TWI653207B - 混凝土用後添加混合劑 - Google Patents

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Abstract

本發明所提供的混凝土用後添加混合劑，係藉由後添加於製備後且尚未凝固的混凝土中，便可將混凝土之流動性長時間保持為剛施行後添加之前的狀態。
本發明所使用的混凝土用後添加混合劑，係由分子中含有以特定2種構成單元為必要構成單元的共聚合體之一種或二種以上構成，且整體的醋酸換算含有比例係0.1~4.0質量%。

Description

混凝土用後添加混合劑
本發明係關於混凝土用後添加混合劑。當將各種材料施行混練而製備混凝土，再將所製備得混凝土搬運至實際使用場所，並使用所搬運之混凝土時，例如會有搬運需要長時間、所製備混凝土的流動性降低導致使用變為困難。針對此種情況，在所製備尚未凝固的混凝土中後添加混合劑，俾保持混凝土的流動性。本發明係關於藉由後添加於製備後尚未凝固的混凝土中，便可將混凝土之流動性長時間保持為剛施行後添加之前的狀態的後添加混合劑。
為提升混凝土的流動性、流動保持性，在製備時有使用例如萘系、三聚氰胺系、胺磺酸系或聚羧酸系等各種混合劑(例如參照專利文獻1及2)。但是，該等習知混合劑若將該等使用為如上述的後添加混合劑，則混凝土的流動性會變為過高，反而會有導致流動保持性降低的問題。若因混合劑的後添加導致混凝土的流動性變為過高，則會引發混凝土出現材料分離，造成品質降低。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-119337號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-026167號公報
本發明所欲解決的課題在於提供：藉由對所製備且尚未凝固的混凝土施行後添加，便可將混凝土之流動性長時間保持為剛施行後添加之前的狀態的混凝土用後添加混合劑。
但是，本發明者等為解決上述問題經深入鑽研，發現若混凝土用後添加混合劑係由分子中具有特定構成單元的共聚合體之一種或二種以上所構成之特定物，便屬正確恰當。
即，本發明的混凝土用後添加混合劑，係後添加於製備後且尚未凝固的混凝土中之混凝土用後添加混合劑，係由：下述構成單元A、下述構成單元B、佔總構成單元之0~20質量%範圍內的其他構成單元C所構成共聚合體之一種或二種以上形成，且由整體的醋酸換算含有比例0.1~4.0質量%構成。
構成單元A：由從下述化1所示單體中選擇之一種或二種以上形成的構成單元
構成單元B：由從(甲基)丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸(酐)、伊 康酸(酐)及該等的鹽之中選擇之一種或二種以上形成的構成單元
[化1]R1-A-O-R2
化1中，R1：碳數2~5之烯基、碳數3或4之不飽和醯基
R2：氫原子、碳數1~22之烷基或碳數1~22之脂肪族醯基
A：由碳數2~4之氧伸烷基構成且平均加成莫耳數1~300個的(聚)氧伸烷基
本發明的混凝土用後添加混合劑(以下簡稱「本發明之後添加混合劑」)，係後添加於製備後且尚未凝固的混凝土中，且由上述構成單元A、構成單元B、及佔總構成單元之0~20質量%範圍內的其他構成單元C所構成共聚合體之一種或二種以上形成。
形成構成單元A的化1所示單體，化1中的R1係可例如：1)乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、3-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基等碳數2~5之烯基；2)丙烯醯基、甲基丙烯醯基等碳數3~4之不飽和醯基。其中，化1中的R1較佳係、烯丙基、甲基烯丙基、3-甲基-1-丁烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基。
