TWI646296B - 金屬氧化物複合球團之佈料方法及裝置 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種金屬氧化物複合球團之佈料方法及裝置。佈料裝置包含出料單元、運輸單元、破碎料或細粉篩除單元、分配單元以及計量佈料單元。佈料方法包含進行過篩步驟、球團分配步驟以及計量佈料步驟。應用上述裝置及/或方法，可獲得高層數的金屬氧化物複合球團之堆疊結構。

Description

金屬氧化物複合球團之佈料方法及裝置

本發明是有關於一種金屬氧化物複合球團之佈料方法及裝置，且特別是有關於一種可獲得高層數之金屬氧化物複合球團的堆疊結構的佈料方法及裝置。藉由高層數之堆疊結構，可增加金屬氧化物複合球團在高溫碳熱還原反應後形成直接還原鐵(Direct reduced iron；DRI)的金屬化率。

將富含金屬氧化物的原料(例如鐵礦)以及還原劑(例如煤)混合並製成複合球團，將上述複合球團於高溫中進行碳熱還原反應，可直接生產特定金屬(例如直接還原鐵)。目前利用上述原理的製程技術中，又以旋轉窯爐(Rotary hearth furnace；RHF)和ITmk3非高爐煉鐵法較為常見。在上述二種製程中，複合球團係於持續進行圓周運動之環狀爐床上，均勻地堆疊為1至2層。為了使複合球團可連續地舖疊於環狀爐床上，發展出相對應的佈料技術以及裝置。

目前有一佈料裝置，包含傳送單元、平台、整 平規以及複數個縱向分隔裝置，其中整平規用以控制進料量，而複數個縱向分隔裝置係架設於旋轉窯爐的圓周軌道上，使複合球團經分隔裝置均勻分散後，可直接鋪設於旋轉窯爐上。

有另一佈料裝置，包含皮帶傳送裝置和斜置於皮帶傳送裝置上的複數個刮刀。上述佈料裝置係設於旋轉窯爐上，以在旋轉窯爐持續轉動下進行佈料。上述斜置的複數個刮刀分隔出數個傾斜於皮帶傳送裝置行進方向的溝槽，從而可藉此引導複合球團均勻分布在旋轉窯爐的圓周軌道上。

上述的技術為配合旋轉窯爐之操作條件限制，所鋪設的複合球團僅能達到1至2層的高度。由於1至2層複合球團在反應過程時的產氣(一氧化碳等還原性氣體)量不足，容易使被還原的金屬被在旋轉窯爐中的氧化氣氛再度氧化，導致複合球團的金屬化率低。再者，直接將複合球團鋪設於爐床上，容易將破碎球團與粉料帶入爐床，導致複合球團的受熱不均、尾氣粉料量大等缺點。

鑒於上述之缺點，有另一技術提出增加複合球團之高度為至少4層，以提高生產率。然而，該技術為實驗室層級的小規模實驗，且其並未提供任何得以用於生產製程中的堆疊方法。

基於上述種種問題，目前亟須提出一種金屬氧化物複合球團的佈料方法及裝置，其可有效率地形成表面平整、均勻、形狀完整、無破碎料或粉料，且具有高層數之金屬氧化物複合球團的堆疊結構，且可應用於現場的量產製程 中。藉由所提出的佈料方法及裝置，可幫助提高後續進行之高溫碳熱還原反應的金屬氧化物還原為金屬之金屬化率以及產率。

因此，本發明之一態樣在於提供一種佈料裝置，其可用於自動化地形成平整、均勻、形狀完整、無破碎料或粉料，且具有高層數的金屬氧化物複合球團之堆疊結構。

本發明之另一態樣在於提供一種金屬氧化物複合球團之佈料方法，以形成如上述之堆疊結構。

根據本發明之上述態樣，提出一種佈料裝置。在一實施例中，上述佈料裝置可包含出料單元、運輸單元、破碎料或細粉篩除單元、分配單元以及計量佈料單元。出料單元包含設有進料口以及出料口的容置槽，以及設於出料口的引出擋板。運輸單元具有相對之第一端和第二端，其中第一端與上述出料口連接，且運輸單元的材料運輸方向為從第一端至第二端。破碎料或細粉篩除單元具有相對之第三端和第四端，其中第三端高於第四端，且第二端係設於第三端上。分配單元包含斜板以及設於斜板上的複數個溝槽，其中斜板具有相對之第五端以及第六端，第五端高於第六端，上述溝槽沿第五端至第六端的第一方向延伸，且第四端與第五端連接。計量佈料單元包含承接槽、設於承接槽下方的秤重裝置，以及與承接槽連接的往復運動驅動裝置。上述第六端 係設於承接槽的開口上，且承接槽底部設有多葉式佈料閥門組。往復運動驅動裝置可驅使承接槽沿第二方向進行往復運動，且第二方向為第一方向的水平投影。

