TWI663183B - Polycarbonate resin and polycarbonate resin composition - Google Patents

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Abstract

本發明係一種聚碳酸酯樹脂，其原料二酚為於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下之雙酚A。

Description

聚碳酸酯樹脂及聚碳酸酯樹脂組合物
本發明係關於一種色相良好之聚碳酸酯。更詳細而言係關於一種黃色感較弱(較低之YI值)、透光性優異之聚碳酸酯樹脂。
聚碳酸酯樹脂(以下有時簡稱為PC樹脂)由於透明性、機械特性、熱穩定性、電氣性質及耐候性等優異，故而業界有效利用其特性而將其用於導光板、透鏡、光碟等光學成形品。然而，其透光性低於聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等，色調中帶有些許黃色感。
尤其於導光長度變長之情形時，若材料帶有黃色感，則吸收低波長側之光線。因此，產生距離光源較近之部分與較遠之部分之色調間可觀察到差異之現象，產生色調呈不均勻化之問題。為了解決該問題，要求黃色感較弱之聚碳酸酯材料。
關於導光板等，製品之薄壁化不斷推進。因此，對流動性較高且於高溫下射出成形時黃變較少之成形材料之要求不斷提高。
先前，作為高溫下射出成形之薄壁製品之代表性用途例，可列舉數位多功能光碟(DVD)。然而，於該用途中，所需要之光之透過長度為厚度方向(約0.6mm)而較短，因此與導光構件相比，關於色調之要求品質並不高。
專利文獻1中揭示有藉由使聚碳酸酯樹脂中特定之8種雜質總量成為750質量ppm以下而減少光碟基板上之白點或錯誤率之方法。
專利文獻2中揭示有一種光學式碟片基板用聚碳酸酯樹脂組合 物，其特徵在於：其係包含以對異丙烯基苯酚之環狀二聚物為150質量ppm以下、三苯酚為150質量ppm以下之2,2-(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)作為原料而製造之聚碳酸酯樹脂與100~500質量ppm之脫模劑的樹脂組合物，且顆粒化狀態下之黏度平均分子量為10,000~17,000，羥基末端未達7莫耳%。上述聚碳酸酯樹脂組合物中之2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷(2,4-異構物)之量為1000質量ppm以下。
專利文獻3中揭示有一種芳香族PC之製造方法，其具有不將雙酚A製造裝置中所獲得之雙酚A/苯酚之組合物造粒而於高溫下使用惰性氣體(氮氣)保持熔融狀態供給至接下來之PC製造裝置的步驟。引用文獻3中記載有供於聚碳酸酯聚合之保持熔融之2,2-(4-羥基苯基)丙烷/苯酚之組合物中之4-異丙烯基苯酚含量為1000質量ppm以下。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利第4621312號公報
專利文獻2：日本專利特開2001-344813號公報
專利文獻3：日本專利特開2002-173530號公報
如專利文獻1~3所示，一直以來進行有各種通過改良聚碳酸酯樹脂之製造方法等而獲得雜質較少之聚碳酸酯樹脂之嘗試。然而，即便藉由該等方法亦難以達成可應用於導光構件之較低程度之YI值。本發明係為了解決上述問題而成者，其目的在於提供一種色相良好、達成可較佳地用作導光構件時之YI值之聚碳酸酯樹脂及其組合物。
異丙烯基苯酚係與2,4-異構物等一併作為雜質包含於原料雙酚A中之物質。已知異丙烯基苯酚為雙酚A之分解物，又，已知其為反應 性較高之物質。已知若將雙酚A放置於空氣中，則會變化為由2個異丙烯基苯酚鍵結而成之環狀二聚物等或與雙酚A反應而成之三苯酚等其他雜質。本發明者等人發現：即便聚碳酸酯製造前之原料雙酚A中之異丙烯基苯酚濃度本身較低，亦存在因原料雙酚A中之由異丙烯基苯酚變化而成之雜質對聚碳酸酯樹脂之色相造成影響之虞。
因此，著眼於異丙烯基苯酚濃度會隨時間經過而衰減之事實，發現藉由使用於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚(以下有時簡稱為IPP)濃度為特定範圍以下之雙酚A作為原料，可製造色相良好之聚碳酸酯樹脂。
即，本發明係包括以下者。
1.一種聚碳酸酯樹脂，其原料二酚為於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下之雙酚A。
2.如1記載之聚碳酸酯樹脂，其中上述聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量為9000~17500。
3.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於含有如1或2記載之聚碳酸酯樹脂60質量%以上之(A)聚碳酸酯樹脂100質量份調配(B)磷系抗氧化劑100~1500質量ppm而成。