化1中的R2係可例如：1)氫原子；2)甲基、乙基、丁基、己基、 庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、廿烷基、廿一烷基、廿二烷基、廿三烷基、廿四烷基、廿五烷基、廿六烷基、廿七烷基、廿八烷基、2-甲基-戊基、2-乙基-己基、2-丙基-庚基、2-丁基-辛基、2-戊基-壬基、2-己基-癸基、2-庚基-十一烷基、2-辛基-十二烷基、2-壬基-十三烷基、2-癸基-十四烷基、2-十一烷基-十五烷基、2-十二烷基-十六烷基等碳數1~22之烷基；3)甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、己醯基、十七烷醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、十六烷醯基、十八烷醯基、十六碳烯醯基、廿碳烯醯基、十八碳烯醯基等碳數1~22之脂肪族醯基。其中，化1中的R2較佳係氫原子、碳數1~4之烷基、碳數1~4之脂肪族醯基。
化1中的A係可例如：1)碳數2~4之氧伸烷基；2)由碳數2~4之氧伸烷基單元合計2~300個構成的聚氧伸烷基。其中，化1中的A較佳係由合計1~160個氧乙烯單元及/或氧丙烯單元構成的(聚)氧伸烷基。
以上所說明化1所示單體的具體例，係可例如：α-烯丙基-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-烯丙基-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基烯丙基-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-甲基烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-甲基烯丙基-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基烯丙基-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯 基)-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、α-丙烯醯基-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-羥-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-羥-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯等。
化1所示單體係可使用以上所例示單體中之一種或二種以上，其中較佳係使用含有(甲基)丙烯酸羥乙酯及/或(甲基)丙烯酸羥丙酯者，更佳係化1所示單體中含有(甲基)丙烯酸羥乙酯及/或(甲基)丙烯酸羥丙酯3~30質量%者。
形成構成單元B的單體係可例如：(甲基)丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸(酐)、伊康酸(酐)、及該等的鹽。其中，形成構成單元B的單體較佳係(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、(甲基)丙烯酸鹽、順丁烯二酸鹽。
形成構成單元B的單體之鹽並無特別的限制，可例如：鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鈣鹽、鎂鹽等鹼土族金屬鹽；銨鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽等胺鹽等等。
形成其他構成單元C的單體係可例如：(甲基)烯丙基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸鹽、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯等。
當作本發明後添加混合劑使用的共聚合體，係以構成單元A及構成單元B為必要的構成單元，而其他構成單元C係任意的構成單元。該共聚合體中，構成單元A的含有比例佔總構成單元中較佳係設為80~99.5質量%，且構成單元B的含有比例佔總構成單元中較佳係設為0.5~20質量%。其他構成單元C的含有比例佔總構成單元中係設為0~20質量%，但佔總構成單元中較佳係設為0~10質量%。