依據本發明之一實施例，上述佈料裝置可更包含台車，鄰設於計量佈料單元，其中所述台車包含容置空間。

依據本發明之一實施例，上述台車為隧道窯爐床台車。

依據本發明之一實施例，上述破碎料或細粉篩除單元及/或分配單元更包含振動單元。

依據本發明之一實施例，上述破碎料或細粉篩除單元包含篩網，且篩網下可設有破碎料或細粉回收槽。

根據本發明之上述態樣，提出一種金屬氧化物複合球團之佈料方法。在一實施例中，首先提供複數個金屬氧化物複合球團。接著，對金屬氧化物複合球團進行過篩步驟，以去除金屬氧化物複合球團之破碎料與細粉。然後，對金屬氧化物複合球團進行球團分配步驟，其中球團分配步驟包含於斜面上，沿斜面之傾斜方向，均勻地分散金屬氧化物複合球團，以形成金屬氧化物複合球團的複數個子流。接下來，對金屬氧化物複合球團進行計量佈料步驟，以形成堆疊結構，其中計量佈料步驟可包含下述步驟：(1)將上述每一個子流的金屬氧化物複合球團，依序容置於槽體中，其中槽體係沿所述傾斜方向之水平投影的方向進行往復運動；(2)對槽體中的金屬氧化物複合球團進行稱重步驟，以獲得金屬氧化物複合球團之重量，其中堆疊結構的層數係根據重量換算，且堆疊結構之層數為4至9層。

依據本發明之一實施例，上述之佈料方法於所述計量佈料步驟後，可更包含容置步驟，其係將堆疊結構容置於隧道窯爐床台車中。

依據本發明之一實施例，所述容置步驟可包含將槽體底部之多葉式佈料閥門組開啟，並將隧道窯爐床台車設於多葉式佈料閥門組下。

依據本發明之一實施例，所述球團分配步驟係利用分配器進行，分配器包含上述斜面，且斜面上沿所述傾斜方向設有複數個溝槽。

依據本發明之一實施例，所述金屬氧化物複合球團之粒徑為10mm至25mm。

依據本發明之一實施例，金屬氧化物複合球團包含金屬氧化物以及還原劑。

應用本發明之金屬氧化物複合球團之佈料方法及裝置，可獲得平整、均勻、形狀完整、無破碎料或粉料、且具有高層數的金屬氧化物複合球團之堆疊結構。上述高層數的堆疊結構利於高溫碳熱還原反應的進行，並可有效提高金屬氧化物經碳熱還原的金屬化率。

1‧‧‧球團

100‧‧‧佈料裝置

110‧‧‧出料單元

112‧‧‧進料口

114‧‧‧出料口

111‧‧‧容置槽

113‧‧‧引出擋板

120‧‧‧運輸單元

121‧‧‧第一端

123‧‧‧第二端

130‧‧‧破碎料或細粉篩除單元

131‧‧‧第三端

133‧‧‧第四端

132‧‧‧網孔

134‧‧‧破碎料或細粉回收槽

140‧‧‧分配單元

141‧‧‧第五端

142‧‧‧斜板

143‧‧‧第六端

144‧‧‧溝槽

146‧‧‧擋板

150‧‧‧計量佈料單元

151‧‧‧承接槽

151A‧‧‧開口

152‧‧‧多葉式佈料閥門組

152A‧‧‧葉片

153‧‧‧秤重裝置

155‧‧‧往復運動驅動裝置

160‧‧‧第一方向

170‧‧‧第二方向

180‧‧‧台車

181‧‧‧容置空間

183‧‧‧圍牆

190‧‧‧堆疊結構

200‧‧‧隧道窯爐

400‧‧‧佈料方法

410、420、430、440‧‧‧步驟

從以下結合所附圖式所做的詳細描述，可對本發明之態樣有更佳的了解。

[圖1]係繪示根據本發明之一實施例所述之佈料裝置的剖面示意圖； [圖2]係繪示如圖1之佈料裝置的破碎料或細粉篩除單元和分配單元的上視圖；[圖3]係繪示本發明之一實施例所述之隧道窯爐床台車與隧道窯爐的剖面示意圖；以及[圖4]係繪示根據本發明之一實施例所述之佈料方法的示意流程圖。

