TWI651351B - 經改質之異相聚烯烴組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一異相聚合物組成物，其包含一丙烯聚合物相、一乙烯聚合物相、及一相容劑。該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)一直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵。

Description

經改質之異相聚烯烴組成物 交互參照相關申請案
依照35 U.S.C.§119(e)(1)，本申請案係主張於2014年7月25日申請之美國專利申請案第62/028,905號的優先權及該提交日期之權利，該申請案之全文以參照方式併入本文中。
發明領域
本發明係有關於具有增加的熔流率、以及高抗衝擊強度及改良澄清度的異相聚烯烴組成物。經改質的丙烯抗衝擊共聚物特別重要。
發明背景
一聚合物樹脂之熔流率(MFR)係與其分子量有關。一般而言，增加該熔流率可允許該樹脂於較低溫度下經加工且填滿複雜部份的形貌。增加該熔流率之各種先前技藝方法包含在一擠製機內使該樹脂與一可產生自由基的化合物(諸如過氧化物)進行熔摻。該聚合物之重量平均分子量減少且該MFR增加。然而，在許多情況下，已發現藉減少該聚烯烴聚合物之分子量而導致該熔流率的增加對於該經改質聚合物之強度有不利的影響。例如減少該聚合物之 分子量可顯著降低該聚合物的衝擊抗性。且本降低的衝擊抗性會使該聚合物不適用於某些應用或最後用途。因此，當使用現存的技術時，使用者必須在增加該聚合物的熔流率與非所欲地減少該聚合物的衝擊抗性之間得到妥協。本妥協通常意指該熔流率並未增加至該所欲位準，其需要較高的加工溫度及/或導致較低的產量。
因此仍需要可製造具有一增加的高熔流率且能保持、或甚至改進該聚合物的衝擊抗性之聚合物組成物的添加物及方法。
發明概要
本發明一般而言係提供含一丙烯聚合物相及一乙烯聚合物相之異相聚合物組成物。亦添加一相容劑至該等組成物。當該聚合物組成物之熔流率係藉使用一自由基產生劑而增加時，已發現該相容劑對該等組成物之添加可保持、或甚至改進該聚合物組成物之衝擊抗性。
因此，在第一實施例中，本發明係提供一異相聚合物組成物，其含：(a)一丙烯聚合物相，其含選自以下所組成之群組的丙烯聚合物：聚丙烯均聚物、及丙烯與至高50重量%之一或多選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物；(b)一乙烯聚合物相，其含選自以下所組成之群組的乙烯聚合物：乙烯均聚物、及乙烯與一或多C3-C10 α-烯烴單 體的共聚物；及(c)一相容劑，該相容劑含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)一直接與該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子鍵結的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合的第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵。
在第二實施例中，本發明係提供一含一連續相及一非連續相之異相聚合物組成物，其中該連續相含選自由聚丙烯均聚物、及丙烯與至高80重量%一或多種係選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物所組成的聚丙烯聚合物；而該非連續相含選自由乙烯及一或多種C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成之群組之具有自8至90重量%的乙烯含量之彈性體乙烯共聚物，但其限制條件為該丙烯聚合物相之丙烯含量大於該乙烯聚合物相之丙烯含量，其中該組成物進一步包含藉一相容劑而與乙烯共聚物鍵結的丙烯聚合物，其中該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)一直接與該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子鍵結的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵。
在第三實施例中，本發明係提供一藉包含以下步驟之方法而得到的異相聚烯烴聚合物組成物：(a)提供一丙烯聚合物相，其含選自由聚丙烯均聚物、 及丙烯與至高50重量%一或多種選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物所組成之群組的丙烯聚合物；及一乙烯聚合物相，其含選自由乙烯均聚物、及乙烯與一或多種C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成之群組的乙烯聚合物，但其限制條件為該乙烯聚合物相之乙烯含量為至少8重量%，(b)提供一相容劑，其中該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)一直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵；及(c)在游離態碳基團存在下，混合該丙烯聚合物相、該乙烯聚合物相及該相容劑，藉此，丙烯聚合物係藉該相容劑而與該乙烯聚合物鍵結，且藉此，該丙烯聚合物相與該乙烯聚合物相可形成一異相組成物。
在第四實施例中，本發明係提供一製造異相聚烯烴聚合物組成物的方法，該方法包含以下步驟：(a)提供一丙烯聚合物相，其含選自由聚丙烯均聚物、及丙烯與至高50重量%一或多種選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物所組成之群組的丙烯聚合物；及一乙烯聚合物相，其含選自由乙烯均聚物、及乙烯與一或多種C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成之群組的乙烯聚合物，但其限制條件為該乙烯聚合物相之乙烯 含量為至少8重量%，(b)提供一相容劑，其中該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)一直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵；及(c)在游離態碳基團存在下，混合該丙烯聚合物相、該乙烯聚合物相及該相容劑，藉此該相容劑可以與丙烯聚合物及該乙烯聚合物反應，因此可以使丙烯聚合物與乙烯聚合物鍵結，且藉此該丙烯聚合物相與該乙烯聚合物相可形成一異相組成物。
圖1表示得自實例1之試樣1A及1B、與C.S.1A及C.S.1B的凝膠滲透層析法(GPC)曲線。
圖2表示得自實例2之C.S.2A-2D的GPC曲線。
發明之詳細說明
提供以下定義以定義本申請案從頭至尾使用的數種名詞。
如文中使用，該名詞“經取代烷基”係指衍生自藉自烷烴之一碳原子移除一氫原子之該等經取代烷烴的單價官能基。在本定義內，該名詞“經取代烷烴”係指衍生自非環非分支鏈及分支鏈烴之化合物，其中(1)該烴之一或多個 氫原子係經一非氫原子(例如一鹵原子)或一非烷基官能基(例如一羥基、芳基、或雜芳基)取代、及/或(2)該烴之碳-碳鏈係藉一氧原子(如在一醚內)、一氮原子(如在一胺內)、或一硫原子(如在一硫化物內)而穿插。
如文中使用，該名詞“經取代環烷基”係指衍生自藉自環烷烴之一碳原子移除一氫原子之該等經取代環烷烴的單價官能基。在本定義內，該名詞“經取代環烷烴”係指衍生自飽和單環及多環烴(具有或未具有側鏈)之化合物，其中(1)該烴之一或多個氫原子係經一非氫原子(例如一鹵原子)或一非烷基官能基(例如一羥基、芳基、或雜芳基)取代、及/或(2)該烴之碳-碳鏈係藉一氧原子、一氮原子、或一硫原子而穿插。
如文中使用，該名詞“經取代芳基”係指衍生自藉自一環碳原子移除一氫原子之該等經取代鏈芳烴的單價官能基。在本定義內，該名詞“經取代鏈芳烴”係指衍生自單環及多環芳香族烴的化合物，其中該烴之一或多個氫原子係經一非氫原子(例如一鹵原子)或一非烷基官能基(例如一羥基)取代。
如文中使用，該名詞“經取代雜芳基”係指衍生自藉自一環原子移除一氫原子之該等經取代雜鏈芳烴的單價官能基。在本定義內，該名詞“經取代雜鏈芳烴”係指衍生自單環及多環芳香族烴的化合物，其中(1)該烴之一或多個氫原子係經一非氫原子(例如一鹵原子)或一非烷基官能基(例如一羥基)及取代、及(2)該烴之至少一次甲基(-C=)係藉 一個三價雜原子而取代、及/或該烴之至少一亞乙烯基(-CH=CH-)係藉一個二價雜原子取代。
如文中使用，該名詞“烷二基”係指衍生自藉自烷烴移除兩個氫原子之該烷烴的二價官能基。這些氫原子可自該烷烴(如在乙烷-1,1-二基內)上之相同碳原子或自不同碳原子(如在乙烷-1,2-二基內)移除。
如文中使用，該名詞“經取代烷二基”係指衍生自藉自烷烴移除兩個氫原子之該等經取代烷烴的二價官能基。這些氫原子可自該等經取代烷烴(如在2-氟乙烷-1,1-二基內)上之相同碳原子或自不同碳原子(如在1-氟乙烷-1,2-二基內)移除。在本定義內，該名詞“經取代烷烴”具有如上述該等經取代烷基之定義的相同意義。
如文中使用，該名詞“環烷二基”係指衍生自藉自環烷烴移除兩個氫原子之該等環烷烴的二價官能基。這些氫原子可自該環烷烴上之相同碳原子或自不同碳原子移除。