4.如3記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(B)磷系抗氧化劑具有季戊四醇結構。
5.如3或4記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(B)磷系抗氧化劑為雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯及/或雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
6.如3至5中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於上述(A)聚碳酸酯樹脂100質量份調配(C)具有官能基之聚有機矽氧烷200~1500質量ppm而成。
7.如6記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述官能基為選自烷氧 基、芳氧基、聚氧伸烷基、羧基、矽烷醇基、胺基、巰基、環氧基及乙烯基之群中之至少1種。
8.如6或7記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(C)聚有機矽氧烷之折射率與上述(A)聚碳酸酯樹脂之折射率的差為0.13以下。
9.一種成形體，其係使如3至8中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。
10.如9記載之成形體，其為導光板。
11.一種雙酚A，其於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下。
12.一種聚碳酸酯樹脂之製造方法，其特徵在於：使用於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下之雙酚A作為原料二酚。
根據本發明，提供一種可獲得色相良好(較低之YI值)之成形體之聚碳酸酯樹脂組合物。
<聚碳酸酯樹脂>
本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂，其原料二酚為於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下之雙酚A。
異丙烯基苯酚濃度例如可藉由高效液相層析法(以下有時簡稱為HPLC)進行測定。若上述異丙烯基苯酚濃度超過150質量ppm，則將其作為原料之聚碳酸酯樹脂(A)之色相變差。上述異丙烯基苯酚濃度較佳為100質量ppm以下，更佳為50質量ppm以下。此處所謂「造粒後」 係指熔融狀態之雙酚A與冷卻用氣體等冷卻媒介接觸之時刻。
本發明中，雙酚A中之異丙烯基苯酚濃度係對造粒後1小時以內10~50℃、更佳為15~40℃、更佳為20~30℃之周圍溫度條件下之雙酚A進行測定所得者。異丙烯基苯酚濃度會隨著時間與溫度而衰減，因此需將用以測定異丙烯基苯酚濃度之時間與溫度設定於特定範圍。更具體而言，本發明中之異丙烯基苯酚濃度係對造粒後1小時、30℃之周圍溫度下之雙酚A進行測定所得者。
以下列舉用作本發明之聚碳酸酯樹脂之原料的雙酚A之製造方法之一例，但並不限定於該方法。
雙酚A例如可藉由具有如下步驟等之製造方法而獲得：(1)縮合反應步驟，其係使過量之苯酚與丙酮於酸性觸媒之存在下進行縮合反應；(2)濃縮步驟，其係將步驟(1)中所獲得之反應混合物濃縮；(3)晶析‧固液分離步驟，其係藉由將步驟(2)中所獲得之經濃縮之反應混合物冷卻而使雙酚A與苯酚之加成物晶析並分離成該加成物與母液；(4)加成物(adduct)分解步驟，其係自步驟(3)中所獲得之雙酚A與苯酚之加成物中去除苯酚，製成雙酚A熔融液；及(5)造粒步驟，其係對步驟(4)中所獲得之雙酚A熔融液進行造粒而獲得造粒物。
作為異丙烯基苯酚濃度之控制方法，可列舉如下方法等：於雙酚A之製造步驟中，根據異丙烯基苯酚之濃度，於任意時候新設置游離酸除去步驟而降低雙酚A與苯酚之加成物結晶(以下有時稱為加成物(adduct)結晶)中之游離酸濃度；或者藉由改變上述(3)晶析‧固液分離步驟中之清洗液量而將附著於雙酚A與苯酚之加成物(adduct)結晶上之游離酸去除。藉由充分降低加成物(adduct)結晶所含及/或附著之游離酸之濃度，可將使該加成物(adduct)結晶分解所獲得之雙酚A中之異丙烯基苯酚濃度控制於150質量ppm以下。又，藉由上述方法可控制異丙烯基苯酚濃度，並且亦可減低雙酚A中之2,4-異構物等其他雜質之 量。
於異丙烯基苯酚濃度上升之情形時，可藉由變更製造製程條件(設置游離酸除去步驟及/或增加晶析‧固液分離步驟中之清洗液量等)以使異丙烯基苯酚濃度減小而將雙酚A之品質保持為良好。又，於異丙烯基苯酚濃度減小之情形時，可停止不必要之製造製程等。
異丙烯基苯酚係以下述通式(1)表示。