本發明之目的在於提供金屬氧化物複合球團的佈料方法和裝置，以自動化地形成平整、均勻、形狀完整、無破碎料或粉料、且具有高層數的金屬氧化物複合球團之堆疊結構。上述堆疊結構可應用於高溫碳熱還原反應中，以提高金屬氧化物還原為金屬的金屬化率以及產率。

本發明此處所稱之金屬氧化物複合球團可具有10mm至25mm之粒徑。金屬氧化物複合球團包含金屬氧化物以及還原劑。在一實施例中，金屬氧化物的具體例子可包括但不限於氧化鐵、氧化鋁、氧化鈹、氧化鉬、氧化鉻、氧化鎢、氧化鎂、氧化鈷、氧化鈦、氧化鎳、氧化銅、氧化鉛、氧化鈣、氧化矽、二氧化錳、氧化鋯、氧化錫、氧化鋅、氧化釩、上述之任意組合，或含有上述一或多種成分之礦物。在一例子中，可例如使用鐵礦作為金屬氧化物的材料。還原劑可包含用於碳熱還原之碳還原劑，具體例子可例如為碳黑、活性碳、煤、焦炭、石墨、木炭或上述之任意組合。

在一實施例中，基於金屬氧化物複合球團的使 用量為100重量份，金屬氧化物的使用量可為70重量份至90重量份，且還原劑之使用量可為10重量份至30重量份。

本發明此處所稱之高溫碳熱還原反應，可例如於隧道窯爐中進行。

本發明此處所稱之高溫係指大於1200℃至1570℃之溫度。

本發明此處所稱之表面平整、均勻係指堆疊結構的最上表面的高度基本上一致，以達到均勻受熱的效果。

本發明此處所稱之形狀完整係指堆疊結構中的單一金屬氧化物複合球團可維持完整的球狀，不在佈料過程中因撞擊等因素而破碎。

請先參考圖1，其係繪示根據本發明之一實施例所述之佈料裝置的剖面示意圖。如圖1所示，佈料裝置100包含出料單元110、運輸單元120、破碎料或細粉篩除單元130、分配單元140以及計量佈料單元150。

出料單元110包含設有進料口112以及出料口114的容置槽111，以及設於出料口114的引出擋板113。上述引出擋板113係用於控制出料單元110的出料量(例如：金屬氧化物複合球團的數量)。

運輸單元120具有相對之第一端121和第二端123，其中第一端121與上述出料口114連接，且運輸單元120的材料運輸方向為從第一端121至第二端123。在一實施例中，運輸單元120可例如為皮帶輸送裝置。特別說明的是，運輸單元120可減緩金屬氧化物複合球團自出料口114 輸出時的衝擊力，從而可保持金屬氧化物複合球團的形狀完整。倘若未設置運輸單元120，而直接將出料口114與後述之破碎料或細粉篩除單元130連接，金屬氧化物複合球團在互相擠壓以及重力加速度下，其形狀可能遭到破壞。形狀不完整的金屬氧化物複合球團會影響堆疊結構的一致性，不利於高溫碳熱還原反應的進行。

請一併參考圖2，其係繪示如圖1之佈料裝置的破碎料或細粉篩除單元和分配單元的上視圖。破碎料或破碎料或細粉篩除單元130具有相對之第三端131和第四端133，其中第三端131高於第四端133，且第二端123係設於第三端131上，用以承接運輸單元120上的物料(例如圖1所示的球團1)。利用第三端131高於第四端133，破碎料或細粉篩除單元130中的金屬氧化物複合球體可藉由重力移動，然而，破碎料或細粉篩除單元130也可額外包含振動裝置(未繪示)，以協助金屬氧化物複合球體的移動。