如文中使用，該名詞“經取代環烷二基”係指衍生自藉自烷烴移除兩個氫原子之該等經取代環烷烴的二價官能基。在本定義內，該名詞“經取代環烷烴”具有與如上述該等經取代環烷基之定義相同的意義。
如文中使用，該名詞“鏈芳烴二基”係指衍生自藉自環碳原子移除兩個氫原子之該等鏈芳烴(單環及多環芳香族烴)的二價官能基。
如文中使用，該名詞“經取代鏈芳烴二基”係指衍 生自藉自環碳原子移除兩個氫原子之該等經取代鏈芳烴的二價官能基。在本定義內，該名詞“經取代鏈芳烴”係指衍生自單環及多環芳香族烴的化合物，其中該烴之一或多個氫原子係經一非氫原子(例如一鹵原子)或一非烷基官能基(例如一羥基)取代。
如文中使用，該名詞“雜鏈芳烴二基”係指衍生自藉自環原子移除兩個氫原子之雜鏈芳烴的二價官能基。在本定義內，該名詞“雜鏈芳烴”係指衍生自單環及多環芳香族烴的化合物，其中該烴之至少一次甲基(-C=)係藉一個三價雜原子而取代、及/或該烴之至少一亞乙烯基(-CH=CH-)係藉一個二價雜原子而取代。
如文中使用，該名詞“經取代雜鏈芳烴二基”係指衍生自藉自環原子移除兩個氫原子之該等經取代雜鏈芳烴的二價官能基。在本定義內，該名詞“經取代雜原子”具有與如上述該等經取代雜芳基之定義相同的意義。
除非另有指定，條件為25℃、1大氣壓及50%相對濕度，濃度為重量比，且分子量係以重量平均分子量為基準。如用於本申請案之該名詞“聚合物”係表示一具有至少5,000之重量平均分子量(Mw)的材料。以廣義使用的該名詞“共聚物”包括含二或多個不同單體單元的聚合物(諸如三元共聚物)，且除非另有指定，係包括無規、嵌段、及統計學的共聚物。不包括任何填料或其它非聚烯烴添加物，在一特定相或在該異相組成物內之乙烯或丙烯的濃度係以分別相對於該相或異相組成物內之聚烯烴聚合物的總重之經 反應乙烯單元或丙烯單元的重量為基準。不包括任何填料或其它非聚烯烴添加物或聚合物，各相在該總異相聚合物組成物內之濃度係以聚烯烴聚合物在該異相組成物內之總重量為基準。
根據本發明，可有利地經改質的該等異相聚烯烴聚合物之特徵為至少兩不同相，亦即一丙烯聚合物相，其含選自聚丙烯均聚物、及丙烯與至高50重量%乙烯及/或C4-C10 α-烯烴的共聚物之丙烯聚合物；及一乙烯聚合物相，其含選自乙烯均聚物、及乙烯與C3-C10 α-烯烴的共聚物之乙烯聚合物。該乙烯聚合物相之乙烯含量為至少8重量%。當該乙烯相為乙烯及C3-C10 α-烯烴的共聚物時，該乙烯相之乙烯含量範圍可自8至90重量%。在本發明之一實施例中，該乙烯相之乙烯含量為至少50重量%。該丙烯聚合物相或乙烯聚合物相中之任一者可形成該連續相，且另一者可形成該個別或分散相。例如該乙烯聚合物相可以是該非連續相，而該聚丙烯聚合物相可以是該連續相。在本發明之一實施例中，該丙烯聚合物相之丙烯含量大於該乙烯聚合物相之丙烯含量。
該丙烯聚合物相及乙烯聚合物相之相對濃度可大不同。經由實例說明，該乙烯聚合物相可佔該組成物內之丙烯聚合物相與乙烯聚合物之總重的自5至80重量%，且該丙烯聚合物相可佔該組成物內之丙烯聚合物與乙烯聚合物之總重的自20至95重量%。
在本發明之各實施例中，(i)以該異相組成物內之 丙烯聚合物及乙烯聚合物之總含量計，該乙烯含量範圍可自5至75重量%、或甚至5至60重量%、(ii)該乙烯聚合物相可以是一乙烯-丙烯或乙烯-辛烯彈性體、及/或(iii)該丙烯相之丙烯含量可以是80重量%或更高。
本發明特別可用以改質一聚丙烯抗衝擊共聚物。該抗衝擊共聚物之特徵可以是一連續相，其含選自聚丙烯均聚物、及丙烯與至高50重量%乙烯及/或C4-C10 α-烯烴的共聚物之聚丙烯聚合物；及一非連續相，其含選自乙烯/C3-C10 α-烯烴單體之彈性乙烯聚合物，且該等乙烯聚合物具有一自8至90重量%之乙烯含量。
在有關於丙烯抗衝擊共聚物之本發明各實施例中，(i)該非連續相之乙烯含量可以是自8至80重量%、(ii)以該組成物內之丙烯聚合物與乙烯聚合物的總重計，該異相組成物之乙烯含量可以是自5至30重量%、(iii)該連續相之丙烯含量可以是80重量%或更高、及/或(iv)該非連續相可佔該組成物內之丙烯聚合物與乙烯聚合物總重之自5至35重量%。
可經改質的異相聚烯烴聚合物之實例為具以下特徵之抗衝擊共聚物：一相當硬質之聚丙烯均聚物基質(連續相)及一微細緻分散的乙烯-丙烯橡膠(EPR)顆粒相。可以以兩階段方法製造聚丙烯均聚物，其中係首先聚合該聚丙烯均聚物，然後在第二階段內聚合該乙烯-丙烯橡膠。或者，如本項技藝所知，可以以三或多階段製造該抗衝擊共聚物。可在以下參考資料內找到合適方法：US 5,639,822及US 7,649,052 B2。製造聚丙烯抗衝擊共聚物之合適方法的實例為Spheripol®、Unipol®、Mitsui方法、Novolen方法、Spherizone®、Catalloy®、Chisso方法、Innovene®方法、Borstar®、及Sinopec方法。這些方法可使用不均勻或均勻齊格勒-納他(Ziegler-Natta)或茂金屬催化劑以進行該聚合反應。
可藉熔混二或多種聚合物組成物(其可形成至少兩呈固態的不同相)而形成異相聚烯烴聚合物組成物。以實例說明，該異相聚烯烴聚合物組成物可包含三個不同相。該異相聚烯烴聚合物組成物可得自熔混二或多種再生聚烯烴組成物。因此，如文中使用之該敘述“提供一異相聚烯烴聚合物組成物”包括在該方法內使用已具異相的聚烯烴聚合物組成物，並在該方法進行期間熔混二或多種聚烯烴聚合物組成物，其中該等二或多種聚烯烴聚合物組成物可形成一異相系統。例如可藉熔混一聚丙烯均聚物及一乙烯/α-烯烴共聚物(諸如乙烯/丁烯彈性體)而製成該異相聚烯烴聚合物。合適的共聚物實例可以是EngageTM、Exact®、Vistamaxx®、VersifyTM、INFUSETM、NordelTM、Vistalon®、ExxelorTM、及AffinityTM。而且，可知當在該系統內，該組成物經加熱至高於該連續相之熔點時，形成該異相系統之該等聚烯烴聚合物組份的混溶性可不同，而且當冷卻並固化時，該系統可形成二或多相。異相聚烯烴聚合物組成物之實例可在US 8,207,272 B2及EP 1 391 482 B1內找到。
在本發明之一實施例中，欲經改質的該異相聚烯 烴聚合物並未具有任何具不飽和鍵的聚烯烴成份，特定言之，在該丙烯相內之該等丙烯聚合物、及該乙烯相內之該等乙烯聚合物皆無不飽和鍵。
在本發明的另一實施例中，除了該等丙烯聚合物與乙烯聚合物組份外，該異相系統可包括一彈性體，諸如彈性乙烯共聚物、彈性丙烯共聚物；苯乙烯嵌段共聚物，諸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)及苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、塑體、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、LLDPE、LDPE、VLDPE、聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠、及非晶形聚烯烴。該等橡膠可以是新的(virgin)或再生的。
藉在自由基(其等係已在該組成物內產生)存在下，混合該聚合物組成物與一相容劑而改質該異相聚烯烴聚合物組成物。
在本發明之一實施例中，係藉在自由基(其等係已在該組成物內產生)存在下，熔混該聚合物組成物與一相容劑而改質該異相聚烯烴聚合物組成物。在可致使該組成物經加熱至高於其主要聚烯烴組份的熔化溫度並在呈熔態時進行混合的條件下，進行該熔混步驟。合適的熔混方法之實例包括，諸如在擠製機內進行熔態配混、射出成形、並在班伯利(Banbury)混合機或捏揉機內進行混合。以實例說明，可以於一自160℃至300℃之溫度下熔混該混合物。特別是，可以於一自180℃至290℃之溫度下熔混丙烯抗衝 擊共聚物。可以於一高於該組成物之所有該等聚烯烴聚合物之熔化溫度的溫度下，在擠製機內進行該聚合物組成物(丙烯聚合物相與乙烯聚合物相)、相容劑及一有機過氧化物的熔態配混。
在本發明之另一實施例中，可以使該聚合物溶解在一溶劑內，並添加該相容劑至該聚合物溶液，且在該溶液內產生該等自由基。在本發明之另一實施例中，該相容劑可以與該呈固態的聚合物合併且在如Macromolecules,“Ester Functionalization of Polypropylene via Controlled Decomposition of Benzoyl Peroxide during Solid-State Shear Pulverization”-第46冊，第7834-7844頁(2013)內所述之固態剪切粉碎法進行期間產生自由基。
在添加至該混合物、或，諸如藉剪切、UV光等而於原位置產生的自由基(諸如有機過氧化物)存在下，在單一步驟內使用習知加工設備以將該等丙烯聚合物、乙烯聚合物及相容劑一起混合。然而，亦可在多步驟內以各種順序混合該等組份之各種組合，且接觸使該混合物接受如文中所述之使該相容劑與該等聚烯烴聚合物反應的條件。
例如可添加該相容劑及/或該自由基產生劑(當使用一化學化合物時)至該呈一或母體混合物組成物的形式之聚合物。合適的母體混合物組成物可包含在一載體樹脂內之該相容劑及/或該自由基產生劑。以該組成物之總重計，該相容劑及/或該自由基產生劑可以以約1重量%至約80重量%之數量存在於該母體混合物組成物內。任何合適的 載體樹脂可用於該等母體混合物組成物內，諸如任何合適的熱塑性聚合物。例如用於該等母體混合物組成物之該載體樹脂可以是聚烯烴聚合物，諸如聚丙烯抗衝擊共聚物、聚乙烯均聚物、直鏈低密度聚乙烯聚合物、聚烯烴石蠟、或此等聚合物的混合物。該載體樹脂亦可以是一與存在於該異相聚烯烴聚合物組成物內之該丙烯聚合物或乙烯聚合物相同或類似的丙烯聚合物或乙烯聚合物。此種母體混合物組成物可允許該最終使用者操控存在於該異相聚烯烴聚合物組成物內的丙烯聚合物(群)與乙烯聚合物(群)之比率。當該最終使用者必須修飾一市售樹脂級之該丙烯對乙烯的比率以獲得所欲性質組(例如抗衝擊性及勁度之平衡)時，其可較佳。
