TWI635150B - 黏著劑層和黏著膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種雖然是厚度1 μm～20 μm的薄膜，但兼備高黏著力及高黏合性的黏著劑層，以及使用了所述黏著劑層的黏著膜。在使包含丙烯酸類聚合物的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層中，所述丙烯酸類聚合物是一種共聚物，其含有烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上和含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種以上，且作為其他共聚合性單體，包括含氮原子的乙烯基單體中的至少一種以上和含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上。交聯劑是三官能團異氰酸酯化合物，所述黏著劑層的厚度為1 μm～20 μm，當厚度為20 μm時，貼合的初期黏著力為3.0（N/25mm）以上，折射率為1.47～1.50。

Description

黏著劑層和黏著膜
本發明涉及用於光學構件的層間貼合等的黏著劑層以及黏著膜。更詳細而言，本發明提供一種雖然僅作為厚度1 μm～20 μm的薄膜，但卻具有高黏著力、高黏合性的性能的黏著劑層，以及使用所述黏著劑層的黏著膜。
為了透過黏著劑層將偏光板、相位差板等光學構件貼合在液晶單元等被黏附體上，已提出了各種黏著膜（例如，參照專利文獻1～2）。
專利文獻1中記載了一種將丙烯酸丁酯等作為主要成分的單體，並含有丙烯醯胺化合物等的光學用黏著劑組合物。
專利文獻2中記載了一種將具有碳原子數為4～8的烷基的（甲基）丙烯酸酯作為主要成分的單體，並具有含羧基的單體及含氮原子的乙烯基單體的光學用黏著劑組合物。
另外，提出了為了提高黏著劑層的折射率而經過反復研究的多種黏著膜（例如，參照專利文獻3～8）。
專利文獻3中記載了一種具有芳環並含有折射率為1.51～1.75的增黏劑的光學用黏著劑組合物。
專利文獻4中記載了一種包括含共聚合性聚合物的黏著劑組合物的黏著片，所述共聚合性聚合物是含芳環的丙烯酸改性單體的共聚合性聚合物。
專利文獻5中記載了一種包括含芳環的增黏樹脂和芳香族磷酸酯類增塑劑的光學用黏著劑組合物。
專利文獻6中記載了一種由黏著劑組合物固化而成的黏著劑，所述黏著劑組合物包括：丙烯酸類樹脂；以及含一個乙烯性不飽和基團的芳香族化合物。
專利文獻7中記載了一種藉由含芳香族單體的丙烯酸類黏著劑將相位差膜和雙折射板相互固定而成的光學構件。
專利文獻8中記載了一種含有聚胺酯樹脂的黏著劑組合物，所述聚胺酯樹脂是使芳香族二異氰酸酯和芳香族聚酯二醇反應而成。
近年來，為了實現光學構件的薄膜化，作為用於光學構件的層間貼合的黏著膜，要求其是黏著劑層的厚度薄到20 μm以下的黏著膜。
通常，黏著劑層的黏著力與黏著劑層的厚度大致成比例，因此，若將黏著劑層的厚度變薄，則隨之會導致黏著力降低。
但是，近年來要求黏著膜具有如下性能：即使將黏著劑層的厚度變薄，也具有與以往的黏著膜（黏著劑層是厚度約為30 μm的厚層）同等的黏著力，並且對於高溫、高濕環境下長時間放置後的耐久性而言，也具有與以往的黏著膜同等以上的性能。
另外，從能夠使黏著劑層的厚度變薄並能夠形成無需實施時效處理（在恆溫下實施熟化）的黏著劑層的觀點出發，要求形成為NCF（Non Carrier Film，非承載膜）的形態，其僅由去掉了黏著膜基材後的黏著劑層構成並具有「脫模膜/黏著劑層/脫模膜」的構件構成。
另外，在以往的黏著膜中，由於在被黏附體上貼合黏著膜後實施時效處理，因此，能夠提高被黏附體和黏著劑層之間的黏合性。
但是，對採用NCF形態的黏著膜而言，由於已經完成了黏著劑層的時效處理，因此被黏附體與黏著劑層之間的黏合性不足。基於此，存在需要對被黏附體的表面進行電暈處理等表面處理的問題。
因此需要一種滿足這些要求和克服這些問題的黏著膜。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2012-177022號公報
專利文獻2：日本特開2012-201734號公報
專利文獻3：日本特開2007-084762號公報
專利文獻4：日本特開2011-153169號公報
專利文獻5：日本特開2012-167188號公報
專利文獻6：日本特開2012-021148號公報
專利文獻7：日本特開2006-293281號公報
專利文獻8：日本特開2009-091522號公報
發明所欲解決的問題
本發明是鑒於上述情況而完成的發明，其目的在於，提供一種雖然是厚度為1 μm～20 μm的薄膜，但卻具有高黏著力、高黏合性的性能的黏著劑層，以及使用了所述黏著劑層的黏著膜。
解決問題的技術手段
