TWI643940B - 液晶介質 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種包含可聚合化合物之液晶(LC)介質，其製造方法，其用於光學、電光及電子目的、特別是於LC顯示器中、尤其於PSA(「聚合物保持配向(polymer sustained alignment)」)類型之LC顯示器中之用途，及包含其之LC顯示器。

Description

液晶介質
本發明係關於一種包含可聚合化合物之液晶(LC)介質，關於其製造方法，關於其用於光學、電光及電子目的、特定言之於LC顯示器中、尤其於PSA(「聚合物保持配向」)類型之LC顯示器中之用途，及關於包含其之LC顯示器。
當前使用的液晶顯示器(LC顯示器)通常為TN(「扭轉向列」)型之彼等。然而，此等具有對比度之極強視角相依性之缺點。
此外，已知所謂的VA(「垂直配向」)顯示器具有較寬廣視角。VA顯示器之LC單元(cell)包含介於兩個透明電極之間之LC介質層，其中該LC介質通常具有負值的介電(DC)異向性。於斷路狀態中，LC層之分子係與電極表面垂直(以垂直方式)配向或具有傾斜垂直配向。在對這兩個電極施加電壓時，發生LC分子平行於電極表面之重新配向。
此外，已知OCB(「光學補償彎曲」)顯示器係基於雙折射效應且具有具有所謂的「彎曲」配向及通常正(DC)異向性之LC層。在施加電壓時，發生LC分子垂直於電極表面之重新配向。此外，OCB顯示器通常包含一或多種雙折射光學阻滯膜以防止彎曲單元在黑暗狀態下之非所欲透光度。OCB顯示器相較於TN型顯示器具有更寬廣視角及更短回應時間。
亦知曉所謂的IPS(「平面內切換」)顯示器，其包含介於兩個基板 之間之LC層，其中這兩個電極僅配置在這兩個基板中之一個基板上且較佳具有交叉式梳子狀結構。在對該等電極施加電壓時，藉此在該等電極之間產生具有平行於LC層之顯著分量之電場。此會導致層平面中之LC分子重新配向。
此外，已提出所謂的FFS(「邊緣場切換」)顯示器(尤其可參見S.H.Jung等人，Jpn.J.Appl.Phys.，第43卷，第3期，2004，1028)，其等亦包含兩個位於相同基板上之電極，但與IPS顯示器相反，其等中僅一者係呈以梳子狀方式結構化之電極之形式，而另一電極係非結構化。因此形成強烈的所謂「邊緣場」，即，靠近電極邊緣之強電場、及於整個單元中之具有強垂直分量及強水平分量之電場。IPS顯示器及FFS顯示器均具有對比度之低視角相依性。
於更新近類型之VA顯示器中，LC分子之均勻配向受限於LC單元中之複數個相當小的區域。此等區域(亦稱為傾斜域)之間可存在向錯。具有傾斜域之VA顯示器相較於習知的VA顯示器具有對比度及灰度之更大視角獨立性。此外，此類型顯示器之製造更簡單，此乃因不需要額外處理(諸如例如擦摩)電極表面來達成接通狀態中分子之均勻配向。代之，傾斜或預傾斜角之優先方向係藉由電極之特定設計加以控制。
於所謂的MVA(「多域垂直配向」)顯示器中，此通常係藉由具有導致局部預傾斜之突出物之電極來達成。因此，在施加電壓時，LC分子於單元之不同的所界定區域中與電極表面平行的方式朝不同方向配向。因此達成「受控制」的切換，及防止形成干擾性向錯線。雖然該配置改良顯示器之視角，但其導致其透光度之降低。MVA的另一種開發方案係僅在一個電極側使用突出物，同時相對電極具有狹縫，此改良透光度。狹縫化電極在施加電壓時於LC單元中產生非均勻電場，意味著仍舊達成受控制之切換。就進一步改良透光度而言，可增加狹 縫與突出物之間之間隔，但此進而會導致延長回應時間。於所謂的PVA(「圖案化VA」)顯示器中，突出物變的完全多餘，此乃因兩個電極係借助於相對側上之狹縫加以結構化，此會導致高對比度及改良之透光度，但技術上來說係極難的及使得顯示器對機械影響(「間歇接觸」等)更敏感。然而，就諸如例如監視器及尤其TV螢幕之許多應用而言，需要縮短回應時間及改良顯示器之對比度及亮度(透射率)。
另一種開發方案為所謂的PS(「聚合物保持」)或PSA(「聚合物保持配向」)顯示器，就此而言，有時亦使用術語「聚合物穩定」。其中，將少量(例如0.3重量%，通常係<1重量%)的一或多種可聚合化合物(較佳可聚合單體化合物)添加至LC介質，及在引入至LC單元中之後，通常在具有或不具有外加電壓之情況下藉由UV光聚合作用使其等於電極之間進行原位聚合或原位交聯。聚合作用係在LC介質展現液晶相之溫度(通常在室溫下)進行。已證實將可聚合液晶原或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原(mesogen)或「RM」)添加至LC混合物係特別適宜。
除非另有指示，否則下文中使用術語「PSA」以代表PS顯示器及PSA顯示器。
同時，於不同典型LC顯示器中使用PS(A)原理。因此，知曉例如PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS及PSA-TN顯示器。可聚合化合物之聚合作用就PSA-VA及PSA-OCB顯示器而言較佳在外加電壓下，及就PSA-IPS顯示器而言在具有或不具有(較佳不具有)外加電壓下發生。如可在測試單元中證實，PS(A)法導致單元中之預傾斜。例如，就PSA-OCB顯示器而言，可使彎曲結構穩定，使得偏移電壓係不必要或可以減低。就PSA-VA顯示器而言，預傾斜對回應時間具有正影響。就PSA-VA顯示器而言，可使用標準MVA或PVA像素及電極佈線。此外，然而，亦可(例如)僅使用一個結構化電極側且沒有突出物，此可明顯地簡化製造及同時獲得極佳的對比度及極佳的透光度。
此外，已證實所謂的正型VA顯示器(「正型VA」)為特別適宜的模式。如在典型VA顯示器中一樣，正型VA顯示器中LC分子之初始定向係垂直，亦即，在不施加電壓情況下之初始狀態下，係基本上與基板垂直。然而，與典型VA顯示器對比，於正型VA顯示器中，使用具有正介電異向性之LC介質。如在常用的IPS顯示器中一樣，正型VA顯示器中之兩個電極僅配置在兩個基板中的一個基板上，且較佳展現交叉及梳子狀(叉指形)結構。藉由施加電壓至叉指形電極，此產生大體上與LC介質層平行之電場，LC分子傳送為大體上與該等基板平行之定向。亦於正型VA顯示器中，已證實聚合物穩定(PSA)係有利，亦即，將RM添加至LC介質，其等在單元中聚合，藉此可實現顯著縮短切換時間。
PSA-VA顯示器述於例如JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB顯示器述於例如T.-J-Chen等人，Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PSA-IPS顯示器述於例如US 6,177,972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PSA-TN顯示器述於例如Optics Express 2004,12(7),1221中。
像述於上文之習知LC顯示器，PSA顯示器可作為主動式矩陣或被動式矩陣顯示器操作。就主動式矩陣顯示器而言，個別像素通常係藉由諸如(例如)電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」))之一體化、非線性主動式元件定址，而就被動式矩陣顯示器而言，個別像素通常係藉由如從先前技術知曉的多重方法定址。
PSA顯示器亦可包含位於形成該顯示器單元之一或兩個基板上之配向層，其中該配向層係與LC介質接觸及引發LC分子之初始配向，及其中該配向層係藉由光配向獲得。
特定言之就監視器及尤其TV應用而言，仍需要LC顯示器之回應時間、及對比度及亮度(因此，亦稱為透射率)之最佳化。PSA法可提供本文具關鍵性的優點。特定言之就PSA-VA、PSA-IPS、PSA-FFS及PSA-正型VA顯示器而言，可達成與測試單元中之可量測預傾斜相關聯之回應時間之縮短而不會對其他參數產生明顯不利的影響。
於先前技術中，可使用例如下式之可聚合化合物：
其中P表示可聚合基團，通常係丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團，如例如US 7,169,449所述。
然而，衍生出的問題是並非所有的由LC混合物(下文亦稱為「LC主體混合物」)+可聚合組分(通常係RM)組成之組合均適用於PSA顯示器，此乃因建立例如不適當的傾斜或未建立，或是因為例如所謂的「電壓保持率」(VHR或HR)就TFT顯示應用而言並不適用。此外，已發現在用於PSA顯示器中時，從先前技術知曉之LC混合物及RM仍舊具有一些缺點。因此，並非每一種可溶於LC混合物中之已知RM均適用於PSA顯示器中。此外，除直接量測PSA顯示器中之預傾斜之外，經常難以尋求適宜RM選擇準則。若希望在不添加光起始劑下借助於UV光來聚合，則適宜RM之選擇甚至更窄，此可能對於某些應用有利。
此外，所選的LC主體混合物/RM之組合應具有最低可能旋轉黏度及最佳可能電性質。特定言之，其應具有最高可能VHR。於PSA顯示器中，特別需要經UV光照射後的高VHR，此乃因UV暴露係顯示器製造製程的必要部分，但在成品顯示器之操作期間亦如正常暴露般發生。
特定言之，希望具有用於PSA顯示器之產生特別小的預傾斜角之有用新穎材料。本文中較佳的材料為彼等相較於迄今已知的材料在聚 合期間就相同暴露時間而言產生更低預傾斜角之材料，且/或藉由使用該等材料，可已在一段縮短的暴露時間後達成可藉由已知材料達成之(較高)預傾斜角。可因此縮短顯示器之製造時間(「生產時間」)及降低製造製程之成本。
製造PSA顯示器中的另一問題為特定言之在用於於顯示器中產生預傾斜角之聚合步驟之後存在或移除殘餘量的未聚合RM。例如，此類型的未反應之RM會因例如在操作期間於完成顯示器成品之後以不可控制方式聚合而不利地影響顯示器的性質。
因此，從先前技術已知的PSA顯示器經常展現所謂的「影像殘留」或「影像預燒」之非所欲效應，亦即，LC顯示器中藉由暫時定址個別像素生成之影像甚至在已切斷此等像素中之電場之後或在已定址其他像素之後仍維持可見。
若使用具有低VHR之LC主體混合物，則可一方面發生此「影像殘留」。日光或背光之UV成分可導致其中的LC分子之非所欲分解反應且因而引發生成離子或自由基雜質。該等雜質可尤其累積在電極或配向層之處，於該處，其等可減低有效外加電壓。此效應亦可在習知的不含聚合物組分之LC顯示器中觀察到。
此外，經常會在PSA顯示器中觀察到因存在未聚合之RM引起之額外「影像殘留」效應。殘餘RM之不可控制的聚合作用在本文中係藉由來自環境之UV光或藉由背光來引發。於經切換之顯示器區域中，此會在許多個定址循環之後改變傾斜角。結果，經切換之區域中透射率可能會發生改變，而在未經切換之區域中透射率保持不變。
因此希望在製造PSA顯示器期間儘量完全地進行RM之聚合及儘量排除顯示器中之未聚合之RM或將其減低至最低。為此目的，需求可達成高度有效且完全聚合之材料。此外，將希望此等殘餘量之可控制反應。若RM相較於迄今已知的材料更快速且有效地聚合，則此將 變的簡單。
待解決的另一問題為先前技術的RM通常具有高熔點，及僅顯示於許多目前常用的LC混合物中之有限溶解度，及因此常常傾向於自發地從該混合物中結晶出來。此外，自發聚合作用之風險可防止LC主體混合物溫熱而將可聚合組分溶解，意味著需要甚至在室溫下之最佳可能溶解度。此外，存在例如在引入LC介質至LC顯示器中時之分離(層析效應)之風險，此會大大地損及顯示器之均勻性。根據通常會在低溫下引入LC介質以降低自發聚合風險(參見上文)之事實，此種損及會進一步地增加，此進而對溶解度具有不利效應。
在先前技術中觀察到的另一問題為用於PSA顯示器(包括(但不限於)PSA類型之顯示器)中之LC介質經常展現高黏度及因此展現高切換時間。為減低LC介質之黏度及切換時間，已於先前技術中提出可添加具有烯基之LC化合物。然而，據觀察包含烯基化合物之LC介質經常顯示可靠性及穩定性之減低、及VHR尤其在暴露至UV輻射後之減低。尤其就在PSA顯示器中之使用而言，此為相當大的缺點，此乃因PSA顯示器中RM之光聚合作用通常係藉由暴露至UV輻射來進行，此會接著造成LC介質之VHR之降低。
因此仍極度需求特定言之VA及OCB類型之PSA顯示器、及用於該等顯示器中之LC介質及可聚合化合物，其等不展現以上所述之缺點或僅展示小程度的該等缺點及具有經改良之性質。特定言之，極度需求PSA顯示器、及用於PSA顯示器中之材料，其等可同時實現高比電阻、大工作溫度範圍、短回應時間(甚至在低溫度下)、及低臨限電壓、低預傾斜角、灰度之多重性、高對比度及寬泛視角，於UV暴露後具有高「電壓保持率」(VHR)值，及具有低熔點及在LC主體混合物中之高溶解度。
本發明係基於提供用於PSA顯示器中之新穎適宜材料(特定言之 RM及包含其之LC介質)之目標，該等新穎適宜材料不具有如上所指示缺點或僅顯示低程度的該等缺點；儘可能快速完全聚合；實現低預傾斜角儘量快速確立；減少或防止顯示器中出現「影像殘留」；且較佳同時實現極高比電阻值、高VHR值、低臨限電壓及短回應時間；及具有在通常用作PSA顯示器中之主體混合物之LC介質中之高溶解度。