本發明之聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量較佳為9000~17500，更佳為11000~15500。若聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量處於上述範圍，則可設定適於成形品尺寸之成形溫度，因此可獲得不帶有黃色感且強度得以保持之成形體，因而較佳。
再者，黏度平均分子量係使用烏式黏度計測定20℃下之二氯甲烷溶液之黏度，由此求出極限黏度[η]，根據[η]=1.23×10-5Mv0.83式所算出之值。
本發明之聚碳酸酯樹脂中，二氯甲烷較佳為200質量ppm以下，更佳為50質量ppm以下，進而較佳為20質量ppm以下。於利用界面縮合反應法製造聚碳酸酯樹脂之情形時，使用低沸點之二氯甲烷作為有機溶劑。然而，已知若該二氯甲烷於後處理中未被充分去除，則會作為雜質殘留於聚碳酸酯樹脂中而導致樹脂黃變加劇。又，氯化物易腐蝕模具，由此導致模具表面粗糙，因此於連續使用之情形時存在降低 導光性之虞。
本發明之聚碳酸酯樹脂可藉由於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下之雙酚A與碳酸酯前驅物的反應而製造。上述反應並無特別限制，可採用公知方法，較佳為於鹼性化合物水溶液及非水溶性有機溶劑之存在下藉由界面聚合法實施。視需要亦可於聚合觸媒之存在下進行反應。
作為鹼性化合物，例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土金屬氫氧化物等。該等之中，較佳為鹼金屬氫氧化物，更佳為氫氧化鈉。再者，二酚系化合物較佳為與該鹼性化合物水溶液混合使用。
作為非水溶性有機溶劑，例如較佳為二氯甲烷、氯苯、氯仿等鹵化烴，更佳為二氯甲烷。
作為聚合觸媒，可列舉：三級胺或四級銨鹽。作為三級胺，例如可列舉：三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺等。作為四級銨鹽，例如可列舉：氯化三甲基苄基銨、氯化三乙基銨等。作為聚合觸媒，較佳為三級胺，更佳為三乙基胺。
又，視需要亦可添加分子量調節劑。作為分子量調節劑，只要為單酚則並無特別限制，例如可列舉：苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰第三丁基苯酚、間第三丁基苯酚、對第三丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對第三辛基苯酚、鄰環己基苯酚、間環己基苯酚、對環己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯酚、間正壬基苯酚、對正壬基苯酚、鄰異丙苯基苯酚、間異丙苯基苯酚、對異丙苯基苯酚、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚、2,5-二第三丁基苯酚、2,4-二第三丁基苯酚、3,5-二第三丁基苯酚、 2,5-二異丙苯基苯酚、3,5-二異丙苯基苯酚、對甲酚、於鄰位、間位或對位具有平均碳數12~35之直鏈狀或支鏈狀烷基之單烷基苯酚、3-十五烷基苯酚、9-(4-羥基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)茀、9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)茀、4-(1-金剛烷基)苯酚等。該等之中，較佳為對第三丁基苯酚、對異丙苯基苯酚、對苯基苯酚，更佳為對第三丁基苯酚。
作為觸媒，可較佳地使用相間轉移觸媒，例如三級胺或其鹽、四級銨鹽、四級鏻鹽等。作為三級胺，例如可列舉：三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基環己基胺、吡啶、二甲基苯胺等。又，作為三級胺鹽，例如可列舉：該等三級胺之鹽酸鹽、溴酸鹽等。作為四級銨鹽，例如可列舉：氯化三甲基苄基銨、氯化三乙基苄基銨、氯化三丁基苄基銨、氯化三辛基甲基銨、氯化四丁基銨、溴化四丁基銨等，作為四級鏻鹽，例如可列舉：氯化四丁基鏻、溴化四丁基鏻等。該等觸媒分別可單獨使用，亦可將兩種以上組合使用。上述觸媒之中，較佳為三級胺，尤佳為三乙基胺。
<聚碳酸酯樹脂組合物> [(A)聚碳酸酯樹脂]
本發明之另一態樣中提供一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係對包含本發明之聚碳酸酯樹脂之(A)聚碳酸酯樹脂調配後述(B)磷系抗氧化劑而成。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，作為(A)聚碳酸酯樹脂，只要為不會對色相或透明性、機械特性等造成影響之範圍，則亦可包含上述本發明之聚碳酸酯樹脂以外之聚碳酸酯樹脂。於該情形時，(A)聚碳酸酯樹脂中之本發明之聚碳酸酯樹脂之比率較佳為60質量%以上，更佳為80質量%以上，進而較佳為100質量%。於將2種以上之聚碳酸酯樹脂混合使用之情形時，較理想的是將聚碳酸酯樹脂整體之黏度平 均分子量調整為上述範圍而使用。
