典型間隔基團Sp'為例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR01R02-O)p1-，其中，p1為1至12之整數，q1為1至3之整數且R01與R02具有以上提及之定義。
尤其較佳基團-X'-Sp'-為-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-、-OCOO-(CH2)p1-。
在各種情況下，尤其較佳基團Sp'為例如直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
較佳可用於根據本發明之方法之二向色光引發劑如下
其中L在每次出現時各自及彼此獨立地表示鹵素，較佳F或Br；r在每次出現時各自及彼此獨立地表示0、1或2；Z11表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR02、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-；R11表示視情況經F單取代或多取代之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且其中一或多個非相鄰CH2基團以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在每種情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-置 換；P-Sp-；或R14；R12-13彼此獨立地為H或具有1至5個C原子之直鏈烷基；R14表示-OH、-NR01R02或 Y01與Y02各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN；且R01與R02彼此獨立地為H或具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基。
尤其較佳的二向色光引發劑選自以下式
其中R14表示-OH、-NH2或，且R11表示視情況經F單取代或多取代之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且其中一或多個非相鄰CH2基團以使得O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在每種情況下彼此獨立地視情況經-O-、-S-置換；P-Sp-；或R14。
尤其較佳的二向色光引發劑為式I-2a及I-5a之化合物(其中R14表示-OH)，式I-2a之化合物(其中R14表示-NH2)及式I-2a至I-2e、I-3a至I-3d、I-4a至I-4b、I-6a、I-7a、I-7b及I-8a之化合物，其中R14表示
二向色光引發劑在用於根據本發明之方法之較佳液晶材料中的比例總體而言較佳在約1重量%至約25重量%之範圍內，更佳在約3重量%至約20重量%之範圍內及甚至更佳在5重量%至約15重量%之範圍內。
根據本發明之適合之對掌性化合物可為可聚合的或非可聚合的。
根據本發明之較佳使用之可聚合對掌性化合物各自單獨或彼此組合地較佳地具有25μm-1或更高、較佳40μm-1或更高、更佳60μm-1或更高之範圍內、最佳80μm-1或更高至260μm-1或更低之範圍內之螺 旋扭轉力(IHTP總 I)之絕對值。
較佳可聚合對掌性化合物可為單反應性、雙反應性或多反應性對掌性可聚合液晶原化合物。較佳地，該等化合物包含藉由直接鍵或經由鍵聯基團彼此鍵聯在一起的一或多個環元素，且其中此等環元素中之兩個環元素視情況可直接或經由鍵聯基團彼此鍵聯，該鍵聯基團可與所提及之鍵聯基團相同或不同。該等環元素較佳係選自4、5、6或7員環之群，較佳為5或6員環之群。
例如，在US 7,223,450 B2或市售之如Paliocolor LC756 ®(BASF AG)中描述適合之可聚合對掌性化合物及其合成。
根據本發明所使用之較佳單反應性、雙反應性或多反應性對掌性可聚合液晶原化合物選自下式
其中P0在多次出現之情況下彼此獨立地為可聚合基團，較佳為丙烯基、甲基丙烯基、環氧丙烷、環氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基；A0及B0在多次出現之情況下彼此獨立地為視情況經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基，或反-1,4-伸環己基；X0及Z0在多次出現之情況下彼此獨立地為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵；R*為一具有4或4個以上，較佳4至12個C原子之對掌性烷基或烷氧基，如，2-甲基丁基、2-甲基辛基、2-甲基丁氧基或2-甲基辛氧基；Ch為選自膽固醇、雌二醇或萜類基團之對掌性基團，如薄荷基或香茅基；L具有如上文式I中所定義之含義中之一者；r為0、1、2、3或4，較佳為0、1或2；t在多次出現之情況下彼此獨立地為0、1、2或3；u及v彼此獨立地為0、1或2； w為0或1；x彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數；z為0或1，其中若相鄰x或y為0，則z為0；且其中苯及萘環可額外地以一或多個相同或不同基團L來取代。