本發明的後添加混合劑係由以上所說明共聚合體中之一種或二種以上構成，且由整體的醋酸換算含有比例係0.1~4.0質量%、較佳係0.1~3.0質量%的共聚合體構成。本發明中，「醋酸換算含有比例」係針對構成本發明後添加混合劑的共聚合體中所含羧基及其鹽，施行電位差滴定並換算為醋酸時的質量%，具體而言，在將共聚合體的40質量%水溶液利用離子交換水稀釋20倍的2質量%水溶液中，添加鹽酸水溶液而形成pH2，然後供應給電位差滴定裝置，將其依濃度0.1莫耳/L的氫氧化鉀水溶液施行滴定時，求取與在第1當量點與第2當量點間所消耗氫氧化鉀為等莫耳的醋酸質量，再計算出醋酸質量相對於原本共聚合體質量的比例值(質量%)。本發明中，整體的醋酸換算含有比例係當本發明後添加混合劑由一種共聚合體構成時，便為該一種共聚合體的醋酸換算含有比例，又當本發明的後添加混合劑係由二種以上共聚合體構成時，便 為該二種以上共聚合體中各共聚合體的醋酸換算含有比例之加權平均值。
本發明的後添加混合劑所使用共聚合體本身係可依照公知方法製造。例如：溶劑係使用水的自由基聚合、溶劑係使用有機溶劑的自由基聚合及無溶劑的自由基聚合。自由基聚合時所使用的自由基聚合起始劑係可例如：過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等過氧化物、偶氮雙異丁腈等，在聚合反應溫度下會分解並生成自由基之前提下，就種類並無特別的限制。為能將所獲得共聚合體的質量平均分子量設為所需範圍內，亦可使用鏈轉移劑。
使用本發明的後添加混合劑時，所獲得共聚合體係可單獨使用，亦可混合使用二種以上不同的共聚合體。當混合使用二種以上不同的共聚合體時，最好至少一種共聚合體係具有由含有(甲基)丙烯酸羥乙酯及/或(甲基)丙烯酸羥丙酯的化1所示單體形成的構成單元A。又，使用本發明的後添加混合劑時，在不致損及本發明效果之範圍內，亦可併用緩凝劑、促凝劑、防銹劑、AE劑、消泡劑等。
本發明的後添加混合劑係後添加於所製備且尚未凝固的混凝土中。該混凝土的構成材料並無特別的限制，例如結合材料之1)普通波特蘭水泥、速強波特蘭水泥、中熱波特蘭水泥、低熱波特蘭水泥等各種波特蘭水泥(portland cement)；2)高爐水泥、飛灰水泥、矽灰水泥等各種混合水泥；3)氧化鋁水泥等。又，水/結合材料比亦無特別的限制，水/結合材料比較佳係30~70%、更佳係35~65%。 又，該混凝土製備時所使用分散劑的種類亦無特別的限制，分散劑較佳係從氧羧酸或其鹽、聚羧酸系、木質素磺酸系之中選擇之一種或二種以上。
本發明後添加混合劑的使用量，相對於所製備且尚未凝固的混凝土中的結合材料100質量份，依固形份換算計，通常係0.01~1.0質量份、較佳係0.01~0.5質量份、更佳係0.02~0.5質量份。
根據本發明，藉由後添加於所製備且尚未凝固的混凝土中，便可在不致增加混凝土之流動性之情況下，長時間保持剛施行後添加前的狀態。
1‧‧‧相關試驗例1的坍度變化折線
10‧‧‧相關試驗例10的坍度變化折線
15‧‧‧相關試驗例15的坍度變化折線
19‧‧‧相關試驗例19的坍度變化折線
圖1係當後添加本發明後添加混合劑等之時，混凝土的坍度變化例示圖。
[實施例]
以下，為使本發明的構成及效果能更具體化而列舉實施例等，惟本發明並不僅侷限於該實施例。又，以下的實施例等之中，在無特別聲明之前提下，「份」係指「質量份」，又「%」係指「質量%」。
試驗分類1(共聚合體之合成)
‧共聚合體(S-1)之合成