[(B)磷系抗氧化劑]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係相對於聚碳酸酯樹脂100質量份調配(B)磷系抗氧化劑100~1500質量ppm、較佳為300~1200質量ppm而成。若抗氧化劑之量未達100質量ppm，則作為抗氧化劑之效果不足，無法抑制YI值之上升。另一方面，若超過1500質量ppm，則存在因抗氧化劑分解所產生之酸導致聚碳酸酯樹脂分解加劇之情況。
作為磷系抗氧化劑，可使用亞磷酸、亞膦酸、膦酸及該等之酯以及三級膦等。其中，較佳為下述通式(2)所表示之具有季戊四醇結構之亞磷酸酯。
通式(2)中，R1及R2分別表示氫、烷基、環烷基或芳基。再者，環烷基及芳基可經烷基取代。
於R1及R2為芳基之情形時，R1及R2較佳為下述通式(a)、(b)或(c)所表示之芳基。
[式(a)中，R3表示碳數1~10之烷基]
[式(b)中，R4表示碳數1~10之烷基]
具體而言可例示下述式(3)之雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、(4)之雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，另外亦可例示(5)~(8)之化合物。
本發明中，較佳為上述式(3)之雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯[例如Adekastab PEP-36：ADEKA(股)製造]及/或(4)之雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯[例如Doverphos S-9228PC：Dover Chemical Corporation製造]。
[(C)具有官能基之聚有機矽氧烷]
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，可相對於(A)聚碳酸酯樹脂100質量份調配較佳為200~1500質量ppm、更佳為300~1200質量ppm之(C)具有官能基之聚有機矽氧烷。若於200~1500質量ppm之範圍內調配(C)具有官能基之聚有機矽氧烷，則可與其他成分一併提高脫模性。進而即便於如遠超300℃之高溫成形條件下、尤其連續成形 條件下，亦可大幅減少銀條之產生或模具附著物。
上述具有官能基之聚有機矽氧烷較佳為具有選自烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、羧基、矽烷醇基、胺基、巰基、環氧基及乙烯基之群中之至少1種官能基作為官能基。
關於上述具有官能基之聚有機矽氧烷之黏度，就潤滑性效果之觀點而言，於25℃下較佳為10mm2/秒以上，就於聚碳酸酯樹脂中之分散性之觀點而言，更佳為200mm2/秒以下。就上述觀點而言，上述具有官能基之聚有機矽氧烷之黏度範圍進而較佳為20~150mm2/秒，尤佳為40~120mm2/秒。
關於上述具有官能基之聚有機矽氧烷之折射率，為了不會使聚碳酸酯樹脂組合物之透明性下降，較佳為儘可能減小與聚碳酸酯樹脂之折射率之差，例如使該差成為0.13以下。由於聚碳酸酯樹脂之折射率約為1.58，故而上述具有官能基之聚有機矽氧烷之折射率較佳為1.45以上，更佳為1.50以上，進而較佳為1.52以上。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，視需要可添加(D)丙烯酸系樹脂。所謂丙烯酸系樹脂，係指以選自丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物之單體單元中之至少1種作為重複單元之聚合物，係指均聚物或與苯乙烯、丁二烯等之共聚物。具體而言為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。該等之中，尤其可較佳地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
上述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為公知者即可，通常於過氧化物、偶氮系聚合起始劑之存在下使甲基丙烯酸甲酯單體進行塊狀聚合而製作。關於其分子量，就與(A)聚碳酸酯樹脂之相溶性之觀點而言，較佳為1000~20萬左右。
關於丙烯酸系熱塑性樹脂之調配量，相對於上述(A)聚碳酸酯樹脂100質量份，丙烯酸系熱塑性樹脂通常為0.001~1質量份，較佳為0.005~0.5質量份，更佳為0.01~0.1質量份。若丙烯酸系熱塑性樹脂為0.001質量份以上，則可獲得導光性良好之聚碳酸酯系樹脂組合物。又，若為1質量份以內，則丙烯酸系樹脂成分不會發生相分離、不會產生白濁，因此可獲得導光性良好之聚碳酸酯系樹脂組合物。
[添加劑]