為了解決上述課題，本發明的技術思想在於：在使包括丙烯酸類聚合物的黏著劑組合物進行交聯而成的黏著劑層中，將烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種作為主要成分的單體，並且，作為其他共聚合性單體包含具有可共聚的氮原子的乙烯基單體中的至少一種以上，並使他們進行共聚和交聯，由此形成兼備堅韌的黏著力和高黏合性的性能的黏著劑層。
另外，為了解決上述課題，本發明提供一種黏著劑層，在使包含丙烯酸類聚合物的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層中，前述丙烯酸類聚合物是含有作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體和其他共聚合性單體的共聚物，前述作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體包括烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上以及含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種以上。前述其他共聚合性單體包括含氮原子的乙烯基單體中的至少一種以上以及含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上。並且，使前述黏著劑組合物交聯的交聯劑是三官能團異氰酸酯化合物，前述黏著劑層的厚度為1 μm～20 μm，當厚度為20 μm時，貼合的初期黏著力為3.0（N/25mm）以上，折射率為1.47～1.50。
另外，優選在前述黏著劑組合物中包含：
重均分子量為20萬～200萬的共聚物，所述共聚物是相對於將70～95重量份的（A）烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上，和5～30重量份的（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種以上配合成的物質100重量份，具有2～50重量份的（C）含氮原子的乙烯基單體中的一種以上，和0.1～10重量份的（D）含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種而成；
以及，0.001～1重量份的（E）三官能團異氰酸酯化合物。
另外，對前述丙烯酸類聚合物而言，優選作為其單體不包含具有羧基的共聚性乙烯基單體。
另外，所述黏著劑層的凝膠分數優選為50%～70%。
另外，優選前述黏著劑組合物中含有0.1～5.0重量份之熔點為25～50℃的離子性化合物，黏著劑層的表面電阻率為5.0×10＋ 10 Ω/□以下。
另外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，在脫模膜的單面形成前述黏著劑層並具有脫模膜/黏著劑層/脫模膜的構成。
另外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，在基材的單面層疊前述黏著劑層而成。
另外，本發明提供一種偏光板和顯示面板貼合用黏著膜，其使用了前述黏著膜。
另外，本發明提供一種使用了黏著膜的觸控面板用膜。
另外，本發明提供一種使用了上述黏著膜的電子紙用膜。
另外，本發明提供一種帶有黏著劑層的光學膜，其在光學膜的至少一個面上層疊有前述黏著劑層。
發明效果
根據本發明，能夠滿足以往技術中的要求事項以及克服以往技術中存在的問題，能夠提供一種雖然是厚度1 μm～20 μm的薄膜，但卻具有高黏著力、高黏合性的性能的黏著劑層，還可提供使用所述黏著劑層的黏著膜。
下面，基於優選的實施方式說明本發明。
本發明的黏著劑層，其特徵在於，在使包含丙烯酸類聚合物的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層中，前述丙烯酸類聚合物是含有作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體和其他共聚合性單體的共聚物，前述作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體包括烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上以及含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種以上，作為前述其他共聚合性單體包括含氮原子的乙烯基單體中的至少一種以上以及含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上，並且，使前述黏著劑組合物交聯的交聯劑是三官能團異氰酸酯化合物，前述黏著劑層的厚度為1 μm～20 μm，當厚度為20 μm時，貼合的初期黏著力為3.0（N/25mm）以上，折射率為1.47～1.50。
在本說明書中，丙烯酸類聚合物（共聚物）含有（包含）單體的內容的記載，主要是指單體被共聚於丙烯酸類聚合物（共聚物）中的意思，但並不排除原料單體的一部分以未反應的狀態殘留在丙烯酸類聚合物（共聚物）中。