在較佳實施例中，單反應性可聚合液晶原化合物(較佳選自式II-1、II-13)在用於根據本發明之方法之液晶材料中之比例總體而言較佳地在2重量%至20重量%之範圍內、更佳地在4重量%至12重量%之範圍內且甚至更佳地在5重量%至10重量%之範圍內。
在另一較佳實施例中，雙反應性可聚合液晶原化合物(較佳選自式II-27)在用於根據本發明之方法之液晶材料中之比例總體而言較佳地在0重量%至30重量%之範圍內、更佳地在0重量%至20重量%之範圍內且甚至更佳地在0重量%至10重量%之範圍內。
在另一較佳實施例中，多反應性可聚合液晶原化合物在用於根據本發明之方法之液晶材料中之比例總體而言較佳地在0重量%至30重量%之範圍內、更佳地在0重量%至20重量%之範圍內且甚至更佳地在0重量%至10重量%之範圍內。
該等對掌性可聚合液晶原化合物(較佳選自式CR8)在用於根據本發明之方法之較佳液晶材料中之比例總體而言較佳地在1重量%至30重量%之範圍內、更佳地在1重量%至20重量%之範圍內且甚至更佳地在1重量%至10重量%之範圍內。
在另一較佳實施例中，可聚合液晶材料包含一或多種非可聚合對掌性化合物，尤其在WO 98/00428中揭示之彼等非可聚合對掌性化合物。進一步，通常使用之非可聚合對掌性化合物為例如市售R/S-5011、R-811或CB-15(來自Merck KGaA,Darmstadt,Germany)。
該等對掌性非可聚合液晶原化合物在用於根據本發明之方法之較佳液晶材料中之比例總體而言較佳地在1重量%至20重量%之範圍 內、更佳地在3重量%至15重量%之範圍內且甚至更佳地在5重量%至10重量%之範圍內。
較佳地，用於根據本發明之方法之可聚合液晶材料為兩種或兩種以上(例如，2至25種)液晶化合物之混合物。
根據本發明之方法不限於具體液晶材料，但原則上可用於自先前技術已知之所有RM之對準。該等RM較佳地選自展示向熱性或向液性液晶性之棒狀或圓盤形化合物，極佳地為棒狀化合物，或在某一溫度範圍內具有液晶中間相之一或多種類型之此等化合物之混合物。此等材料通常具有優良光學性質(如，降低之色度)，且可簡單及快速地對準為所要之定向，其對於聚合物膜的較大規模工業生產尤其重要。液晶可為小分子(亦即，單體化合物)或液晶寡聚物。
在另一較佳實施例中，根據本發明之適合之可聚合液晶材料包含較佳選自式II之化合物之一或多種可聚合單反應性、雙反應性或多反應性液晶化合物：P-Sp-MG-R0 II
其中P為可聚合基團，較佳為丙烯基、甲基丙烯基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚、環氧基、環氧丙烷或苯乙烯基；Sp為間隔基或單鍵；MG為桿形液晶原基團，其較佳選自式M；M為-(A21-Z21)k-A22-(Z22-A23)l-；A21至A23每次出現時彼此獨立地為視情況經一或多個相同或不同基團L取代之芳基、雜芳基、雜環基或脂環基，較佳為視情況經一或多個相同或不同基團L取代之1,4-伸環己基或1,4-伸苯基、1,4吡啶、1,4-嘧啶、2,5-噻吩、2,6-二噻吩并[3,2-b：2',3'-d]噻吩、2,7-氟、2,6-萘、2,7-菲； Z21及Z22每次出現時彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR02、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，較佳為-COO-、-OCO-、-CO-O-、-O-CO-、-OCH2-、-CH2O-、-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或一單鍵；L具有如上文式I中所定義之含義中之一者；R0為H或視情況經氟化之具有1至20個C原子、更佳1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或為Y0或P-Sp-；Y0為F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、具有1至4個C原子之視情況經氟化之烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基、或具有1至4個C原子之經單氟化、寡氟化或多氟化之烷基或烷氧基，較佳為F、Cl、CN、NO2、OCH3或具有1至4個C原子之經單氟化寡氟化或多氟化之烷基或烷氧基；Y01與Y02各自且獨立地具有如上文式I中所定義之含義；R01及R02各自且獨立地具有如上文式I中所定義之含義；且k及l各自且獨立地為0、1、2、3或4，較佳為0、1或2，最佳為1。
例如在WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107及US 6,514,578中揭示較佳的可聚合單反應性、雙反應性或多反應性液晶化合物。
在以下清單中展示其他較佳可聚合單反應性、雙反應性或多反應性液晶化合物：
