CN105659121A

CN105659121A - 制备双折射聚合物膜的方法

Info

Publication number: CN105659121A
Application number: CN201480057570.2A
Authority: CN
Inventors: G·史密斯; O·L·帕里; S·怀特豪斯; T·泊利特
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2013-10-21
Filing date: 2014-10-01
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2034-10-01
Also published as: TW201527365A; CN105659121B; EP3060947B1; JP2019117379A; KR20160076523A; US9663718B2; TWI672329B; US20160244671A1; WO2015058832A1; JP6505683B2; KR102243116B1; EP3060947A1; JP2016535863A

Abstract

本发明涉及制备聚合物膜的方法且涉及这种聚合物膜在液晶显示器(LCD)或其他光学或电光器件中，用于装饰或安全应用，作为配向层或光学延迟膜的用途。

Description

制备双折射聚合物膜的方法

发明领域

本发明涉及制备聚合物膜的方法，该膜本身，且涉及这种聚合物膜在液晶显示器(LCD)或其他光学或电光器件中，用于装饰或安全应用，用于窗户应用，作为配向层或光学延迟膜的用途。

背景和现有技术

通常，反应性介晶层需要配向层或经摩擦塑料基板以在平面状态下配向。就此而言，当前在显示器行业中使用两种主要方法来配向用于光学膜应用的液晶：

(i)摩擦工艺，其中在提供用于经涂布液晶的配向方向的一个方向上摩擦塑料基板或配向层。配向品质取决于摩擦工艺和基板或膜的性质而变化。摩擦工艺难以最优化且可产生各种结果。此外，LCD生产者将摩擦工艺视为不宜的工艺，因为该摩擦工艺可产生在高级无尘室中难以控制的颗粒。

(ii)如US7,364,671B2中所描述的光配向工艺，其中可光定向的单体、低聚物或聚合物经光定向，同时保持基本上抑制可聚合液晶材料的聚合或交联的条件。在两个不同步骤中和在不同条件下进行光配向和聚合步骤。因此，归因于必须关于各种液晶材料的个别组成调整生产条件的要求，这种光配向层可以是难以制备的。另外，通常需要退火步骤以允许液晶完全配向。因此，按照此工艺得到的光配向层是昂贵的。

因此，仍存在对不具有现有技术方法的缺点或以较小程度具有该缺点的替代生产方法的需要。

本发明的一个目标为提供生产聚合物膜的一步法，其

a)特别适合用于大量生产，和

b)适用于广泛范围的可聚合液晶材料，

c)不需要如例如经摩擦聚酰亚胺层的配向层，

d)允许图案化，

e)允许在不需要额外配向层的情况下外涂(overcoat)所选层，

f)允许生产具有不均匀配向的厚膜，和

g)允许生产凹陷(concave)或凸出(convex)平坦型聚合物镜片。

本领域技术人员由以下详细说明立即可明白本发明的其他目的。

发明概述

出乎意料地，发明者已发现，上述问题中的一个或多个可通过根据本发明的制备聚合物膜的方法解决，该方法包括以下步骤：

a)将可聚合液晶材料的层提供至基板上，该可聚合液晶材料包含至少一种二向色光引发剂和至少一种手性化合物；

b)将可聚合液晶材料的温度调整至其中可聚合液晶材料处于其向列相或各向同性相的温度；

c)通过使用线性偏振光化辐射照射可聚合液晶材料来进行聚合和定向，借此改变可聚合液晶材料层与线性偏振光化辐射的电场矢量方向之间的角，从而使可聚合液晶材料形成聚合物膜；和

d)任选地从该基板移除聚合物膜。

有利的是，根据本发明的方法消除了对配向层或摩擦工艺的需要。可在不进一步处理可聚合液晶材料的情况下在许多不同基板(例如，平面玻璃、彩色滤光片、塑料基板)上产生聚合物膜。可在可聚合液晶材料的各向同性相中或甚至在向列相中进行固化。典型的温度范围在约低于相应清亮点150℃至约高于相应清亮点75℃的范围内，优选地在约低于相应清亮点100℃至约高于相应清亮点60℃的范围内，更优选地在约低于相应清亮点75℃至约高于相应清亮点50℃的范围内，但在所有情况下，其条件是液晶材料处于其向列相或其各向同性相。需要手性化合物和偏振状态敏感光引发剂与线性偏振光化辐射组合以诱发例如所得光学膜中的平面配向或倾斜配向。可通过线性偏振光化辐射在一个步骤中完成制造这种聚合物膜的工艺，从而产生例如展现出液晶的指向矢的至少两个不同定向的独特图案化聚合物膜。

本发明进一步涉及可自如上文及下文所描述的方法获得的聚合物膜。

本发明进一步涉及如上文及下文所描述的聚合物膜在液晶显示器(LCD)或其他光学或电光器件中，用于装饰或安全应用，用于窗户应用，作为配向层或光学延迟膜的用途。

所述光学和电光器件包括但不限于电光显示器、液晶显示器(LCD)、偏光器、补偿器、分束器、反射膜、配向膜、3D膜(诸如，透镜阵列(lenticulararray))、透镜、彩色滤光片、全息元件、热烫印箔、彩色图像、装饰或安全标记、液晶颜料、黏合层、非线性光学(NLO)器件和光学信息储存器件。

本发明进一步涉及包含至少一种如上文及下文所描述的聚合物膜的补偿器，特别是图案化的A板和C板补偿器，和这些补偿器的倾斜变体。

本发明进一步涉及包含至少一种如上文及下文所描述的聚合物膜的光学或电光器件。

术语和定义

如本文所使用，术语“聚合物”应理解为是指涵盖一种或多种不同类型的重复单元(分子的最小组成单元)的主链的分子，且包括通常已知的术语“低聚物”、“共聚物”、“均聚物”等。此外，应理解，除聚合物自身之外，术语聚合物还包括来自伴随这种聚合物的合成的引发剂、催化剂及其他要素的残余物，其中这种残余物不应理解为共价地并入其中。此外，这种残余物及其他要素虽然通常在聚合后纯化工艺期间移除，但通常与聚合物混合或共混，以使得当聚合物在容器之间或在溶剂或分散介质之间转移时，其通常与聚合物一同保留。

术语“聚合”是指通过将多个可聚合基团或含有这种可聚合基团的聚合物前体(可聚合化合物)键合在一起来形成聚合物的化学工艺。

术语“膜”和“层”包括具有机械稳定性的刚性或可挠性、自支撑式或独立式膜，以及在支撑基材上或两个基材之间的涂层或层。

术语“液晶(LC)”涉及在一些温度范围内(热致性LC)或在溶液中的一些浓度范围内(溶致性LC)具有液晶中间相的材料。它们必定含有介晶化合物。

术语“介晶化合物”和“液晶化合物”是指包含一种或多种棒状(棒或板/板条形)或盘状(圆盘形)介晶基团的化合物。术语“介晶基团”是指具有诱导液晶相(或中间相)行为的能力的基团。

包含介晶基团的化合物自身未必必须呈现液晶中间相。它们也可以仅在与其他化合物的混合物中，或当介晶化合物或材料或其混合物聚合时展示出液晶中间相。此液晶中间相包括低分子量非反应性液晶化合物、反应性或可聚合的液晶化合物和液晶聚合物。

棒状介晶基团通常包含由一个或多个芳族或非芳族环状基团彼此直接连接或经由连接基团连接组成的介晶核，任选地包含附接至介晶核的末端的端基，且任选地包含一个或多个附接至介晶核的长侧的侧基，其中这些端基和侧基通常选自例如碳基(carbyl)或烃基、极性基团(如卤素、硝基、羟基等)或可聚合的基团。

