TWI632220B - 量子點膠體組合溶液及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
不同於市售的量子點膠體溶液係由一非極性有機溶劑與複數個量子點所組成,本發明係揭示由具低玻璃轉換溫度的一液態單體與複數個量子點單元所組成的一種量子點膠體組合溶液。其中,所述量子點單元係由一極性擔體粒子、複數個量子點與具高玻璃轉換溫度的一包覆層組成。值得說明的是,完成量子點膠體組合溶液與市售量子點膠體溶液的200分鐘時效處理之後,其UV-Vis的數據係證實本發明之量子點膠體組合溶液穩定性係至少為市售量子點膠體溶液的1.6倍。
Description
本發明係關於量子點之技術領域,尤指具高穩定性的一種量子點膠體組合溶液及其製造方法。
量子點(Quantum Dot, QD)是一種奈米晶體(Nanocrystal)半導體材料,大部分由II-VI族或III-V族元素組成。1993年,麻省理工的巴文迪教授(Prof. Bawendi)的研究團隊以膠體化學法(colloidal method)合成出硒化鎘(CdSe)量子點。該研究團隊發現,當硒化鎘粒徑在 2.1 nm、2.6 nm、與 4. 5nm時會分別發出藍色、綠色及紅色的螢光。這種有趣的尺寸效應,吸引了許多學者投入硒化鎘(CdSe)量子點之研究,繼續地探討其螢光可調性、穩定性、與相關應用。
後續的研究指出,單純的硒化鎘(CdSe)量子點難以展現高螢光量子效率與穩定性。其中原因在於單核量子點表面存在過多缺陷,而這些缺陷會成為非輻射中心,並成為量子點無法發出螢光之部分,導致螢光量子效率的低落。另一方面,單核量子點很容易與環境中的水氧分子反應,造成量子點穩定性不佳的問題。因此,為了修飾量子點的表面缺陷並提升其發光效率,M. A. Hines的研究團隊以硒化鎘(CdSe)量子點為核(core),然後於核的表面覆上硫化鋅(ZnS)殼層,進而獲得硒化鎘-硫化鋅(CdSe-ZnS)之殼核結構量子點。實驗證實,CdSe-ZnS之殼核結構量子點的螢光量子效率比硒化鎘(CdSe)量子點高了6倍。至今,除了殼核結構量子點以外,尚有Cd
1-XZn
XSe或Cd
1-XZn
1-XSe等三元合金量子點被提出
以有機相方法製得的量子點的表面通常會覆蓋一層有機配體層,例如:油酸、十八胺、或三辛基膦,使得量子點表面具有疏水性官能基進而能夠被溶在有機溶劑之中。是以,如圖1顯示的量子點與保存溶劑的示意圖所示,量子點製造商通常將表面具有疏水性官能基的量子點11’溶於例如甲苯與己烷等非極性溶劑12’之中,以獲得一量子點膠體溶液,並將該量子點膠體溶液容置於一容器2’之中,達到方便保存及販售之目的。然而,透過圖2所顯示的時效處理時間相對於發光強度的曲線圖,吾人可以發現的是,在紫外光的照射下,溶於非極性溶劑12’之中的量子點11’的發光強度係隨著保存時間的增加而明顯下降。
因此,圖2的實驗數據顯示,雖然製造商藉由將量子點溶於非極性溶劑之中的方式來保存量子點,但這樣的保存方式無法維持量子點之穩定性。有鑑於此,本案之發明人係極力加以研究發明,而終於研發完成本發明之一種量子點膠體組合溶液及其製造方法。
不同於市售的量子點膠體溶液係由一非極性有機溶劑與複數個量子點所組成,本發明之目的在於提供由具低玻璃轉換溫度的一液態單體與複數個量子點單元所組成的一種量子點膠體組合溶液。其中,所述量子點單元係由一極性擔體粒子、複數個量子點與具高玻璃轉換溫度的一包覆層組成。並且,本發明也同時提供用以製備該量子點膠體組合溶液的一種製造方法。值得說明的是,完成量子點膠體組合溶液的200分鐘時效處理之後,其UV-Vis的數據係證實本發明之量子點膠體組合溶液穩定性係至少為市售量子點膠體溶液的1.6倍。
為了達成上述本發明之主要目的,本案之發明人係提供所述高穩定性量子點膠體組合溶液的一實施例,其組成上係包括: 一液態單體(低Tg相),係具有低玻璃轉換溫度;以及 複數個量子點單元,其中,每一個量子點單元係包括: 一極性擔體粒子; 複數個量子點,係吸附於該擔體之表面;及 一包覆層(高Tg相),係由具有高玻璃轉換溫度的一酯類材料所製成,用以包覆該極性擔體粒子及其表面的該複數個量子點。
於前述之高穩定性量子點膠體組合溶液的實施例中,其係更包括分散於該液態單體之中的複數個親水性奈米粒子,且該親水性奈米粒子之製程材料可為下列任一者:二氧化矽(Silica,SiO
2)粒子、二氧化鈦(Titania,TiO