其中P0在多次出現之情況下彼此獨立地為可聚合基團，較佳為丙烯基、甲基丙烯基、環氧丙烷、環氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基；A0在多次出現之情況下彼此獨立地為視情況以1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基或反-1,4-伸環己基；Z0在多次出現之情況下彼此獨立地為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵；r為0、1、2、3或4，較佳為0、1或2；t在多次出現之情況下彼此獨立地為0、1、2或3；u及v彼此獨立地為0、1或2；w為0或1；x及y彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數；z為0或1，其中若相鄰x或y為0，則z為0；此外，其中苯及萘環可額外地以一或多個相同或不同基團L取代。
參數R0、Y0、R01、R02及L具有與上文式II中給出之相同含義。
該等單反應性、雙反應性或多反應性液晶化合物在用於根據本發明之方法之較佳液晶材料中之比例總體而言較佳地在30重量%至99重量%之範圍內、更佳地在40重量%至95重量%之範圍內且甚至更佳地在50重量%至90重量%之範圍內。
根據本發明所使用之可聚合液晶材料亦可包含一或多種為專家所熟知之界面活性劑。該界面活性劑之量較佳地為0重量%至3重量%，更佳地為0重量%至1.5重量%，甚至更佳地為0.1重量%至0.7重量%，尤其選自市售界面活性劑TegoRad 2500(Evonik)或FluorN 561或562(Cytonix)。
用於根據本發明之方法之適合之可聚合液晶材料亦可包含一或多種輻射波長經調節至用於聚合之吸收最大值之染料，尤其為UV染料，如(例如)4,4"-氧偶氮基苯甲醚或Tinuvin®染料(來自Ciba AG)。
根據本發明所使用之可聚合液晶材料亦可包含一或多種例如選自市售Irganox®系列(Ciba AG)(如Irganox 1076)之穩定劑或抑制劑以阻止非所欲自發聚合，其量較佳為0%至0.1%，極佳為0%至0.2%。
在一較佳實施例中，用於根據本發明之方法之適合之可聚合液晶材料包含一或多種單反應性可聚合非液晶原化合物，其量較佳為0%至50%、極佳為0%至20%。典型實例為丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯，較佳為甲基丙烯酸異冰片酯。
在另一較佳實施例中，替代或除雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物以外，用於根據本發明之方法之可聚合液晶材料視情況包含一或多種雙反應性或多反應性可聚合非液晶原化合物，其量較佳為0%至50%，極佳為0%至20%。雙反應性單體之典型實例為具有1至20個C原子之烷基之二丙烯酸烷酯或二甲基丙烯酸烷酯或己二醇二丙烯酸酯。多反應性單體之典型實例為三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或異戊四醇四丙烯酸酯。
亦可能添加一或多種鏈轉移劑至可聚合液晶材料以改變聚合物膜之物理性質。特別較佳為硫醇化合物，例如，單反應性硫醇(如十二烷硫醇)或多反應性硫醇(如三甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯))。極佳為如(例如)在WO 96/12209、WO 96/25470或US 6,420,001中所揭示之液 晶原或液晶硫醇。藉由使用鏈轉移劑，可控制聚合物膜中自由聚合物鏈之長度及/或兩個交聯之間的聚合物鏈之長度。當鏈轉移劑之量增加時，聚合物膜中之聚合物鏈長度減小。
根據本發明之可聚合液晶材料亦可包含聚合黏著劑或能夠形成聚合黏著劑之一或多種單體及/或一或多種分散助劑。例如，在WO 96/02597中揭示適合之黏著劑及分散助劑。然而，較佳地，可聚合材料不含有黏著劑或分散助劑。
該可聚合液晶材料可額外包含一或多種附加組份，例如，觸媒、增感劑、穩定劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、潤滑劑、潤濕劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動性改質劑、消泡劑、除氧劑、稀釋劑、活性稀釋劑、助劑、著色劑、染料或顏料。
較佳地，可聚合液晶材料包含：a)一或多種非對掌性單反應性、雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物，b)一或多種二向色光引發劑，c)一或多種(可聚合)對掌性化合物，d)視情況存在之一或多種界面活性劑，e)視情況存在之一或多種穩定劑，f)視情況存在之一或多種單反應性、雙反應性或多反應性可聚合非液晶原化合物，g)視情況存在之一或多種非可聚合對掌性化合物，h)視情況存在之一或多種在用於引發光聚合之波長下展示吸收最大值之染料，i)視情況存在之一或多種鏈轉移劑，j)視情況存在之一或多種穩定劑。