术语“反应性介晶”是指可聚合的介晶或液晶化合物，优选单体化合物。这些化合物可用作纯化合物或用作反应性介晶与充当光引发剂、抑制剂、表面活性剂、稳定剂、链转移剂、不可聚合的化合物等的其他化合物的混合物。

具有一个可聚合的基团的可聚合的化合物也称作“单反应性”化合物，具有两个可聚合的基团的化合物称作“双反应性”化合物，和具有多于两个可聚合的基团的化合物称作“多反应性”化合物。不具有可聚合的基团的化合物也称作“非反应性或不可聚合的”化合物。

术语“手性”一般用于描述不可与其镜像叠加的对象。“非手性”(非-手性)对象为与其镜像相同的对象。

通过手性物质(P₀)诱发的螺距(pitch)以第一近似与所使用的手性材料的浓度(c)成反比。该关系的比例常数称为手性物质的螺旋扭转力(HTP)且由等式(1)定义

HTP＝1/(c·P₀)(1)

其中(c)为手性化合物的浓度。

与常见光引发剂一样，当暴露在正确波长时，“二向色光引发剂”离解。事实上，形成至少两个自由基，该两个自由基中的至少一个能够引发单体的聚合。二向色光引发剂具有以下性质：光吸收取决于分子的分子定向。当与入射光的电场矢量配向时，二向色光引发剂选择性地离解。

线性偏振光应理解为是指电场矢量或磁场矢量限制在沿着传播方向的给定平面的横波形式的光。通过电场矢量的方向定义线性偏振光的定向。例如，若电场矢量为垂直(随着波传播(travel)时上下交替)时，据称辐射是垂直偏振的。

可见光为具有在约400nm至约740nm范围内波长的电磁辐射。紫外(UV)光为具有在约200nm至约450nm范围内波长的电磁辐射。

辐照度(E_e)或辐射功率定义为电磁辐射(dθ)入射在表面上每单位面积(dA)的功率：

E_e＝dθ/dA(2)

辐射曝光或辐射剂量(H_e)为每个时刻(t)的辐照度或辐射功率(E_e):

H_e＝E_e˙t(3)

所有温度，诸如液晶的熔点T(C，N)或T(C，S)、近晶(S)转化成向列(N)相T(S，N)和清亮点T(N,I)，均以摄氏度引述。所有温度差均以度数差引述。术语“清亮点”是指具有最高温度范围的中间相与各向同性相之间发生转变的温度。

术语“指向矢”在现有技术中已知且是指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物情况下)或短分子轴(在盘状化合物情况下)的优选定向方向。在这种各向异性分子单轴排序情况下，指向矢为各向异性的轴。

术语“配向”或“定向”涉及材料的各向异性单元的配向(定向排序)，诸如在称为“配向方向”的共同方向中的小分子或大分子片段。在液晶或RM材料的配向层中，液晶指向矢与配向方向一致以使得配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。

术语液晶或RM材料的“均一定向”或“均一配向”，例如在该材料的层中是指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物情况下)或短分子轴(在盘状化合物情况下)基本上以相同方向定向。换言之，液晶指向矢的线是平行的。

术语“平面定向/配向”(例如，在液晶或RM材料的层中)是指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)基本上平行于该层的平面定向。

术语“倾斜定向/配向”(例如，在液晶或RM材料的层中)是指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)相对于该层的平面以0°至90°的角度θ(“倾斜角度”)定向。

双折射率(Δn)定义如下

Δn＝n_e-n_o(4)

其中n_e为非寻常折射率且n_o为寻常折射率，且平均折射率n_av.通过以下等式给出：

n_av.＝((2n_o ²+n_e ²)/3)^1/2(5)

平均折射率n_av.和寻常折射率n_o可使用阿贝折射计测量。随后可由上述等式计算Δn。

在怀疑如C.Tschierske中所给出的定义的情况下，G.Pelzl和S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368应适用。

详细说明

在一优选实施方式中，用于根据本发明的方法的可聚合液晶材料包含至少一种单反应性、双反应性或多反应性可聚合介晶化合物、至少一种手性化合物和至少一种二向色光引发剂。

在另一优选实施方式中，用于根据本发明的方法的可聚合液晶材料包含至少一种单反应性可聚合介晶化合物、至少一种双反应性或多反应性可聚合介晶化合物、至少一种手性化合物和至少一种二向色光引发剂。

在其他优选实施方式中，用于根据本发明的方法的可聚合液晶材料包含至少一种单反应性手性可聚合介晶化合物、至少一种单反应性、双反应性或多反应性非手性可聚合介晶化合物和至少一种二向色光引发剂。

特别地，用于根据本发明的方法的可聚合液晶材料包含至少一种双反应性或多反应性手性可聚合介晶化合物、至少一种单反应性、双反应性或多反应性非手性可聚合介晶化合物和至少一种二向色光引发剂。

同样优选地，可聚合液晶材料包含至少一种不可聚合手性化合物、至少一种单反应性、双反应性或多反应性非手性可聚合介晶化合物和至少一种二向色光引发剂。

所有已知的二向色光引发剂均适合于根据本发明的方法，优选地，使用如EP1388538A1中所公开的包含α-氨基的二向色光引发剂。尤其优选的是式I的二向色光引发剂，

其中

P为可聚合基团；

Sp为间隔基团或单键；

A¹¹在多次出现的情况下彼此独立地为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的芳基、杂芳基、脂族基或杂环基；

Z¹¹在每次出现时彼此独立地为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²、-NR⁰¹-CO-O-、-O-CO-NR⁰¹-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰¹-、-CY⁰¹＝CY⁰²-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键；

m为0、1、2或3；

r为0、l、2、3或4；

L在多次出现的情况下彼此独立地为H、卤素、CN或任选地被卤素或CN单取代或多取代的具有1至5个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在各种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-、-NR⁰¹-、-SiR⁰¹R⁰²-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR⁰¹-CO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²-、-S-CO-、-CO-S-、-CY⁰¹＝CY⁰²-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代；

R¹¹为H、卤素、CN、NO₂、NCS、SF₅、P-Sp-；或任选地被卤素或CN单取代或多取代的具有1至20个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基在各种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-、-NR⁰¹-、-SiR⁰¹R⁰²-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR⁰¹-CO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²-、-S-CO-、-CO-S-、-CY⁰¹＝CY⁰²-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代；或R¹⁴；

R^12-13彼此独立地为H或任选地被卤素或CN单取代或多取代的具有1至5个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基在各种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-、-NR⁰¹-,-SiR⁰¹R⁰²-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR⁰¹-CO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²-、-S-CO-、-CO-S-、-CY⁰¹＝CY⁰²-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代；

R¹⁴表示-OH、-NR⁰¹R⁰²或

Y⁰¹和Y⁰²各自彼此独立地表示H、卤素或CN；且

R⁰¹和R⁰²彼此独立地为H或具有1至5个C原子的直链或支链烷基。

在上文及下文中，“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其不含其他原子(诸如-C≡C-)或任选地含有一个或多个其他原子，诸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。“烃基”表示碳基，其另外含有一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子，诸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge。

“卤素”表示F、Cl、Br或I，优选F。

碳基或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有大于3个C原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状且可含有螺连接或稠合环。

在上文及下文中，术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等多价基团。术语“芳基”表示芳族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的根据上文定义的“芳基”。