該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)一直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合的第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳多鍵。當用於描述該相容劑時，該名詞“非環碳-碳雙鍵”係指一不包含在一環狀系統(諸如芳香族環)內之碳-碳雙鍵。因此，例如包含在一苯基環內之在該等亞乙烯基(-CH=CH-)內的該等碳-碳雙鍵並非非環碳-碳雙鍵。而且，在一環狀系統之側方的碳-碳雙鍵(例如在第一碳原子(其係為環狀系統之一部份)與第二碳原子(其係為環狀系統之一部份)之間所形成的該碳-碳鍵)亦為非環碳-碳雙鍵。
該相容劑進一步包含一直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內的該等碳原子中之一者的拉電子基團。該名詞“拉電子基團”在文中係以其常用意義使用，且係指將電子密度自該非環碳-碳雙鍵拉開的官能基。合適的拉電子基團之實例包括，但不限於：鹵素、氰基、硝基、羰基(諸如包含在，例如酯類及醯胺內之彼等)、全氟烷基、第四銨基、及磷醯基(諸如包含在，例如氧化膦、膦酸酯、及次膦酸酯內之彼等)。在一較佳實施例中，該拉電子基團係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及羰基。
該相容劑進一步包含一第二碳-碳多重鍵(亦即除了該非環碳-碳雙鍵外之另一碳-碳多重鍵)。本第二碳-碳多重鍵係與該非環碳-碳雙鍵共軛結合，且係經由該非環雙鍵之該第二碳原子(亦即該拉電子基團並未經連接之該碳原子)而連接至該非環碳-碳雙鍵。該第二碳-碳多重鍵可包含在一非環或環狀系統內。在一較佳實施例中，該第二碳-碳為一包含在一芳香族或雜芳香族系統內，諸如在該芳香族/雜芳香族環內、或在一連接至該芳香族/雜芳香族環之取代基(例如乙烯基)內的雙鍵。在一較佳實施例中，該第二碳-碳多重鍵並未具有二或多個連接至該第二碳-碳多重鍵或與其共軛結合的施電子基團。該名詞“施電子基團”在文中係以其常用意義使用，且係指可將電子密度提供給該第二碳-碳多重鍵的官能基。
在一較佳實施例中，該相容劑係選自由符合下式(I)結構的化合物所組成之群組 在該式(I)結構內，R1係選自以下所組成的群組：芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、及符合下式(V)結構的基團 在該式(V)結構內，R5及R6係獨立選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基、或R5及R6可合併以形成一環狀結構。該變數x為一選自由0、1、及2所組成的群組之整數。在一較佳實施例中，該變數x為0，R5為氫，且R6係選自以下所組成的群組：芳基(例如C6-C12芳基)、經取代芳基(例如C6-C12經取代芳基)、雜芳基(例如C4-C12雜芳基)、及經取代雜芳基(例如C4-C12經取代雜芳基)。
在該式(I)結構內，R2係選自以下所組成的群組：氫、鹵素、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基。若R1及R2皆為芳香族基團，則(i)R1及R2係藉一直鍵、一烷二基(例如甲烷二基)、一氧基、一硫原子、或一氮原子(例如-N(H)-基團)而橋聯、或(ii)R1及R2中之至少一者係選自以下所組成的群組：經一拉電子基取代的經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基。
在該式(I)結構之一較佳實施例，R1及R2中之至少一者為一符合下式(C)、(CX)、或(CXV)結構的基團
在該式(C)結構內，R100係選自由C(H)、C(R101)、及氮原子所組成的群組。該變數a為一自0至4之整數。各R101係獨立選自以下所組成的群組：烷基(例如C1-C10烷基)、經取代烷基(例如經C1-C10取代之烷基)、芳基(例如C6-C12芳基)、經取代芳基(例如經C6-C12取代之芳基)、雜芳基(例如C4-C12雜芳基)、經取代雜芳基(例如經C4-C12取代之雜芳基)、鹵素、硝基、氰基、胺基、羥基、烷氧基(例如C1-C10烷氧基)、芳氧基(例如C6-C12芳氧基)、烯基(例如C2-C10烯基)、炔基(例如C2-C10炔基)、烷酯基(例如C1-C10烷酯基)、及芳酯基(例如C6-C12芳酯基)。而且，兩鄰接的R101基團可連接以形成一稠 環結構，諸如多環芳基。在該式(CX)結構內，R110係選自以下所組成的群組：氧原子、硫原子、及N(R115)。R115係選自以下所組成的群組：氫、烷基(例如C1-C10烷基)、經取代烷基(例如經C1-C10取代之烷基)、芳基(例如C6-C12芳基)、及經取代芳基(例如經C6-C12取代之芳基)。R111係選自由C(H)、C(R112)及一氮原子所組成的群組。R112係選自以下所組成的群組：烷基(例如C1-C10烷基)、經取代烷基(例如經C1-C10取代之烷基)、芳基(例如C6-C12芳基)、經取代芳基(例如經C6-C12取代之芳基)、雜芳基(例如C4-C12雜芳基)、經取代雜芳基(例如經C4-C12取代之雜芳基)、鹵素、硝基、氰基、胺基、羥基、烷氧基(例如C1-C10烷氧基)、芳氧基(例如C6-C12芳氧基)、烯基(例如C1-C10烯基)、炔基(例如C2-C10炔基)、烷酯基(例如C2-C10烷酯基)、及芳酯基(例如C6-C12芳酯基)。而且，兩鄰接R112基團可連接以形成一稠環結構，諸如多環芳基。該變數b為一自0至2的整數。在式(CXV)結構內，R110及R112係選自上述式(CX)之相同基團，且該變數c為一自0至3之整數。
在該式(I)結構內，R3及R4係獨立選自以下所組成之群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、氰基、硝基、及符合下式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團
在該等式(VI)、(VII)、(VIII)、及(IX)結構內，R7及R9係獨立選自以下所組成的群組：烷基(例如C1-C22烷基)、經取代烷基(例如經C1-C22取代的烷基)、環烷基(例如C3-C22環烷基)、經取代環烷基(例如經C3-C22取代的環烷基)、芳基(例如C6-C22芳基)、經取代芳基(例如經C6-C22取代的芳基)、雜芳基(例如C4-C22雜芳基)、及經取代雜芳基(例如經C4-C22取代的雜芳基)。R8係選自以下所組成的群組：氫、烷基(例如C1-C22烷基)、經取代烷基(例如經C1-C22取代的烷基)、環烷基(例如C3-C22環烷基)、經取代環烷基(例如經C3-C22取代的環烷基)、芳基(例如C6-C22芳基)、經取代芳基(例如經C6-C22取代的芳基)、雜芳基(例如C4-C22雜芳基)、及經取代雜芳基(例如經C4-C22取代的雜芳基)。就符合該式(VIII)結構之基 團而言，R7及R9可合併以形一環狀結構。最後，在該式(I)結構內，R3及R4中之至少一者係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及符合式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構之基團。在一較佳實施例中，R3及R4係獨立選自以下所組成的群組：氫、氰基、硝基、及符合該式(VI)結構之基團，其中R7為烷基(例如C1-C22烷基)。
在另一較佳實施例中，該相容劑係選自由符合下式(X)結構之化合物所組成的群組： 在該式(X)結構內，R10係選自以下所組成的群組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、經取代雜鏈芳烴二基、及符合該式(XV)結構之基團 在該式(XV)結構內，R15係選自以下所組成的群組：一在R16與R17之間的直鍵、一氧原子、一烷二基、及一經取代烷二基。R16及R17係獨立選自以下所組成的群組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、及經取代雜鏈芳烴二基。在一較佳實施例中，R10為一符合一選自由下式(CXX)、(CXXV)、(CXXX)、及(CXXXV)所組成之群組的結構之基團
在該等式(CXXX)及(CXXXV)結構內，R140係選自以下所組成的群組：一氧原子、一硫原子、-N(H)-、及-N(R145)-，其中R145係選自由C1-C10烷基及C6-C12芳基所組成的群組。在該等式(CXX)、(CXXV)、(CXXX)、及(CXXXV)結構內，各R141係選自由鹵原子所組成的群組。該變數d為一自0至2之整數，且該變數e為一自0至4之整數。在另一較佳實施例中，R10為一符合該式(XV)結構之基團，其中R15係選自一直鏈及一氧原子，且R16及R17為符合該式(CXX)結構之基團。