本發明之另一目標係提供特定言之用於光學、電光及電子應用之新穎RM、及用於製造其之適宜方法及中間物。
特定言之，本發明係基於提供於光聚合作用後產生較大的最大預傾斜之可聚合化合物之目標，該等可聚合化合物導致所需預傾斜更快速達成且因而導致明顯縮短製造LC顯示器之時間，及其等在LC混合物中可輕易地處理。
已依照本發明藉由如本申請案中所述的材料及方法達成此目標。特定言之，已發現於PSA顯示器中使用如後文所述式I之多反應性可聚合化合物可促進快速聚合反應、快速建立所預期傾斜角、及於UV光聚合後之LC介質之低VHR值。亦已發現在將式I多反應性化合物用於包含烯基化合物之LC介質時，令人意外地，相較於具有烯基化合物及二反應性可聚合化合物之LC介質，於UV暴露後之可靠性及VHR值更高。
此外，發現藉由使用在可聚合基團中之至少一者與芳族核之間包含間隔基團之式I多反應性化合物，可進一步提高聚合反應之速度及減低混合物中未聚合之RM之殘餘量。
因此，使用具有一或多個間隔基團之式I多反應性可聚合化合物，容許利用含烯基LC主體混合物之優點例如低黏度及較快速切換時間之，同時避免該主體混合物之缺點例如低可靠性及低VHR值。
本發明係關於一種液晶(LC)介質，其包含一或多種下式I之可聚 合化合物，及進一步包含一或多種包含烯基之液晶原或液晶化合物，其中該烯基較佳對用於式I可聚合化合物之聚合之條件下之聚合反應穩定：
其中該等個別基團具有以下含義：m 為0或1，P1、P2、P3 彼此獨立表示可聚合基團，Sp1、Sp2、Sp3 彼此獨立表示間隔基團或單鍵，其中Sp1、Sp2及Sp3中至少一者不為單鍵，L 表示P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、可視情況經取代之矽基、可視情況經取代之具有5至20個環原子之芳基或雜芳基、或具有1至25個、尤佳1至10個C原子之直鏈或分支鏈烷基，另外，其中之一或多個非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經-C(R00)=C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，置換方式為O及/或S原子彼此不直接鍵聯，且另外其中之一或多個H原子可經F、Cl、CN或P-Sp-置換，R00與R000 各自彼此獨立表示H或具有1至12個C原子之烷基，r 為0、1、2或3，Rx 表示P-Sp-；H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH2-基可視需要經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，置換方式為O-及/或S原子彼此不直接鍵聯，且其中一或多個H原子可視需要經F、Cl或P-Sp-置換；可視情況經取代之具有5至20個環原子之芳基、芳氧基、雜芳 基或雜芳氧基，P 具有針對P1所給定的一種含義，Sp 具有針對Sp1或Sp2所給定的一種含義。
本發明進一步關於一種以LC介質用於LC顯示器、較佳用於LC顯示器之活性層或配向層中之用途，其中該等LC顯示器較佳係PSA(聚合物保持配向)類型。
本發明另外關於一種LC介質，其包含：-可聚合組分A)，其包含一或多種可聚合化合物，其中至少一者為式I之化合物，及-液晶組分B)，下文亦稱為「LC主體混合物」，其包含一或多種(較佳兩種或更多種)低分子量(單體且不可聚合)化合物，其較佳係選自液晶原或液晶化合物，其中此等液晶原或液晶化合物中至少一者包含烯基，其中該烯基較佳係對用於該等可聚合化合物之聚合之條件下之聚合反應穩定。
本發明另外關於一種如上文及下文所述之LC介質，其中該等可聚合化合物或該可聚合組分A)係經聚合。
本發明另外關於一種LC介質，其包含可藉由一或多種式I可聚合化合物視情況與一或多種其他可聚合化合物一起之聚合作用、或藉由如上所述之可聚合組分A)之聚合作用而獲得之聚合物，及進一步包含一或多種亦可為液晶原、液晶及/或可聚合、或如上所述之組分B)之其他化合物。
本發明另外關於一種製造如上文及下文所述之LC介質之方法，該方法包括將一或多種低分子量液晶化合物或如上文及下文所述之LC主體混合物或液晶組分B)與一或多種式I可聚合化合物、及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合之步驟。
本發明另外關於一種本發明可聚合化合物及LC介質於PSA顯示 器中之用途，特定言之，於包含LC介質之PSA顯示器中之用途，可藉由PSA顯示器中(較佳電場或磁場中)根據本發明之可聚合化合物之原位聚合在LC介質中產生傾斜角。
本發明另外關於一種包含一或多種本發明可聚合化合物或LC介質之LC顯示器，特定言之係PSA顯示器，尤佳係PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PS-FFS、PSA-正型VA或PSA-TN顯示器。
本發明另外關於一種LC顯示器，其包含可藉由一或多種的式I可聚合化合物或如上文所述之可聚合組分A)之聚合作用獲得之聚合物，或包含根據本發明之LC介質，特定言之係PSA顯示器，尤佳係PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PS-FFS、PSA-正型VA或PSA-TN顯示器。
本發明另外關於一種PSA類型之LC顯示器，其包含具有兩個基板及兩個電極(其中至少一個基板係透光及至少一個基板具有一或兩個電極)及位於這兩個基板之間之包含經聚合之組分及低分子量組分之LC介質層之LC單元，其中該經聚合之組分可藉由一或多種介於該LC單元之該等基板之間之可聚合化合物在LC介質中較佳同時對該等電極施加電壓下之聚合作用來獲得，其中至少一種該等可聚合化合物係選自式I，且/或其中該LC介質為如上文及下文所述之LC介質。
本發明另外關於一種製造如上文及下文所述之LC顯示器的方法，該方法包括以下步驟：充填LC介質至具有如上文及下文所述之兩個基板及兩個電極之LC單元中，該LC介質包含一或多種低分子量液晶化合物或LC主體混合物或液晶組分B)(如上文及下文所述)、及一或多種的式I可聚合化合物或如上文及下文所述之可聚合組分A)，及使該等可聚合化合物較佳同時對該等電極施加電壓下聚合。
根據本發明之PSA顯示器具有兩個較佳呈透明層之形式之電極，這兩個電極係施加至形成LC單元之兩個基板中之一者或兩者上。於 各項情況中，將一個電極施加至如例如根據本發明之PSA-VA、PSA-OCB或PSA-TN顯示器中之兩個基板之各個基板，或僅將兩個電極施加至這兩個基板之一個基板，然而，於如例如根據本發明之PSA-正型VA、PSA-IPS或PSA-FFS顯示器中，另一基板不具有電極。
術語之定義
如本文所用，術語「傾斜」及「傾斜角」意指LC介質之LC分子相對LC顯示器(本文中較佳係PSA顯示器)中單元之表面之傾斜配向。本文中傾斜角表示LC分子之縱向分子軸(LC指向矢)與形成LC單元之平面平行外板之表面之間之平均角度(<90°)。本文中傾斜角之低值(即，大程度偏離90°角)對應於大程度的傾斜。於實例中提供一種用於量測傾斜角之適宜方法。除非另有指示，否則上文及下文揭示之傾斜角值係關於該量測方法。
術語「液晶原基團」如本文中使用為熟習此項技藝者熟知並述於相關文獻中，及意指由於其吸引及排斥相互作用之異向性所致基本上造成產生低分子量液晶(LC)相或聚合物質之基團。包含液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不一定必須具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後及/或在聚合後展現LC相行為。典型液晶原基團為例如剛性棒狀或盤形單元。搭配液晶原或LC化合物使用的術語及定義之概述提供於Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中。
術語「間隔基團」在後文中亦稱為「Sp」，為熟習此項基於者所熟知並述於相關文獻中，請參見例如Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中。如本文所用，術語「間隔基團」或「間隔物」意指將可聚合液晶原化合物中之液晶原基團及可聚合基團連接之可撓性基團(例如，烯基)。
如本文所用，術語「反應性液晶原」及「RM」意指包含一個液晶原 基團及一或多個適用於聚合之官能基之化合物，該一或多個適用於聚合之官能基亦稱為「可聚合基團」或「P」。
術語「可聚合化合物」如後文中使用意指可聚合單體化合物，除非有相反規定。
術語「可聚合」如後文中使用意指在用於包含基團P或P1-3之化合物(例如如上文及下文所述之式I之化合物或可聚合化合物或RM)之聚合作用之條件下可聚合，除非有相反規定。
如本文所用，術語「低分子量化合物」及「不可聚合化合物」意指通常為單體之化合物，該等化合物不包含適用於在熟習此項技藝者熟知的常用條件下，特定言之在用於包含基團P或P1-3之化合物(例如如上文及下文所述之可聚合化合物或RM)之聚合作用之條件下聚合之官能基。
如本文所用，術語「活性層」及「可切換層」意指電光顯示器(例如LC顯示器)中之包含一或多種具有結構性光學異向性之分子(諸如例如LC分子)之層，該一或多種具有結構性及光學異向性之分子在例如電或磁場之外部刺激時會改變其定向，從而導致該層對於偏振光或非偏振光之透射率改變。
上文及下文中「有機基團」表示碳基或烴基。
「碳基」表示包含至少一個碳原子之單-或多價有機基團，在此其可以不包含其他原子(諸如(例如)-C≡C-)或可視情況包含一或多個其他原子，諸如(例如)N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。術語「烴基」表示另外包含一或多個H原子及視需要之一或多個雜原子(諸如(例如)N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I。
-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基，亦即，
「共軛殘基」或「共軛基團」表示主要包含亦可經對應雜原子置換之sp2混成(或亦可係sp混成)碳原子之殘基或基團。於最簡單的情況中，此意指交替存在雙鍵及單鍵。「主要」在該連用中意指會導致共軛中斷之自然(非隨機)產生之缺陷不降低術語「共軛」價值。此外，若(例如)芳基醯胺單元或特定雜環(即，藉由N、O、P或S原子之共軛)位於殘基或基團中，則亦於本申請案內文中使用術語「共軛」。
碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為(例如)芳基、烯基或炔基。具有超過3個C原子的碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀且亦可包含螺連接或稠合環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦包含多價基團，例如，伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」表示芳族碳基或衍生自其之基團。術語「雜芳基」表示如上文定義的包含一或多個雜原子之「芳基」。
較佳之碳基及烴基為可視情況經取代之具有1至40個，較佳1至25個，尤佳1至18個C原子之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；可視情況經取代之具有6至40個，較佳6至25個C原子之芳基或芳氧基；或可視情況經取代之具有6至40個，較佳6至25個C原子之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰基氧基。
其他的較佳碳基及烴基為C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷二烯基、C4-C40多烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷基芳基、C6-C40芳基烷基、C6-C40烷基芳氧基、C6-C40芳基烷氧基、C2-C40雜芳基、C4-C40環烷基、C4-C40環烯基等。尤佳係C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳基烷基及C2-C20雜芳基。
其他的較佳碳基及烴基為具有1至40個，較佳1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其等係未經取代或係經F、Cl、Br、I或CN單-或多取代，且其中一或多個非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，置換方式為O及/或S原子彼此不直接鍵聯。