优选的碳基和烃基为具有1至40个C原子，优选1至25个C原子，特别优选1至18个C原子的任选地被取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基，具有6至40个C原子，优选6至25个C原子的任选地被取代的芳基或芳氧基，或具有6至40个C原子，优选6至25个C原子的任选地被取代的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基和芳氧基羰基氧基。其他优选的碳基和烃基为C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷基二烯基、C₄-C₄₀多烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳基烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷基氧基、C₂-C₄₀杂芳基、C₄-C₄₀环烷基、C₄-C₄₀环烯基等。特别优选C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷基二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳基烷基和C₂-C₂₀杂芳基。

其他优选的碳基和烃基为具有1至40个C原子，优选1至25个C原子，更优选1至12个C原子的直链、支链或环状烷基，其未被取代或由F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地被-C(R^x)＝C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代。

R^x优选表示H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基链，其中此外一个或多个不相邻的C原子可经-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中一个或多个H原子可经氟、具有6至40个C原子的任选地被取代的芳基或芳氧基或具有2至40个C原子的任选地被取代的杂芳基或杂芳氧基替代。

优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。

优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

优选的氨基为例如二甲氨基、甲氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。

芳基和杂芳基可为单环或多环，即它们可具有一个环(诸如苯基)或两个或更多个环，该环也可稠合(诸如萘基)或共价连接(诸如联二苯)，或含有稠合环与连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O、N、S和Se。

特别优选具有6至25个C原子的单环、双环或三环芳基和具有2至25个C原子的单环、双环或三环杂芳基，其任选地含有稠合环且任选地被取代。此外，优选的是5元、6元或7元芳基和杂芳基，其中此外一个或多个CH基团可以经N、S或O以使得O原子和/或S原子不直接彼此相连的方式替代。

优选的芳基基团例如为苯基、联二苯基、联三苯基、[1,1':3',1”]-联三苯-2'-基、萘、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等。

优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基取代。

(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的那些，且包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、O、N、S和Se。

(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3-25个原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且其为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。

芳基、杂芳基、碳基和烃基任选地具有一个或多个取代基，该取代基优选选自硅烷基、磺基、磺酰基、甲酰基、胺基、亚胺基、腈基、巯基、硝基、卤素、C_1-12烷基、C_6-12芳基、C_1-12烷氧基、羟基或这些基团的组合。

优选的取代基为例如溶解性促进基团，例如烷基或烷氧基；吸电子基团，例如氟、硝基或腈；或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是大体积基团，例如叔丁基或任选取代的芳基。

优选的取代基(下文也称作“L”)为例如F、Cl、Br、I、OH、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-C(＝O)OR^x、-N(R^x)₂，其中R^x具有上文所提及的含义，且Y¹表示卤素；任选地被取代的硅烷基；具有4至40个、优选4至20个环原子的任选地被取代的芳基或杂芳基；和具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子可任选地被F或Cl替代。

“被取代的硅烷基或芳基”优选是指经卤素-CN、R⁰、-OR⁰、-CO-R⁰、-CO-O-R⁰、-O-CO-R⁰或-O-CO-O-R⁰取代，其中R⁰具有上文所提及的含义。

特别优选的取代基L为例如F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅，此外为苯基。

在上文及下文所展示的式中，被取代的亚苯基环

优选为

其中L在每次出现时相同或不同地具有上文及下文所给出的含义之一，且优选为F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，非常优选F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、OCH₃、COCH₃、OCF₃或P-Sp-，最优选F、Cl、CH₃、OCH₃、COCH₃或OCF₃。

可聚合的基团P优选选自含有C＝C双键或C≡C三键的基团，和适用于通过开环聚合的基团，诸如氧杂环丁烷基或环氧基。

非常优选地，可聚合的基团P选自：CH₂＝CW¹-COO-、CH₂＝CW¹-CO-、CH₂＝CW²-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₃-CH＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、具有1至5个C原子的苯基或烷基，特别是H、F、Cl或CH₃，W²表示H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W³和W⁴各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选地被一个或多个如上文定义但不同于P-Sp的基团L取代，且k_l、k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，且k₄为1至10的整数。

特别优选的基团P为CH₂＝CH-COO-、CH₂＝C(CH₃)-COO-、CH₂＝CF-COO-、CH₂＝CH-、CH₂＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、和特别是乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

在本发明的另一优选实施方式中，所有可聚合的化合物和其子式均含有一个或多个支链基团而非一个或多个基团P-Sp，该支链基团含有两个或更多个可聚合的基团P(多反应性可聚合的基团)。适合的此类型基团和含有它们的可聚合的化合物描述于例如US7,060,200B1或US2006/0172090A1中。特别优选选自下式的多反应性可聚合的基团：

-X-烷基-CHP¹-CH₂-CH₂P²I*a

-X-烷基-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-CH₂P³I*b

-X-烷基-CHP¹CHP²-CH₂P³I*c

-X-烷基-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-C_aaH_2aa+1I*d

-X-烷基-CHP¹-CH₂P²I*e

-X-烷基-CHP¹P²I*f

-X-烷基-CP¹P²-C_aaH_2aa+1I*g

-X-烷基-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-CH₂OCH₂-C(CH₂P³)(CH₂P⁴)CH₂P⁵I*h

-X-烷基-CH((CH₂)_aaP¹)((CH₂)_bbP²)I*i

-X-烷基-CHP¹CHP²-C_aaH_2aa+1I*k

其中

烷基表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可以各自彼此独立地被-C(R^x)＝C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代，且其中此外一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代，其中R^x具有上文所提及的含义且优选表示如上文所定义的R⁰，

aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，

X具有针对X'所指出的含义之一，和

P^1-5各自彼此独立地具有上文针对P所指出的含义之一。

优选的间隔基团Sp选自式Sp'-X'，使得基团“P-Sp-”遵循式“P-Sp'-X'-”，其中

Sp'表示具有1至20个、优选1至12个C原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，且其中此外一个或多个不相邻的CH₂基团可以各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-NR⁰¹-、-SiR⁰¹R⁰²-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR⁰¹-CO-O-、-O-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-NR⁰¹-、-CH＝CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代，

X'表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO-NR⁰¹-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰¹-、-CY⁰¹＝CY⁰²-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，

R⁰¹和R⁰²各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，和

Y⁰¹和Y⁰²各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。

X'优选-O-、-S--CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO-NR⁰¹-或单键。

典型的间隔基团Sp'为例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰¹R⁰²-O)_p1-，其中p1为1至12的整数，q1为1至3的整数，且R⁰¹和R⁰²具有上文所提及的含义。

特别优选的基团-X'-Sp'-为-(CH₂)_p1-、-O-(CH₂)_p1-、-OCO-(CH₂)_p1-、-OCOO-(CH₂)_p1-。

在各情况下，特别优选的基团Sp'为例如直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫基亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

优选可用于根据本发明的方法的二向色光引发剂如下

其中

L在每次出现时各自且彼此独立地表示卤素，优选F或Br，

r在每次出现时各自且彼此独立地表示0、1或2，

Z¹¹表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²、-NR⁰¹-CO-O-、-O-CO-NR⁰¹-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰¹-、-CY⁰¹＝CY⁰²-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-，

R¹¹表示任选地被F单取代或多取代的具有1至12个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在每种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代；P-Sp-；或R¹⁴；

R^12-13彼此独立地为H或具有1至5个C原子的直链烷基；

R¹⁴表示-OH、-NR⁰¹R⁰²或

Y⁰¹和Y⁰²各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN，和

尤其优选的二向色光引发剂选自下式

其中

R¹⁴表示-OH、-NH₂或

R¹¹表示任选地被F单取代或多取代的具有1至12个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在每种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代；P-Sp-；或R¹⁴。