更佳地，可聚合液晶材料包含： a)一或多種非對掌單反應性可聚合液晶原化合物，其量較佳地為30重量%至95重量%，極佳為50重量%至90重量%、較佳地選自式II-1及/或II-13之化合物；b)一或多種非對掌性雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物，其量較佳地為0.1重量%至30重量%，極佳為0.5重量%至20重量%、較佳地選自式II-6之化合物；c)一或多種二向色光引發劑，其量較佳地為3重量%至20重量%，極佳為5重量%至15重量%、較佳地選自式I-2a、I-3a及/或I-5a之化合物，更佳地選自式I-2a或I-3a之化合物；d)一或多種可聚合對掌性化合物，較佳為一或多種單反應性對掌性化合物，其量較佳地為2重量%至20重量%，極佳為5重量%至10重量%、較佳地選自式CR8之化合物；e)視情況存在之一或多種界面活性劑；及f)視情況存在之一或多種穩定劑。
以本身習知之方式(例如，藉由將一或多種以上提及之二向色光引發劑與一或多種對掌性化合物，及一或多種如上文所定義之式II之可聚合液晶化合物混合及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合)來製備根據本發明所使用之可聚合液晶材料。一般而言，將以較少量使用之所需量之組份有利地在高溫下溶於構成主要成份之組份中。亦可能混合組份之溶液於有機溶劑中(例如丙酮、氯仿或甲醇中)，且(例如)藉由在充分混合後蒸餾再次移除溶劑。
可藉由習知塗佈技術(如，旋塗或刮塗)將可聚合液晶材料塗覆至基板上。亦可藉由專家已知之習知印刷技術(例如，絲網印刷、平版印刷、卷對卷印刷、印字機印刷、凹版印刷、輪轉式凹版印刷、彈性凸版印刷、凹紋印刷、壓印、熱封印刷、噴墨印刷或藉助印模或印刷板之印刷)將可聚合液晶材料塗覆至基板。
亦可能將可聚合液晶材料溶於適合之溶劑中。隨後例如藉由旋塗、印刷或其他已知技術將此溶液塗佈或印刷於基板上，且在聚合前將溶劑蒸發掉。在大部分情況下，加熱混合物以促進溶劑蒸發為適合的。可將例如標準有機溶劑用作溶劑。溶劑可選自(例如)醚類(諸如，THF)；酮類(諸如，丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮或環己酮)；乙酸酯類(諸如，乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙醯乙酸甲酯)；醇類(諸如，甲醇、乙醇或異丙醇)；芳族溶劑(諸如，甲苯或二甲苯)；鹵化烴類(諸如，二氯甲烷或三氯甲烷)；二醇類或其酯類(諸如PGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯)、丁內酯及其類似物)。亦有可能使用上述溶劑之二元、三元或三元以上混合物。
可將例如玻璃或石英板或塑膠膜或板用作用於根據本發明之方法之基板。舉例而言，適合及較佳之塑膠基板為諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN)之聚酯、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙醯基纖維素(TAC)之薄膜，極佳為PET或TAC膜。可將例如單軸拉伸塑膠膜用作雙折射基板。舉例而言，PET膜可以Melinex®之商標名自DuPont Teijin Films購得。特定言之，較佳基板為TAC、PET、PVA、PE膜或玻璃板。
較佳地，根據本發明之經塗佈基板為平面，而且為結構化之基板，如(例如)可使用Fresnel透鏡。
亦有可能在聚合之前及/或期間及/或之後，於經塗佈材料之上放置第二基板。在聚合之後可移除或不移除基板。當使用兩個基板時，至少一個基板對於用於聚合之光化輻射必須係透射的。可使用各向同性或雙折射基板。在聚合之後並不自聚合物膜移除基板之情況下，較佳使用各向同性基板。
在另一較佳實施例中，亦可將可聚合液晶材料填充至包含一對相對基板之經製備單元中。在一較佳實施例中，以至少彼此1μm、較 佳至少彼此2μm且更佳至少3μm之間隔佈置基板，其中液晶介質之層經定位在間隙中。適合之填充方法為例如流動填充、毛細填充等。
可藉由例如隔片或層中之突出結構使基板層彼此保持所定義之間隔。典型間隔材料為專家所熟知，例如，由塑膠、二氧化矽、環氧樹脂等製成之隔片。
根據本發明之固化步驟較佳地藉由在可聚合液晶材料在其向列相或各向同性相中，較佳在其向列相中時將其暴露於線性極化光化輻射執行。
光化輻射意謂使用光，較佳地使用UV光或IR光之照射。在根據本發明之製程中，輻射波長應經選擇以使得其引起二向色光引發劑之離解及可聚合化合物之聚合。就此而言，固化步驟較佳地藉由將可聚合液晶材料暴露於線性極化UV輻射來執行。
可藉由UV帶通濾波器調整輻射波長。輻射波長較佳地在250nm至450nm之範圍內，更佳地在320nm至390nm之範圍內。特別較佳地，輻射波長為約365nm。
舉例而言，可將單個UV燈或一組UV燈用作光化輻射源。當使用高燈功率時，可減少固化時間。另一可能之UV輻射源為雷射。
藉由組合兩個或兩個以上點或線性源UV燈以使得曝光入射到表面上且發生光之相長或相消干涉，有可能使燈定位以獲得通常稱為干擾圖案之強度圖案。該圖案可作為雙折射或光軸之變化，或作為平面或傾斜圖案化而複製/記錄在獲得之聚合物膜中。
可藉由專家已知之方法達成光化輻射之線性極化。較佳地，藉由使輻射穿過適合之線性偏光器(諸如(例如)，市售線柵偏光器(WGP))來達成線性極化。
可在惰性氣體氛圍下，較佳地在(經加熱)氮氣氛圍中執行根據本發明之固化步驟，然而，空氣中之固化亦為可能的。