在該式(X)結構內，R11、R12、R13、及R14係獨立選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、氰基、硝基、及符合如上述之式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團。在該式(X)結構內，R11與R12中之至少一者、及R13與R14中之至少一者係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及符合式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團。
在另一較佳實施例中，該相容劑係選自由符合下式(XX)結構之化合物所組成的群組 在該式(XX)結構內，R20為二價鍵聯基團。該二價鍵聯基團可以是任何合適的二價鍵聯基團。合適的二價鍵聯基團包括，但不限於：烷二基、經取代烷二基、環烷二基、經取代環烷二基、鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、及經取代雜鏈芳烴二基。在一較佳實施例中，R20為一符合下式(XXV)結構的基團 在該式(XXV)結構內，R27係選自以下所組成的群組：一氧 原子、-N(H)-、及-N(R29)-，其中R29係選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、及經取代環烷基。R28係選自由烷二基及環烷二基所組成的群組。在一較佳實施例中，R27為氧原子，且R28為一烷二基(例如C1-C8烷二基)。在另一較佳實施例中，R20為一符合下式(XXX)結構的基團 在該式(XXX)結構內，R30係選自由烷二基及環烷二基所組成的群組。R31係選自以下所組成的群組：一氧原子、-N(H)-、及-N(R29)-，其中R29係選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、及經取代環烷基。R32係選自以下所組成的群組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、經取代雜鏈芳烴二基、及-R35R36-，其中R35係選自以下所組成的群組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、及經取代雜鏈芳烴二基，且R36係選自由鏈芳烴二基(例如C1-C4鏈芳烴二基)所組成的群組。在一較佳實施例中，R30為一鏈芳烴二基(例如C1-C8鏈芳烴二基)，R31為氧原子，且R32係選自雜鏈芳烴二基、經取代雜鏈芳烴二基、及-R35R36-。更明確地，在此種較佳實施例中，R32較佳符合下式(XL)結構
在該式(XX)結構內，R21及R22係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及符合如上述之式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團。R23、R24、R25、及R26係獨立選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、及符合如上述之式(V)結構的基團。在該式(XX)結構內，R23與R24中之至少一者、及R25與R26中之至少一者係選自以下所組成的群組：芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、及符合該式(V)結構的基團。而且，若R23與R24皆為芳香族基團，則(i)R23及R24係藉一直鍵或一烷基而橋聯、或(ii)R23及R24中之至少一者係選自以下所組成的群組：經一拉電子基團取代之經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基。而且，若R25及R26皆為芳香族基團，則(i)R25及R26係藉一直鍵及一烷基而橋聯、或(ii)R25及R26中之至少一者係選自以下所組成的群組：經一拉電子基團取代的經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基。
相容劑在該組成物內之濃度可改變以符合最終使用者的目標。例如可改變該濃度以使該聚合物組成物的MFR合適地增加且該聚合物的強度(特別為抗衝擊強度)最小地減少(或可能地，甚至增加)。在一較佳實施例中，以該聚合物組成物之總重計，該相容劑之存在量可以是約10ppm或更多、約50ppm或更多、約100ppm或更多、約150ppm或更多、或約200ppm或更多。在另一較佳實施例中，以該聚合物組成物之總重計，該相容劑之存在量可以是約5重量% (50,000ppm)或較小、約4重量%(40,000ppm)或較小、約3重量%(30,000ppm)或較小、約2重量%(20,000ppm)或較小、約1重量%(10,000ppm)或較小、或約0.5重量%(5,000ppm)或較小。因此，在某些較佳實施例中，以該聚合物組成物之總重計，該相容劑之存在量可以是約10至約50,000ppm、約100至約10,000ppm、或約200至約5,000ppm。
當使用一化學自由基產生劑(如下文論述)時，相容劑在該聚合物組成物內之濃度可另外或可擇地以一在該相容劑的數量與該化學自由基產生劑的數量間之比率表示。為了使用於相容劑之分子量與在該化學自由基產生劑內之過氧化物鍵數的差異之本比率歸一化，該比率通常係以存在於該組成物內之相容劑莫耳數對自該化學自由基產生劑添加時所存在之過氧化物鍵(O-O鍵)的莫耳當量之比率表示。較佳，該比率(亦即相容劑之莫耳數對過氧化物之莫耳當量的比率)為約1：10或更多、約1：5或更多、約3：10或更多、約2：5或更多、約1：2或更多、約3：5或更多、約7：10或更多、約4：5或更多、約9：10或更多、或約1：1或更多。在另一較佳實施例中，該比率為約10：1或較小、約5：1或較小、約10：3或較小、約5：2或較小、約2：1或較小、約5：3或較小、約10：7或較小、約5：4或較小、約10：9或較小、或約1：1或較小。因此，在一系列之較佳實施例中，該相容劑係以約1：10至約10：1、約1：5至約5：1、約1：4至約4：1、約3：10至約10：3約2：5至約5：2、或約1：2至約2：1之相容劑之莫耳數對過氧化物鍵之莫耳當量的比率存在於該組成物內。
在本發明內使用一自由基產生劑以導致聚合物鏈切斷，且因此可有利地影響該異相聚烯烴聚合物組成物之MFR，並且可產生足以促進該組成物內之該相容劑與該等聚烯烴聚合物的反應之自由基。該自由基產生劑可以是一化學化合物，諸如有機過氧化物或雙偶氮化合物、或可藉施加超音波、剪切、電子束(例如β-射線)、光(例如UV光)、熱及輻射(例如γ-射線及X-射線)至該反應系統而產生的自由基、或上述的組合。
具有一或多種O-O官能性的有機過氧化物特別可用於本發明。此等有機過氧化物之實例包括：2,5-二甲基-2,5-二(第三-丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三-丁基過氧基)己炔-3,3,6,6,9,9-五甲基-3-(乙酸乙酯)-1,2,4,5-四氧基環壬烷、第三-丁基過氧化氫、過氧化氫、過氧化雙異丙苯、過氧異丙基碳酸第三-丁酯、二-第三-丁基過氧化物、過氧化對-氯二苯甲醯、二過氧化二苯甲醯、過氧化第三-丁基異丙苯、第三-丁基羥乙基過氧化物、二-第三-戊基過氧化物及2,5-二甲基己烯-2,5-二過氧異壬酸酯、過氧化乙醯基環己烷磺醯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧新癸酸第三-戊酯、過氧新癸酸第三-丁酯、過氧三甲基乙酸第三丁酯、過氧三甲基乙酸第三-戊酯、過氧化雙(2,4-二氯苯甲醯)、過氧化二異壬醯、過氧化二癸醯、過氧化二辛醯、過氧化二月桂醯、過氧化雙(2-甲基苯甲醯)、過氧化二琥珀醯、過氧化二乙醯、過氧化二苯甲醯、過氧-2-乙基己酸第三-丁酯、過氧化雙(4-氯苯甲醯)、過氧異丁酸第三-丁酯、過氧順丁烯二 酸第三-丁酯、1,1-雙(第三-丁基過氧基)-3,5,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三-丁基過氧基)環己烷、過氧異丙基碳酸第三-丁酯、過氧異壬酸第三-丁酯、2,5-二甲基己烷2,5-二苯甲酸酯、過氧乙酸第三-丁酯、過氧苯甲酸第三-戊酯、過氧苯甲酸第三-丁酯、2,2-雙(第三-丁基過氧基)丁烷、2,2-雙(第三-丁基過氧基)丙烷、過氧化雙異丙苯、2,5-二甲基己烷2,5-二-第三-丁基過氧化物、3-第三-丁基過氧基-3-苯基酞內酯、二-第三-戊基過氧化物、α,α'-雙(第三-丁基過氧異丙基)苯、3,5-雙(第三-丁基過氧基)-3,5-二甲基-1,2-二氧伍圜、二-第三-丁基過氧化物、2,5-二甲基己烷2,5-二-第三-丁基過氧化物、3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四環壬烷、對-過氧化氫、蒎烷過氧化氫、二異丙基苯單-α-過氧化氫、異丙苯過氧化氫或第三-丁基過氧化氫。