Rx較佳表示H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈，此外，其中一或多個非相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，且其中一或多個H原子可經氟置換；可視情況取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基；或可視情況取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基。
較佳之烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳之烷基為(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳之烯基為(例如)乙烯基(vinyl/ethenyl)、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳之炔基為(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳之烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、 2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳之胺基為(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
其他的較佳碳基及烴基為芳基及雜芳基，其較佳包含3至20個環原子。該等芳基及雜芳基可係單環，亦即，包含一個環，或係多環裝，亦即，包含兩個或更多個環。多環芳基或雜芳基可包含稠合環(諸如(例如)呈伸萘基)或共價鍵結環(諸如(例如)呈聯苯基)、或稠合環及共價鍵結環二者。雜芳基包含一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。
尤佳係具有5至25個C原子之單-、二-或三環芳基及具有3至25個環原子之單-、二-或三環雜芳基，其視情況包含稠合環且可視情況經取代。此外較佳係5-、6-或7員芳基及雜芳基，另外，其中一或多個CH基可經N、S或O置換，置換方式為O原子及/或S原子彼此不直接鍵聯。
較佳之芳基為(例如)苯基、聯苯、聯三苯、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、9,10-二氫菲、芘、二氫芘、屈(chrysene)、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。
較佳之雜芳基為(例如)5員環(諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑)、6員環(諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪)、或縮合基團(諸如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪 唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹噁啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹噁啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并硫雜重氮噻吩)或該等基團之組合。
於上文及下文提及的該等芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫基烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
其他的較佳碳基及烴基為非芳族碳環或雜環基團，其較佳包含3至20個環原子。該等碳環及雜環基團可包含飽和環(亦即，僅由單鍵組成之環)、及/或部分不飽和環(亦即，由單鍵及多重鍵(諸如例如雙鍵)組成之環)。雜環基包含一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。
非芳族碳環及雜環基團可係單環，亦即，僅包含一個環，或係多環，亦即，包含兩個或更多個環。多環狀碳環或雜環基團可包含稠合環(諸如(例如)呈十氫萘或雙環[2.2.1]辛烷)或共價鍵結環(諸如(例如)呈1,1'-二環己烷)、或稠合環及共價鍵結環二者。
尤佳係僅包含飽和環之非芳族碳環及雜環基團。此外較佳為係單-、二-或三環狀、具有5至25個環原子、視情況包含稠合環、及視情況經取代之非芳族碳環及雜環基團。此外較佳係5-、6-、7-或8員碳環，另外，其中一或多個C原子可經Si置換且/或一或多個CH基可經N置換且/或一或多個非相鄰CH2基可經-O-及/或-S-置換。
較佳之碳環及雜環基團為(例如)5員基團(諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶)、6員基團(諸如環己烷、環己矽烷、環 己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶)、7員基團(諸如環庚烷)、及稠合基團(諸如四氫萘、十氫萘、二氫茚、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋并二氫茚-2,5-二基)。
較佳之取代基為(例如)溶解度促進基團(諸如烷基或烷氧基)、吸電子基團(諸如氟、硝基或腈)、或用於提高聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)之取代基，特別係龐大基團，諸如(例如)第三丁基或可視情況取代之芳基。
其他的較佳取代基(於上文及下文亦稱為「L」)為(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2，其中Rx具有於上文指明的含義，及Y1表示鹵素、視情況經取代之矽基或具有6至40個，較佳6至20個C原子之芳基、及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換。
「經取代之矽基或芳基」較佳意指係經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代，其中R0具有於上文指明的含義。
尤佳之取代基L為(例如)F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5，還有苯基。
較佳為或 其中L具有於上文指明的一種含義。
可聚合基(P、P1、P2、P3)為適用於諸如(例如)自由基或離子鏈聚 合、加聚或縮聚之聚合反應、或適用於例如加成或縮合至主聚合物鏈上之聚合物-類似物反應之基團。尤佳係用於鏈聚合之基團(特別是包含C=C雙鍵或C≡C-三鍵之彼等)、及適於開環聚合之基團諸如(例如)氧雜環丁烷或環氧基。
較佳之可聚合基係選自由以下組成之群：CH2=CW1-CO-O-、 CH2=CW1-CO-、 、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH- CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-,(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基，特別是H、F、Cl或CH3，W2與W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基，特別是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5及W6各自彼此獨立表示Cl、氧雜烷基或具有1至5個C原子之氧雜羰基烷基，W7與W8各自彼此獨立表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示視情況經一或多個如上文所定義的不可聚合基L取代之1,4-伸苯基，k1、k2及k3各自彼此獨立表示0或1，k3較佳表示1，及k4表示1至10之整數。
尤佳之可聚合基係選自由以下組成之群：CH2=CW1-CO-O-、 CH2=CW1-CO-、 、CH2=CW2-O-、CH2=CW2-、CW1=CH-CO-(O)k3-、 CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-及W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基，特別是H、F、Cl或CH3，W2與W3各自彼此獨立表示H或具有1至5個C原子之烷基，特別是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5及W6各自彼此獨立表示Cl、氧雜烷基或具有1至5個C原子之氧雜羰基烷基，W7與W8各自彼此獨立表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示1,4-伸苯基，k1、k2及k3各自彼此獨立表示0或1，k3較佳表示1，及k4表示1至10之整數。
特佳之可聚合基係選自由CH2=CW1-CO-O-組成之群，特別是CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-及CH2=CF-CO-O-，另外係CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
其他的特佳可聚合基係選自由以下組成之群：乙烯基、乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基，及尤佳表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或氧雜環丁烷基。
間隔基團Sp、Sp1、Sp2及Sp3較佳係選自式Sp'-X'，其中Sp'係鍵聯至可聚合基團(使得(例如)基團P-Sp-、P1-Sp1-、P2-Sp2-或P3-Sp3-各 別地為式P-Sp'-X'或P1/2/3-Sp'-X'-)，其中Sp'及X'具有以下含義：Sp' 表示具有1至20個(較佳1至15個)C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I、CN或P單-或多取代，及另外，其中之一或多種非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換，置換方式為O及/或S原子彼此不直接鍵聯，X' 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵，其中若式I中其與酯基(O-CO或CO-O)相鄰，則X"表示單鍵，R00與R000 各自彼此獨立表示H或具有1至12個C原子之烷基，Y2與Y3各自彼此獨立表示H、F、Cl或CN，及P係如式I中所定義。
X'較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或單鍵，極佳係-O-或單鍵。
較佳之基團Sp、Sp1、Sp2、Sp3及Sp'-X'包括(但不限於)*-(CH2)p1-、*-(CH2)p2-O-(CH2)p3-、*-(CH2)p2-S-(CH2)p3-、*-(CH2)p2-NH-(CH2)p3-、*-(CH2)p1-O-、*-(CH2)p1-CO-、*-(CH2)p1-CO-O-、*-(CH2)p1-O-CO-及
其中星號(*)表示連接至各別可聚合基團之連接，p1為自1至12(較佳自1至6)之整數，及p2與p3彼此獨立地為自1至6之整數，較佳 係1、2或3。
本發明之一個較佳實施例係關於式I之化合物，其中該等間隔基團Sp、Sp1、Sp2及Sp3表示Sp'-X'，其中Sp'係選自如上文所定義的直鏈伸烷基。
本發明之另一個較佳實施例係關於包含至少一個基團P-Sp-、P1-Sp1-、P2-Sp2-或P3-Sp3-之式I之化合物，其中Sp、Sp1、Sp2或Sp3分別表示Sp'-X'，其中Sp'為經如上文所定義的基團P(分支鏈可聚合基團)取代之分支鏈伸烷基。