2)粒子、甲基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物單烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone,PVP)、或聚丙烯酸鹽類。
於前述之高穩定性量子點膠體組合溶液的實施例中,該量子點膠體組合溶液的黏度係大於50000 cp。
於前述之高穩定性量子點膠體組合溶液的實施例中,該液狀單體(低Tg相)可為下列任一者:丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、n-丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、或其它丙烯酸聚合物單體。
於前述之高穩定性量子點膠體組合溶液的實施例中,該極性擔體粒子可為下列任一者:二氧化矽(Silica,SiO
2)、聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethylmethacrylate,PMMA)、前述任一者之表面改質物、前述任兩者之組合、或前述任兩者以上之組合。
於前述之高穩定性量子點膠體組合溶液的實施例中,該包覆層(高Tg相)可為下列任一者:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異冰片酯、苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸乙酸乙烯酯、或其它丙烯酸酯類單體。
並且,為了達成上述本發明之主要目的,本案之發明人係同時提供所述製造方法的一實施例,係包括以下步驟: (1)將複數個極性擔體粒子分散於一極性溶劑之中,接著加入一第一表面改質劑(耦合劑或親水性高分子)於該極性溶劑之中,以對該些極性擔體粒子進行表面改質; (2)將複數個量子點分散於一非極性溶劑之中,接著加入一第二表面改質劑(矽基單體)於該非極性溶劑,以對該些量子點進行表面改質; (3)混合前述步驟(1)所獲得的複數個表面改質之極性擔體粒子以及前述步驟(2)所獲得的複數個表面改質之量子點,使得每一個極性擔體粒子之表面上吸附有多個量子點; (4)以具有高玻璃轉換溫度之一酯類材料形成複數個包覆層(高Tg相),以分別包覆每個極性擔體粒子及吸附於其表面上的該些量子點; (5)將前述步驟(4)所獲得之複數個量子點單元分散於一液態單體(低Tg相)之中。
於前述之製造方法的實施例中,該步驟(5)中所採用的該液態單體(低Tg相)係事先分散有複數個親水性奈米粒子。
於前述之製造方法的實施例中,該第一表面改質劑為一含反應性官能基之矽氧烷化合物,且所述含反應性官能基之矽氧烷化合物可為下列任一者:四甲氧基矽烷(tetramethyl orthosilicate,TMOS)、正矽酸四乙酯(tetraethyl orthosilicate, TEOS)、或3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-Aminopropyl) triethoxysilane, APTES)。
於前述之製造方法的實施例中,該第一表面改質劑為一親水性高分子,且所述親水性高分子可為下列任一者:聚乙烯亞胺(Polyethylenimine,PEI)、聚乙二醇(Polyethylene glycol ,PEG)、或前述兩者之組合。
於前述之製造方法的實施例中,該第二表面改質劑為一矽基單體,且所述矽基單體可為下列任一者:3-巰基丙基三甲氧基矽烷(3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-MPS)、3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-Aminopropyltriethoxysilane, APTMS)、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(3-(trimethoxysilyl) propylmethacrylate, TMOPMA)、巰丙基三甲氧基矽烷(3-trimethoxysilylpropanethiol, MPTMS)、或氨丙基三乙氧基矽烷(Aminopropyltriethoxysilane,APS)。
為了能夠更清楚地描述本發明所提出之一種量子點膠體組合溶液及其製造方法,以下將配合圖式,詳盡說明本發明之較佳實施例。