作為烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體，可例舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸2－乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸環戊酯、（甲基）丙烯酸環己酯等中的至少一種以上。（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任意一種。相對於（A）烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體和（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體合計100重量份，優選（A）烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體的含量為70～95重量份。
作為含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體，可以舉出（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸萘酯、（甲基）丙烯酸苯氧乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧丁酯、（甲基）丙烯酸2－（1－萘氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2－（2－萘氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸6－（1－萘氧基）己酯、（甲基）丙烯酸6－（2－萘氧基）己酯、（甲基）丙烯酸8－（1－萘氧基）辛酯、（甲基）丙烯酸8－（2－萘氧基）辛酯、乙二醇鄰苯基苯醚（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇鄰苯基苯醚（甲基）丙烯酸酯等。為了得到折射率高的黏著劑層，優選配合至少一種以上的含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體。
藉由將這些含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體與作為主要成分的單體，亦即與烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體加以混合，能夠使所得到的黏著劑層的折射率提高而進行調整，減小光學構件間的折射率差，降低全反射，由此能夠提高全光線透光率。
另外，在本發明的黏著劑層中，相對於將前述（A）和前述（B）加在一起的作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體100重量份，優選（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體的含量為5～30重量份。
作為含氮原子的乙烯基單體，例如可以舉出N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基己內醯胺、（甲基）丙烯醯嗎啉等的環狀氮乙烯化合物；N－乙基－N－甲基（甲基）丙烯醯胺、N－甲基－N－丙基（甲基）丙烯醯胺、N－甲基－N－異丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二甲基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二異丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二丁基（甲基）丙烯醯胺等的二烷基取代（甲基）丙烯醯胺；（甲基）丙烯酸N－乙基－N－甲基胺乙酯、（甲基）丙烯酸N－甲基－N－丙基胺乙酯、（甲基）丙烯酸N－甲基－N－異丙基胺乙酯、（甲基）丙烯酸N,N－二甲基胺甲酯、（甲基）丙烯酸N,N－二甲基胺乙酯、（甲基）丙烯酸N,N－二甲基胺丙酯、（甲基）丙烯酸N,N－二甲基胺丁酯、（甲基）丙烯酸N,N－二丙基胺乙酯、（甲基）丙烯酸N,N－二丁基胺乙酯等的（甲基）丙烯酸二烷基胺酯；N－乙基－N－甲基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N－甲基－N－丙基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N－甲基－N－異丙基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二甲基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二乙基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二丙基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二甲基胺乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二乙基胺乙基（甲基）丙烯醯胺等的二烷基取代胺基烷基（甲基）丙烯醯胺等中的至少一種以上。