其他的較佳之式I之化合物為以下情況之彼等：-m為0；-m為1；-P、P1、P2及P3係選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧雜環丁烷組成之群，-Sp1為單鍵，-Sp1為單鍵及Sp2及Sp3不為單鍵，-Sp1不為單鍵，-Sp1不為單鍵，且Sp2及Sp3為單鍵，-Sp1、Sp2及Sp3不為單鍵，-該式I之化合物僅包含三個可聚合基團(其等由顯示於式I中之基團P1、P2及P3表示)，-該式I之化合物不包含除這三個基團P1、P2及P3外的任何其他可聚合基團，-L不表示或包含可聚合基團，-L不表示或包含基團P-Sp-，-式I中至少一個苯環係經不為P-Sp-且不可聚合、及較佳選自以下之基團之基團L取代：F、Cl、-CN及具有1至25個(尤佳1至10個)C 原子之直鏈或分支鏈烷基，另外，該等烷基中之一或多個非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經-C(R00)=C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，置換方式為O及/或S原子彼此不直接鍵聯，且另外其中之一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN置換，-式I中至少一個苯環係經一兩個氟原子取代。
較佳之式I化合物係選自以下子式：
其中P1、P2、P3、Sp1、Sp2、Sp3、L及r具有如式I中所給定的含義或如上文及下文所述的一種較佳含義。
尤佳係式I1、I2及I3之化合物。
極佳之式I化合物係選自以下子式：
其中P1、P2及P3具有如式I中所給定的含義或如上文及下文所述的一種較佳含義，X在每次出現時相同或相異地為-O-、-CO-O-、-O- CO-或單鍵，較佳係-O-或單鍵，m與n彼此獨立地為0、1、2、3、4、5或6，及於各式中，m及n中之一者不為0。
其他的較佳之式I之化合物係選自以下子式：
更佳係如上所列子式I1-1-1至I5-8-1之化合物，其中該等甲基丙烯酸酯基係經丙烯酸酯基置換。
式I之化合物及其子式可藉由或類似於熟習此項技藝者熟知並述於有機化學標準著作(諸如(例如)述於Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法來製得。用於製造三反應性反應性液晶原之適宜方法揭示於例如US 8,313,669中。
式I之化合物可例如使用包含可聚合基團P或P1,2,3之對應酸、酸衍生物、或鹵化化合物藉由其中該等可聚合基團P及P1,2,3經OH置換的對應中間物之酯化作用或醚化作用來合成。
如流程圖1中例示性地顯示，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(其中Phe表示伸苯基及Sp1,2,3及A具有上文給定的含義，及「Acr」表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基)可藉由使對應醇與酸衍生物諸如(例如)(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸酐在鹼例如吡啶或三乙胺及4-(N,N-二甲基胺基)吡啶(DMAP)之存在下酯化來製備。或者，該等酯可藉由使醇與(甲基)丙烯酸在脫水劑(例如，依照Steglich與二環己基碳二亞胺(DCC)、N-(3-二甲胺基丙基)-N'-乙基碳二亞胺(EDC)或N-(3-二甲胺基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽)及DMAP的存在下酯化來製備。
Acr-Sp1-Phe-A-Phe(Sp2-Acr)(Sp3-Acr)
該等中間物可依照或類似述於相關文獻中的已知方法來合成。
其他的製備式I之化合物及其中間物之方法例示性地顯示於以下流程圖中。
式I之其他化合物可類似上文所述方法來製備。
就製造PSA顯示器而言，可聚合化合物係藉由於施加電壓下在介於LC顯示器之基板之間之LC介質中原位聚合作用而聚合化或交聯化(若一種化合物包含兩個或更多個可聚合基團)。該聚合作用可以一個步驟來進行。亦可首先在第一步驟中藉由施加電壓進行聚合作用以產生預傾斜角，及於隨後在無外加電壓下之第二聚合步驟中，將第一步驟中尚未反應之化合物聚合或交聯(「終端固化」)。
適宜且較佳之聚合方法為(例如)熱或光聚合，較佳係光聚合，特別是UV光聚合。本文中亦可視情況添加一或多種引發劑。用於聚合 之適宜條件及引發劑之適宜類型及用量為熟習此項技藝者所熟知，且描述在相關文獻中。適用於自由基聚合的為(例如)市售光起始劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。若使用引發劑，則其比例較佳為0.001至5重量%，尤佳係0.001至1重量%。
根據本發明之可聚合化合物亦適用於不存在引發劑下之聚合，該聚合具有相當多的優點，諸如(例如)材料成本較低及特定言之LC介質受可能殘餘量的引發劑或其降解產物污染程度較小。該聚合因此亦可在不添加引發劑下進行。於一個較佳的實施例中，LC介質因此不包含聚合引發劑。
可聚合組分A)或LC介質亦可包含一或多種穩定劑以防止RM例如在儲藏或輸送期間發生非所欲之自發聚合。穩定劑之適宜類型及用量為熟習此項技藝者所熟知，且描述在相關文獻中。特別適宜為(例如)市售的Irganox®系列(Ciba AG)穩定劑，諸如：例如，Irganox® 1076。若使用穩定劑，則基於RM或可聚合組分A)之總量計其比例較佳為10至500,000ppm，尤佳係50至50,000ppm。
該可聚合組分A)或LC介質亦可包含一或多種對掌性摻雜劑(例如)以引發扭轉分子結構。對掌性摻雜劑之適宜類型及用量為熟習此項技藝者所熟知，且描述在文獻中。尤其適宜為(例如)市售的對掌性摻雜劑R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011、R/S-4011、或R/S-5011(Merck KGaA)。若使用對掌性摻雜劑，則基於包含組分A)及B)二者之總LC介質計其比例較佳為0.001至15重量%，尤佳係0.1至5重量%。
於另一個較佳的實施例中，該LC介質不包含對掌性化合物。
較佳地，根據本發明之LC介質實際基本上係由一或多種的式I之可聚合化合物及如上文及下文所述之LC主體混合物組成。然而，LC 介質或LC主體混合物可另外包含一或多種較佳選自包括(但不限於)以下之清單之其他組分或添加劑：共聚單體、對掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米顆粒。
根據本發明之用於PSA顯示器中之LC介質較佳包含>0至<5重量%，尤佳>0至<1重量%，極佳0.01至0.5重量%之可聚合化合物，特別是式I之可聚合化合物及其子式。
尤佳係包含一種、兩種或三種根據本發明之可聚合化合物之LC介質。
另外，較佳係其中之可聚合組分(組分A)僅包含根據本發明之可聚合化合物之LC介質。
另外，較佳係其中之組分B)為LC化合物或具有向列型液晶相、且較佳不具有對掌性液晶相之LC混合物之LC介質。
另外，較佳係根據本發明之非對掌性可聚合化合物及其中之組分A)及/或B)之化合物係僅選自由非對掌性化合物組成之群之LC介質。
另外，較佳係其中之可聚合組分或組分A)包含一或多種根據本發明之包含一個可聚合基(單反應性)之可聚合化合物及一或多種根據本發明之包含兩個或更多個、較佳兩個可聚合基(二-或多反應性)之可聚合化合物之LC介質。
另外，較佳係PSA顯示器及其中之可聚合組分或組分A)僅包含根據本發明之包含兩個可聚合基團(二反應性)之可聚合化合物之LC介質。
根據本發明之LC介質中可聚合組分或組分A)的比例較佳為>0至<5%，尤佳係>0至<1%，極佳係0.01至0.5%。
根據本發明之LC介質中液晶組分或組分B)之比例較佳為95至<100%，尤佳係99至<100%。
根據本發明之可聚合化合物可個別地進行聚合，但亦可將包含兩種或更多種根據本發明之可聚合化合物之混合物、或包含一或多種根據本發明之可聚合化合物及一或多種較佳為液晶原或液晶之其他可聚合化合物(「共聚單體」)之混合物聚合。就該等混合物之聚合而言，形成共聚物。本發明另外關於上文及下文提及的可聚合混合物。可聚合化合物及共聚單體為液晶原或非液晶原，較佳係液晶原或液晶。
於一個較佳的實施例中，該LC介質包含一或多種僅具有一個可聚合基團(單反應性)之可聚合化合物及一或多種包含兩個或更多個可聚合基團之可聚合化合物。
於另一個較佳的實施例中，該LC介質僅包含具有兩個或更多可聚合基之可聚合化合物。
於另一個較佳的實施例中，該LC介質僅包含具有恰好三個可聚合基之可聚合化合物。
於另一個較佳的實施例中，該LC介質僅包含選自式I、極佳具有恰好三個可聚合基之可聚合化合物。
尤其可用於PSA顯示器中之適宜且較佳之液晶原共聚單體係例如選自以下式子：
其中該等個別基團具有以下含義：P1、P2及P3 各自彼此獨立地表示具有於上文及下文針對P1所給定的一種含義的可聚合基團，尤佳係丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氧雜環丁烷、乙烯基、乙烯氧基或環氧基，Sp1、Sp2及Sp3各自彼此獨立地表示單鍵或具有上文及下文針對Sp1所給定的一種含義之間隔基團，及尤佳表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-或-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1為自1至12之整數，另外，其中基團P1-Sp1-、P1-Sp2-及P3-Sp3-中之一或多者可表示Raa，但限制條件為存在的該等基團P1-Sp1-、P2-Sp2及P3-Sp3-中之至少一者不為Raa，Raa 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，另外，其中之一或多個非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，置換方式為O及/或S原子彼此不直接鍵聯，且另外，其中之一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1-Sp1-置換，尤佳係具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況之單-或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子及分支鏈基團具有至少三個C原子)，R0、R00 各自彼此獨立且在每次出現時相同或相異地表示H或具有1至12個C原子之烷基， Ry與Rz 各自彼此獨立表示H、F、CH3或CF3，X1、X2及X3 各自彼此獨立表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵，Z1 表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-，Z2與Z3 各自彼此獨立表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-，其中n為2、3或4，L 在每次出現時相同或相異地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況之單-或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，較佳係F，L'與L" 各自彼此獨立表示H、F或Cl，r 表示0、1、2、3或4，s 表示0、1、2或3，t 表示0、1或2，x 表示0或1。
尤佳係式M1至M28之化合物。
於式M1至M42之化合物中， 較佳為 其中L在每次出現時相同或相異地具有於上文及下文所給定的一種含義，且較佳為F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-，極佳為F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-，更佳為F、 Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3，特佳為F或CH3。
除了上文所述的可聚合化合物之外，用於根據本發明之LC顯示器中之LC介質尚包含LC混合物(「主體混合物」)，其包含一或多種(較佳兩種或更多種)低分子量(亦即單體或未經聚合)化合物。該等低分子量化合物係對用於可聚合化合物聚合條件下之聚合反應穩定或無反應性。原則上，適用於習知VA及OCB顯示器中之任何LC混合物適用為主體混合物。適宜之LC混合物為熟習此項技藝者所知並描述在文獻中，例如，用於VA顯示器中之混合物描述在EP 1 378 557 A1中及用於OCB顯示器之混合物描述在EP 1 306 418 A1及DE 102 24 046 A1中。
除式I之可聚合化合物外，根據本發明之LC介質包含一或多種包含烯基之液晶原或液晶化合物(「烯基化合物」)，其中該烯基較佳係對用於式I之可聚合化合物或包含於LC介質中之其他可聚合化合物聚合條件下之聚合反應穩定。
相較於從先前技術已知的反應性液晶原，該LC介質中之式I之可聚合化合物顯示改良之性質，例如溶解性、反應性或產生傾斜角之能力。