將離子交換水76.6g及α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥-聚(n=115、n係氧乙烯單元數、以下亦同)氧乙烯156.4g，裝填入具備有溫度計、攪拌機、點滴漏斗、及氮導入管的反應容器(以下均使用同樣)中，在攪拌呈均勻溶解後，將環境施行氮置換，利用溫水浴將反應系統的溫度形成65℃。接著，歷時3小時滴下1%過氧化氫水8.8g，且在此之同時歷時3小時滴下使丙烯酸羥乙酯15.6g、丙烯酸3.9g及丙烯酸甲酯19.5g均勻溶解於離子交換水39.1g中的水溶液，更在此之同時歷時4小時滴下使L-抗壞血酸0.8g與硫甘醇酸1.0g溶解於離子交換水7.0g中的水溶液。然後，於65℃下保持2小時，便結束聚合反應。待聚合反應結束後，添加30%氫氧化鈉水溶液，將反應系統調整為pH6，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-1)的40%水溶液。
‧共聚合體(S-2)之合成
將離子交換水78.0g裝填入反應容器中，攪拌下將環境施行氮置換，利用溫水浴將反應系統的溫度形成65℃。歷時2小時滴下使離子交換水141.7g、α-甲基丙烯醯基-ω-甲氧基-聚(n=9)氧乙烯147.8g、丙烯酸羥乙酯45.3g、甲基丙烯酸3.9g及硫醇基乙醇1.4g均勻溶解的水溶液，同時歷時3小時滴下10%過硫酸銨28.6g。然後，在65℃下保持1小時，便結束聚合反應。待聚合反應結束後，添加30%氫氧化鈉水溶液，將反應系統調整為pH6，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體1(S-2)的40%水溶液。
‧共聚合體(S-3)之合成
將離子交換水28.1g、α-(甲基烯丙基)-ω-羥-聚(n=53)氧乙烯156.3g裝填入反應容器中，在攪拌呈均勻溶解後，將環境施行氮置換，利用溫水浴將反應系統的溫度形成70℃。接著，歷時3小時滴下5%過氧化氫水溶液6.9g，且在此之同時歷時3小時滴下使丙烯酸羥乙酯37.9g與丙烯酸1.2g均勻溶解於離子交換水156.3g中的水溶液，更在此之同時歷時3小時滴下使L-抗壞血酸0.8g與3-硫醇基丙酸0.6g溶解於離子交換水5.5g中的水溶液。然後，在70℃下維持1小時，便結束聚合反應。然後，添加30%氫氧化鈉水溶液而調整為pH6，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-3)的40%水溶液。
‧共聚合體(S-4)之合成
將離子交換水214.0g、α-甲基丙烯醯基-ω-羥-聚(n=21)氧乙烯聚(m=2、m係氧丙烯單元數，以下亦同)氧丙烯147.1g、甲基丙烯酸34.4g、丙烯酸丁酯9.6g、及3-硫醇基丙酸1.5g裝填入反應容器中，在攪拌呈均勻溶解後，將環境施行氮置換。利用溫水浴將反應系統的溫度保持於60℃，歷時4小時投入10%過硫酸鈉水溶液27.7g。更在60℃下保持2小時，便結束聚合反應。然後，添加30%氫氧化鈉水溶液將反應系統調整為pH6，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-4)的40%水性液。
‧共聚合體(S-5)之合成
將離子交換水215.4g、α-甲基丙烯醯基-ω-甲氧基-聚(n=9)氧 乙烯166.9g、甲基丙烯酸24.9g、及3-硫醇基丙酸1.9g裝填入反應容器中，在攪拌呈均勻溶解後，將環境施行氮置換。利用溫水浴將反應系統的溫度保持於60℃，投入10%過硫酸鈉水溶液22.3g。在60℃下保持3小時保持後，添加10%過硫酸鈉水溶液5.6g。更在60℃下保持2小時，便結束聚合反應。然後，添加30%氫氧化鈉水溶液將反應系統調整為pH6，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-5)的40%水性液。
‧共聚合體(S-6)之合成
將順丁烯二酸酐147g、及α-烯丙基-ω-甲氧基-聚(n=50)氧乙烯1527g裝填入反應容器中，在攪拌呈均勻溶解後，將環境施行氮置換。利用溫水浴將反應系統的溫度保持於80℃，投入偶氮雙異丁腈10.0g，開始進行自由基共聚合反應。經1小時後，更投入偶氮雙異丁腈5.0g，經1小時後，更投入偶氮雙異丁腈5.0g，施行5小時的自由基共聚合反應後，在反應系統中添加離子交換水300g，而停止自由基共聚合反應。然後，添加30%氫氧化鈉水溶液將反應系統調整為pH5，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-6)的40%水溶液。