特别优选的二向色光引发剂为式I-2a和I-5a的化合物(其中R¹⁴表示-OH)，式I-2a的化合物(其中R¹⁴表示-NH₂)，和式I-2a至I-2e、I-3a至I-3d、I-4a至I-4b、I-6a、I-7a、I-7b和I-8a的化合物(其中R¹⁴表示

)。

二向色光引发剂在用于根据本发明的方法的优选的整个液晶材料中的比例优选在约1重量％至约25重量％的范围内，更优选在约3重量％至约20重量％的范围内和甚至更优选在约5重量％至约15重量％的范围内。

根据本发明的适合的手性化合物可为可聚合的或不可聚合的。

根据本发明的优选使用的可聚合手性化合物各自单独或彼此组合地优选地具有25μm^-1或更高、优选40μm^-1或更高、更优选60μm^-1或更高的范围内、最优选80μm^-1或更高至260μm^-1或更低的范围内的螺旋扭转力(IHTP_总I)的绝对值。

优选的可聚合手性化合物可为单反应性、双反应性或多反应性手性可聚合介晶化合物。优选地，这种化合物包含通过直接键或经由连接基团连接在一起的一个或多个环要素(ringelement)，且其中这些环要素中的两个任选地可直接或经由连接基团彼此连接，该连接基团可与所提及的连接基团相同或不同。该环要素优选选自4、5、6或7元环，优选为5或6元环。

例如，在US7,223,450B2或市售的如Paliocolor(BASFAG)中描述适合的可聚合手性化合物和它们的合成。

根据本发明所使用的优选单反应性、双反应性或多反应性手性可聚合介晶化合物选自下式

其中

P⁰在多次出现的情况下彼此独立地为可聚合基团，优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷基、环氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基；

A⁰和B⁰在多次出现的情况下彼此独立地为任选地被1、2、3或4个基团L取代的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基；

X⁰和Z⁰在多次出现的情况下彼此独立地为-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键；

R*为具有4个或更多个，优选4至12个C原子的手性烷基或烷氧基，如，2-甲基丁基、2-甲基辛基、2-甲基丁氧基或2-甲基辛氧基；

Ch为选自胆甾烯基、雌二醇或萜类基团(如薄荷基或香茅基)的手性基团；

L具有如上文式I中所定义的含义之一；

r为0、1、2、3或4，优选为0、1或2；

t在多次出现的情况下彼此独立地为0、1、2或3；

u和v彼此独立地为0、1或2；

w为0或1；

x彼此独立地为0或1至12的相同或不同的整数；

z为0或1，其中若相邻x或y为0，则z为0；

且其中苯和萘环可额外地被一个或多个相同或不同的基团L取代。

在优选实施方式中，单反应性可聚合介晶化合物(优选选自式II-1、II-13)在用于根据本发明的方法的整个液晶材料中的比例优选地在2重量％至20重量％的范围内，更优选地在4重量％至12重量％的范围内且甚至更优选地在5重量％至10重量％的范围内。

在另一优选实施方式中，双反应性可聚合介晶化合物(优选选自式II-27)在用于根据本发明的方法的整个液晶材料中的比例优选地在0重量％至30重量％的范围内，更优选地在0重量％至20重量％的范围内且甚至更优选地在0重量％至10重量％的范围内。

在另一优选实施方式中，多反应性可聚合介晶化合物在用于根据本发明的方法的整个液晶材料中的比例优选地在0重量％至30重量％的范围内，更优选地在0重量％至20重量％的范围内且甚至更优选地在0重量％至10重量％的范围内。

所述手性可聚合介晶化合物(优选选自式CR8)在用于根据本发明的方法的优选的整个液晶材料中的比例优选地在1重量％至30重量％的范围内，更优选地在1重量％至20重量％的范围内且甚至更优选地在1重量％至10重量％的范围内。

在另一优选实施方式中，可聚合液晶材料包含一种或多种不可聚合手性化合物，特别是在WO98/00428中公开的那些。此外，通常使用的不可聚合手性化合物为例如市售的R/S-5011、R-811或CB-15(来自MerckKGaA，Darmstadt，Germany)。

所述手性不可聚合介晶化合物在用于根据本发明的方法的优选的整个液晶材料中的比例优选地在1重量％至20重量％的范围内，更优选地在3重量％至15重量％的范围内且甚至更优选地在5重量％至10重量％的范围内。

优选地，用于根据本发明的方法的可聚合液晶材料为两种或更多种(例如，2至25种)液晶化合物的混合物。

根据本发明的方法不限于具体液晶材料，但原则上可用于由现有技术已知的所有RM的配向。该RM优选地选自展示出热致性或溶致性液晶性的棒状或盘状化合物，非常优选地为棒状化合物，或在特定温度范围内具有液晶中间相的一种或多种类型的这些化合物的混合物。这些材料通常具有优良的光学性质(如，降低的色度)，且可简单和快速地配向为所需定向，其对于聚合物膜的大规模工业生产尤其重要。液晶可为小分子(即，单体化合物)或液晶低聚物。

在另一优选实施方式中，根据本发明的适合的可聚合液晶材料包含优选选自式II的化合物的一种或多种可聚合单反应性、双反应性或多反应性液晶化合物：

P-Sp-MG-R⁰II

其中

P为可聚合基团，优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚、环氧基、氧杂环丁烷基或苯乙烯基，

Sp为间隔基或单键，

MG为棒形介晶基团，其优选选自式M，

M为-(A²¹-Z²¹)_k-A²²-(Z²²-A²³)_l-，

A²¹至A²³每次出现时彼此独立地为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的芳基、杂芳基、杂环基或脂环基，优选为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的1,4-亚环己基或1,4-亚苯基、1,4吡啶、1,4-嘧啶、2,5-噻吩、2,6-二噻吩并[3,2-b:2',3'-d]噻吩、2,7-氟、2,6-萘、2,7-菲；

Z²¹和Z²²每次出现时彼此独立地为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²、-NR⁰¹-CO-O-、-O-CO-NR⁰¹-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰¹-、-CY⁰¹＝CY⁰²-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、或单键，优选-COO-、-OCO-、-CO-O-、-O-CO-、-OCH₂-、-CH₂O-、-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键；

L具有如上文式I中所定义的含义之一；

R⁰为H或任选地被氟化的具有1至20个C原子、更优选1至15个C原子的烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，或为Y⁰或P-Sp-；

Y⁰为F、Cl、CN、NO₂、OCH₃、OCN、SCN、具有1至4个C原子的任选地被氟化的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基、或具有1至4个C原子的被单氟化、寡氟化或多氟化的烷基或烷氧基，优选为F、Cl、CN、NO₂、OCH₃或具有1至4个C原子的被单氟化、寡氟化或多氟化的烷基或烷氧基；

Y⁰¹和Y⁰各自且独立地具有如上文式I中所定义的含义；

R⁰¹和R⁰²各自且独立地具有如上文式I中所定义的含义；和

k和l各自且独立地为0、1、2、3或4，优选为0、1或2，最优选为1。

例如在WO93/22397、EP0261712、DE19504224、WO95/22586、WO97/00600、US5,518,652、US5,750,051、US5,770,107和US6,514,578中公开了优选的可聚合单反应性、双反应性或多反应性液晶化合物。

在以下列表中展示其他优选的可聚合单反应性、双反应性或多反应性液晶化合物：

其中

P⁰在多次出现的情况下彼此独立地为可聚合基团，优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷基、环氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基；

A⁰在多次出现的情况下彼此独立地为任选地被1、2、3或4个基团L取代的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基；