LC介質較佳包含：-可聚合組分A)，其包含一或多種可聚合化合物，其中至少一者為式I之化合物，及-液晶組分B)，下文亦稱為「LC主體混合物」，其包含一或多種包含烯基之液晶原或液晶化合物。
LC主體混合物較佳為向列型LC混合物，且較佳不具有對掌性LC相。
烯基化合物中之烯基較佳選自尤其具有2至25個C原子(尤佳具有2至12個)C原子之直鏈、分支鏈或環狀烯基，另外其中一或多個非相 鄰CH2基可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式，且另外其中一或多個H原子可經F及/或Cl置換。
較佳之烯基為具有2至7個C原子之直鏈烯基及環己烯基，特別是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4-環己烯-1-基及1,4-環己烯-3-基。
LC主體混合物(亦即，不具有任何可聚合化合物)中含烯基化合物之濃度較佳為5%至100%，極佳係20%至60%。
尤佳係包含1至5種，較佳1種、2種或3種具有烯基之化合物之LC混合物。
包含烯基之液晶原及液晶化合物較佳係選自以下式子：
其中該等個別基團在每次出現時相同或相異地各自彼此獨立具有以下含義：
R11 具有2至9個C原子之烯基，或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基，則亦為Rd的一種含義，R12 具有1至12個C原子之烷基，另外，其中之一或兩個非相鄰CH2基可以經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式為O原子彼此不直接鍵聯，Zx -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、或單鍵，較佳係單鍵，L1-4 各自彼此獨立地為H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H，較佳係H、F或Cl，X為1或2，z為0或1。
R22較佳為具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之直鏈烯基。
LC介質較佳不包含含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH2)之化合物，特定言之，不包含其中R11或R12表示或包含末端乙烯氧基(-O-CH=CH2)的式A或B之化合物。
較佳地，L1與L2表示F，或L1及L2中之一者表示F及另一者表示Cl，及L3與L4表示F，或L3及L4中之一者表示F及另一者表示Cl。
式AN之化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式AY之化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳的式AN之化合物係選自以下子式：
其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，及Rb1表示H、CH3或C2H5，尤佳係以下化合物：
最佳係式AN1a1之化合物。
極佳的式AY之化合物係選自以下子式：
其中m與n各自彼此獨立表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，Rb1表示H、CH3或C2H5，及烯基表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
於第一較佳實施例中，LC介質包含基於具有負介電異向性之化合物之LC主體混合物。該LC介質特別適用於PSA-VA顯示器中。該LC介質之尤佳實施例、及對應之LC主體混合物為以下段落a)至y)之彼等：
a)包含一或多種的式CY及/或PY之化合物之LC介質：
其中：a 表示1或2，b 表示0或1， 表示或
R1與R2 各自彼此獨立表示具有1至12個C原子之烷基，其中一或兩個非相鄰CH2基可另外經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式為O原子彼此不直接鍵聯，較佳係具有1至6個C原子 之烷基或烷氧基，Zx與Zy 各自彼此獨立表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵，較佳係單鍵，L1-4 各自彼此獨立表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地，L1及L2均表示F或L1及L2中之一者表示F及另一者表示Cl，或L3及L4均表示F或L3及L4中之一者表示F及另一者表示Cl。
式CY之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中a表示1或2，烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，及(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式PY之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷 基，及烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，及(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
b)另外包含一或多種以下式子之化合物之LC介質：
其中該等個別基團具有以下含義： 表示 表示或 R3與R4 各自彼此獨立表示具有1至12個C原子之烷基，另外，其中之一或兩個非相鄰CH2基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換，置換方式為O原子彼此不直接鍵聯，Zy 表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵，較佳係單鍵。
式ZK之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
c)另外包含一或多種以下式子之化合物之LC介質：
其中該等個別基團在每次出現時相同或相異地具有以下含義： R5與R6 各自彼此獨立具有以上針對R1所指定的一種含義， 表示或 表示或，及 e表示1或2。
式DK之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
d)另外包含一或多種以下式子之化合物之LC介質：
其中該等個別基團具有以下含義： 表示
f 表示0或1，R1與R2 各自彼此獨立表示具有1至12個C原子之烷基，其中，一或兩個非相鄰CH2基經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式為O原子彼此不直接鍵聯，Zx與Zy 各自彼此獨立表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵，較佳係單鍵。
L1與L2 各自彼此獨立表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地，基團L1及L2均表示F或基團L1及L2中之一者表示F及另一者表示Cl。
式LY之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中R1具有於上文所指定的含義，烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，及v表示自1至6之整數。R1較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，特別是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
e)另外包含一或多種選自由以下式子組成之群之LC介質：
其中烷基表示C1-6-烷基，Lx表示H或F，及X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。尤佳係式G1之化合物，其中X表示F。
f)另外包含一或多種選自由以下式子組成之群之化合物之LC介質：
其中R5具有於上文針對R1所指定的一種含義，烷基表示C1-6-烷基，d表示0或1，及z及m各自彼此獨立表示自1至6之整數。該等化合物中之R5尤佳係C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基，d較佳係1。根據本發明之LC介質較佳以5重量%的量包含一或多種上述式子之化合物。
g)另外包含一或多種選自由以下式子組成之群之聯苯化合物之LC介質：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
LC混合物中式B1至B3之聯苯之比例較佳為至少3重量%，特定言之5重量%。
尤佳係式B2之化合物。
式B1至B3之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中烷基*表示具有1至6個C原子之烷基。根據本發明之介質尤佳包含一或多種的式B1a及/或B2c之化合物。
h)另外包含一或多種下式之聯三苯化合物之LC介質：
其中R5與R6各自彼此獨立具有於上文針對R1所指定的一種含義，及
各自彼此獨立表示
其中L5表示F或Cl，較佳係F，及L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2，較佳係F。
式T之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基，(O)表示氧原子或單鍵，及m表示自1至6之整數。R*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
根據本發明之LC介質較佳以0.5至30重量%(特定言之1至20重量%)的量包含式T之聯三苯及其較佳之子式。
尤佳係式T1、T2、T3及T21之化合物。於該等化合物中，R較佳表示烷基，另外，表示烷氧基，各自均具有1至5個C原子。
若欲使本發明混合物之△n值0.1，則較佳在本發明混合物中使用聯三苯。較佳之混合物包含2至20重量%之一或多種較佳選自T1至T22之化合物之式T之聯三苯化合物。
i)另外包含一或多種選自由以下式子組成之群之化合物之LC介質：
其中R1及R2具有於上文所指定的含義且較佳各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳之介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。
k)另外包含一或多種以下式子之化合物之LC介質：
其中： 表示 R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7，(F)表示視需要選用之氟取代基，及q表示1、2或3，及R7具有針對R1所指定的一種含義，其量較佳為>3重量%，尤佳5重量%及極佳5至30重量%。
尤佳的式FI之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R7較佳表示直鏈烷基，及R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。尤佳係式FI1、FI2及FI3之化合物。
l)另外包含一或多種選自由以下式子組成之群之化合物之LC介質：
其中R8具有針對R1所指定的含義，及烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
m)另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物諸如(例如)選自由以下式子組成之群之化合物之LC介質：
其中R10與R11各自彼此獨立具有針對R1所指定的一種含義，較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，及Z1與Z2各自彼此獨立表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
n)另外包含一或多種下式二氟二苯并色滿及/或之色滿之LC介質：
其中：R11與R12各自彼此獨立具有於上文所指定的含義，環M 為反-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，Zm -C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-，c 為0或1，其量較佳為3至20重量%，特定言之，其量為3至15重量%。