該有機過氧化物可以以任何合適數量存在於該聚合物組成物內。該有機過氧化物之合適數量可取決於數項因素，諸如欲用於該組成物內之特定聚合物、該聚合物之起始MFR、及該聚合物之MFR的所欲改變。在一較佳實施例中，以該聚合物組成物之總重計，該有機過氧化物可以以下述數量存在於該聚合物組成物內：約10ppm或更多、約50ppm或更多、約100ppm或更多。在另一較佳實施例中，以該聚合物組成物之總重計，該有機過氧化物可以以下述數量存在於該聚合物組成物內：約2重量%(20,000ppm)或較小、約1重量%(10,000ppm)或較小、約0.5重量%(5,000ppm)或較小、約0.4重量%(4,000ppm)或較小、約0.3重量% (3,000ppm)或較小、約0.2重量%(2,000ppm)或較小、或約0.1重量%(1,000ppm)或較小。因此，在一系列之較佳實施例中，以該聚合物組成物之總重計，該有機過氧化物可以以下述數量存在於該聚合物組成物內：約10至約20,000ppm、約50至約5,000ppm、約100至約2,000ppm、或約100至約1,000ppm。如上述，該有機過氧化物的數量亦可以以該相容劑及過氧化物鍵之莫耳比表示。
合適的雙偶氮化合物亦可作為自由基的來源。此等偶氮化合物為，例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(1-環己烷甲腈)、2,2'-偶氮雙(異丁醯胺)二水合物、2-苯基偶氮-2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2,2'-偶氮雙異丁酸二甲酯、2-(胺甲醯基偶氮)異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2'-偶氮雙(2-甲基-丙烷)、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁甲脒)(其係呈游離態鹼或鹽酸鹽存在)、2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)(其係呈游離態鹼或鹽酸鹽存在)、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥甲基)乙基]丙醯胺}或2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙醯胺}。
可作為自由基起始劑的其它化學化合物包括2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷及立體上受遮蔽的羥基胺酯。
各該自由基產生劑可單獨或一起使用。
本發明該異相聚烯烴組成物可以與習用於熱塑性組成物之各種類型的添加物相容，該等添加物包括安定 劑、UV吸收劑、受遮蔽的胺光安定劑(HALS)、抗氧化劑、阻燃劑、酸中和劑、助滑劑、結塊防止劑、抗靜電劑、防刮痕劑、加工佐劑、發泡劑、著色劑、不透明劑、澄清劑、及/或成核劑。經由另外實例說明，該組成物可包含填料(諸如碳酸鈣)、滑石、玻璃纖維、玻璃球、無機鬚晶(諸如得自美國Milliken Chemical之Hyperform® HPR-803i)、氧硫酸鎂鬚晶、硫酸鈣鬚晶、碳酸鈣鬚晶、雲母、矽灰石、黏土(諸如蒙脫石)、及生物來源的或天然的填料。該等添加物可佔該經改質異相聚烯烴組成物內之總組份的至高75重量%。
本發明之該異相聚烯烴組成物可用於習知聚合物加工應用，其包括，但不限於：射出成形法、薄壁射出成形法、單螺桿配混法、雙螺桿配備法、班伯利(Banbury)混合法、共揑揉混合法、雙輥研磨法、全張擠壓法、纖維擠壓法、薄膜擠壓法、管擠壓法、定型擠壓法、擠壓塗覆法、擠出吹製成形法、射出吹製成形法、射出拉伸吹製成形法、壓縮成形法、擠出壓縮成形法、壓縮吹製成形法、壓縮拉伸吹製成形法、熱成形法、及旋轉成形法。使用本發明該熱塑性聚合物組成物所製成的熱塑性聚合物物件可包含多層，且其中一或任何合適數之該等多層含有本發明之一熱塑性聚合物組成物。經由實例說明，典型的最後用途產物包括容器、包裝材料、汽車零件、瓶子、發泡或泡沫物件、器具零件、閉合器、杯子、傢俱、家用器皿、電池殼、箱子、托板、薄膜、薄片、纖維、管、及轉動性模 製零件。
以下實例進一步闡明上述標的，但是，當然無論如何並不應被視為對其範圍之限制。除非有指定，以下方法係用以測定以下實例中所述的性質。
藉在一閉合容器內摻合該等組份，費時約一分鐘而配混各該組成物。然後在一備有16毫米螺桿直徑及25：1之長度/直徑比率的Prism TSE-16-TC共旋轉、完全交纏之平行雙螺桿擠壓機上進行該等組成物的熔態配混。使該擠壓機之桶溫自約195℃急升至約215℃，且將該螺桿速度設定於約500rpm下。在水浴內冷卻各聚丙烯共聚物組成物的擠出物(呈絲束形式)並接著粒化。
藉在一具有一14毫米直徑螺桿之Nissei HM7 7噸射出成形機上進行該等組成物之射出成形而使該等粒化組成物形成棒狀物。該射出成形機的桶溫為約215至230℃，且該模溫為約25℃。經測定，所形成棒狀物之大小為約80毫米長、約10毫米寬、及約4.0毫米厚。
於230℃下，就聚丙烯而言，使用2.16公斤的填充量，根據ASTM D1238而在該等粒化組成物上測定熔流率(MFR)。
根據ISO方法180/A測定該等棒狀物的切口艾佐德(Izod)抗衝擊強度。於+23℃下，在於+23℃或-30℃下業經調整的棒狀物上測定該切口艾佐德抗衝擊強度。
使用凝膠滲透層析法(GPC)，亦稱為尺寸排斥層析法(SEC)，測定分子量分佈(MWD)以及該分佈之重量平均值 (Mw)。藉使用含有(3)300×7.5毫米PLgel 10微米混合型-B LS、折射率偵檢器、黏度計及15°與90°光散射偵檢器(於160℃下)之Agilent PL-GPC 220 GPC/SEC系統，且使用經125ppm丁基羥基甲苯抑制的三氯苯作為流動相、160℃之柱溫、及約1毫克/毫升之試樣濃度進行所有測定。在下述實例內，係選擇一15°光散射偵檢器以測定濃度。凝膠滲透層析法為一種分離技術，其中分子係根據流體動力分子體積或尺寸而經分離。經由合適的柱校準或使用分子量敏感性偵檢器(諸如光散射或黏度測定法)，可獲得該分子量分佈及統計學的分子量平均值。在凝膠滲透層析法中，分子係經由送入並通過珠粒以及通過一柱內之珠粒間的組合而使分子通過該柱。使一分子通過該柱所需的時間係隨分子量之增加而減少。使用各種偵檢器測定於任何特定時間離開該柱的聚合物數量。該儀器配置及偵檢器之更徹底的說明可在名稱如下之章節內找到：“Composition,Molar Mass and Molar Mass Distribution”in Characterization and Analysis of Polymers by Ron Clavier(2008)。
二甲苯可溶物係藉一經改良的ASTM D5492-10而測定，且其等係為存在於該等異相聚丙烯共聚物內之橡膠之數量的測定法。稱出約0.6克聚合物並將其放入一配備攪拌棒的圓底燒瓶內，添加50毫升二甲苯至該燒瓶內的聚合物中。使該聚合物二甲苯混合物加熱至回流溫度並激烈攪拌。一旦達到該回流溫度，再攪拌該溶液，費時30分鐘，然後冷卻至室溫。溫和攪拌所形成聚合物/二甲苯混合 物以弄碎任何沉澱的聚合物凝膠，然後經由一第4號濾紙倒出，收集含可溶性溶離份之濾液、及含不溶性溶離份之濾液。使用一A級吸管吸取10毫升整份該濾液並移入一稱量盤內。接著將該含濾液之盤放在一溫度受控性加熱板上，其係維持155℃之溫度以蒸發該二甲苯。一旦大部份該二甲苯經蒸發時，將該盤移至一已設定於80±10℃之溫度下的真空烘箱內。使該壓力降低至小於13.3kPa，並乾燥該試樣，費時約2小時、或直到獲得一恆定重量為止。然後減掉該盤的質量以得到殘留之可溶性聚合物的質量。該可溶性聚合物在原有試樣內的百分率之計算法如下：Ss=((Vbo/Vb1*(W2-W1))/W0)*100其中：Ss=試樣之可溶性溶離份，%；Vbo=溶劑之原有體積，毫升；Vb1=用於可溶性測定之整份的體積，毫升；W2=盤及可溶物之質量，克；W1=盤之質量，克；W0=原有試樣之質量，克。
實例1
以下實例係說明根據本發明之方法所獲得之一異相聚烯烴組成物的改質、及性能增強。
製成4種異相聚合物組成物。比較試樣1A(C.S.1A)為一未經改質的聚丙烯共聚物。使用經由過氧化物而斷鍵之相同聚丙烯共聚物以製成比較試樣1B(C.S.1B)。使用經作為相容劑之2-(呋喃-2-基亞甲基)丙二腈(得自下表7之化合物1D)配混的該相同斷鍵之聚丙烯共聚物製成試樣1A及1B。這些試樣的一般調配物敘述在表1內。
根據上述程序使列示在表2內之各該組成物經混合、擠壓、並射出成形。然後使該等棒狀物接受上述之熔流率及艾佐德抗衝擊測試，且在藉凝膠滲透層析法(GPC)而測試之期間，使用該15°光散射偵檢器進行評估。
各該組成物之聚合物分子量的改變結果示於圖1內。當添加過氧化物至聚丙烯時，如藉該轉移至較長的滯 留時間之尖峰且於滯留時間下之信號相對地減少小於約1000秒而表示該分子量之減少。本發明組成物(試樣1A及1B)顯示轉移回到較短的滯留時間(較高的分子量)且於約950秒之滯留時間下有一顯著的肩帶，其在該未經改質或經過氧化物改質的異相樹脂內並未發現。本肩帶表示形成一具有分子量高於該未經改質或經過氧化物改質的異相樹脂中之任一者之分子量的經改質聚合物。
實例2
以下實例係調查研究使用相容劑在一非異相聚烯烴組成物內之效用。
製成4種非異相聚合物組成物。比較試樣2A(C.S.2A)為一未經改質的聚丙烯聚合物。使用經由過氧化物而斷鍵之相同聚丙烯聚合物以製成比較試樣2B(C.S.2B)。使用該經作為相容劑之2-(呋喃-2-基亞甲基)丙二腈配混的相同斷鍵之聚丙烯聚合物以製成比較試樣2C及2D。這些試樣之一般調配物係敘述在表3內。
根據上述程序使列示在表4內之各該組成物經混合、擠壓、並射出成形。然後使該等棒狀物接受上述之熔流率及艾佐德抗衝擊測試，且在藉凝膠滲透層析法(GPC)而測試之期間，使用該15°光散射偵檢器進行評估。