Z⁰在多次出现的情况下彼此独立地为-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键；

r为0、1、2、3或4，优选为0、1或2；

t在多次出现的情况下彼此独立地为0、1、2或3；

u和v彼此独立地为0、1或2；

w为0或1；

x和y彼此独立地为0或1至12的相同或不同的整数；

z为0或1，其中若相邻x或y为0，则z为0；

此外，其中苯和萘环可额外地被一个或多个相同或不同的基团L取代。

参数R⁰、Y⁰、R⁰¹、R⁰²和L具有与上文式II中给出的相同含义。

所述单反应性、双反应性或多反应性液晶化合物在用于根据本发明的方法的优选的整个液晶材料中的比例优选地在30重量％至99重量％的范围内、更优选地在40重量％至95重量％的范围内且甚至更优选地在50重量％至90重量％的范围内。

根据本发明所使用的可聚合液晶材料也可包含一种或多种为专家所熟知的表面活性剂。该表面活性剂的量优选地为0重量％至3重量％，更优选地为0重量％至1.5重量％，甚至更优选地为0.1重量％至0.7重量％，特别是选自市售的表面活性剂TegoRad2500(Evonik)或FluorN561或562(Cytonix)。

用于根据本发明的方法的适合的可聚合液晶材料也可包含一种或多种针对用于聚合的辐射波长调整的吸收最大值的染料，特别是UV染料，如例如4,4"-氧偶氮基苯甲醚或染料(来自CibaAG)。

根据本发明所使用的可聚合液晶材料也可包含一种或多种例如选自市售的系列(CibaAG)(如Irganox1076)的稳定剂或抑制剂以阻止非所需的自发聚合，其量优选为0％至0.1％，非常优选为0％至0.2％。

在一优选实施方式中，用于根据本发明的方法的适合的可聚合液晶材料包含一种或多种单反应性可聚合非介晶化合物，其量优选为0％至50％、非常优选为0％至20％。典型的实例为丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯，优选为甲基丙烯酸异冰片酯。

在另一优选实施方式中，替代或除双反应性或多反应性可聚合介晶化合物以外，用于根据本发明的方法的可聚合液晶材料任选地包含一种或多种双反应性或多反应性可聚合非介晶化合物，其量优选为0％至50％，非常优选为0％至20％。双反应性单体的典型实例为具有1至20个C原子的烷基的二丙烯酸烷酯或二甲基丙烯酸烷酯，或己二醇二丙烯酸酯。多反应性单体的典型实例为三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或异戊四醇四丙烯酸酯。

也能够将一种或多种链转移剂添加至可聚合的液晶材料中以便改变聚合物膜的物理特性。尤其优选的为硫醇化合物，例如单反应性硫醇(如十二烷硫醇)或多反应性硫醇(如三甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯))。非常优选的为如公开于例如WO96/12209、WO96/25470或US6,420,001中的介晶或液晶硫醇。通过使用链转移剂，可控制聚合物膜中自由聚合物链的长度和/或两个交联之间聚合物链的长度。当链转移剂的量增加时，聚合物膜中的聚合物链长减小。

根据本发明的可聚合的液晶材料也可包含聚合物型黏合剂或一种或多种能够形成聚合物型黏合剂的单体，和/或一种或多种分散助剂。适合的黏合剂和分散助剂公开于例如WO96/02597中。然而，优选地，可聚合的材料不含黏合剂或分散助剂。

所述可聚合液晶材料可额外包含一种或多种额外组分，例如催化剂、敏化剂、稳定剂、抑制剂、链转移剂、共反应单体、润滑剂、润湿剂、分散剂、疏水剂、粘附剂、流动改进剂、消泡剂、除气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料或颜料。

优选地，可聚合液晶材料包含：

a)一种或多种非手性单反应性、双反应性或多反应性可聚合介晶化合物，

b)一种或多种二向色光引发剂，

c)一种或多种(可聚合)手性化合物，

d)任选地一种或多种表面活性剂，

e)任选地一种或多种稳定剂，

f)任选地一种或多种单反应性、双反应性或多反应性可聚合非介晶化合物，

g)任选地一种或多种不可聚合手性化合物，

h)任选地一种或多种在用于引发光聚合的波长下展示出吸收最大值的染料，

i)任选地一种或多种链转移剂，

j)任选地一种或多种稳定剂。

更优选地，可聚合液晶材料包含：

a)一种或多种非手性单反应性可聚合介晶化合物，其量优选地为30重量％至95重量％，非常优选为50重量％至90重量％，优选地选自式II-1和/或II-13的化合物；

b)一种或多种非手性双反应性或多反应性可聚合介晶化合物，其量优选地为0.1重量％至30重量％，非常优选为0.5重量％至20重量％、优选地选自式II-6的化合物；

c)一种或多种二向色光引发剂，其量优选地为3重量％至20重量％，非常优选为5重量％至15重量％，优选地选自式I-2a、I-3a和/或I-5a的化合物，更优选地选自式I-2a或I-3a的化合物；

d)一种或多种可聚合手性化合物，优选为一种或多种单反应性手性化合物，其量优选地为2重量％至20重量％，非常优选为5重量％至10重量％，优选地选自式CR8的化合物；

e)任选地一种或多种表面活性剂；和

f)任选地一种或多种稳定剂。

以本身常规的方式(例如，通过将一种或多种以上提及的二向色光引发剂与一种或多种手性化合物，和一种或多种如上文所定义的式II的可聚合液晶化合物，和任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合)来制备根据本发明所使用的可聚合液晶材料。通常，将以较少量使用的所需量的组分有利地在升高的温度下溶于构成主要成分的组分中。也可以将组分的溶液混合于有机溶剂中(例如丙酮、氯仿或甲醇中)，且例如通过在充分混合后蒸馏以再次移除溶剂。

可通过常规涂布技术(如，旋涂或刮涂)将可聚合液晶材料施涂至基板上。也可通过专家已知的常规印刷技术(例如，丝网印刷、胶版印刷、卷轴到卷轴印刷(reel-to-reelprinting)、凸版印刷、凹版印刷(gravureprinting)、轮转凹版印刷、柔性版印刷、凹版印刷(intaglioprinting)、移印、热封印刷(heat-sealprinting)、喷墨印刷或借助于印戳(stamp)或印刷板的印刷)将可聚合液晶材料施涂至基板。

也可以将可聚合液晶材料溶于适合的溶剂中。随后例如通过旋涂、印刷或其他已知技术将此溶液涂布或印刷于基板上，且在聚合前将溶剂蒸发掉。在大部分情况下，加热混合物以促进溶剂蒸发是适合的。可将例如标准有机溶剂用作溶剂。溶剂可选自例如醚类(诸如，THF)；酮类(诸如，丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮或环己酮)；乙酸酯类(诸如，乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙酰乙酸甲酯)；醇类(诸如，甲醇、乙醇或异丙醇)；芳族溶剂(诸如，甲苯或二甲苯)；卤化烃类(诸如，二氯甲烷或三氯甲烷)；二醇类或它们的酯类(诸如PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)、γ-丁内酯等)。也可以使用上述溶剂的二元、三元或更高元的混合物。

可将例如玻璃或石英板或塑料膜或板用作用于根据本发明的方法的基板。适合和优选的塑料基板为聚酯(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙酰基纤维素(TAC))的膜，非常优选为PET或TAC膜。可将例如单轴拉伸塑料膜用作双折射基板。PET膜可以商标名商购自DuPontTeijinFilms。特别地，优选的基板为TAC、PET、PVA、PE膜或玻璃板。

优选地，根据本发明的经涂布基板为平面，但是也可使用结构化的基板，如例如菲涅耳透镜。

也可以在聚合之前和/或期间和/或之后，在经涂布材料之上放置第二基板。在聚合之后可移除或不移除基板。当使用两个基板时，至少一个基板对于用于聚合的光化辐射必须是透射的。可使用各向同性或双折射基板。在聚合之后并不从聚合物膜移除基板的情况下，优选使用各向同性基板。