尤佳的式BC、CR及RC之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，c為1或2，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳係包含一種、兩種或三種的式BC-2之化合物之混合物。
o)另外包含一或多種以下式子之氟化菲及/或二苯并呋喃之LC介質：
其中R11與R12各自彼此獨立具有於上文所指定的含義，b表示0或1，L表示F，及r表示1、2或3。
尤佳的式PH及BF之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R與R'各自彼此獨立表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
p)另外包含一或多種下式之單環化合物之LC介質：
其中：R1與R2 各自彼此獨立表示具有1至12個C原子之烷基，其中，一或兩個非相鄰CH2基此外可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式為O原子彼此不直接鍵聯，較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，L1與L2 各自彼此獨立表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地，L1及L2均表示F或L1及L2中之一者表示F及另一者表示 Cl，式Y之化合物較佳係選自由以下子式組成之群：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，烷氧基表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基，烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，及O表示氧原子或單鍵。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤佳的式Y之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中烷氧基較佳表示具有3、4、或5個C原子之直鏈烷氧基。
q)除根據本發明之(特定言之式I或其子式)之可聚合化合物及共聚單體外不包含含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH2)之化合物之LC介質。
r)包含1至5種(較佳1種、2種或3種)較佳選自根據本發明之特定言之式I或其子式之可聚合化合物之可聚合化合物之LC介質。
s)混合物中特定言之式I或其子式之可聚合化合物之比例總體上為0.05至5%(較佳0.1至1%)之LC介質。
t)包含1至8種(較佳1至5種)的式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物之LC介質。此等化合物於該混合物中之比例總體上較佳為5至60%，尤佳係10至35%。於各項情況中該等個別化合物之含量較佳為2 至20%。
u)包含1至8種(較佳1至5種)的式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物之LC介質。此等化合物於該混合物中之比例總體上較佳為5至60%，尤佳係10至35%。於各項情況中該等個別化合物之含量較佳為2至20%。
v)包含1至10種(較佳1至8種)的式ZK之化合物(特定言之式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物)之LC介質。此等化合物於該混合物中之比例總體上較佳為3至25%，尤佳係5至45%。於各項情況中該等個別化合物之含量較佳為2至20%。
w)其中式CY、PY及ZK之化合物於該混合物中之比例總體上為大於70%(較佳大於80%)之LC介質。
x)其中LC主體混合物包含一或多種包含烯基之化合物之LC介質，該等化合物較佳選自由以下組成之群：式CY、PY及LY，其中R1及R2中之一或二者表示具有2至6個C原子之直鏈烯基；式ZK及DK，其中R3及R4中之一或二者表示具有2至6個C原子之直鏈烯基；及B2及B3；極佳選自式CY15、CY16、CY34、CY32、PY15、PY16、ZK3、ZK4、DK3、DK6、B2及B3，最佳選自式ZK3、ZK4、B2及B3。此等化合物於該LC主體混合物中之濃度較佳為2至70%，極佳係3至55%。
y)包含一或多種(較佳1至5種)的選自式PY1至PY8(極佳選自式PY2)之化合物之LC介質。此等化合物於該混合物中之比例總體上較佳為1至30%，尤佳係2至20%。於各項情況中該等個別化合物之含量較佳為1至20%。
z)包含一或多種(較佳1種、2種或3種)的式T2之化合物之LC介質。此等化合物於該混合物中之含量總體上較佳為1至20%。
於第二較佳實施例中，該LC介質包含基於具有正介電異向性之化合物之LC主體混合物。該等LC介質特別適用於PSA-OCB-、PSA- TN-、PSA-正型VA-、PSA-IPS-或PSA-FFS-顯示器中。
尤佳係該第二較佳實施例之LC介質及LC主體混合物，其包含一或多種選自由式AA及BB之化合物組成之群之化合物：
及除式AA及/或BB之化合物之外，視需要包含一或多種式CC之化合物
其中該等個別基團具有以下含義： 各自彼此獨立 且在每次出現時相同或相異地為 各自彼此獨立且 在每次出現時相同或相異地為 R21、R31、R41、R42各自彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或氟烷基或具有2至9個C原子之烯基，X0 為F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基，Z31 為-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2O-或單鍵，較佳係-CH2CH2-、-COO-、反-CH=CH-或單鍵，尤佳係-COO-、反-CH=CH-或單鍵，Z41、Z42 -為CH2CH2-、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2O-、-CF2O-、-C≡C-或單鍵，較佳係單鍵，L21、L22、L31、L32 為H或F，g 為1、2或3。
h 為0、1、2或3。
X0較佳為F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCFHCF3、OCFHCHF2、OCFHCHF2、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3或CH=CF2，極佳係F或OCF3。
式AA之化合物較佳係選自由以下式子組成之群：
其中A21、R21、X0、L21及L22具有如式AA中所給定的含義，L23與L24各自彼此獨立地為H或F，及X0較佳為F。尤佳係式AA1及AA2之化合物。
尤佳的式AA1之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式AA1中之R21所給定的一種含義，X0、L21及L22具有如式AA1中所給定的含義，L23、L24、L25及L26各自彼此獨立地為H或F，及X0較佳係F。
極佳的式AA1之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式AA1中之R21所給定的含義。
極佳的式AA2之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式AA1中之R21所給定的含義，X0、L21及L22具有如式AA中所給定的含義，L23、L24、L25及L26各自彼此獨立地為H或F，及X0較佳為F。
極佳的式AA2之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式AA1中之R21所給定的含義。
尤佳的式AA3之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式AA1中之R21所給定的含義，X0、L21及L22具有如式AA3中所給定的含義，及X0較佳為F。
尤佳的式AA4之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式AA1中之R21所給定的含義。
式BB之化合物較佳係選自由以下式子組成之群：
其中A31、A32、R31、X0、L31及L32具有如式BB中所以給定的含義，及X0較佳為F。尤佳係式BB1及BB2之化合物。
尤佳的式BB1之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB1中之R31所給定的含義，X0、L31及L32具有如式BB1中所指定的含義，及X0較佳為F。
極佳的式BB1a之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB1中之R31所給定的含義。
極佳的式BB1b之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB1中之R31所給定的含義。
尤佳的式BB2之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R0具有針對式BB2中之R21所給定的一種含義，X0、L31及L32具有如式BB2中所給定的含義，L33、I34、L35及L36各自彼此獨立地為H或F，及X0較佳為F。
極佳的式BB2之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
極佳的式BB2b之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
極佳的式BB2c之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中R31之所給定的含義。
極佳的式BB2d及BB2e之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
極佳的式BB2f之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
極佳的式BB2g之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
極佳的式BB2h之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
極佳的式BB2i之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中R31所給定的含義。
極佳的式BB2k之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB2中之R31所給定的含義。
替代式BB1及/或BB2之化合物或除其之外，LC介質亦可包含一或多種如上所定義的式BB3之化合物。
尤佳的式BB3之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R3具有針對式BB3中之R31所給定的含義。
較佳地，根據該第二較佳實施例之LC介質除式AA及/或BB之化合物外尚包含一或多種具有在-1.5至+3範圍內之介電異向性、較佳選自如上所定義式CC之化合物之群之介電中性化合物。
尤佳的式CC之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R41與R42具有如CC中所給定的含義，且較佳各自彼此獨立表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、或具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基，及L4為H或F。
較佳地，根據該第二較佳實施例之LC介質除式CC之介電中性化合物之外或替代式CC之介電中性化合物地包含一或多種選自式DD之化合物之群之具有在-1.5至+3範圍內之介電異向性之介電中性化合物。
其中A41、A42、Z41、Z42、R41、R42及h具有如式CC中所給定的含義。
尤佳的式DD之化合物係選自由以下子式組成之群：
其中R41及R42具有如式DD中所給定的含義及R41較佳表示烷基，及於式DD1中，R42較佳表示烯基，尤佳係-(CH2)2-CH=CH-CH3，及於式DD2中，R42較佳表示烷基、-(CH2)2-CH=CH2或-(CH2)2-CH=CH-CH3。
式AA及BB之化合物較佳係總體上以混合物之2%至60%，更佳3%至35%，及極佳4%至30%濃度用於根據本發明之LC介質中。