如上文所描述，本發明中所使用之可聚合液晶材料包含二向色光引發劑。與常見光引發劑一樣，當暴露於恰當波長時二向色光引發劑離解且形成之自由基將引發單體之聚合。本發明之可聚合液晶材料中所使用之二向色光引發劑具有以下性質：光吸收視分子之分子定向而定。因此，當使用該線性極化UV光照明時，主要產生引發聚合之自由基，其中局部導向體與極化方向平行放置。局部自由基產生導致各向同性相、向列相或近晶相中之可聚合液晶材料，或其對掌性變體之不同局部聚合速率。與線性極化光之電場平行地定向之液晶分子之聚合速率快於與線性極化光之電場垂直地定向之液晶分子之聚合。因此，聚合速率之差異優先使導向體與線性極化UV光平行定向且最終歸因於聚合物膜中液晶材料之完全聚合及均勻對準而誘發至聚合物膜中之雙折射。
固化時間尤其視可聚合液晶材料之反應性、所塗佈層之厚度、聚合引發劑的類型及UV燈之功率而定。固化時間較佳為5分鐘，甚佳3分鐘，最佳1分鐘。對於大量生產，30秒之短固化時間較佳。
適合之UV輻射功率較佳地在5mWcm-2至200mWcm-2之範圍內，更佳地在10mWcm-2至175mWcm-2之範圍內且最佳地在15mWcm-2至150mWcm-2之範圍內。
結合施加之UV輻射且隨時間而變，適合之UV劑量較佳地在25mJcm-2至7200mJcm-2之範圍內，更佳地在500mJcm-2至7200mJcm-2之範圍內且最佳地在3000mJcm-2至7200mJcm-2之範圍內。
在較佳實施例中，根據本發明之固化步驟較佳地藉由將該層可聚合液晶材料之不同部分暴露於線性極化光化輻射來執行。
例如，此情況可藉由以下各者達成：- 藉由為專家所熟知之遮蔽技術，例如藉由使用光罩，較佳為狹縫遮罩，或 - 藉由連續或逐步移動基板，諸如，具備可聚合液晶材料之層之基板相對於輻射源或入射輻射束之旋轉運動(參見圖1及圖6)或水平運動(參見圖8)。
可使用實例說明本發明之方法之原理。同時，在不將本發明之範疇限制於此特定實例之情況下，該實例亦展示根據本發明之方法之第一較佳實施例。
較佳地，聚合物膜中之液晶分子關於基板主平面對準為平面定向。當固化步驟中之輻射源定位在與基板主平面垂直之角度時，可達成所得聚合物膜中之液晶分子之此平面定向。
在圖1中描繪根據本發明之生產方法之典型配置，且該配置包含：
-光源(1)，其相對於基板主平面垂直定位，
-視情況存在之用於準直光束之構件，
-可旋轉線性偏光器(2)，
-可旋轉光罩(3)，
-基板(4)，其具備一層可聚合液晶介質，及
-與基板相鄰之加熱源(5)，其設置在可旋轉台(6)上。
- 在一個較佳實施例中，使具備一層可聚合液晶介質之基板(4)及與該基板相鄰之加熱源(5)逐步或連續地圍繞相對於主平面垂直之軸水平旋轉，同時，將線性偏光器及光罩兩者以其定向固定。因此，將使用線性極化光僅照射可聚合液晶介質之層之未經光罩遮蔽的彼等部分，同時線性極化光之電場向量之方向在整個固化步驟期間保持不變。
- 在另一較佳實施例中，使光罩(3)及線性偏光器(2)兩者逐步或連續地圍繞關於其主平面垂直之軸水平旋轉，同時固定線性偏光器之具有可聚合液晶材料定向之層的基板之定向。因此，將使用線性極化 光僅照射可聚合液晶介質之層之彼等部分，同時在整個固化步驟期間改變線性極化光之電場向量之方向。
藉由調整線柵偏光器相對於狹縫遮罩之定向(參見圖2及圖4)，可自根據本發明之上述方法獲得徑向對準聚合物膜(圖3)或同心對準聚合物膜(圖5)。
可使用另一實例說明本發明之方法之原理。同時，在不將本發明之範疇限制於此特定實例之情況下，該實例亦展示根據本發明之方法之第二較佳實施例。
在圖6中描繪根據本發明之生產方法之另一典型配置，且該配置包含：
-光源(7)，其相對於基板主平面以斜角(>0°<90°)定位，
-視情況存在之用於準直光束(8)之構件，
-線性偏光器(9)及光罩(10)，其以相同斜角(>0°<90°)定位在光源之前，
-基板(11)，其具備一層可聚合液晶介質，及
-與基板相鄰之加熱源(12)，其設置在可旋轉台(13)上。
- 在一個較佳實施例中，使具備一層可聚合液晶介質之基板(11)及與該基板相鄰之加熱源(12)連續圍繞相對於主平面垂直之軸水平旋轉，同時，將線性偏光器及光源兩者以其定向固定。
- 在另一較佳實施例中，在具備一層可聚合液晶介質之基板(11)上方之圓形路徑上旋轉線性偏光器及光源兩者。
在上述工序中之一者之後，有可能產生聚合物膜，其中液晶材料一般關於基板主平面對準為傾斜徑向定向(>0°<90°)(圖7)。
較佳地，輻射角介於大於0°且小於90°之間、更佳地介於大於10°且小於80°之間、或甚至更佳地介於大於20°且小於70°之間、特別介於大於30°且小於60°之間及尤其為約45°。
本發明亦係關於藉由上文及下文所描述之方法可獲得或已獲得之聚合物膜。
然而，同樣極佳地，本發明之經定向聚合物膜用作(例如)LCD中之延遲膜或補償膜以改良大視角下之對比度及亮度且降低色度。該等聚合物膜可在LCD中之可切換液晶單元之外，或在形成可切換液晶單元及含有可切換液晶介質(內嵌式應用)之基板(通常為玻璃基板)之間使用。
已知各種類型之光學延遲器。舉例而言，「A膜」(或A板)為利用一層單軸雙折射材料之光學延遲器，其異常軸平行於該層之平面定向。就此而言，「C膜」(或C板)為利用一層單軸雙折射材料之光學延遲器，其異常軸垂直於該層之平面定向。然而，上述延遲器之圖案化或傾斜變體亦符合本發明。