為了能夠與後述（D）的化合物區別，作為上述含氮原子的乙烯基單體，優選不含有羥基，更優選不含有羥基和羧基。作為這樣的單體，優選上述例示的單體，例如，具有N,N－二烷基取代胺基或N,N－二烷基取代醯胺基的丙烯酸類單體；N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基己內醯胺等的N－乙烯基取代內醯胺類；N－（甲基）丙烯醯嗎啉等的N－（甲基）丙烯醯基取代環狀胺類。
另外，在本發明的黏著劑層中，黏著劑組合物的前述丙烯酸類聚合物中所含有的含氮原子的乙烯基單體，能夠賦予黏著劑層必要的黏著力和耐久性。在本發明的黏著劑層中，相對於將前述（A）和前述（B）加在一起的作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體100重量份，優選黏著劑組合物的前述丙烯酸類聚合物中含有的含氮原子的乙烯基單體的含量為2～50重量份。
另外，在本發明的黏著劑層中，作為黏著劑組合物的前述丙烯酸類聚合物中含有的含氮原子的乙烯基單體，特別優選使用N－乙烯基吡咯烷酮、N,N－二甲基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二異丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二丁基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二甲基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二乙基胺丙基（甲基）丙烯醯胺、N,N－二甲基胺乙基（甲基）丙烯醯胺、N－乙烯基己內醯胺等。
作為含羥基的共聚合性乙烯基單體（含羥基的單體），例如可以舉出（甲基）丙烯酸8－羥基辛酯、（甲基）丙烯酸6－羥基己酯、（甲基）丙烯酸4－羥基丁酯、（甲基）丙烯酸羥基乙酯等的（甲基）丙烯酸羥基烷基酯類；N－羥基（甲基）丙烯醯胺、N－羥甲基（甲基）丙烯醯胺、N－羥乙基（甲基）丙烯醯胺等的含羥基的（甲基）丙烯醯胺類中的至少一種以上。
另外，在本發明的黏著劑層中，黏著劑組合物的前述丙烯酸類聚合物中具有的含羥基的單體，能夠作為用於減少含羧基的單體含量的共聚合性單體來使用，所述含羧基的單體使所得到的黏著劑層對透明導電性膜的ITO（氧化銦錫）表面等易腐蝕的被黏附體產生腐蝕性影響。因此，含羥基的單體能夠有助於提高黏著劑層的黏著力並且減少腐蝕性。在本發明的黏著劑層中，相對於將前述（A）和前述（B）加在一起的作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體100重量份，優選黏著劑組合物的前述丙烯酸類聚合物中具有的含羥基的單體的含量為0.1～10重量份。
對用於本發明的黏著劑層的黏著劑組合物的共聚物而言，相對於100重量份的作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體，優選配合2～50重量份的（C）含氮原子的乙烯基單體中的一種以上，和0.1～10重量份的（D）含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種而成，其中，所述作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體包括70～95重量份的（A）烷基的碳原子數為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上，和5～30重量份的（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種以上。
另外，對前述丙烯酸類聚合物而言，優選作為其單體不包括含羧基的共聚性乙烯基單體。當聚合物含羧基時，存在酸腐蝕ITO等被黏附體的可能性。
對共聚物的聚合方法沒有特別的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜的公知的聚合方法。共聚物的重均分子量優選為20萬～200萬。
優選前述共聚物為丙烯酸類聚合物，優選含有50～100重量%的（甲基）丙烯酸酯單體、（甲基）丙烯醯胺類等的丙烯酸類單體。
優選前述黏著劑層的凝膠分數為50%～70%。
在上述黏著劑組合物中，藉由對上述共聚物配合交聯劑、適宜的任意添加劑，能夠調整所需的物理性質等特性。