式CC及DD之化合物較佳係總體上以混合物之2%至70%，更佳5%至65%，又更佳10%至60%，及極佳10%(較佳係15%)至55%濃度用於根據本發明之LC介質中。
上述較佳實施例之化合物與上述經聚合之化合物之組合導致本發明LC介質具有低臨限電壓、低旋轉黏度及極佳低溫穩定性，同時具有持續高澄清點(clearing points)及高HR值，及容許在PSA顯示器中快速建立極低預傾斜角。特別地，該LC介質相較於先前技術介質於PSA顯示器中展現明顯縮短之回應時間，特別亦於灰度(grey-shade)回應時間。
該液晶混合物較佳具有至少80K(尤佳至少100K)之向列相範圍，及於20℃不大於250mPa．s、較佳不大於200mPa．s、極佳不大於150mPa．s之旋轉黏度。
於根據本發明之VA型顯示器中，於斷路狀態中LC介質層中之分子係與電極表面垂直配向(垂直)或具有傾斜垂直配向。在對電極施加電壓時，LC分子發生以縱向分子軸平行於電極表面之重新配向。
根據第一較佳實施例，特別是用於PSA-VA型顯示器中，基於具有負介電異向性之化合物之根據本發明之LC介質具有負介電異向性△ε於20℃及1kHz下較佳-0.5至-10，特別是-2.5至-7.5。
根據本發明之用於PSA-VA型顯示器中之LC介質之雙折射率△n較佳低於0.16，尤佳0.06至0.14，極佳0.07至0,12。
於根據本發明之OCB型顯示器中，LC介質層中之分子具有「彎曲」配向。在施加電壓時，LC分子發生以縱向分子軸垂直於電極表面之重新配向。
根據本發明之用於PSA-OCB型顯示器中之LC介質較佳為彼等基於根據第二較佳實施例之具有正介電異向性之化合物者，且較佳具有於20℃及1kHz下自+4至+17之正介電異向性△ε。
根據本發明之用於PSA-OCB型顯示器中之LC介質之雙折射率△n較佳為0.14至0.22，尤佳為0.16至0.22。
根據本發明之用於PSA-TN-、PSA正型VA-、PSA-IPS-或PSA-FFS型顯示器中之基於根據第二較佳實施例之具有正介電異向性之化合物之LC介質較佳具有於20℃及1kHz下自+2至+30，尤佳自+3至+20之正介電異向性△ε。
根據本發明之用於PSA-TN-、PSA-正型VA-、PSA-IPS-或PSA-FFS型顯示器中之LC介質之雙折射率△n較佳為0.07至0.15，尤佳為0.08至0.13。
根據本發明之LC介質亦可包含為熟習此項技藝者所熟知並描述在相關文獻中之其他添加劑，諸如：例如，聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。其等可係可聚合或不可聚合。可聚合添加劑因此係歸屬於可聚合組分或組分A)。不可聚合添加劑因此係歸屬於不可聚合組分或組分B)。
於一較佳實施例中，該LC介質較佳以0.01至1%(極佳0.05至0.5%)濃度包含一或多種對掌性摻雜劑。該等對掌性摻雜劑較佳係選自由下表B之化合物組成之群，極佳係選自由R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011、及R-或S-5011組成之群。
於另一較佳實施例中，該LC介質包含一或多種較佳選自上段中述及之對掌性摻雜劑之對掌性摻雜劑之外消旋異構物。
此外，可添加至LC介質(例如)0至15重量%之多色染料，此外，可添加用於改良電導率之奈米顆粒、導電鹽，較佳係4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸四丁基銨或冠醚之錯合鹽(請參閱：例如，Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))、或用於改良介電異向性、黏度及/或向列相之配向之物質。此類型之物質描述在例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
根據本發明之LC介質之較佳實施例a)至z)之個別組分為已知或用於其之製備之方法可由熟習相關技藝者輕易地從先前技術導出，此乃因其等係基於述於相關文獻中之標準方法。對應的式CY之化合物描述在例如EP-A-0 364 538中。對應的式ZK之化合物描述在例如DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
以本身習知的方式製備可根據本發明使用的LC介質，例如，藉由將一或多種上述化合物與一或多種如上文定義之可聚合化合物、及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合。一般而言，宜在高溫下 將少量使用的所需量組分溶解於構成主要成分之組分中。亦可在有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合該等組分之溶液，且在徹底混合之後，(例如)藉由蒸餾再次移除溶劑。本發明另外關於一種製備根據本發明之LC介質的方法。
勿庸贅述，熟習此項技藝者即可知曉根據本發明之LC介質亦可包含其中例如H、N、O、Cl、F已經過對應同位素置換之化合物。
根據本發明之LC顯示器之結構對應於如在開頭引述的先前技術中所述的用於PSA顯示器之常見幾何結構。較佳為不具有突出物之幾何結構，特定言之係此外其中位於彩色濾光器側上之電極係非結構化且僅位於TFT側上之電極具有槽之其等。用於PSA-VA顯示器之尤其適宜且較佳之電極結構描述在例如US 2006/0066793 A1中。
隨後的實例係解說本發明而非限制本發明。然而，該等實例為熟習此項技藝者出示具有較佳待使用的化合物之較佳混合物概念及該等化合物之各自濃度及其彼此之組合。此外，該等實例說明哪些性質及性能組合可以達成。
使用以下縮寫：(n、m、z：於各項情況中彼此獨立地為1、2、3、4、5或6)
於本發明之一個較佳實施例中，根據本發明之LC介質包含一或多種選自由表A中的化合物組成之群之化合物。
該LC介質較佳包含0至10重量%，特定言之0.01至5重量%，尤佳0.1至3重量%之摻雜劑。該LC介質較佳包含一或多種選自由表B中的化合物組成之群之摻雜劑。
該LC介質較佳包含0至10重量%，特定言之1ppm至5重量%，尤佳1ppm至1重量%之穩定劑。該LC介質較佳包含一或多種選自由表C中的化合物組成之群之穩定劑。
於本發明之一個較佳的實施例中，該液晶原介質包含一或多種選自由表D中之化合物組成之群之化合物。
此外，使用以下縮寫及符號：V0 為於20℃下之電容臨限電壓[V]，ne 為於20℃及589nm下之非尋常折射率，no 為於20℃及589nm下之尋常折射率，△n 為於20℃及589nm下之光學異向性，ε⊥ 為於20℃及1kHz下之與指向矢垂直之介電常數，ε∥ 為於20℃及1kHz下之與指向矢平行之介電常數， △ε 為於20℃及1kHz下之介電異向性，cl.p.，T(N,I) 為澄清點[℃]，γ1 為於20℃下之旋轉黏度[mPa．s]，K1 為於20℃下之「展開」變形之彈性常數[pN]，K2 為於20℃下之「扭轉」變形之彈性常數[pN]，K3 為於20℃下之「彎曲」變形之彈性常數[pN]。
除非另有明確註明，否則本申請案中的所有濃度均以重量百分比引用及關於包含所有固體或液體結晶組分(不包括溶劑)之作為整體之對應混合物。
除非另有明確註明，否則本申請案中指示的諸如(例如)就熔點T(C,N)、自層列相(S)至向列相(N)之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I)而言之所有溫度值係以攝氏度(℃)引述。M.p.表示熔點，cl.p=澄點。此外，C=結晶狀態，N=向列相，S=層列相及I=各向同性相。介於該等符號之間之數據代表轉變溫度。
所有物理性質係且已經依照「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,Status Nov.1997,Merck KGaA,Germany來確定，及應用於20℃之溫度，及△n係在589nm下測得及△ε係在1kHz下測得，除非明確地以其他方式在各項情況中指明。
用於本發明之術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V0)，亦稱為Freedericks臨限值，除非明確地以其他方式指明。於該等實例中，通常，就10%相對對比度(V10)而言，亦可引述光學臨限值。
除非有相反規定，否則使如上文及下文所述之PSA顯示器中之可聚合化合物聚合之方法係在LC介質展現液晶相(較佳向列相)之溫度下進行，及最佳係在室溫下進行。
除非有相反規定，否則製造測試單元並量測其電光及其他性質之方法係依如後文中所述的方法或與該等方法類似地來進行。
用於量測電容臨限電壓之顯示器由兩個相隔25μm的平面平行玻璃外板組成，其各自在內側具有電極層及在頂部具有未經摩擦的聚醯亞胺配向層，此會影響液晶分子之垂直邊緣配向。
用於量測傾斜角之顯示器或測試單元由兩個間隔4μm的平面平行玻璃外板組成，其各自在內測具有電極層及在頂部具有聚醯亞胺配向層，其中這兩個聚醯亞胺層係經彼此反向平行摩擦並會影像液晶分子之垂直邊緣配向。
可聚合化合物係藉由利用所界定強度之UVA光照射一段預定時間同時對顯示器施加電壓(通常為10V至30V，交流電流，1kHz)而於顯示器或測試單元中進行聚合。於該等實例中，除非另有指示，否則使用金屬鹵化物燈及100mW/cm2之強度來進行聚合。使用標準UVA計(Hoenle UV計，高級型，具有UVA感測器)來量測強度。
藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)來測定傾斜角。此處低值(即，從90°角大程度偏離)對應於大程度傾斜。
可如下測得VHR值：將0.3%可聚合單體化合物添加至LC主體混合物，及將所得混合物引入至VA-VHR測試單元(未經摩擦，VA-聚醯亞胺配向層，LC-層厚度d6μm)中。HR值係於100℃下在1V、60Hz、64μs脈衝下之UV暴露之前及之後的5min時測得(量測儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。
A)LC主體混合物
比較例C1
可如下調配向列型LC主體混合物C1。
混合物C1不包含烯基化合物。
實例1
可如下調配向列型LC主體混合物N1。
混合物N1包含烯基化合物CC-3-V。
實例2
可如下調配向列型LC主體混合物N2。
混合物N2包含烯基化合物CC-3-V及CC-3-V1。
實例3
可如下調配向列型LC主體混合物N3。
混合物N3包含烯基化合物CC-3-V及CC-3-V1。
實例4
可如下調配向列型LC主體混合物N4。
混合物N4包含烯基化合物CC-3-V。
實例5
可如下調配向列型LC主體混合物N5。
混合物N5包含烯基化合物CC-3-V及CC-3-V1。
B)可聚合混合物
可聚合混合物於各項情況中藉由分別以0.3重量%濃度添加表2中一種單體至實例C1及實例1至4之LC主體混合物中之一者來製備。
該等單體之結構式顯示於表1中。
RM1至RM6表示根據本發明之式I之三反應性單體，其等係具三反應性且包含至少一個間隔基團，而CRM1表示具二反應性之比較單體，及CRM2表示具三反應性但不包含間隔基團之比較單體。
各別可聚合混合物之名稱及組成顯示於下表2中。
P11至P56為根據本發明之可聚合混合物，其等包含式I之可聚合化合物及烯基化合物。
CP11至CP16為包含式I之可聚合化合物但不包含烯基化合物之比 較混合物。
C11至C CP 52為包含烯基化合物但不包含式I之可聚合化合物之比較混合物。
CC11及CC12為不包含式I之可聚合化合物及烯基化合物之比較混合物。
C)使用實例
將該等可聚合混合物各者插入VA e/o測試單元(經摩擦之反向平行的VA-聚醯亞胺配向層，LC-層厚度d4μm)中。以具有100mW/cm2強度之UV光照射該等測試單元一段指定時間同時施加24 Vrms電壓(交流電流)，從而引起可聚合單體化合物之聚合。
可如上文所述量測該等可聚合混合物在UV暴露之前及之後之VHR值。結果顯示於表3至8中，其中「曝曬試驗(suntest)」意指以比UV步驟更低UV強度但更長暴露時間的照射步驟。
表3顯示基於不含烯基之LC主體混合物C1之可聚合比較混合物之VHR。可聚合混合物CP11-13及CP15在2h曝曬試驗後具有與可聚合混合物CC-11及CC12類似的高VHR。
表4顯示基於含烯基LC主體混合物N1之可聚合混合物之VHR。根據本發明之可聚合混合物P11-P13在UV及曝曬試驗後具有最高VHR， 第二高為根據本發明之可聚合混合物P15及不包含式I之可聚合化合物之可聚合比較混合物C12，而包含二反應性可聚合化合物之可聚合比較混合物C11顯示最低值。
表5顯示基於含烯基LC主體混合物N2之可聚合混合物之VHR。相較於不包含式I之可聚合化合物之可聚合混合物C21，包含式I之可聚合化合物之可聚合混合物P21至23在UV暴露之後具有極高且穩定的VHR值。在額外的曝曬試驗之後，可聚合混合物P21至23比C21亦具有更高VHR值。