關於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物，只要無損其物性，則於其混合時或成形時可添加其他樹脂、添加劑，例如抗氧化劑、耐候劑、潤滑劑、脫模劑、塑化劑、流動性改良劑、抗靜電劑等。
[聚碳酸酯樹脂組合物之製造方法]
作為本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之製造方法，可列舉利用自先前以來公知之方法將各成分熔融混練之方法。
例如適當選擇將各成分於以特恩布爾混合機(Turnbull mixer)或亨舍爾混合機、帶式混合機、超級混合機(Super mixer)為代表之高速混合機中分散混合後，於擠出機、班布里混合機、滾筒等中熔融混練之方法。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物亦可較佳地用於用以製造薄壁成形品之超過300℃之高溫成形。
使用本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之成形方法並無特別限制，可應用射出成形、射出壓縮成形、擠出成形、中空成形體等成形法。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成之成形品具有較低之YI值、色相優異。因此，亦可較佳地用於如所需之光之透過長度為面狀成形體之長度方向而並非作為薄壁之厚度方向的導光長度較長之導光板等導光構件。使本發明之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成之成形體較佳為導光構件，更佳為導光板。
[實施例]
以下藉由實施例更具體地說明本發明，但本發明並不受該等例之任何限定。再者，本實施例中使用之各成分及物性值等之測定方法(算出方法)如下所述。
[(B)磷系抗氧化劑]
(B-1)：Adekastab PEP36[ADEKA(股)製造之雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯]
(B-2)：Doverphos S-9228PC[Dover Chemical Corporation製造之雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯]
[(C)具有官能基之聚有機矽氧烷]
KR-511[信越化學工業(股)製造，具有甲氧基之有機聚矽氧烷]折射率：1.52，黏度：25℃下為85.8mm2/秒
[(D)丙烯酸系熱塑性樹脂]
Dianal BR-83[Mitsubishi Rayon(股)製造，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)]
(1)YI值之測定 成形體YI之評估
使用分光光度計「U-4100」(Hitachi High-Technologies Corporation(股)製造)，於C光源、2度視野之條件下測定YI值。使用裝置所附帶之軟體(「UVSolutions程式No.1344311-16」)之厚度修正功能，將使聚碳酸酯樹脂組合物成形所獲得之成形體之YI值修正為厚度60mm之YI值。
再者，將使聚碳酸酯樹脂組合物成形所獲得之成形體之YI值之合格基準設為如下：關於280℃下成形之成形體，修正為厚度60mm後為18.0以下，關於360℃下成形之成形體，修正為厚度60mm後為19.0以下。
(2)黏度平均分子量之測定方法
利用烏式黏度管測定20℃下之二氯甲烷溶液之極限黏度[η]，根據下述關係式(Schnell式)進行計算。
[η]=1.23×10-5×Mv0.83
實施例1
將造粒後所獲得之雙酚A於室溫條件下(30℃)保管，對造粒後經過1小時之雙酚A利用高效液相層析法進行分析。本發明中，將雙酚A熔融液自造粒噴嘴流出之時間點設為造粒後0小時。分析時使用高效液相層析儀(Waters公司製造，型號：2695，管柱：GL Science(股)製造，Inertsil(註冊商標)ODS-3V)。於作為流動相之25質量%乙腈水溶液中保持45分鐘後，以3.5質量%/分鐘之梯度進行分析。達到100質量%乙腈後保持5分鐘。將樣品注入量設為5.0μL、管柱溫度設為40℃、流量設為1.0mL/min且分析波長設為277nm。
將HPLC測定之結果為造粒後1小時之IPP濃度為27質量ppm的雙酚A作為原料二酚，依據以下之製造例而製造聚碳酸酯樹脂。
製造例：雙酚A聚碳酸酯樹脂之製造 (1)聚碳酸酯低聚物合成步驟
於5.6質量%氫氧化鈉水溶液中添加相對於其後所要溶解之雙酚A(以下有時簡記為BPA)為2000質量ppm之二硫亞磺酸鈉(sodium dithionite)，於其中以BPA濃度成為13.5質量%之方式溶解本實施例中所獲得之BPA，製備BPA之氫氧化鈉水溶液。將該BPA之氫氧化鈉水溶液以40L/h、二氯甲烷以15L/h及碳醯氯以4.0kg/h連續地通入內徑6mm、管長30m之管型反應器內。管型反應器具有套管部分，向套管內通入冷卻水而將反應液溫度保持於40℃以下。