作為交聯劑，例如優選為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類的縮二脲改質體或異氰脲酸酯改質體；與三羥甲基丙烷或丙三醇等三價以上的多元醇的加成物等的（E）三官能團異氰酸酯化合物。
作為三官能團異氰酸酯化合物，優選為由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成的化合物組中的至少一種以上。
在使用三官能團異氰酸酯化合物來使共聚物交聯的情況下，優選共聚物具有能夠與交聯劑進行交聯反應的官能團（特別是羥基），而且優選含有在側鏈具有這些官能團的單體。另外，優選黏著劑組合物含有0.001～1重量份之作為交聯劑的（E）三官能團異氰酸酯化合物。另外，重量份的基準與上述共聚物中的（A）~（D）相同。
為了賦予抗靜電性，本發明的黏著劑組合物可含有抗靜電劑。對抗靜電劑而言，優選在常溫（例如25℃）下是固體。更具體而言，抗靜電劑是熔點為25～50℃的離子性化合物。抗靜電劑可以是含丙烯醯基的季銨鹽型離子性化合物。
由於這些抗靜電劑的熔點低且具有長鏈烷基的緣故，推測他們與丙烯酸類聚合物的親和性高。
在賦予了抗靜電性能的情況下，優選使前述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的表面電阻率為5.0×10+10 Ω/□以下。
作為熔點為25～50℃的離子性化合物的抗靜電劑，是具有陽離子和陰離子的離子性化合物，可以舉出：陽離子為吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、銨陽離子等的含氮鎓陽離子，或者鏻陽離子、鋶陽離子等，陰離子為六氟磷酸根（PF6 － ）、硫氰酸根（SCN － ）、烷基苯磺酸根（RC6 H4 SO3 － ）、高氯酸根（ClO4 － ）、四氟硼酸根（BF4 － ）等的無機或有機陰離子的化合物。藉由選擇烷基的鏈長或取代基的位置、個數等，能夠得到熔點為25～50℃的化合物。優選陽離子為季氮鎓陽離子，可以舉出：1－烷基吡啶鎓（2～6位的碳原子可以具有取代基也可以不具有取代基）等的季吡啶鎓陽離子、1,3－二烷基咪唑鎓（2、4、5位的碳原子可以具有取代基也可以不具有取代基）等的季咪唑鎓陽離子、四烷基銨等的季銨陽離子等。
作為前述含丙烯醯基的季銨鹽型離子性化合物，是具有陽離子和陰離子的離子性化合物，可以舉出：陽離子為（甲基）丙烯醯氧基烷基三烷基銨（R3 N+ -Cn H2n -OCOCQ＝CH2 ，其中，Q＝H或CH3 ，R＝烷基）等的含（甲基）丙烯醯基的季銨；陰離子為六氟磷酸根（PF6 － ）、硫氰酸根（SCN － ）、有機磺酸根（RSO3 － ）、高氯酸根（ClO4 － ）、四氟硼酸根（BF4 － ）、含氟原子的醯亞胺根（RF 2 N － ）等的無機或有機陰離子的化合物。作為含氟原子的醯亞胺根（RF 2 N － ）的RF ，可以舉出三氟甲磺醯基、五氟乙磺醯基等的全氟烷基磺醯基、氟磺醯基。作為含氟原子的醯亞胺根，可以舉出雙（氟磺醯基）醯亞胺根〔(FSO2 )2 N － 〕、雙（三氟甲磺醯基）醯亞胺根〔(CF3 SO2 )2 N － 〕、雙（五氟乙磺醯基）醯亞胺根〔(C2 F5 SO2 )2 N － 〕等的雙磺醯基醯亞胺根。
對作為熔點為25～50℃的離子性化合物的抗靜電劑，並沒有特別的限制。作為具有吡啶鎓陽離子的熔點為25～50℃的離子性化合物的具體例子，可以舉出1－辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、1－十二烷基吡啶鎓硫氰酸鹽、3－甲基－1－十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1－十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、4－甲基－1－辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽等。
另外，作為前述含丙烯醯基的季銨鹽型離子性化合物的具體例子，可以舉出（甲基）丙烯酸二甲基胺基甲酯六氟磷酸甲基鹽〔(CH3 )3 N ＋ CH2 OCOCQ=CH2 •PF6 － 、其中，Q=H或CH3 〕、（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺甲基鹽〔(CH3 )3 N+ (CH2 )2 OCOCQ=CH2 •(CF3 SO2 )2 N － ，其中，Q=H或CH3 〕、（甲基）丙烯酸二甲基胺基甲酯雙(氟磺醯基)醯亞胺甲基鹽〔(CH3 )3 N+ CH2 OCOCQ=CH2 •(FSO2 )2 N － ，其中，Q=H或CH3 〕等。
另外，相對於將前述（A）和前述（B）加在一起的作為主要成分的（甲基）丙烯酸酯單體100重量份，優選熔點為25～50℃的離子性化合物的含量是0.1～5.0重量份。