比較試樣2A-2D之GPC資料係示於圖2內。當添加過氧化物至該均聚物聚丙烯時，如藉轉移至較長的滯留時間所示，該分子量係減少。含有2-(呋喃-2-基亞甲基)丙二腈之比較試樣2C及2D顯示當該添加物與該過氧化物進行逆反應時，可轉移回到較短的滯留時間(較高的分子量)。然而，該等試樣並未顯示如圖1內使用試樣1A及1B所發現的肩帶。
實例3
以下實例係說明如上述之數種異相聚烯烴組成物的製法，並調查研究經由合併該如上述之相容劑而獲得的性能增強。
為了允許進行各該相容劑及其等對於一異相聚合物組成物之物理性質的效用之比較，藉使用數種不同填充量之一市售過氧化物(Varox BDPH)而將一聚合物斷鍵以 調查研究該市售聚丙烯共聚物(LyondellBasell Pro-Fax SD375S)之熔流率與艾佐德抗衝擊強度間的關係。根據本發明之一相容劑並未用於這些組成物內。然後將得自這些測定法之原始MFR及艾佐德抗衝擊強度值與該新(virgin)的未經改質之聚合物(未經斷鍵)的該等MFR及艾佐德抗衝擊強度值掛鈎以提供相對值。該等相對MFR及艾佐德抗衝擊強度值係記述在下表5內。
然後將這些相對值畫出曲線且使一趨勢線(trendline)擬合至該曲線圖以產生一能表示該聚合物之相對MFR與相對艾佐德抗衝擊強度間之所發現關係的數學方程式。一趨勢線之該擬合可產生以下數學方程式：IR=0.9866×MR -0.369在該方程式內，IR為相對艾佐德抗衝擊強度值，而MR為相對MFR。該趨勢線之R2值為0.996，其表示該趨勢線可很合適地擬合該等數據。該擬合之性質亦表示一旦該MFR業經測定且該相對MFR經計算時，可使用該方程式以計算一預定艾佐德抗衝擊強度值。在本意義上而言，該“預定艾佐德抗衝擊強度值”為在相容劑不存在下，於一特定相對MFR下，該經斷鍵之聚合物預計顯示的數值。當使用相容劑時，可接 著比較本預定艾佐德抗衝擊強度值與該經測定艾佐德抗衝擊強度值以確認並量化該相容劑對該聚合物之強度的效用。數種化合物之該預定艾佐德抗衝擊強度值與該經測定艾佐德抗衝擊強度值的本差異係記述在下表8及9內。
根據本發明之相容劑、及比較化合物係各經熔混成不同批之異相聚丙烯共聚物組成物(其係根據表6內敘述的一般調配物)。表7-9係敘述用於各組成物中之該相容劑或比較化合物的結構。
根據上述程序使各該異相聚丙烯共聚物組成物混合、擠壓、並射出成形。測定該等組成物之熔流率及艾佐德抗衝擊強度值(於23℃下)，且如上述計算該相對熔流率及艾佐德抗衝擊強度值。得自各組成物之該預定艾佐德抗衝擊強度值的相對熔流率及百分率變化係記述在下表8及9內。含有一根據本發明之相容劑之該等經測試組成物中的 某些在該艾佐德抗衝擊強度測試期間並不會完全破碎。這些組成物在表8及9內係以“無破裂”及“部份”表示。由於這些“無破裂”及“部份”破裂試樣並不會完全破碎，所以使用本試驗並不能定量該等試樣之該艾佐德抗衝擊強度值。換言之，這些試樣的抗衝擊強度超過該試驗的限值。由於並不能使用與該未經改質之聚丙烯共聚物(亦即該不含相容劑之經斷鍵共聚物)相同的試驗以定量該等“無破裂”及“部份”破裂試樣的抗衝擊強度，所以並不能計算出相對艾佐德抗衝擊強度值。然而，在該試驗期間，該等試樣並不會完全破碎的事實表示該聚合物之抗衝擊強度顯著地增加。
記述在表8及9內之該等結果說明與該新(virgin)的非斷鍵樹脂比較，含根據本發明之相容劑的組成物之熔流率可顯著增加。這些結果亦說明含根據本發明之相容劑的組成物之該聚合物的艾佐德抗衝擊強度可重大地(且在許多情況下係顯著地)增加。雖然該增加之重要性可根據該相容劑的填充量而不同，但是根據本發明之各相容劑可獲得比於該等經測試填充量中之一者下的預定艾佐德抗衝擊強度值增加至少5%的數值，其咸信為一商業上顯著的增加。許多該等相容劑可以產生比該預定艾佐德抗衝擊強度值增加超過15%的數值。而且，化合物ID 60及化合物ID 80之數據的比較顯示結構上類似的化合物(亦即結構上類似本發明該相容劑，但是並未具有所有特定特徵的化合物)之艾佐德抗衝擊強度值並未比該預定艾佐德抗衝擊強度值顯著地增加。的確，與該預定艾佐德抗衝擊強度值比較，化合物ID 80實際上會導致重大地減少。
實例4
以下實例係說明一經改質異相聚烯烴組成物的製法，其係藉熔混一聚丙烯均聚物、一聚烯烴彈性體、一有機過氧化物及本發明該相容劑而製成。
特別是，使2分克/分鐘之聚丙烯均聚物(Total Petrochemicals 3276)、20 w/w%之聚烯烴彈性體(得自The Dow Chemical Company之EngageTM 7467)、有機過氧化物(得自R.T.Vanderbilt Company之Varox DBPH)及化合物ID 1經熔混並經測試。使結果與當僅過氧化物存在及當該過氧化物或該相容劑皆不存在時所產生的該異相聚烯烴組成物比較。
該過氧化物及化合物ID 1之填充量係列示在表10內。根據上述程序，使各該聚合物摻合物組成物經混合、擠壓、並射出成形。然後使該等棒狀物接受上述之熔流率及艾佐德抗衝擊測試。
不含該過氧化物或相容劑之該聚丙烯均聚物及聚烯烴彈性體的摻合物(C.S.4A)於23℃下顯示部份斷裂之艾佐德抗衝擊性質，但是具有一非所欲低的熔流率。當添 加過氧化物至該摻合物(C.S.4B)時，可實質上增加該熔流率，但是該23℃艾佐德抗衝擊強度自部份斷裂非所欲地降至95焦耳/米(J/m)。非可預期地，當以1490ppm填充量添加化合物ID 1時，如試樣4A內所示，仍可維持高的熔流率，且該23℃艾佐德抗衝擊強度顯示部份斷裂性質。本發明試樣4A可獲得高熔流率與高艾佐德抗衝擊強度性能之所欲平衡。
實例5
以下實例係說明組成物之製法、及經由將一根據本發明之相容劑併入一高抗衝擊性異相聚丙烯共聚物內所獲得的性能增強。
用於這些試樣的樹脂為18 MFR高抗衝擊性異相聚丙烯共聚物，Pro-Fax SG702(LyondellBasell Industries)，其具有約25%二甲苯可溶物。該等組成物係由列示在表11內的成份所組成。
藉在一閉合容器內摻合該等組份，費時約一分鐘而配混各該組成物。然後在一備有16毫米螺桿直徑及25：1 之長度/直徑比率的Prism TSE-16-TC共旋轉、完全交纏之平行雙螺桿擠壓機上進行該等組成物的熔態配混。使該擠壓機之桶溫自約195℃急升至約215℃，且將該螺桿速度設定於約500rpm下。在水浴內冷卻各聚丙烯共聚物組成物的擠出物(呈絲束形式)並接著粒化。
藉在一具有一25.4毫米螺桿之Arburg 40噸射出成形機上進行該等組成物之射出成形而使該等粒化組成物形成棒狀物。該射出成形機之桶溫為約200至220℃，且該模溫為約25℃。經測定，所形成的棒狀物長約127毫米，寬約12.7毫米，且厚約3.2毫米。然後使該等棒狀物進行下述抗衝擊試驗。
根據ASTM方法D6110-10測定該等棒狀物之切口恰比(Charpy)抗衝擊強度。於+23℃下，在於+23℃或-30℃下業經調整的棒狀物上測定該切口恰比抗衝擊強度。就聚丙烯而言，係於230℃下使用2.16公斤的填充量根據ASTM D1238而測定該熔流率(MFR)。熔流率及於23℃或-30℃下之恰比抗衝擊的變化結果列示在表12內。
自僅添加250ppm之有機過氧化物所形成的組成物(C.S.5B)證明當添加該過氧化物至該高抗衝擊聚丙烯共聚物時，可顯著增加熔流率，但是於23℃或-30℃下之該恰比抗衝擊強度非所欲地降低。在試樣5A內使用具有1000ppm過氧化物之化合物ID 1證明熔流率之所欲增加且於23℃下之該恰比抗衝擊性能顯示高所欲的無斷裂性質，且於-30℃下之該恰比抗衝擊性能亦增加。
實例6
以下實例係說明根據本發明之異相聚合物組成物的製法。
用於本實例之該等異相聚合物組成物為一其中該聚丙烯係為一少數組份的摻合物。換言之，該聚丙烯均聚物為該異相聚合物組成物之個別相。本發明之該等聚合物摻合物係由3：1 w/w之比率的聚烯烴彈性體(得自The Dow Chemical Company之EngageTM 8842)及2分克/分鐘之聚丙烯均聚物(Total Petrochemicals 3276)所組成。添加1,000ppm之有機過氧化物(得自R.T.Vanderbilt Company之Varox DBPH)及化合物ID 52至本聚合物摻合物。該等過氧化物及化合物ID 52之填充量係列示在表13內，且該摻合物之差額為聚烯烴彈性體及聚丙烯均聚物。使該等結果與當僅過氧化物存在(C.S.6B)及當該過氧化物或該相容劑皆不存在(C.S.6A)所產生的該異相聚烯烴組成物比較。
藉在一閉合容器內摻合該等組份，費時約一分鐘而配混各該組成物。然後在一備有16毫米螺桿直徑及25：1 之長度/直徑比率的Prism TSE-16-TC共旋轉、完全交纏之平行雙螺桿擠壓機上進行該等組成物的熔態配混。使該擠壓機之桶溫自約195℃急升至約215℃，且將該螺桿速度設定於500rpm下。在水浴內冷卻各聚烯烴摻合物組成物的擠出物(呈絲束形式)並接著粒化。然後於230℃之平台溫度及約6噸之保持壓力下，在一12噸Carver壓機上進行該等粒化組成物之壓縮成形，費時約4分鐘以形成一約寬6”、長6”、及厚0.047”之薄片。然後自這些經壓縮成形薄片模切出ASTM IV類型之狗骨頭形狀樣品。使用一具有20.0英寸/分鐘之十字頭速度的MTS Q-Test-5，根據ASTM方法D638測定該ASTM IV類型之狗骨頭形狀物的拉伸性質。