根據上文所描述之照射角度，藉由根據本發明之方法可獲得或已獲得之聚合物膜在以垂直於基板主平面之角度定位固化步驟中之輻射源時可用作經圖案化之A板(聚合物膜之液晶分子之導向體的至少兩個不同平面定向)或在以相對於基板主平面之斜角(>0°<90°)定位輻射源時用作經圖案化之O板(聚合物膜中之液晶分子之導向體之至少兩個不同傾斜定向)。
在另一較佳實施例中，藉由根據本發明之方法可獲得或已獲得之聚合物膜亦可用作平坦表面透鏡，展現凹陷或凸出類型之導向體定向，或用作梯度折射率透鏡(GRIN)，該平坦表面透鏡與該梯度折射率透鏡兩者均可用於自動立體顯示器件。
藉由以下等式(6)給出聚合物膜隨入射束(λ)之波長變化之光學延遲(δ(λ))：δ(λ)=(2π△n.d)/λ (6)
其中(△n)為膜之雙折射率，(d)為膜之厚度且λ為入射束之波長。
根據Snellius定律，隨入射束之方向變化之雙折射率經定義為△n=sinΘ/sinΨ (7)
其中sinΘ為膜中之光軸之入射角或傾斜角且sinΨ為相應之反射角。
基於該等定律，雙折射率及相應光學延遲視膜之厚度及膜中之光軸之傾斜角而定(參見Berek補償器)。因此，技術熟練之專家察覺到可藉由調整聚合物膜中之液晶分子之定向誘發不同光學延遲或不同雙折射率。
根據本發明之聚合物膜之雙折射率(△n)較佳地在0.01至0.30之範圍內，更佳地在0.01至0.25之範圍內且甚至更佳地在0.01至0.16之範圍內。
藉由根據本發明之方法獲得之聚合物膜之厚度較佳地在3μm至30μm之範圍內，更佳地在3μm至20μm之範圍內且甚至更佳地在3μm至10μm之範圍內。
在較佳實施例中，聚合物膜之厚度使得引入π/2之相變，隨後將使所得退出束圓極化。因為π/2等於四分之一波，故此延遲器被稱為四分之一波片。如先前解釋之四分之一波片將使線性極化變為圓極化且反之亦然。
在同樣較佳之實施例中，聚合物膜之厚度使得引入π之相變，該相變對應於半波片。半波片使線性極化保持線性，然而，該半波片將以2θ之角度旋轉；其中θ為入射極化方向與材料快軸之間的角度。
在另一較佳實施例中，聚合物膜之厚度使得在一個波(2π)之延遲中之變化等於延遲及入射束中沒有變化。
本發明之聚合物膜亦可用作用於在(例如)WO 2006/039980 A1中所描述之其他液晶或RM材料之對準膜。舉例而言，該等聚合物膜可在LCD中使用以誘發或改良可切換液晶介質之對準或對準塗佈在其上 之可聚合液晶材料之後續層。以此方式，可製備經聚合液晶膜之堆疊。
本發明之聚合物膜可用於各種液晶顯示器中，例如：具有垂直對準的顯示器，如，對準相之變形型(DAP)、電控雙折射型(ECB)、彩色超垂直型(CSH)、垂直對準型(VA)、垂直對準向列型或垂直對準膽固醇型(VAN或VAC)、多域垂直對準型(MVA)，或圖案化垂直對準型(PVA)模式；具有彎曲或混合對準的顯示器，如，光學補償彎曲單元或光學補償雙折射型(OCB)、反射OCB型(R-OCB)、混合對準向列型(HAN)或pi-單元(π-單元型)模式；具有扭轉對準之顯示器，如，扭轉向列型(TN)、高度扭轉向列型(HTN)、超扭轉向列型(STN)、主動型矩陣驅動TN型(AMD-TN)模式；平面內切換型(IPS)模式之顯示器；或在光學各向同性相中切換之顯示器。
在上文及下文中尤其參考較佳實施例描述本發明。應理解，可能在不脫離本發明之精神及範疇之情況下在本文中作出各種變化及修改。
上文及下文中所提及之許多化合物或其混合物為市售的。如文獻中所述(例如在諸如Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart之標準著作中)，所有此等化合物均為已知或可藉由本身已知之方法，確切言之在已知且適於該等反應之反應條件下來製備。在此亦可利用本身已知但未在本文中提及之方法的變體。除非上下文另外明確表明，否則如本文所用，本文之術語的複數形式應視為包括單數形式，且反之亦然。
貫穿本申請案，除非另有明確說明，否則所有濃度均以重量百分比給出，且係關於各別完整混合物，所有溫度均以攝氏度給出，且所有溫度差均以攝氏度給出。除非另有明確說明，否則所有物理性質 均已根據或根據德國Merck KGaA之1997年11月狀態的「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」確定，且針對20℃之溫度給出。光學各向異性(△n)係在589.3nm之波長下確定。
在本說明書通篇之描述及申請專利範圍中，措詞「包含(comprise)」及「含有」及該等措詞之變化形式(例如，包含(comprising)及包含(comprises))意謂「包括(但不限於)」且不欲(及不)排除其他組份。另一方面，措詞「包含」亦涵蓋術語「由...組成」但並不限於該術語。
在本說明書通篇之描述及申請專利範圍中，措詞「可獲得」及「已獲得」及該等措詞之變化形式意謂「包括(但不限於)」且不欲(及不)排除其他組份。另一方面，措詞「可獲得」亦涵蓋術語「已獲得」但並不限於該術語。
應瞭解，可對本發明之上述實施例作出變化，但該等變化仍屬於本發明之範疇內。除非另有說明，否則用於相同、等效或類似目的之可替代特徵可置換在本說明書中所揭示之每一特徵。因此，除非另外說明，否則所揭示之每一特徵僅為一系列普通的等效或類似特徵之一實例。