在另一优选实施方式中，也可将可聚合液晶材料填充至包含一对相对基板的经制备单元中。在一优选实施方式中，以至少彼此1μm、优选至少彼此2μm且更优选至少3μm的间隔布置基板，其中液晶介质的层被位于间隙中。适合的填充方法为例如流动填充、毛细管填充等。

可通过例如隔片(spacer)或层中的突出结构使基板层彼此保持所限定的间隔。典型的隔片材料为专家所熟知，例如，由塑料、二氧化硅、环氧树脂等制成的隔片。

根据本发明的固化步骤优选地通过在可聚合液晶材料在其向列相或各向同性相中，优选在其向列相中时将其暴露于线性偏振光化辐射来进行。

光化辐射是指使用光，优选UV光或IR光的照射。在根据本发明的工艺中，辐射波长应经选择以使得其引起二向色光引发剂的离解和可聚合化合物的聚合。就此而言，固化步骤优选地通过将可聚合液晶材料暴露于线性偏振UV辐射来进行。

可通过UV带通滤波器调整辐射波长。辐射波长优选地在250nm至450nm的范围内，更优选地在320nm至390nm的范围内。尤其优选地，辐射波长为约365nm。

例如，可将单个UV灯或一组UV灯用作UV辐射源。当使用高灯功率时，可减少固化时间。另一可能的UV辐射源为激光。

通过组合两个或更多个点或线性源UV灯以使得曝光入射到表面上且发生光的相长或相消干涉，可以使灯定位以获得通常称为干扰图案的强度图案。该图案可作为双折射或光轴的变化，或作为平面或倾斜图案化而复制/记录在获得的聚合物膜中。

可通过专家已知的方法实现光化辐射的线性偏振。优选地，通过使辐射穿过适合的线性偏光器(诸如，市售的线栅偏光器(WGP))来实现线性偏振。

可在惰性气体氛围下，优选地在(经加热)氮气氛围中进行根据本发明的固化步骤，然而，也可以在空气中固化。

如上文所描述，本发明中所使用的可聚合液晶材料包含二向色光引发剂。如同常见的光引发剂，当暴露于正确波长时二向色光引发剂离解且形成的自由基将引发单体的聚合。本发明的可聚合液晶材料中所使用的二向色光引发剂具有以下性质：光吸收取决于分子的分子定向。因此，当使用所述线性偏振UV光照明时，主要产生引发聚合的自由基，其中局部指向矢与偏振方向平行放置。局部自由基的产生导致出于各向同性相、向列相或近晶相的可聚合液晶材料，或其手性变体的不同局部聚合速率。与线性偏振光的电场平行地定向的液晶分子的聚合速率快于与线性偏振光的电场垂直地定向的液晶分子的聚合。因此，聚合速率的差异优先使指向矢与线性偏振UV光平行定向且最终归因于聚合物膜中液晶材料的完全聚合和均匀配向而将双折射引入聚合物膜中。

固化时间尤其取决于可聚合液晶材料的反应性、经涂布层的厚度、聚合引发剂的类型和UV灯的功率。固化时间优选≤5分钟，非常优选≤3分钟，最优选≤1分钟。对于大量生产，≤30秒的短固化时间是优选的。

适合的UV辐射功率优选地在5mWcm^-2至200mWcm^-2的范围内，更优选地在10mWcm^-2至175mWcm^-2的范围内且最优选地在15mWcm^-2至150mWcm^-2的范围内。

结合施加的UV辐射且作为时间的函数，适合的UV剂量优选地在25mJcm^-2至7200mJcm^-2的范围内，更优选地在500mJcm^-2至7200mJcm^-2的范围内且最优选地在3000mJcm^-2至7200mJcm^-2的范围内。

在优选实施方式中，根据本发明的固化步骤优选地通过将层可聚合液晶材料的不同部分暴露于线性偏振光化辐射来进行。

例如，这可通过以下来实现：

-通过为专家所熟知的掩模技术，例如通过使用光掩膜，优选为狭缝掩模(slitmask)，或

-通过连续或逐步移动基板，诸如，提供有可聚合液晶材料的层的基板相对于辐射源或入射辐射束的旋转运动(参见图1和图6)或水平运动(参见图8)。

可使用实施例说明本发明方法的原理。同时，在不将本发明的范围限制于此特定实施例的情况下，该实施例也展示出根据本发明的方法的第一优选实施方式。

优选地，聚合物膜中的液晶分子关于基板主平面配向成平面定向。若固化步骤中的辐射源以与基板主平面垂直的角度定位，可实现所得聚合物膜中的液晶分子的此平面定向。

在图1中描绘根据本发明的生产方法的典型配置(setup)，且该配置包含：

-光源(1)，其相对于基板主平面垂直定位，

-任选的用于准直光束的工具(means)，

-可旋转线性偏光器(2)，

-可旋转光掩膜(3)，

-基板(4)，其提供有可聚合液晶介质的层，和

-与基板相邻的加热源(5)，其被提供在可旋转台(6)上。

-在一个优选实施方式中，使提供有可聚合液晶介质的层的基板(4)和与该基板相邻的加热源(5)逐步或连续地围绕相对于主平面垂直的轴水平旋转，同时，将线性偏光器和光掩膜两者以它们的定向固定。因此，将使用线性偏振光仅照射可聚合液晶介质的层的未经光掩膜掩膜的那些部分，同时线性偏振光的电场矢量的方向在整个固化步骤期间保持相同。

-在另一优选实施方式中，使光掩膜(3)和线性偏光器(2)两者逐步或连续地围绕关于它们主平面垂直的轴水平旋转，同时固定线性偏光器的具有可聚合液晶材料定向的层的基板的定向。因此，将使用线性偏振光仅照射可聚合液晶介质的层的那些部分，同时在整个固化步骤期间改变线性偏振光的电场矢量的方向。

通过调整线栅偏光器相对于狭缝掩模的定向(参见图2和图4)，可由根据本发明的上述方法获得径向配向聚合物膜(图3)或同心配向聚合物膜(图5)。

可使用另一实施例说明本发明的方法的原理。同时，在不将本发明的范围限制于此特定实例的情况下，该实施例也展示出根据本发明的方法的第二优选实施方式。

在图6中描绘根据本发明的生产方法的另一典型配置，且该配置包含：

-光源(7)，其相对于基板主平面以斜角(>0°<90°)定位，

-任选的用于准直光束(8)的工具，

-线性偏光器(9)和光掩膜(10)，其以相同斜角(>0°<90°)定位在光源之前，

-基板(11)，其提供有可聚合液晶介质的层，和

-与基板相邻的加热源(12)，其被提供在可旋转台(13)上。

-在一个优选实施方式中，使提供有可聚合液晶介质的层的基板(11)和与该基板相邻的加热源(12)连续围绕相对于主平面垂直的轴水平旋转，同时，将线性偏光器和光源两者以它们的定向固定。

-在另一优选实施方式中，在提供有可聚合液晶介质的层的基板(11)上方的圆形路径上旋转线性偏光器和光源两者。

在上述工序中的一个之后，可以产生聚合物膜，其中液晶材料大体关于基板主平面配向为倾斜径向定向(>0°<90°)(图7)。

优选地，照射角在>0°且<90°之间、更优选地在>10°且<80°之间、或甚至更优选地在>20°且<70°之间、尤其在>30°且<60°之间和特别是约45°。

本发明还涉及通过上文及下文所描述的方法可获得或获得的聚合物膜。

然而，同样优选地，本发明的经定向聚合物膜用作例如LCD中的延迟膜或补偿膜以改进大视角下的对比度和亮度且降低色度。它们可在LCD中的可切换液晶单元之外，或在形成可切换液晶单元和含有可切换液晶介质(内嵌式(incell)应用)的基板(通常为玻璃基板)之间使用。