‧共聚合體(S-7)之合成
依照日本專利特開2007-119337號公報中段落[0067]所記載製造例1的方法進行製造，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-7)的40%水溶液。
‧共聚合體(S-8)之合成
依照日本專利特開2011-026167號公報中段落[0025]所記載方法進行製造，再利用離子交換水將濃度調整為40%，便獲得共聚合體(S-8)的40%水溶液。
所製得各共聚合體的質量平均分子量係使用凝膠滲透色層分析儀進行測定，且依照上述方法測定醋酸換算含有比例。各共聚合體的內容及測定結果，整理如表1所示。
表1中，A-1：由α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥-聚(n=115)氧乙烯形成的構成單元
A-2：由α-甲基丙烯醯基-ω-甲氧基-聚(n=9)氧乙烯形成的構成單元
A-3：由α-甲基烯丙基-ω-羥-聚(n=53)氧乙烯形成的構成單元
A-4：由α-甲基丙烯醯基-ω-羥-聚(n=21)氧乙烯聚(m=2，m係氧丙烯單元數，以下亦同)氧丙烯形成的構成單元
A-5：由α-烯丙基-ω-甲氧基-聚(n=50)氧乙烯形成的構成單元
A-6：由丙烯酸羥乙酯形成的構成單元
A-7：由α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥-聚(n=50)氧乙烯形成的構成單元
A-8：由α-烯丙基-ω-甲氧基-聚(n=33)氧乙烯形成的構成單元
B-1：由丙烯酸形成的構成單元
B-2：由甲基丙烯酸形成的構成單元
B-3：由順丁烯二酸形成的構成單元
C-1：由丙烯酸甲酯形成的構成單元
C-2：由丙烯酸丁酯形成的構成單元
試驗分類2(後添加混合劑之製備)
‧實施例1(後添加混合劑(P-1)之製備)
將上述共聚合體(S-3)直接當作後添加混合劑(P-1)。所以，整體的醋酸換算含有比例係0.7%。使用時，將上述共聚合體(S-3)的水溶液更進一步利用離子交換水稀釋為20%水溶液。
‧實施例2(後添加混合劑(P-2)之製備)
將上述共聚合體(S-1)直接當作後添加混合劑(P-2)。所以，整體的醋酸換算含有比例係1.7%。使用時，將上述共聚合體(S-1)的水溶液更進一步利用離子交換水稀釋為20%水溶液。
‧實施例3(後添加混合劑(P-3)之製備)
將依成為上述共聚合體(S-2)：90份、及上述共聚合體(S-4)：10份比例的方式施行均勻混合者，當作後添加混合劑(P-3)。所以，整體的醋酸換算含有比例係2.5%。使用時，將上述雙方水溶液的混合液更進一步利用離子交換水稀釋為20%水溶液。
‧實施例4~6(後添加混合劑(P-4)~(P-6)之製備)
依照與實施例3的後添加混合劑(P-3)情況同樣，依表2所記載內容製備後添加混合劑(P-4)~(P-6)。
‧比較例1~6(後添加混合劑(R-1)~(R-6)、(R-9)及(R-10)之製備)
依照與實施例1、2或3的後添加混合劑(P-1)、(P-2)或(P-3)情況同樣，依表2所記載內容製備後添加混合劑(R-1)~(R-6)、(R-9)、(R-10)。
‧比較例7(後添加混合劑(R-7)之製備)
將緩凝劑之市售聚羥羧酸複合體(竹本油脂公司製緩凝劑T-21)，直接當作後添加混合劑(R-7)。使用時，利用離子交換水施行水稀釋形成20%水溶液。
‧比較例8(後添加混合劑(R-8)之製備)
將流化劑之市售烷基烯丙基磺酸鹽高縮合物(竹本油脂公司製流化劑Hi-Fluid)，直接當作後添加混合劑(R-8)。使用時，利用離子交換水施行水稀釋形成20%水溶液。
依以上所製備各例的後添加混合劑(P-1)~(P-6)及(R-1)~(R-8)之內容，整理如表2所示。
表2中，比較例7及8：非屬具有構成單元A與B的構造。
試驗分類3(混凝土之製備、後添加混合劑之後添加及評價) ‧混凝土之製備