離開管型反應器之反應液被連續地導入至具備後退葉片之內容積40L之附擋板之槽型反應器內，於其中進而以2.8L/h添加BPA之氫 氧化鈉水溶液、以0.07L/h添加25質量%氫氧化鈉水溶液、以17L/h添加水及以0.64L/h添加1質量%三乙基胺水溶液而進行反應。
將自槽型反應器溢出之反應液連續地抽出並加以靜置，藉此分離去除水相，採集二氯甲烷相。所獲得之聚碳酸酯低聚物之濃度為325g/L，氯甲酸酯基濃度為0.77mol/L。
(2)聚碳酸酯之聚合步驟
於具備擋板、槳型攪拌翼及冷卻用套管之50L槽型反應器之冷卻溶劑之溫度成為20℃以下後，添加低聚物溶液15L、二氯甲烷8.9L、對第三丁基苯酚192g、三乙基胺0.7mL及BPA之氫氧化鈉水溶液(使647g之NaOH與相對於其後所要溶解之BPA為2000質量ppm之二硫亞磺酸鈉溶解於9.5L水中而製成水溶液，於該水溶液中溶解1185g之BPA而成者)，實施30分鐘之聚合反應。其後添加0.8mL之三乙基胺，進而攪拌30分鐘。
添加二氯甲烷15L以進行稀釋後，分離為包含聚碳酸酯樹脂之有機相與包含過量之BPA及NaOH之水相，並將有機相單離。對所獲得之聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液依序利用15體積%之0.03mol/L之NaOH水溶液及0.2mol/L鹽酸進行清洗，繼而反覆利用純水進行清洗直至清洗後水相中之導電率成為0.05μS/m以下。對藉由清洗所獲得之聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液進行濃縮、粉碎，將所獲得之碎片於減壓下、100℃下乾燥，獲得(A)聚碳酸酯樹脂碎片。黏度平均分子量為15,300。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。
<評估> [聚碳酸酯樹脂組合物之製備/所獲得之成形體之YI值]
相對於所獲得之(A)聚碳酸酯樹脂碎片100質量份乾式摻合(B-1)磷系抗氧化劑500質量ppm後，使用單軸擠出機，於料缸溫度260℃下進行熔融混練，使所獲得之股線通過水槽而冷卻後進行顆粒化。將該 樹脂顆粒於110℃下乾燥5小時後，使用射出成形機「東芝EC40N」(東芝機械(股)製造，鎖模力40ton)，於360℃之料缸溫度設定下，以模具溫度80℃、週期時間25秒製作25mm×35mm×3.0mm厚之平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表1。
實施例2
使用造粒後1小時之IPP濃度為31質量ppm之雙酚A，除此以外，以與實施例1相同之方式依據製造例1製造聚碳酸酯樹脂碎片後，測定平均黏度分子量。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。又，以與實施例1相同之方式製備聚碳酸酯樹脂組合物後製作平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表1。
實施例3
使用造粒後1小時之IPP濃度為43質量ppm之雙酚A，除此以外，以與實施例1相同之方式依據製造例1製造聚碳酸酯樹脂碎片後，測定平均黏度分子量。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。又，將相對於(A)聚碳酸酯樹脂碎片100質量份為500質量ppm之(C)具有官能基之聚有機矽氧烷與(A)及(B-1)成分一併進行乾式摻合，除此以外，以與實施例1相同之方式製備聚碳酸酯樹脂組合物。將料缸溫度設定替換為280℃，除此以外，以與實施例1相同之方式製作平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表2。
實施例4
使用造粒後1小時之IPP濃度為29質量ppm之雙酚A，除此以外，以與實施例1相同之方式依據製造例1製造聚碳酸酯樹脂碎片後，測定平均黏度分子量。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。又，使用(B-2)磷系抗氧化劑作為抗氧化劑，將相對於(A)聚碳酸酯樹脂碎片100質量份為500質量ppm之(C)具有官能基之聚有機矽氧烷與(A)及(B-2)成分一併進行乾式摻合，除此以外，以與實施例1相同之方式製備聚碳酸酯樹 脂組合物。於280℃或360℃之料缸溫度設定下，以與實施例1相同之方式製作平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表1及2。
實施例5