已知各种类型的光学延迟器。例如，“A膜”(或A板)为利用单轴双折射材料的层的光学延迟器，其非寻常轴平行于该层的平面定向。就此而言，“C膜”(或C板)为利用单轴双折射材料的层的光学延迟器，其非寻常轴(extraordinaryaxis)垂直于该层的平面定向。然而，上述延迟器的图案化或倾斜变体也符合本发明。

取决于上文所描述的照射角度，通过根据本发明的方法可获得或获得的聚合物膜在以垂直于基板主平面的角度定位固化步骤中的辐射源时可用作经图案化的A板(聚合物膜的液晶分子的指向矢的至少两个不同平面定向)或在以相对于基板主平面的斜角(>0°<90°)定位辐射源时用作经图案化的O板(聚合物膜中的液晶分子的指向矢的至少两个不同倾斜定向)。

在另一优选实施方式中，通过根据本发明的方法可获得或获得的聚合物膜也可用作平坦表面透镜，展现出凹陷或凸出类型的指向矢定向，或用作梯度折射率透镜(GRIN)，该平坦表面透镜与该梯度折射率透镜两者均可用于自动立体显示器件。

作为入射光束的波长(λ)的函数的聚合物膜的光学延迟(δ(λ))由以下等式(6)给出：

δ(λ)＝(2πΔn·d)/λ(6)

其中(Δn)为膜的双折射率，(d)为膜的厚度且λ为入射光束的波长。

根据Snellius定律，作为入射光束的方向的函数的双折射率定义为

Δn＝sinΘ/sinΨ(7)

其中sinΘ为光轴在膜中的入射角或倾斜角，且sinΨ为相应的反射角。

基于这些定律，双折射率和相应地光学延迟取决于膜的厚度和光轴在膜中的倾斜角(参见贝雷克补偿器)。因此，本领域技术人员了解不同的光学迟延或不同的双折射率可通过调节液晶分子在聚合物膜中的定向而诱导。

根据本发明的聚合物膜的双折射率(Δn)优选在0.01至0.30范围内，更优选在0.01至0.25范围内，且甚至更优选在0.01至0.16范围内。

通过根据本发明的方法获得的聚合物膜的厚度优选地在3μm至30μm的范围内，更优选地在3μm至20μm的范围内且甚至更优选地在3μm至10μm的范围内。

在优选实施方式中，聚合物膜的厚度是这样的，以使得引入π/2的相变，随后将使所得退出束(exitingbeam)圆偏正。由于π/2等于波的四分之一，因此延迟器被称为四分之一波片。如先前解释的四分之一波片将使线性偏振变为圆偏正且反之亦然。

在同样优选的实施方式中，聚合物膜的厚度是这样的，以使得引入π的相变，该相变对应于半波片。半波片使线性偏振保持线性，然而，该半波片将以2θ的角度旋转；其中θ为入射偏振方向与材料快轴之间的角度。

在另一优选实施方式中，聚合物膜的厚度是这样的，以使得在一个波(2π)的延迟中的变化等同于延迟和入射束中没有变化。

本发明的聚合物膜也可用作用于在例如WO2006/039980A1中所描述的其他液晶或RM材料的配向膜。例如，它们可在LCD中使用以诱发或改进可切换液晶介质的配向或配向涂布在其上的可聚合液晶材料的后续层。以此方式，可制备经聚合液晶膜的堆叠。

本发明的聚合物膜可用于各种液晶显示器中，例如：具有垂直配向的显示器，如，DAP(配向相变形型)、ECB(电控双折射型)、CSH(彩色超垂面型)、VA(垂直配向型)、VAN或VAC(垂直配向向列型或垂直配向胆固醇型)、MVA(多域垂直配向型)，或PVA(图案化垂直配向型)模式；具有弯曲或混合配向的显示器，如，OCB(光学补偿弯曲单元或光学补偿双折射型)、R-OCB(反射OCB型)、HAN(混合配向向列型)或pi-单元(π-单元型)模式；具有扭转配向的显示器，如，TN(扭转向列型)、HTN(高度扭转向列型)、STN(超扭转向列型)、AMD-TN(有源矩阵驱动TN型)模式；IPS(平面内切换型)模式的显示器；或在光学各向同性相中切换的显示器。

通过特定参考优选实施方式在上文及下文中描述本发明。应理解在不背离本发明的精神和范围的情况下，其中可作出各种变化和修改。

上文及下文所提及的许多化合物或其混合物为商购的。所有这些化合物为已知的或可通过本身已知的方法，如文献(例如在标准著作，诸如Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所描述，确切地说，在已知且适用于所述反应的反应条件下制备。在此也可使用本身已知但未在此处提及的变体。除非上下文另外明确指示，否则如本文所用，术语的复数形式在本文中应解释为包括单数形式，且反之亦然。

贯穿本申请，除非另外明确说明，否则所有浓度均以重量百分比给出，且涉及各别完全混合物，所有温度均以摄氏度(摄氏温度)给出且所有温度差均以摄氏度给出。除非另外明确说明，否则所有物理特性均已根据且根据“MerckLiquidCrystals,PhysicalPropertiesofLiquidCrystals”，Status1997年11月，MerckKGaA,Germany测定，且针对20℃的温度给出。光学各向异性(Δn)在波长589.3nm处测定。

贯穿本说明书的描述和权利要求，措词“包含”和“含有”和该措词的变化形式(例如，“包括)”和“包含着”)是指“包括(但不限于)”，且不意欲(且不)排除其他组分。另一方面，措词“包含”还涵盖(但不限于)术语“由......组成”。

贯穿本说明书的描述和权利要求，措辞“可获得的”和“获得”和该措辞的变化形式是指“包括(但不限于)”，且不意欲(且不)排除其他组分。另一方面，措词“可获得的”还涵盖(但不限于)术语“获得”。

将理解，可在仍落在本发明的范围内的同时对本发明的前述实施方式作出改变。除非另有说明，否则用于相同、等效或类似目的之替代性特征可替代本说明书中公开的各特征。因此，除非另有说明，否则公开的各特征仅为通用系列的等效或类似特征中的一个实例。

本说明书中所公开的全部特征可以任何组合形式组合，其中这样的特征和/或步骤中的至少一些相互排斥的组合除外。特别地，本发明的优选特征适用于本发明的所有方面并且可以任何组合形式使用。同样地，非必要组合中所述的特征可单独使用(不呈组合形式)。

将理解，许多上述特征(特别是优选实施方式中所述的)本身是创造性的并且不只是作为本发明的实施方式的一部分。除当前所要求保护的任何发明以外或替代当前所要求保护的任何发明，可为这些特征寻求独立保护。

现将参考以下工作实施例更详细地描述本发明，该工作实施例仅为说明性的且不限制本发明的范围。

实施例

1.混合物实施例

1.1混合物Ml

制备以下可聚合液晶材料

清亮点：40.0℃

1.2.混合物M2

制备以下可聚合液晶材料

清亮点48.7℃

1.3.混合物M3

制备以下可聚合液晶材料

清亮点：43.5℃

2.单元生产

将5μm的间隔珠与Norland81UV胶混合。如下来创建单元：将胶/珠混合物的液滴放置在毛坯玻璃载片的角落上，在顶部向下提供第二毛坯玻璃载片，且随后使用UV光固化60秒(25mW)。