在一實施例中，如圖2所示，破碎料或細粉篩除單元130可例如為篩網，其具有複數個網孔132。在一例子中，網孔132可篩除粒徑小於10mm的破碎料或細粉。在另一些實施例中，篩網的網孔尺寸可根據使用需求進行調整，本發明並不以所揭露之網孔尺寸為限。

在一些實施例中，破碎料或細粉篩除單元130下可設置破碎料或細粉回收槽134，以回收因粒徑小於網孔尺寸而被篩除的破碎料或細粉。在一些例子中，上述破碎料或細粉可經造粒步驟，再製成金屬氧化物複合球體。

分配單元140包含斜板142和複數個溝槽144(如圖2所示)，其中斜板142具有相對之第五端141以及第六端143，第五端141高於第六端143，上述溝槽142沿第五端141至第六端143的第一方向160延伸，且第四端133與第五端141連接，以使過篩後的物料可被運送至分配單元140上。利用斜板142之第五端141高於第六端143，金屬氧化物複合球體可藉由重力移動，然而，分配單元140也可額外包含振動裝置(未繪示)，以協助金屬氧化物複合球體的移動。在一實施例中，溝槽142的數量以及寬度可根據使用需求而調整，僅以單一溝槽寬度至少寬於金屬氧化物複合球團之粒徑為限。在一實施例中，分配單元140之斜板142的第六端143可更包含擋板146，其係用於停止輸入金屬氧化物複合球團至下述之計量佈料單元150中。

計量佈料單元150包含承接槽151、設於承接槽151下方的秤重裝置153，以及與承接槽151連接的往復運動驅動裝置155。前述分配單元140之第六端143係設於承接槽151之開口151A上，以使物料可被容置於承接槽151中。承接槽151底部設有多葉式佈料閥門組152。往復運動驅動裝置155可驅使承接槽151沿第二方向170進行往復運動，且第二方向170為第一方向160的水平投影。在一實施例中，上述承接槽151的往復運動之位移距離可例如為承接槽151的槽身長度，或是但不限於4/5的承接槽151的槽身長度。在另一實施例中，往復運動的速度以及位移距離可根據使用需求調整。

請參考一併參考圖1和圖3，其係繪示本發明之一實施例所述之隧道窯爐床台車與隧道窯爐的剖面示意圖。在一實施例中，佈料裝置100可更包含台車180，其係鄰設於計量佈料單元150，其中台車180可包含由圍牆183所構成的容置空間181。在一實施例中，台車180可例如為隧道窯爐床台車，其可應用於容置金屬氧化物複合球團之堆疊結構，以利用隧道窯爐200進行高溫碳熱還原反應，獲得高金屬化率以及高產率的金屬球團。

上述之多葉式佈料閥門組152的葉片152A數目並無特別限制，惟多葉式佈料閥門組必須在開啟時，可完整地將承接槽151中的堆疊結構(詳細請參後述)置入台車180中。倘若將多葉式佈料閥門組取代為單一開口的閥門，會因堆疊結構190落入台車180的時間不一致，造成堆疊結構190遭受破壞，而有不平整均勻的疑慮。

接下來，請配合圖1至圖4，以對本發明之金屬氧化物複合球團的佈料方法400進行詳細的說明。圖4係繪示根據本發明之一實施例所述之佈料方法的示意流程圖。

在步驟410中，首先提供複數個金屬氧化物複合球團(此後簡稱球團1)。如圖1所示，球團1係自出料單元110的進料口112，置入容置槽111中，並從出料口114輸出至運輸單元120上。在一實施例中，可調整引出擋板113的高度，以決定出料口114的開口大小，從而可調整出料速度。當達到所需的出料量時，可藉由引出擋板113關閉上述出料口114。所輸出的球團1係經由運輸單元120，輸送至破 碎料或細粉篩除單元130。在一例子中，可藉由調整引出擋板113所決定之出料口114的開口大小，以及運輸單元120的運轉速度，達到控制整體佈料製程速度的目的。

接著，在步驟420中，對金屬氧化物複合球團進行過篩步驟。球團1在具有特定網孔尺寸的破碎料或細粉篩除單元130上，藉由重力或額外設置之振動裝置(未繪示)所提供的力，將球團1中的破碎料或細粉篩除後，繼續被輸送至分配單元140。在一例子中，過篩步驟係篩除小於10mm的球團破碎料或細粉。在另一例子中，步驟420的過篩步驟可包含藉由破碎料或細粉回收槽134回收篩除之破碎料或細粉的步驟，以及將回收的破碎料或細粉再進行造粒的步驟。