在55L強制雙軸攪拌機中，依表3所記載內容，依序投入普通波特蘭水泥(太平洋水泥公司製、比重=3.16)、細骨材(大井川水系砂、比重=2.58)及粗骨材(岡崎產碎石、比重=2.68)，施行5秒鐘的 空攪拌後，依目標坍流度成為15±2.5cm及空氣量成為4.5±0.5%範圍的方式，且依AE減水劑(竹本油脂公司製商品名CHUPOL® EX20)相對於水泥成為1%、AE劑(竹本油脂公司製商品名AE-300)相對於水泥成為0.005%、及消泡劑(竹本油脂公司製商品名AFK-2)相對於水泥成為0.001%的方式，一起投入混練水，施行90秒鐘混練，便製備得混凝土。使用該混凝土，在溫度20±3℃、濕度60%環境下，依如下述施行試驗。結果整理如表4與表5所示。
從剛混練後起經靜置20分鐘的時刻，將後添加混合劑(P-1)~(P-6)及(R-1)~(R-10)添加於混凝土中(但，試驗例10係未添加的空白)，施行30秒鐘混練後，靜置。從剛混練後起，依如下述每隔30分鐘間隔測定靜置混凝土的坍度，且測定靜置24小時後的硬化體之泌水率及壓縮強度。
‧坍度：根據JIS-A1150測定。
‧泌水：根據JIS-A1123測定。
‧壓縮強度：根據JIS-A1108，將試體尺寸設為直徑100mm×長度200mm，依材齡24小時施行測定。
[表4]
表4中，添加量：後添加混合劑相對於水泥的添加量(%)
*1：從混凝土剛混練後起經20分、50分、80分的各時刻，每次後添加0.1%後添加混合劑，合計添加0.3%。
*2：從混凝土剛混練後起經10分的時刻，後添加0.3%後添加混合劑。
*3：未施行後添加混合劑的後添加。
表5中，*4：硬化體並未到達能測定壓縮強度的強度。
圖1所示係經本發明後添加混合劑等施行後添加過的混凝土之坍度變化例示圖。橫軸係從剛添加後添加混合劑等之後起的時間(分)刻度，又，縱軸係坍度(cm)的刻度。圖1中，1係相關試驗例1的坍度變化折線，10係相關試驗例10的坍度變化折線(但，試驗例10並沒有添加後添加混合劑)，15係相關試驗例15的坍度變化折線，19係相關試驗例19的坍度變化折線。
由表1~表3所對應表4及表5的結果、以及圖1的結果得知，若依據本發明的後添加混合劑，藉由後添加於所製備且尚未凝固的混凝土中，便可在不致對所獲得硬化體的泌水率與壓縮強度造成不良影響情況下，能將混凝土之流動性長時間保持為剛施行後添加之前的狀態。

Claims (5)

  1. 一種混凝土用後添加混合劑，係後添加於所製備且尚未凝固的混凝土中之混凝土用後添加混合劑，係由：佔總構成單元之80~99.5質量%範圍內之下述構成單元A、佔總構成單元之0.5~20質量%範圍內之下述構成單元B、佔總構成單元之0~10質量%範圍內的下述構成單元C所構成共聚合體之一種或二種以上形成，且由整體的醋酸換算含有比例0.1~4.0質量%者所構成；構成單元A：由從下述化1所示單體中選擇之一種或二種以上形成的構成單元；構成單元B：由從(甲基)丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸(酐)、伊康酸(酐)及該等的鹽之中選擇之一種或二種以上形成的構成單元；構成單元C：由從可共聚合之任意的其他單體之中選擇之一種或二種以上形成的構成單元；[化1]R1-A-O-R2(化1中，R1：碳數2~5之烯基或碳數3~4之不飽和醯基；R2：氫原子、碳數1~22之烷基或碳數1~22之脂肪族醯基；A：由碳數2~4之氧伸烷基構成且平均加成莫耳數1~300個的(聚)氧伸烷基)。
  2. 如請求項1之混凝土用後添加混合劑，其中，共聚合體係由構成單元A與構成單元B構成。
  3. 如請求項1之混凝土用後添加混合劑，其中，整體的醋酸換算含有比例係0.1~3.0質量%。
  4. 如請求項1至3中任一項之混凝土用後添加混合劑，其中，構成單元A係含有：由(甲基)丙烯酸羥乙酯形成的構成單元及/或由(甲基)丙烯酸羥丙酯形成的構成單元。
  5. 如請求項4之混凝土用後添加混合劑，其中，構成單元A係含有：由(甲基)丙烯酸羥乙酯形成的構成單元及/或由(甲基)丙烯酸羥丙酯形成的構成單元3~30質量%。
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