當用於在顯示面板等上貼合光學構件的用途方面時，本發明的黏著劑組合物優選添加矽烷偶聯劑。作為所添加的矽烷偶聯劑，可以舉出：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三（2－甲氧基乙氧基）矽烷、3－甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3－甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3－甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、3－丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3－丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2－（3,4－環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、3－巰基丙基三甲氧基矽烷、3－巰基丙基三乙氧基矽烷、3－巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、3－胺丙基三甲氧基矽烷、3－胺丙基三乙氧基矽烷、N－2－（胺乙基）－3－胺丙基三甲氧基矽烷、3－異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3－異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些矽烷偶聯劑可以混合一種或兩種以上而使用，且作為添加量，相對於100重量份的黏著劑組合物，通常優選為0.001～5重量份。
作為其他任意成分，可以適宜地配合抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、交聯催化劑、交聯抑制劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
本發明的黏著劑層可以透過在基材或脫模膜上塗布上述黏著劑組合物後，使黏著劑組合物交聯而得到。
在用於光學構件的層間貼合等的情況下，希望黏著劑層是厚度薄的黏著劑層，優選前述黏著劑層的厚度為1 µm～20 µm。而且，通常黏著劑層的黏著力與黏著劑層的厚度大致成比例，但優選厚度20 µm時貼合的初期黏著力為3.0（N/25mm）以上。
在將本發明的黏著劑層貼合在作為光學構件的例如偏光板（偏光膜）上時，希望黏著劑層對偏光板的黏著力為上述的下限值以上。通常，偏光膜是以吸附了碘的聚乙烯醇（PVA）膜作為主體，並在其表面設置有經過皂化處理的三乙醯基纖維素（TAC）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）等的保護層。因此，希望本發明的黏著劑層對皂化處理過的三乙醯基纖維素（TAC）等被黏附體的黏著力是上述的下限值以上。
當將本發明的黏著劑層用於光學構件的層間貼合等的情況下，為了減少黏著劑層與光學構件的介面上的光線反射，希望折射率差盡可能小。因此，上述黏著劑層的折射率優選為1.47～1.50。
本發明的黏著膜可藉由在基材或脫模膜的單面形成本發明的黏著劑層來製造。
作為用於形成黏著劑層的基材膜或保護黏著面的脫模膜（隔膜），可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有黏著劑層一側相反的面上，實施透過矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防汙處理，可實施透過抗靜電劑的塗布或混入等進行的抗靜電處理。
對脫模膜而言，在與黏著劑層的黏著面進行貼合一側的面上，實施透過矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
藉由在一個黏著劑層的兩面分別貼合脫模膜的實施了脫模處理的面，也能夠形成「脫模膜/黏著劑層/脫模膜」的構成。在此情況下，透過將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出黏著面，能夠與光學膜等光學構件貼合。作為光學膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩（anti-glare）膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。
本發明的黏著膜能夠用於偏光板和顯示面板的貼合中。作為顯示面板可以舉出液晶顯示裝置、有機EL（Organic Electro-Luminescence）等，但並不局限於這些。
另外，本發明的黏著膜可用於以偏光板為主的液晶顯示器的周邊構件用各種光學膜、觸控面板用各種光學膜、電子紙用各種光學膜、有機EL用各種光學膜等的貼合中。