3.径向配向

使混合物M3流动填充至在80℃下的热板上的单元。随后将温度调整至60℃持续60秒。将单元放置在电动旋转平台上并将转速设定为每秒3°。对于径向配向，将WGP设定为相对于狭缝掩模的狭缝平行(图2)。随后将单元暴露于60℃的空气下的25mW的偏振UV光(365nm带通滤波器)持续60秒。混合物M3提供了具有良好径向定向的清晰透明聚合物膜(参见图3)。

以相同的方式，可由混合物Ml和M2制备具有良好径向定向的清晰透明的聚合物膜。

3.1径向配向

以1000rpm将混合物M3旋涂在毛坯玻璃上持续30秒。将该膜放置在56℃下的热板上持续60秒。随后将该膜放置在34℃下的氮气室中持续60秒，同时使用氮吹扫该室。将该室放置在电动旋转平台上并将转速设定为每秒3°。对于径向配向，将WGP设定为相对于狭缝掩模的狭缝平行(图2)。随后将单元暴露于34℃的氮气下的120mW的偏振UV光(365nm带通滤波器)持续40秒。混合物M3提供了具有良好径向定向的清晰透明的聚合物膜(参见图3)。

4.同心配向

使混合物M3流动填充至在80℃下的热板上的单元。随后将该温度调整至60℃持续60秒。将单元放置在电动旋转平台上并将转速设定为每秒3°。对于径向配向，将WGP设定为相对于狭缝掩模的狭缝垂直(图4)。随后将单元暴露于60℃的空气下的25mW的偏振UV光(365nm带通滤波器)持续60秒。混合物M3提供了具有良好同心定向的清晰透明的聚合物膜(参见图5)。

以相同的方式，可由混合物Ml和M2制备具有良好同心定向的清晰透明的聚合物膜。

5.倾斜径向配向

使混合物M3流动填充至在80℃下的热板上的单元。随后将该温度调整至60℃持续60秒。将单元放置在电动旋转平台上并将转速设定为每秒3°。以相对于单元主平面45°的斜角设定UV灯。将WGP设定为相对于狭缝掩模的狭缝平行(图2)。随后将单元暴露于60℃的空气下的25mW的偏振UV光(365nm带通滤波器)持续60秒。混合物M3提供了凸出定向形式的具有良好定向的清晰透明的聚合物膜(参见图7)。

以相同的方式，可由混合物Ml和M2制备凸出定向形式的具有良好定向的清晰、透明和平坦型的透镜膜。

Claims

1.制备图案化聚合物膜的方法，包括以下步骤：

a)将可聚合液晶材料的层提供至基板上，该可聚合液晶材料包含至少一种二向色光引发剂和至少一种手性化合物，

b)将该可聚合液晶材料的温度调整至其中该可聚合液晶材料处于其向列相或各向同性相的温度，

c)通过使用线性偏振光化辐射照射该可聚合液晶材料来进行聚合和定向，借此改变该可聚合液晶材料的层与该线性偏振光化辐射的电场矢量的方向之间的角度，从而使该可聚合液晶材料形成聚合物膜；和

d)任选地从该基板移除该聚合物膜。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤c)中，在液晶材料处于向列相的同时照射液晶材料。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于在连续或逐步旋转具有可聚合液晶材料的层的基板的同时进行步骤c)。

4.根据权利要求1或2的方法，其特征在于通过连续或逐步旋转光掩膜或线性偏光器或两者来进行步骤c)，该光掩膜和该线性偏光器中的每个位于该基板和光源之间。

5.根据权利要求1至4中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料包含至少一种单反应性、双反应性或多反应性可聚合介晶化合物、至少一种手性化合物和至少一种二向色光引发剂。

6.根据权利要求1至4中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料包含至少一种单反应性可聚合介晶化合物、至少一种双反应性或多反应性可聚合介晶化合物、至少一种手性化合物和至少一种二向色光引发剂。

7.根据权利要求1至4中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料包含至少一种单反应性手性可聚合介晶化合物、至少一种单反应性、双反应性或多反应性非手性可聚合介晶化合物和至少一种二向色光引发剂。

8.根据权利要求1至4中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料包含至少一种双反应性或多反应性手性可聚合介晶化合物、至少一种单反应性、双反应性或多反应性非手性可聚合介晶化合物和至少一种二向色光引发剂。

9.根据权利要求1至4中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料包含至少一种不可聚合手性化合物、至少一种单反应性、双反应性或多反应性非手性可聚合介晶化合物和至少一种二向色光引发剂。

10.根据权利要求1至9中一项或多项的方法，其特征在于该二向色光引发剂选自式I的化合物，

其中

P为可聚合基团，

Sp为间隔基团或单键，

A¹¹在多次出现的情况下彼此独立地为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的芳基、杂芳基、脂族基或杂环基，

Z¹¹在每次出现时彼此独立地为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²、-NR⁰¹-CO-O-、-O-CO-NR⁰¹-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰¹-、-CY⁰¹＝CY⁰²-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，

m为0、1、2或3；

r为0、1、2、3或4；

L在多次出现的情况下彼此独立地为H、F、Cl、CN或任选地被卤化的具有1至5个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，

R¹¹为H、卤素、CN、NO₂、NCS、SF₅、P-Sp-；或任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代的具有1至20个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在每种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-、-NR⁰¹-、-SiR⁰¹R⁰²-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR⁰¹-CO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²-、-S-CO-、-CO-S-、-CY⁰¹＝CY⁰²-或-C≡C-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代；或R¹⁴，

R^12-13彼此独立地为H或任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代的具有1至20个C原子的直链或支链烷基，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团在每种情况下彼此独立地任选地被-O-、-S-、-NR⁰¹-,-SiR⁰¹R⁰²-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NR⁰¹-CO-、-CO-NR⁰¹-、-NR⁰¹-CO-NR⁰²-、-S-CO-、-CO-S-、-CY⁰¹＝CY⁰²-或-C≡C-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代，

R¹⁴表示-OH、-NR⁰¹R⁰²，或

Y⁰¹和Y⁰²各自彼此独立地表示H、卤素或CN，和

11.根据权利要求1至10中一项或多项的方法，其特征在于该二向色光引发剂在整个液晶材料中的比例是在1重量％至25重量％的范围内。

12.根据权利要求1至11中一项或多项的方法，其特征在于该手性化合物具有≥25μm^-1的螺旋扭转力(HTP)。

13.根据权利要求1至12中一项或多项的方法，其特征在于该手性化合物在整个液晶材料中的比例是在2重量％至20重量％的范围内。

14.根据权利要求1至13中一项或多项的方法，其特征在于通过将该可聚合液晶材料暴露于线性偏振UV辐射来进行步骤c)。

15.根据权利要求1至14中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料在该照射步骤c)后具有关于该基板主平面的平面定向。

16.根据权利要求1至15中一项或多项的方法，其特征在于该可聚合液晶材料在该照射步骤c)后具有关于该基板主平面的倾斜定向(>0°<90°)。

17.根据权利要求1至14和16中一项或多项的方法，其特征在于以关于该基板主平面的斜角(>0°<90°)进行步骤c)中的照射。

18.可通过根据权利要求1至17中一项或多项的生产方法获得的聚合物膜。

19.根据权利要求18的聚合物膜或通过根据权利要求1至17中一项或多项的方法获得的聚合物膜在液晶显示器(LCD)或其他光学或电光器件中，用于装饰或安全应用，用于窗户应用，作为配向层或光学延迟膜的用途。

20.包含至少一种根据权利要求18的聚合物膜或通过根据权利要求1至17中一项或多项的方法获得的聚合物膜的光学或电光器件。