本說明書中所揭示之全部特徵可組合為任何組合，但至少一些該等特徵及/或步驟會互斥的組合除外。特定言之，本發明之較佳特徵適用於本發明之全部態樣且可以任何組合形式使用。同樣，以非必需組合形式描述之特徵可各別使用(不以組合形式)。
應瞭解，上述特徵、尤其較佳實施例中有許多本身具有發明性，而非僅僅作為本發明實施例之一部分。除了目前主張之任何發明以外或替代目前主張之任何發明，可為此等特徵尋求獨立保護。
現將參考以下實例更詳細地描述本發明，該等實例僅為說明性的，而非限制本發明之範疇。
實例
1.混合物實例
1.1 混合物M1
製備以下可聚合液晶材料
澄清點：40.0℃
1.2.混合物M2
製備以下可聚合液晶材料
化合物 量(% w/w)
澄清點 48.7℃
1.3.混合物M3
製備以下可聚合液晶材料
澄清點：43.5℃
2.單元生產
將5μm之間隔珠粒與Norland81 UV膠混合。藉由以下步驟生成單元：將膠/珠粒混合物之液滴置放在毛坯玻璃載片之角落上，在頂部向下提供第二毛坯玻璃載片，及隨後使用UV光固化60秒(25mW)。
3.徑向對準
使混合物M3流動填充至80℃下之熱板上之單元。隨後將溫度在60秒內調整至60℃。將單元置放在電動旋轉平台上且將轉速設定為每秒3°。對於徑向對準，將WGP設定為相對於狹縫遮罩(圖2)之狹縫平行。隨後將單元暴露於60℃之空氣下之25mW之極化UV光(365nm帶通濾波器)達60秒。混合物M3提供具有良好徑向定向之清晰透明聚合物膜(參見圖3)。
以相同之方式，可自混合物M1及M2製備具有良好徑向定向之清晰透明聚合物膜。
3.1 徑向對準
以1000rpm將混合物M3旋塗在毛坯玻璃上30秒。將該膜置放在56℃下之熱板上達60秒。隨後將該膜置放在34℃下之氮腔室中達60秒，同時使用氮淨化該腔室。將腔室置放在電動旋轉平台上且將轉速設定為每秒3°。對於徑向對準，將WGP設定為相對於狹縫遮罩(圖2)之狹縫平行。隨後將單元暴露於34℃之氮氣下之120mW之極化UV光(365nm帶通濾波器)達40秒。混合物M3提供具有良好徑向定向之清晰透明之聚合物膜(參見圖3)。
4.同心對準
使混合物M3流動填充至80℃下之熱板上之單元。隨後將該溫度在60秒內調整至60℃。將單元置放在電動旋轉平台上且將轉速設定為每秒3°。對於徑向對準，將WGP設定為相對於狹縫遮罩(圖4)之狹縫垂直。隨後將單元暴露於60℃之空氣下之25mW之極化UV光(365nm帶通濾波器)達60秒。混合物M3提供具有良好同心定向之清晰透明之聚合物膜(參見圖5)。
以相同之方式，可自混合物M1及M2製備具有良好同心定向之清晰透明聚合物膜。
5.傾斜徑向對準
使混合物M3流動填充至80℃下之熱板上之單元。隨後將該溫度在60秒內調整至60℃。將單元置放在電動旋轉平台上且將轉速設定為每秒3°。以相對於單元主平面45°之斜角設定UV燈。將WGP設定為相對於狹縫遮罩(圖2)之狹縫平行。隨後將單元暴露於60℃之空氣下之25mW之極化UV光(365nm帶通濾波器)達60秒。混合物M3提供凸出定向形式之具有良好定向之清晰透明聚合物膜(參見圖7)。
以相同之方式，可自混合物M1及M2製備凸出定向形式之具有良好定向之清晰、透明且扁平型透鏡膜。

Claims (20)

  1. 一種製備一圖案化聚合物膜之方法，該方法包含以下步驟：a)提供一可聚合液晶材料之層至一基板上，該可聚合液晶材料包含至少一種二向色光引發劑及至少一種對掌性化合物；b)調整該可聚合液晶材料之溫度至該可聚合液晶材料處於其向列相或各向同性相之溫度；及c)藉由使用線性極化光化輻射照射該可聚合液晶材料來進行聚合及定向，及改變該可聚合液晶材料之該層與該線性極化光化輻射之電場向量之方向之間的角度，從而使該可聚合液晶材料形成一聚合物膜。
  2. 如請求項1之方法，其中在步驟c)中，在該液晶材料處於向列相中時照射該液晶材料。
  3. 如請求項1之方法，其中在連續或逐步旋轉具有該可聚合液晶材料之層之該基板的同時執行步驟c)。
  4. 如請求項1之方法，其中藉由連續或逐步旋轉一光罩或一線性偏光器或兩者來執行步驟c)，該光罩及該線性偏光器中之每一者位於該基板與一光源之間。
  5. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料包含至少一種單反應性、雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物、至少一種對掌性化合物及至少一種二向色光引發劑。
  6. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料包含至少一種單反應性可聚合液晶原化合物、至少一種雙反應性或多反應性可聚合液晶原化合物、至少一種對掌性化合物及至少一種二向色光引發劑。
  7. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料包含至 少一種單反應性對掌性可聚合液晶原化合物、至少一種單反應性、雙反應性或多反應性非對掌性可聚合液晶原化合物及至少一種二向色光引發劑。
  8. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料包含至少一種雙反應性或多反應性對掌性可聚合液晶原化合物、至少一種單反應性、雙反應性或多反應性非對掌性可聚合液晶原化合物及至少一種二向色光引發劑。