另外，可在這些光學膜的至少一個面上層疊前述黏著劑層而製備帶有黏著劑層的光學膜。具體地，可以舉出「光學膜/黏著劑層/光學膜」、「光學膜/黏著劑層/脫模膜」、「光學膜/黏著劑層」、「光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/光學膜」、「光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜」、「脫模膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜」等的構成。
例如，如「光學膜/黏著劑層/脫模膜」那樣具有以脫模膜進行保護的黏著劑層的情況下，剝掉脫模膜而露出像「光學膜/黏著劑層」那樣的黏著劑層，並且與其他光學膜進行貼合，由此能夠得到將黏著劑層用於層間貼合的如「光學膜/黏著劑層/光學膜」的構成。
實施例
下面，基於實施例具體說明本發明。
＜丙烯酸共聚物的製造＞
〔實施例1〕
朝配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，從而用氮氣置換反應裝置內的空氣。然後，在反應裝置中加入了90重量份的丙烯酸丁酯、10重量份的丙烯酸苄酯、10重量份的N－乙烯基吡咯烷酮、2.5重量份的丙烯酸6－羥基己酯，並同時加入了60重量份的溶劑（醋酸乙酯）。然後，經過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應6小時，獲得了重均分子量為50萬的用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液1。取丙烯酸共聚物的一部分，作為後述的酸值測定試樣使用。
〔實施例2～5和比較例1～3〕
除了如表1的（A）～（D）中所述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液1同樣地進行操作，得到了用於實施例2～5和比較例1～3的丙烯酸共聚物溶液。在此，雖沒有特別示出測定結果，但實施例2～5和比較例1～3的丙烯酸共聚物溶液所含有的共聚物的重均分子量在20萬～200萬的範圍內。
＜黏著劑組合物、黏著劑層及黏著膜的製造＞
〔實施例1〕
在如上所述製造的實施例1的丙烯酸共聚物溶液1中，加入0.5重量份的六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯（商品名Coronate HX(コロネートHX)）後進行攪拌混合，獲得了實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物，塗布在由已塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜構成的剝離膜上後，在90℃溫度下進行乾燥而去除溶劑，然後，在23℃、50％RH的環境下熟化7天，從而獲得了在剝離膜的單面上具有使黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的實施例1的黏著膜。
〔實施例2～5和比較例1～3〕
除了如表1的（E）、（F）所示地分別調整了添加劑的組成以外，與上述實施例1的黏著膜同樣地進行操作，得到了實施例2～5和比較例1～3的黏著膜。 【表1】
表1中，括弧內的數值表示以（A）組分和（B）組分的合計重量設為100重量份而求出的（C）組分～（F）組分的重量份的數值，以作為（C）組分～（F）組分的添加比例。其中，在實施例3中設定（A）組分和（B）組分的合計為110重量份，在實施例5中設定（A）組分和（B）組分的合計為90重量份，在比較例2中設定（A）組分和（C）組分的合計為100重量份。
另外，將表1中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱顯示於表2中。在此，Coronate（コロネート、註冊商標）HX、Coronate HL和Coronate L-45為日本聚胺酯股份有限公司（Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.）的商品名稱，D-110N為三井化學株式會社的商品名稱。HDI指六亞甲基二異氰酸酯，TDI指甲苯二異氰酸酯，XDI指苯二甲基二異氰酸酯。 【表2】
＜試驗方法和評價＞
從實施例1～5和比較例1～3的黏著膜剝掉剝離膜（塗有矽酮樹脂的PET膜）而露出黏著劑層，並將黏著劑層轉移至偏光板（膜）的單面上。
＜黏著力的測定方法＞
將黏著劑層轉移至厚度180 μm的偏光板（膜）的單面，從而得到了作為試樣的黏著膜（帶有黏著劑層的光學膜）。
用壓合輥將黏著膜貼合於鈉鈣玻璃的由丙酮洗淨後的非錫面上，然後以50℃、0.5MPa×20分鐘的條件進行高壓鍋處理後，恢復至23℃×50％RH的環境，用拉伸試驗機並根據JIS Z0237《黏著帶、黏著片試驗方法》，測定了經過1小時後的黏著膜的剝離強度，將以300 mm/min的速度向180°方向剝離時的剝離強度作為黏著膜的黏著劑層的黏著力。
＜凝膠分數＞
準確地測量老化結束後、貼合偏光板之前的測定試樣的品質，並在甲苯中浸漬24小時後，經由200篩目的金屬絲網進行過濾。然後，在100℃下乾燥過濾物1小時後，準確地測量殘留物的品質，並根據下式計算出黏著劑層（交聯後的黏著劑）的凝膠分數。