僅含過氧化物(無相容劑)之該組成物證明當添加過氧化物至一含3：1 w/w比率之聚烯烴彈性體與聚丙烯均聚物的聚烯烴摻合物時，該順服點拉伸強度減少且順服伸長率增加。當添加化合物ID 52至本摻合物時，如試樣6A-6C內所示，該順服點拉伸強度可顯著增加，化合物ID 52與過氧化物之組合的順服伸長率亦高於該未經改質的樹脂。試 樣6C亦證明以1：2莫耳比添加該相容劑會致使其順服伸長率高於僅含過氧化物的試樣。
實例7
以下實例係說明如上述之一經改質母體混合物組成物的製法、及可經由添加此種經改質母體混合物組成物至一異相聚烯烴組成物而獲得之物理性質改善。
製成3種經改質的母體混合物組成物。藉熔態配混聚丙烯共聚物與作為斷鍵劑之過氧化物而製成比較試樣7-MB(C.S.7-MB)。藉熔化配混相同的聚丙烯共聚物及作為斷鍵劑之過氧化物、與作為相容劑之2-亞呋喃基丙二腈(化合物ID 1)而製成試樣7A-MB及7B-MB。這些試樣之一般調配物敘述在表14內。
根據上述程序混合並擠壓列示在表14內之各該組成物。
藉添加上述該等經改質母體混合物組成物至一聚丙烯共聚物而製成3種異相聚合物組成物。比較試樣7A(C.S.7A)為該未經改質的聚丙烯共聚物。比較試樣7B(C.S.7B)係藉配混該未經改質的聚丙烯共聚物與比較試樣7-MB(C.S.7-MB)而製成。試樣7A係藉配混該相同的未經改質之聚丙烯共聚物與試樣7A-MB而製成，而試樣7B係藉配混該相同的未經改質之聚丙烯共聚物與試樣7B-MB而製成。這些試樣之一般調配物係敘述在表16及17內。
根據上述程序使列示在表17內之各該組成物經混合、擠壓、並射出成形。然後使所形成的棒狀物進行和上述之熔流率及艾佐德抗衝擊測試。
表18內所敘述的數據證明根據本發明之一經改質的母體混合物(例如一藉熔態配混異相聚合物及斷鍵劑與相容劑而製成之經改質的母體混合物)可經熔態配混成一未經改質的異相聚合物，因此可顯著改進該異相聚合物的抗衝擊強度。例如C.S.7B之數據顯示將該經斷鍵的母體混合物C.S.7-MB熔態配混成該未經改質的異相聚合物並不會重大地影響該聚合物的抗衝擊強度。事實上，該C.S.7B之艾佐德抗衝擊強度實際上低於該未經改質的聚合物之艾佐德抗衝擊強度。作為對照，該等試樣7A及7B之數據顯示熔態配混該未經改質的異相聚合物及該等經改質的母體混合物組成物試樣7A-MB及試樣7B-MB可以使該聚合物之抗衝擊強度增加多如22%。本抗衝擊強度之增加特別重要，因為其證明不需要直接添加該斷鍵劑及/或相容劑至該目標異相聚合物，即可製成改良的異相聚合物組成物。在某些裝置方面(諸如配混設備及射出成形設備)，係難以直接添加此等添加物。然而，此等設備可例行地利用母體混合物組成物。因此，經由使用一如上述之經改質的母體混合物組成物，此等設備可輕易地獲得文中所述的物理性質改善。
所有參考資料，其包括文中所列舉的公開案、專利申請案、及專利案係以參照方式併入本文中，其併入程度就好像各參考資料係經個別且特定地表示欲以參照方式併入且其全文經闡明於文中一樣。
就描述本申請案之標的而言(尤其就以下申請專利範圍而言)，除非文中另有指定或清楚地與本文相反，該等名詞“一”及“該”與類似指涉名詞之使用欲被視為兼涵蓋 單數及複數。除非另有表示，該等名詞“包含”、“具有”、“包括”、“含有”欲被視為可修訂的名詞(亦即意指“包括，但不限於”)。除非文中另有指定，文中之數值範圍的敘述僅有意作為個別解釋為屬於本範圍內之各不同的數值之速記方法，且各不同的數值係併入該專利說明書內就好像其個別列舉在文中內一樣。除非文中另有指定或清楚地與內文相反，文中所述的方法可以以任何合適順序進行。除非另有主張，文中提供之所有實例、或代表性語言文字(例如“諸如”)的使用僅有意更合適地闡明本申請案之標的，且無意限制該標的之範圍。本專利說明書內之語言文字不應被視為將任何非主張的要素指定為實踐文中所述之該標的所必需。
文中描述本申請案之標的之較佳實施例，其包括該等發明者用於執行所主張標的之已知最佳模式。一旦閱讀以上說明文，一般技術者可知這些較佳實施例的變異。該等發明者預期若合適，熟練的技術者會採用此等變異，且該等發明者有意使文中所述之該標的經不同於如文中明確描述之方式實踐。因此，本揭示內容包括如可實施的法律所允許之附加請求項內所敘述之該標的之所有修飾及同等物。而且，除非文中另有指定或清楚地與內文相反，在其等之所有可能變異內的上述要素之任何組合係藉本揭示內容而涵蓋。

Claims (28)

  1. 一種異相聚合物組成物，其含：(a)一丙烯聚合物相，其含選自以下所組成之群組的丙烯聚合物：聚丙烯均聚物、及丙烯與高達50重量%之一或多個選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物；(b)一乙烯聚合物相，其含選自以下所組成之群組的乙烯聚合物：乙烯均聚物、及乙烯與一或多個C3-C10 α-烯烴單體的共聚物；及(c)一相容劑，該相容劑含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)兩個直接與該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子鍵結的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合的第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵。
  2. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該第二碳-碳多重鍵為碳-碳雙鍵。
  3. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該相容劑係選自由符合下式(I)結構的化合物所組成之群組 其中R1係選自以下所組成的群組：芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、及符合下式(V)結構的基團 其中R5及R6係獨立選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基，或R5及R6可合併以形成一環狀結構；且x為一選自由0、1、及2所組成之群組的整數；R2係選自以下所組成的群組：氫、鹵素、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；R3及R4係獨立選自以下所組成之群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、氰基、硝基、及符合下式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團 其中R7及R9係獨立選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；R8係選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；其限制條件為就符合該式(VIII)之結構的基團而言，R7及R9可合併以形成一環狀結構；且其限制條件為R3及R4中之至少一者係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及符合式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)之結構的基團。
  4. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該相容劑係選自由符合下式(X)結構之化合物所組成的群組： 其中R10係選自以下所組成的群組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、經取代雜鏈芳烴二基、及符合式(XV)結構之基團 其中R15係選自以下所組成的群組：一在R16與R17之間的直接鍵結、一氧原子、一烷二基、及一經取代烷二基；R16及R17係獨立選自以下所組成的群組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、及經取代雜鏈芳烴二基；R11、R12、R13、及R14係獨立選自以下所組成之群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、氰基、硝基、及符合下式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團 其中R7及R9係獨立選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取 代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；R8係選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；其限制條件為就符合該式(VIII)之結構的基團而言，R7及R9可合併以形成一環狀結構；且其限制條件為R11與R12中之至少一者、以及R13與R14中之至少一者係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及符合式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構之群組。