特別說明的是，倘若未進行篩除破碎料或細粉的步驟，在後續形成球團1的堆疊結構(如圖3之堆疊結構190)時，破碎料或細粉會阻塞球團與球團之間的空隙。倘若將上述的堆疊結構進行高溫碳熱還原反應，位於堆疊結構下層的金屬氧化物複合球團無法藉由空隙接受到輻射熱而還原，致使金屬氧化物複合球團的金屬化率降低。

然後，如步驟430所示，對金屬氧化物複合球團進行球團分配步驟。較佳地，所述球團分配步驟可例如使用分配單元140來進行。球團分配步驟包含於斜面142上，沿著斜面的傾斜方向(即前述之第一方向160)，均勻地分散球團1，以形成球團1的複數個子流146。

之後，如步驟440所示，對金屬氧化物複合球 團進行計量佈料步驟，以形成高度、層數均勻之堆疊結構。計量佈料步驟包含下述步驟：(1)將每一個子流146的球團1依序容置於計量佈料單元150的承接槽151中；(2)對承接槽151中的球團1進行秤重步驟，以獲得球團1的重量。所述堆疊結構190的層數可根據所獲得的重量(即堆疊結構190的總重量)除以承接槽151中單一層球團1之重量來計算。在一實施例中，堆疊結構190的層數可為4至9層。

在容置球團1的同時，承接槽151係沿第一方向160的水平投影之第二方向170，進行往復運動。藉由上述往復運動，碰觸到承接槽151槽壁之球團1，可均勻分散於承接槽151中。在一例子中，上述往復運動可例如藉由往復運動驅動裝置155達成。在另一例子中，球團1的重量係藉由設於承接槽151下之秤重裝置153而測得。在一例子中，當前述之堆疊結構190達到預定的層數(4至9層)時，斜面142上的擋板146可阻擋金屬氧化物複合球團繼續輸入承接槽151中。

在一些實施例中，佈料方法可進一步包含容置步驟。當前述之堆疊結構190達到預定的層數(4至9層)時，可將承接槽151移動至台車180上。進一步而言，承接槽151的多葉式佈料閥門組152係同時開啟，以完整地將堆疊結構190容置於台車180的容置空間181中。之後，可例如將台車180送至隧道窯爐中，以進行高溫碳熱還原反應。

倘若不進行上述之往復運動，無法形成表面平整、均勻的堆疊結構，從而影響堆疊結構的受熱均勻性。倘 若堆疊結構的層數少於4層，在高溫碳熱還原反應中，無法產生足夠的一氧化碳還原氣體保護球團1，致使球團1的金屬化率低。另一方面，倘若堆疊結構的層數大於9層，過厚的堆疊結構致使碳熱還原反應之輻射熱無法傳遞至底層的球團1，也會造成整體金屬氧化物複合球體的金屬化率降低。

須說明的是，本發明之佈料方法以及裝置，係以批次式地裝填金屬氧化物複合球團之堆疊結構於往復移動的台車中，使其平整堆疊後，才移動台車至爐中，以對堆疊結構施予高溫碳熱還原反應。然而，當台車中的堆疊結構進行高溫碳熱還原反應時，佈料裝置仍可持續進行其他金屬氧化物複合球團之佈料，因此本發明之佈料裝置及方法可自動化且連續地形成表面平整、均勻、形狀完整、無破碎料或粉料、且具有高層數之金屬氧化物複合球團的堆疊結構。

在一具體例中，金屬氧化物複合球團係以80重量份之鐵礦(鐵含量為65重量%)以及20重量份之煤所組成。上述金屬氧化物複合球團係利用如圖1之佈料裝置100以及圖4之佈料方法400形成堆疊結構，其中堆疊結構的層數的層數為7層。將上述堆疊結構於隧道窯爐中，於1500℃下進行60至70分鐘的碳熱還原反應。在此具體例中，金屬氧化物複合球團的金屬化率達到85%以上。