  9. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料包含至少一種非可聚合對掌性化合物、至少一種單反應性、雙反應性或多反應性非對掌性可聚合液晶原化合物及至少一種二向色光引發劑。
  10. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該二向色光引發劑係選自式I之化合物， 其中A11在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經一或多個相同或不同基團L取代之芳基、雜芳基、脂族基或雜環基；Z11在每次出現時彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR02、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、- OCO-CH=CH-或一單鍵；m為0、1、2或3；r為0、1、2、3或4；L在多次出現之情況下彼此獨立地為H、F、Cl、CN或未經鹵化或經鹵化之具有1至5個C原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基；R11為H、鹵素、CN、NO2、NCS、SF5、P-Sp-；或未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代之具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且其中一或多個非相鄰的CH2基團以O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在每一種情況下彼此獨立地未經置換或經-O-、-S-、-NR01-、-SiR01R02-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR01-CO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-NR02-、-S-CO-、-CO-S-、-CY01=CY02-或-C≡C-置換；或R14；P為一可聚合基團；Sp為一間隔基團或一單鍵；R12-13彼此獨立地為H或未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代之具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基，且其中一或多個非相鄰的CH2基團以O及/或S原子不直接彼此鍵聯之方式在每一種情況下彼此獨立地未經置換或經-O-、-S-、-NR01-、-SiR01R02-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR01-CO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-NR02-、-S-CO-、-CO-S-、-CY01=CY02-或-C≡C-置換；R14表示-OH、-NR01R02或 Y01與Y02各自彼此獨立地表示H、鹵素或CN；且R01與R02彼此獨立地為H或具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基。
  11. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該二向色光引發劑在該液晶材料中之比例總體而言係在1重量%至25重量%之範圍內。
  12. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該對掌性化合物具有25μm-1之螺旋扭轉力(HTP)。
  13. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該對掌性化合物在該液晶材料中之比例總體而言係在2重量%至20重量%之範圍內。
  14. 如請求項1至4中任一項之方法，其中藉由將該可聚合液晶材料暴露於線性極化UV輻射來執行步驟c)。
  15. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料在該照射步驟c)後具有關於基板主平面之平面定向。
  16. 如請求項1至4中任一項之方法，其中該可聚合液晶材料在該照射步驟c)後具有關於該基板主平面之一傾斜定向(>0°<90°)。
  17. 如請求項1至4中任一項之方法，其中以關於該基板主平面之一斜角(>0°<90°)執行步驟c)中之該照射。
  18. 一種可藉由如請求項1至17中任一項之產生方法獲得之聚合物膜。
  19. 一種如請求項18之聚合物膜或藉由如請求項1至17中任一項之方法獲得之聚合物膜的用途，其係用於裝飾或安全應用、用於窗戶應用之液晶顯示器(LCD)或其他光學或電光器件中作為對準層或光學延遲膜。
  20. 一種包含至少一種如請求項18之聚合物膜或藉由如請求項1至17中任一項之方法獲得之聚合物膜之光學或電光器件。
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