  5. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該相容劑係選自由符合下式(XX)結構之化合物所組成的群組 其中R20為二價鍵聯基團；R21及R22係選自以下所組成的群組：氰基、硝基、及符合下式(VI)、(VII)、(VIII)、或(IX)結構的基團 其中R7及R9係獨立選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；R8係選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基；其限制條件為就符合該式(VIII)之結構的基團而言，R7及R9可合併以形成一環狀結構；R23、R24、R25、及R26係獨立選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、及符合下式(V)結構的基團 其中R5及R6係獨立選自以下所組成的群組：氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、及經取代雜芳基，或R5及R6 可合併以形成一環狀結構；且x為一選自由0、1、及2所組成之群組的整數；其限制條件為R23及R24中之至少一者、以及R25與R26中之至少一者係選自以下所組成的群組：芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、及符合該式(V)結構之基團。
  6. 如請求項5之異相聚合物組成物，其中R20為一符合下式(XXV)結構的基團 其中R27係選自由一氧原子、-N(H)-、及-N(R29)-所組成的群組，其中R29係選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、及經取代環烷基；且R28係選自由烷二基及環烷二基所組成的群組。
  7. 如請求項5之異相聚合物組成物，其中R20為一符合下式(XXX)結構的基團 其中R30係選自由烷二基及環烷二基所組成的群組；R31係選自由一氧原子、-N(H)-、及-N(R29)-所組成的群組，其中R29係選自以下所組成的群組：烷基、經取代烷基、環烷基、及經取代環烷基；且R32係選自以下所組成的群 組：鏈芳烴二基、經取代鏈芳烴二基、雜鏈芳烴二基、及經取代雜鏈芳烴二基。
  8. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該等乙烯聚合物係選自以下所組成的群組：乙烯-丙烯彈性體、乙烯-丁烯彈性體、乙烯-己烯彈性體、乙烯-辛烯彈性體、及其等之混合物。
  9. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中以該組成物內之丙烯聚合物與乙烯聚合物的總重計，該乙烯聚合物佔該異相聚烯烴聚合物組成物之自5至80重量%。
  10. 如請求項9之異相聚合物組成物，其中以該組成物內之丙烯聚合物與乙烯聚合物的總重計，該乙烯聚合物佔該異相聚烯烴聚合物之約5至60重量%。
  11. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該丙烯聚合物相之丙烯含量為80重量%或更多。
  12. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中該乙烯聚合物相為一在該異相聚烯烴聚合物組成物內之非連續相。
  13. 如請求項1之異相聚合物組成物，其中以該組成物之總重計，該相容劑係以自10ppm至5重量%的濃度存在於該異相聚烯烴聚合物組成物內。
  14. 一種含一連續相及一非連續相之異相聚合物組成物，其中該連續相含選自由聚丙烯均聚物、及丙烯與高達80重量%的一或多種係選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物所組成的聚丙烯聚合物；而該非連續相含有自8至90重量%的乙烯含量之彈性體乙 烯共聚物，其係選自由乙烯及一或多種C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成之群組，其限制條件為該丙烯聚合物相之丙烯含量大於該乙烯聚合物相之丙烯含量，其中該組成物進一步包含藉一相容劑而與乙烯共聚物鍵結的丙烯聚合物，其中該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)兩個直接與該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子鍵結的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵。
  15. 如請求項14之異相聚合物組成物，其中以該組成物內之丙烯聚合物及乙烯共聚物的重量計，該非連續相佔該異相聚烯烴聚合物組成物之自5至35重量%。
  16. 如請求項14之異相聚合物組成物，其中該含非連續相之乙烯共聚物具有自8至80重量%的乙烯含量。
  17. 如請求項14之異相聚合物組成物，其中以該組成物內之丙烯聚合物及乙烯共聚物的總重計，該異相聚烯烴聚合物組成物包含自5至30重量%乙烯。
  18. 如請求項14之異相聚合物組成物，其中該異相聚烯烴聚合物組成物係藉由在至少兩聚合反應階段操作而獲得。
  19. 如請求項14之異相聚合物組成物，其中該丙烯聚合物相之丙烯含量為80重量%或更高。
  20. 如請求項14之異相聚合物組成物，其中以該組成物之總 重計，該相容劑係以自10ppm至5重量%之濃度存在於該異相聚烯烴聚合物組成物內。
  21. 一種藉含以下步驟之方法而獲得的異相聚烯烴聚合物組成物：(a)提供一丙烯聚合物相，其含選自由聚丙烯均聚物、及丙烯與高達50重量%之一或多種選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物所組成之群組的丙烯聚合物；及一乙烯聚合物相，其含選自由乙烯均聚物、及乙烯與一或多種C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成之群組的乙烯聚合物，其限制條件為該乙烯聚合物相之乙烯含量為至少8重量%，(b)提供一相容劑，其中該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)兩個直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵；及(c)在游離態碳基團存在下，混合該丙烯聚合物相、該乙烯聚合物相及該相容劑，藉此，丙烯聚合物係藉該相容劑而與該乙烯聚合物鍵結，且藉此，該丙烯聚合物相與該乙烯聚合物相形成一異相組成物。
  22. 如請求項21之異相聚合物組成物，其中該丙烯聚合物相、該乙烯聚合物相及該相容劑係在游離態碳基團存在下，藉熔態配混而混合，且該組成物於25℃下係呈異相。
  23. 如請求項21之異相聚合物組成物，其中該丙烯聚合物相為該連續相，且該丙烯聚合物相之丙烯含量為80重量%或更高，而該乙烯聚合物相為該非連續相，且該等乙烯聚合物具有一自8至80重量%之乙烯含量，且其等係選自由乙烯及一或多C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成的群組。
  24. 一種製造異相聚烯烴聚合物組成物之方法，該方法含以下步驟：(a)提供一丙烯聚合物相，其含選自由聚丙烯均聚物、及丙烯與高達50重量%之一或多種選自由乙烯及C4-C10 α-烯烴單體所組成之群組之共單體的共聚物所組成之群組的丙烯聚合物；及一乙烯聚合物相，其含選自由乙烯均聚物、及乙烯與一或多種C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成之群組的乙烯聚合物，其限制條件為該乙烯聚合物相之乙烯含量為至少8重量%，(b)提供一相容劑，其中該相容劑包含(i)一具有第一碳原子及第二碳原子之非環碳-碳雙鍵、(ii)兩個直接鍵結至該非環碳-碳雙鍵內之該第一碳原子的拉電子基團、及(iii)一與該非環碳-碳雙鍵共軛結合之第二碳-碳多重鍵，其中該第二碳-碳多重鍵係經由該第二碳原子而連接至該非環碳-碳雙鍵；及(c)在游離態碳基團存在下，混合該丙烯聚合物相、該乙烯聚合物相及該相容劑，藉此該相容劑與丙烯聚合物及乙烯聚合物反應，因而使丙烯聚合物與乙烯聚合物 鍵結，且藉此該丙烯聚合物相與該乙烯聚合物相形成一異相組成物。
  25. 如請求項24之方法，其中該丙烯聚合物相、該乙烯聚合物相及該相容劑係在游離態碳基團存在下，藉熔態配混而混合，且該組成物於25℃下係呈異相。
  26. 如請求項24之方法，其中該丙烯聚合物相為該連續相，且該丙烯聚合物相之丙烯含量為80重量%或更高，而該乙烯聚合物相為該非連續相，且該等乙烯聚合物具有一自8至80重量%之乙烯含量，且其等係選自由乙烯及一或多個C3-C10 α-烯烴單體之共聚物所組成的群組。
  27. 如請求項24之方法，其中係提供該聚丙烯相及該乙烯相至該混合物以作為一藉由在至少兩聚合反應階段操作而獲得的異相抗衝擊共聚物。
  28. 如請求項24之方法，其中以該組成物之總重計，該相容劑係以自10ppm至5重量%之濃度存在於該異相聚烯烴聚合物組成物內，且其中該相容劑之不飽和鍵與該乙烯聚合物之反應係在一自由基產生劑存在下進行，該自由基產生劑係選自由併入一或多個過氧化物鍵之有機過氧化物所組成之群組，且該相容劑及該有機過氧化物係以1：10至10：1之相容劑莫耳數對過氧化物鍵莫耳當量數的比率存在。
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