使用造粒後1小時之IPP濃度為29質量ppm之雙酚A，除此以外，以與實施例1相同之方式依據製造例1製造聚碳酸酯樹脂碎片後，測定平均黏度分子量。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。又，使用(B-2)磷系抗氧化劑作為抗氧化劑，並將相對於(A)聚碳酸酯樹脂碎片100質量份為500質量ppm之(C)具有官能基之聚有機矽氧烷及200質量ppm之(D)丙烯酸系腈樹脂與(A)及(B-2)成分一併進行乾式摻合，除此以外，以與實施例1相同之方式製備聚碳酸酯樹脂組合物。於280℃或360℃之料缸溫度設定下，以與實施例1相同之方式製作平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表1及2。
實施例6
使用造粒後1小時之IPP濃度為120質量ppm之雙酚A，除此以外，以與實施例1相同之方式依據製造例1製造聚碳酸酯樹脂碎片後，測定平均黏度分子量。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。又，將相對於(A)聚碳酸酯樹脂碎片100質量份為500質量ppm之(C)具有官能基之聚有機矽氧烷與(A)及(B-1)成分一併進行乾式摻合，除此以外，以與實施例1相同之方式製備聚碳酸酯樹脂組合物。將料缸溫度設定替換為280℃，除此以外，以與實施例1相同之方式製作平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表2。
比較例1
使用造粒後1小時之IPP濃度為245質量ppm之雙酚A，除此以外，以與實施例1相同之方式依據製造例1製造聚碳酸酯樹脂碎片後，測定平均黏度分子量。聚碳酸酯樹脂之折射率為1.58。又，以與實施例1相同之方式製備聚碳酸酯樹脂組合物。於280℃或360℃之料缸溫度設 定下，以與實施例1相同之方式製作平板狀成形體，測定YI值。將結果示於表1及2。
根據表1之實施例1~2、4~5得知，原料二酚於造粒後1小時以內於30℃下保管後雙酚A中之異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下的本發明之聚碳酸酯樹脂組合物即便於360℃下進行高溫成形，修正為厚度60mm後之YI值亦為19.0以下，色相優異。根據表2之實施例3~6得知，即便於將本發明之聚碳酸酯樹脂組合物於280℃下成形之情形時，修正為厚度60mm後之YI值亦為18.0以下，色相優異。相對於 此，使用造粒後1小時以內於30℃下保管後之異丙烯基苯酚濃度超過150質量ppm之雙酚A作為原料二酚的比較例1於360℃成形、280℃成形兩種情況下均未滿足合格基準。
[產業上之可利用性]
根據本發明，提供一種可獲得色相良好(較低之YI值)之成形體之聚碳酸酯樹脂組合物。上述聚碳酸酯樹脂組合物可較佳地用作導光構件。

Claims (8)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於(A)聚碳酸酯樹脂100質量份、調配(B)磷系抗氧化劑100~1500質量ppm而成，該(A)聚碳酸酯樹脂係含有使用原料二酚所製造之聚碳酸酯樹脂60質量%以上，該原料二酚為於造粒後1小時以內10~50℃之周圍溫度條件下、異丙烯基苯酚濃度為150質量ppm以下之雙酚A，上述(B)磷系抗氧化劑具有季戊四醇結構，且該組合物不含光擴散劑。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量為9000~17500。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(B)磷系抗氧化劑為雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯及/或雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
  4. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其係相對於上述(A)聚碳酸酯樹脂100質量份調配(C)具有官能基之聚有機矽氧烷200~1500質量ppm而成。
  5. 如請求項4之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述官能基為選自烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、羧基、矽烷醇基、胺基、巰基、環氧基及乙烯基之群中之至少1種。
  6. 如請求項4之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述(C)聚有機矽氧烷之折射率與上述(A)聚碳酸酯樹脂之折射率的差為0.13以下。
  7. 一種成形體，其係使如請求項1至6中任一項之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。
  8. 如請求項7之成形體，其為導光板。
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