凝膠分數（％）＝不溶部分品質（g）/黏著劑品質（g）×100
＜黏合性的試驗方法＞
用目視確認測定黏著力後的試樣的黏著膜的黏著劑層，並以從基材層的偏光板（膜）脫落的狀態，判斷其黏合性。
○：黏著劑層完全沒有從基材層脫落。
△：黏著劑層的一部分從基材層分離而脫落。
×：黏著劑層從基材層脫落而附著在被黏附體的玻璃上。
＜再加工性＞
將採用與黏著力的測定時同樣的方法製備的10 cm見方的黏著膜，採用同樣的方法貼合在鈉鈣玻璃的非錫面上而製備試樣，將該試樣放置在70℃、乾燥（Dry）的環境下24小時後，取出至室溫中，通過目視確認了從玻璃板上剝下黏著膜時的被黏附體表面的殘膠。
○……確認完全沒有殘膠。
△……確認略微有殘膠。
×……明確地確認有殘膠。
＜耐久性的試驗方法＞
將採用與黏著力的測定時同樣的方法製備的10 cm見方的黏著膜，以同樣的方法貼合在鈉鈣玻璃的非錫面上而製備試樣，將該試樣放置在60℃×90%RH的環境下250小時後，取出至23℃×50%RH的環境，用目視觀察1小時後的黏著膜的狀態，從而判斷耐久性。
○：黏著膜完全沒有產生剝離和發泡。
△：黏著膜的一部分產生了剝離和發泡。
×：黏著膜的整體產生了剝離和發泡。
＜折射率的測定方法＞
用阿貝折射儀（製造商：ERMA，型號：ER-2S）測定23℃下的黏著劑層的折射率。
＜表面電阻率的測定方法＞
在老化後、貼合偏光板之前，剝掉剝離膜（塗有矽酮樹脂的PET膜）而使黏著劑層外露，採用電阻率儀（型號HirestaUP-HT450 (ハイレスタUP-HT450)，三菱化學分析技術股份有限公司(Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.)製造），測定了黏著劑層的表面電阻率。
將評價結果顯示於表3中。另外，在表面電阻率中，通過「mE+n」來表示「m×10+n 」（其中，m為任意的實數，n為正整數）。 【表3】
在實施例1～5的黏著膜中，20 μm厚度的黏著劑層的初期黏著力為3.0N/25mm以上，黏著劑層的折射率在1.47～1.50的範圍內，而且黏合性、再加工性和耐久性也優良。即，實施例1～5的黏著膜能夠滿足所需要求及能夠克服現有技術中存在的問題。另外，實施例3～5的黏著膜具有5.0×10＋ 10 Ω/□以下的表面電阻率，該表面電阻率對具備抗靜電性能而言是充分的。
比較例1的黏著膜的凝膠分數高、厚度20 μm的黏著劑層的初期黏著力弱。另外，由於不具有含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體，因此黏著劑層的折射率低。而且，黏合性和耐久性也差。
比較例2的黏著膜的凝膠分數低、厚度5 μm的黏著劑層的黏著力弱。另外，由於不具有含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體，因此黏著劑層的折射率低。而且，黏合性、再加工性和耐久性也差。
比較例3的黏著膜的凝膠分數低、再加工性以及耐久性也差。
如此地，比較例1～3的黏著膜無法滿足以往所提出的要求以及克服以往存在的問題。

Claims (6)

  1. 一種黏著劑層，使包含丙烯酸類聚合物和交聯劑的黏著劑組合物交聯而成，其中，所述丙烯酸類聚合物是對合計70~95重量份的烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上單體(A)，和合計5~30重量份的含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上單體(B)的總和100重量份，作為其他共聚性單體，將合計5~50重量份的含氮原子的乙烯基單體中的至少一種以上單體(C)，和合計0.1~10重量份的含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上單體(D)進行共聚而得的重均分子量為20萬~200萬的共聚物，所述交聯劑是三官能異氰酸酯化合物，所述黏著劑層的凝膠分數為50%~70%，並且，所述黏著劑層的折射率為1.47~1.50。
  2. 如請求項1所述的黏著劑層，其中，所述丙烯酸類聚合物作為其單體不包括含羧基的共聚性乙烯基單體。
  3. 如請求項1或2所述的黏著劑層，其中，所述黏著劑組合物中含有0.1~5.0重量份的熔點25℃~50℃的離子性化合物，黏著劑層的表面電阻率為5.0×10+10Ω/□以下。
  4. 一種黏著膜，其在脫模膜的單面形成請求項1~3中任一項所述的黏著劑層而成，具有脫模膜/黏著劑層/脫模膜的構成。
  5. 一種黏著膜，其在基材的單面上層疊有請求項1~3中任一項所述的黏著劑層。
  6. 一種帶有黏著劑層的光學膜，其在光學膜的至少一個面上層疊有請求項1~3中任一項所述的黏著劑層。
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