表6顯示基於含烯基LC主體混合物N3之可聚合混合物之VHR。包含式I之可聚合化合物之可聚合混合物P31及P32在UV及曝曬試驗之後亦比不包含式I之可聚合化合物之可聚合混合物C31具有更高的VHR。
表7顯示基於含烯基LC主體混合物N4之可聚合混合物之VHR。包含式I之可聚合化合物之可聚合混合物P41及P42在UV負載之後亦比不 包含式I之可聚合化合物之可聚合比較混合物C41具有更高的VHR。
表8顯示基於含烯基LC主體混合物N5之可聚合混合物之VHR。包含式I之可聚合化合物之可聚合混合物P51及P52在UV負載之後亦比不包含式I之可聚合化合物之可聚合比較混合物C51具有更高的VHR。
為測定聚合速率，在不同暴露時間點之後藉由HPLC量測測試單元中未聚合之RM的殘餘含量(以重量%計)。為達此目的，而使各聚合物於測試單元中在規定條件下聚合。接著使用MEK(甲基乙基酮)將該混合物從測試單元中沖洗出來並進行量測。
混合物中之各別單體於不同暴露時間點之後之殘餘濃度顯示於表9及10中。
表9顯示基於不含烯基之LC主體混合物C1之可聚合比較混合物之聚合後殘餘RM濃度。分別具有三反應性可聚合化合物RM1、RM2及CRM2之混合物CP11、CP12及CC12具有低殘餘RM濃度且顯示比具有二反應性可聚合化合物CRM1之CC11更快速聚合。
表10顯示基於含烯基LC主體混合物N1之可聚合混合物之聚合後殘餘RM濃度。其中具有本發明式I之三反應性可聚合化合物RM1、RM2及RM3之混合物P11、P12及P13具有極低殘餘RM濃度且顯示快速聚合。另一方面，包含亦具三反應性但非式I之化合物之可聚合化合物CRM2之可聚合混合物C12未顯示優於具有二反應性可聚合化合物CRM1之可聚合混合物CC11之改良。
此證實根據本發明之式I之三反應性化合物RM1、RM2及RM3顯示在用於含烯基LC主體混合物中時相較亦具三反應性但非式I之化合物之化合物CRM2、及二反應性化合物CRM1二者顯著地改良。
在UV照射之前及之後藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測得傾斜角。傾斜角值顯示於表11及13中。
表11顯示基於不含烯基之LC主體混合物C1之可聚合混合物之預傾斜角產生。
表12顯示基於含烯基LC主體混合物N1之可聚合混合物中之預傾 斜角產生。
表13顯示基於含烯基LC主體混合物N5之可聚合混合物中之預傾斜角產生。
根據表11至13可見，相較於不包含式I之可聚合化合物之可聚合比較混合物中之預傾斜角產生，於具有根據本發明之式I之可聚合化合物之可聚合混合物中預傾斜角產生係至少相似、或甚至更具強力。此外，於根據本發明之可聚合混合物中，預傾斜產生比在可聚合比較混合物中更快速。

Claims (30)

  1. 一種液晶(LC)介質，其包含一或多種下式I之可聚合化合物，及另包含一或多種包含烯基之液晶原(mesogenic)或液晶化合物，其中該等個別基團具有以下含義：m 為0或1，P1、P2、P3 彼此獨立地表示可聚合基團，其中該可聚合基團係選自由下列所組成之群：乙烯基、乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基，Sp1、Sp2、Sp3 彼此獨立地表示間隔基團或單鍵，其中Sp1、Sp2及Sp3中至少一者不為單鍵，其中該間隔基團係選自式Sp'-X'，其中Sp'係鍵聯至可聚合基團，其中Sp'及X'具有以下含義：Sp' 表示具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I、CN或P單-或多取代，及另外，其中之一或多種非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換，置換方式為O及/或S原子彼此不直接鍵聯，X' 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵，其中若式I中其與酯基(O-CO或CO-O)相鄰，則X"表示單鍵，Y2與Y3各自彼此獨立表示H、F、Cl或CN，L 表示P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、未經取代或經取代之矽基、未經取代或經取代之具有5至20個環原子之芳基或雜芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，另外其中一或多個非相鄰CH2基可各自彼此獨立地經-C(R00)=C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式，且另外其中一或多個H原子可經F、Cl、CN或P-Sp-置換，R00與R000 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，r 為0、1、2或3，Rx 表示P-Sp-；H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH2基可視需要經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，以O及/或S原子彼此不直接連接之方式，且其中一或多個H原子未經置換或經F、Cl或P-Sp-置換；未經取代或經取代之具有5至20環原子之芳基、芳氧基、雜芳基或雜芳氧基，P 具有針對P1所給定的含義之一，Sp 具有針對Sp1或Sp2所給定的含義之一。
  2. 如請求項1之LC介質，其中，於式I化合物中，P、P1、p2及p3係選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧雜環丁烷組成之群。
  3. 如請求項1或2之LC介質，其中，於式I化合物中，不為單鍵之基團Sp1、Sp2及Sp3係選自由以下組成之群：*-(CH2)p1-、*-(CH2)p2-O-(CH2)p3-、*-(CH2)p2-S-(CH2)p3-、*-(CH2)p2-NH-(CH2)p3-、*-(CH2)p1-O-、*-(CH2)p1-CO-、*-(CH2)p1-CO-O-、*-(CH2)p1-O-CO-及其中星號(*)表示連接至各別可聚合基團，p1為1至12之整數，且p2及p3彼此獨立地為自1至6之整數。
  4. 如請求項1或2之LC介質，其中，於式I化合物中，至少一個苯環係經一或兩個氟原子取代。
  5. 如請求項1或2之LC介質，其中式I化合物係選自以下子式： 其中P1、P2、P3、Sp1、Sp2、Sp3、L及r具有如請求項1、2或3中所給定的含義。
  6. 如請求項1或2之LC介質，其中式I化合物係選自以下子式： 其中P1、P2及P3具有如請求項1或2中所給定的含義，X在每次出現時相同或相異地為-O-、-CO-O-、-O-CO-或單鍵，m及n彼此獨立地為0、1、2、3、4、5或6，且m及n中之一者不為0。
  7. 如請求項1或2之LC介質，其包含：可聚合組分A)，其包含一或多種可聚合化合物，其中至少一者為如請求項1或2之化合物，及液晶組分B)，其包含一或多種包含烯基之液晶原或液晶化合物。
  8. 如請求項7之LC介質，其中，於該等包含烯基之液晶原或液晶化合物中，該烯基係選自具有2至7個C原子之直鏈烯基、及環己烯基。
  9. 如請求項8之介質，其中該烯基係選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4-環己烯-1-基及1,4-環己烯-3-基。
  10. 如請求項7之LC介質，其中組分B中含烯基化合物之濃度為5%至100%。
  11. 如請求項1或2之LC介質，其中該等包含烯基之液晶原或液晶化合物係選自以下各式： 其中該等個別基團在每次出現時相同或相異地各自彼此獨立具有以下含義：R11 為具有2至9個C原子之烯基，或若環X、Y及Z中至少一者表示環己烯基，則亦表示Rd含義之一，R12 為具有1至12個C原子之烷基，另外其中一或兩個非相鄰CH2基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，以O原子彼此不直接鍵聯之方式，Zx 為-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、或單鍵，L1-4 各自彼此獨立為H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H，x 為1或2，z 為0或1。
  12. 如請求項1或2之LC介質，其中該等包含烯基之液晶原或液晶化合物係選自以下各式： 其中烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。
  13. 如請求項1或2之LC介質，其中該等包含烯基之液晶原或液晶化合物係選自以下各式： 其中烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。
  14. 如請求項1或2之LC介質，其中該等包含烯基之液晶原或液晶化合物係選自以下各式： 其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，及Rb1表示H、CH3或C2H5。
  15. 如請求項14之LC介質，其中該等包含烯基之液晶原或液晶化合物係選自以下各式：
  16. 如請求項1或2之LC介質，其包含一或多種式CY及/或PY之化合物： 其中該等個別基團具有以下含義：a 表示1或2，b 表示0或1，表示或，R1與R2 各自彼此獨立表示具有1至12個C原子之烷基，另外其中一或兩個非相鄰CH2基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換，以O原子彼此不直接鍵聯之方式，Zx 表示-CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-O-、-CH2-、-CH2CH2-或單鍵，L1-4 各自彼此獨立表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
  17. 如請求項1或2之LC介質，其包含一或多種下式之化合物：其中該等個別基團具有以下含義：表示，，， 表示或，R3與R4 各自彼此獨立表示具有1至12個C原子之烷基，另外其中一或兩個非相鄰CH2基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換，以O原子彼此不直接鍵聯之方式，Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-或單鍵。
  18. 如請求項1或2之LC介質，其中該LC介質包含至少一種選自由下列所組成之群之對掌性摻雜劑：
  19. 如請求項1或2之LC介質，其中該LC介質包含至少一種選自由下列所組成之群之穩定劑：
  20. 如請求項1或2之LC介質，其中該等可聚合化合物係經聚合。
  21. 一種如請求項1至20中任一項之LC介質之用途，其用於LC顯示器中。
  22. 一種LC顯示器，其包含如請求項1至20中任一項之LC介質。
  23. 如請求項22之LC顯示器，其為PSA型顯示器。
  24. 如請求項23之LC顯示器，其為PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PS-FFS、PSA-正型(posi)-VA或PSA-TN顯示器。
  25. 如請求項23或24之LC顯示器，其包含LC單元(LC cell)，該LC單元具有兩個基板及兩個電極，其中至少一個基板係透光且至少一個基板具有一或兩個電極，及一層位於該等基板之間包含經聚合之組分及低分子量組分之LC介質，其中該經聚合之組分可藉由介於該LC單元的該等基板之間之一或多種可聚合化合物在該LC介質中聚合獲得，其中該LC介質為如請求項1至20中任一項之LC介質。
  26. 如請求項25之LC顯示器，其中該經聚合之組分係藉由介於該LC單元的該等基板之間之一或多種可聚合化合物在該LC介質中在對該等電極施加電壓下聚合獲得。
  27. 一種製造如請求項23至26中任一項之LC顯示器的方法，該方法包括將如請求項1至19中任一項之LC介質填充至如上文及下文所述的具有兩個基板及兩個電極之LC單元中，及使該等可聚合化合物聚合之步驟。
  28. 如請求項27之方法，其中該方法包括使該等聚合化合物在對該等電極施加電壓下聚合。
  29. 一種製造如請求項1至19中任一項之LC介質的方法，該方法包括將一或多種不可聚合液晶原或液晶化合物或如請求項7中所定義的液晶組分B)與一或多種如請求項1至6中任一項所定義的可聚合化合物混合之步驟。
  30. 如請求項29之方法，其中該混合之步驟包括與其他液晶化合物及/或添加劑混合。
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