應用本發明之金屬氧化物複合球團之佈料方法及裝置，藉由使用佈料裝置中特定組合的出料單元、運輸單元、破碎料或細粉篩除單元、分配單元以及計量佈料單元， 進行過篩步驟、球團分配步驟以及計量佈料步驟，可獲得表面平整、均勻且具有高層數的金屬氧化物複合球團之堆疊結構。上述高層數的堆疊結構利於高溫碳熱還原反應的進行，並可有效提高金屬氧化物經碳熱還原為金屬的金屬化率以及產率。

雖然本發明已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (11)

1. 一種佈料裝置，包含：一出料單元，包含：一容置槽，設有一進料口以及一出料口；以及一引出擋板，設於該出料口；一運輸單元，具有相對之一第一端與一第二端，其中該第一端與該出料口連接，且該運輸單元之一材料運輸方向係由該第一端至該第二端；一破碎料或細粉篩除單元，具有相對之一第三端以及一第四端，其中該第三端高於該第四端，且該第二端設於該第三端上；一分配單元，包含一斜板以及複數個溝槽設於該斜板上，其中該斜板具有相對之一第五端以及一第六端，該第五端高於該第六端，該些溝槽係沿該第五端至該第六端的一第一方向延伸，且該第四端與該第五端連接；以及一計量佈料單元，包含：一承接槽，其中該第六端設於該承接槽之一開口上，該承接槽之一底部為一多葉式佈料閥門組，且該承接槽係用以容納4至9層之複數個金屬氧化物複合球團的一堆疊結構；一秤重裝置，設於該承接槽下方；以及一往復運動驅動裝置，與該承接槽連接，以驅使該承接槽沿該第一方向之水平投影的第二方向進行一往復運動。
2. 如申請專利範圍第1項所述之佈料裝置，更包含一台車，鄰設於該計量佈料單元，其中該台車包含由一圍牆所構成之一容置空間。
3. 如申請專利範圍第2項所述之佈料裝置，其中該台車為一隧道窯爐床台車。
4. 如申請專利範圍第1項所述之佈料裝置，其中該破碎料或細粉篩除單元及/或該分配單元包含一振動單元。
5. 如申請專利範圍第1項所述之佈料裝置，其中該破碎料或細粉篩除單元包含一篩網，且於該篩網下設有一破碎料或細粉回收槽。
6. 一種金屬氧化物複合球團之佈料方法，包含：提供複數個金屬氧化物複合球團；對該些金屬氧化物複合球團進行一過篩步驟，以去除該些金屬氧化物複合球團之一破碎料或細粉；對該些金屬氧化物複合球團進行一球團分配步驟，其中該球團分配步驟包含於一斜面上，沿該斜面之一傾斜方向，均勻地分散該些金屬氧化物複合球團，以形成該些金屬氧化物複合球團的複數個子流；以及對該些金屬氧化物複合球團進行一計量佈料步驟，以 形成一堆疊結構，其中該計量佈料步驟包含：將該些子流之每一者中的該些金屬氧化物複合球團，依序容置於一槽體中，其中該槽體係沿該傾斜方向之水平投影的一方向進行一往復運動；以及對該槽體中的該些金屬氧化物複合球團進行一稱重步驟，以獲得該些金屬氧化物複合球團之一重量，其中該堆疊結構的一層數係根據該重量換算，且該堆疊結構之該層數為4至9層。
7. 如申請專利範圍第6項所述之金屬氧化物複合球團之佈料方法，於該計量佈料步驟後，更包含一容置步驟，其係將該堆疊結構容置於一隧道窯爐床台車中。
8. 如申請專利範圍第7項所述之金屬氧化物複合球團之佈料方法，其中該容置步驟包含將該槽體底部之一多葉式佈料閥門組開啟，並將該隧道窯爐床台車設於該多葉式佈料閥門組下。
9. 如申請專利範圍第6項所述之金屬氧化物複合球團之佈料方法，其中該球團分配步驟係利用一分配器進行，該分配器包含該斜面，且該斜面上沿該傾斜方向設有複數個溝槽。
10. 如申請專利範圍第6項所述之金屬氧化物複合球團之佈料方法，其中該金屬氧化物複合球團之一 粒徑為10mm至25mm。
11. 如申請專利範圍第6項所述之金屬氧化物複合球團之佈料方法，其中該金屬氧化物複合球團包含金屬氧化物以及一還原劑。