第一實施例:
請參閱圖3,係顯示本發明之一種量子點膠體組合溶液之第一實施例的示意性側面剖視圖。如圖3所示,本發明之量子點膠體組合溶液1係保存於一容器2之中,並於組成上主要包括一液態單體(低Tg相)11與複數個量子點單元12;其中,該液態單體11係具有低玻璃轉換溫度,且其製程材料可為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、n-丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、或其它丙烯酸聚合物單體。
特別地,為了提升量子點的穩定性,本發明特別以一極性擔體粒子121、複數個量子點122與一包覆層(高Tg相)123組成所述的量子點單元12。其中,該極性擔體粒子121的製程材料可以是二氧化矽(Silica,SiO
2)、聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethylmethacrylate,PMMA)、前述任一者之改質物、前述任兩者之組合、或前述任兩者以上之組合。值得說明的是,極性擔體粒子121及吸附於其表面上的複數個量子點122係組成一光轉換器(light converter),且該量子點122可以是II-VI族量子點、III-V族量子點、具有殼-核結構之II-VI族量子點、或具有殼-核結構之III-V族量子點、具有合金結構之非球形II-VI量子點、上述任兩者之組合、或上述任兩者以上之組合。並且,所述量子點的各種不同的示範性材料係整理於下表(1)中。 表(1)
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 種類 </td><td> 示範性材料 </td></tr><tr><td> II-VI族量子點 </td><td> CdSe 或 CdS </td></tr><tr><td> III-V族量子點 </td><td> (Al, In, Ga)P、(Al, In, Ga)As、或 (Al, In, Ga)N </td></tr><tr><td> 具有殼-核結構之 II-VI族量子點 </td><td> CdSe/ZnS </td></tr><tr><td> 具有殼-核結構之 III-V族量子點 </td><td> InP/ZnS </td></tr><tr><td> 具有合金結構之非球形 II-VI量子點 </td><td> ZnCdSeS </td></tr></TBODY></TABLE>
必須特別說明的是,表(1)所列出的該些示範性材料並非用以限制該量子點122的種類。另一方面,如熟悉量子點發光結構合成設計與製造的工程師所熟知的,根據量子點之尺寸大小的不同,量子點可受到一短波長色光(例如:藍光)的激發而放射出特定顏色的光激螢光(photoluminescence)。基於這個理由,本發明並不限定量子點122的尺寸大小必須落在一個特定的尺寸範圍之內。如下表(2)所示,工程師必須先決定量子點122之光激螢光的光色,然後依據所挑選的半導體材料決定適合的量子點122之尺寸大小。 表(2)
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 光激螢光的光色 </td><td> 尺寸大小 </td></tr><tr><td> 藍綠光 </td><td> 2-7nm </td></tr><tr><td> 綠光 </td><td> 3-10nm </td></tr><tr><td> 黃光 </td><td> 4-12nm </td></tr><tr><td> 橘光 </td><td> 4-14nm </td></tr><tr><td> 紅光 </td><td> 5-20nm </td></tr></TBODY></TABLE>
再者,如圖3所示,包覆層123係由具有高玻璃轉換溫度的一酯類材料所製成,用以包覆該極性擔體粒子121及其表面的該複數個量子點122。並且,所述酯類材料可為下列任一者:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異冰片酯、苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸乙酸乙烯酯、或其它丙烯酸酯類單體。
第一實施例的製造方法:
上述說明係已經清楚且完整地介紹本發明之量子點膠體組合溶液的組成;接著,下文將繼續說明用以製備所述量子點膠體組合溶液的一種製造方法。請參閱圖4,係顯示用以製備量子點膠體組合溶液的製造方法之流程圖。並且,請同時參閱圖5,係顯示量子點膠體組合溶液的示意性製造流程圖。如圖4所示,所述製造方法係包括以下步驟流程: 步驟(S1):將複數個極性擔體粒子121分散於一極性溶劑之中,接著加入一第一表面改質劑(耦合劑或親水性高分子)於該極性溶劑之中,以對該些極性擔體粒子121進行表面改質; 步驟(S2):將複數個量子點122分散於一非極性溶劑之中,接著加入一第二表面改質劑(矽基單體)於該非極性溶劑,以對該些量子點122進行表面改質; 步驟(S3):將混合前述步驟(S1)所獲得的複數個表面改質之極性擔體粒子121以及前述步驟(S2)所獲得的複數個表面改質之量子點122,使得每一個極性擔體粒子121之表面上吸附有多個量子點122; 步驟(S4):以具有高玻璃轉換溫度之酯類材料形成複數個包覆層123,以分別包覆每個極性擔體粒子121及吸附於其表面上的該些量子點122;以及 步驟(S5):將前述步驟(S4)所獲得之複數個量子點單元12分散於所述液態單體(低Tg相)11之中。
必須特別說明的是,根據所選擇的極性擔體粒子121之材料的不同,步驟(S1)所採用的第一表面改質劑可以是一耦合劑或一親水性高分子,整理於下表(3)之中。 表(3)
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 極性擔體粒子之材料種類 </td><td> 對應的第一表面改質劑 之種類 </td></tr><tr><td> 二氧化矽 (Silica) </td><td> 耦合劑 四甲氧基矽烷(tetramethyl orthosilicate,TMOS)、正矽酸四乙酯(tetraethyl orthosilicate, TEOS)、或3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-Aminopropyl) triethoxysilane, APTES) </td></tr><tr><td> 聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethylmethacrylate,PMMA) </td><td> 親水性高分子 聚乙烯亞胺(Polyethylenimine,PEI)、聚乙二醇(Polyethylene glycol ,PEG)、或前述兩者之組合 </td></tr></TBODY></TABLE>
另一方面,步驟(S1)之中所使用的極性溶劑可以是甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、或其它有機極性溶劑。並且,步驟(S2)之中所使用的非極性溶劑可以是己烷(Hexane)、甲苯(toluene)、氯仿(CHCl
3)、或其它有機非極性溶劑。值得說明的是,步驟(S2)所採用的第二表面改質劑為一矽基單體,且所述矽基單體可為下列任一者:3-巰基丙基三甲氧基矽烷(3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-MPS)、3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-Aminopropyltriethoxysilane, APTMS)、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(3-(trimethoxysilyl) propylmethacrylate, TMOPMA)、巰丙基三甲氧基矽烷(3-trimethoxysilylpropanethiol, MPTMS)、或氨丙基三乙氧基矽烷(Aminopropyltriethoxysilane,APS)。
如圖4與圖5的製程圖(a)所示,步驟(S1)獲得之產物為一第一溶液A且步驟(S2)獲得之產物為一第二溶液B。進一步地,可透過混合第一溶液A與第二溶液B的方式獲得一第三溶液C;並且,對該第三溶液C進行均質製程與離心製程之後,便可以自第三溶液C之中獲得一第一沉澱物,即為表面上吸附有多個量子點122的複數個極性擔體粒子121。
如圖4與圖5的製程圖(b)所示,為了完成步驟(S4),必須接著加入所述具有高玻璃轉換溫度之該酯類材料、一起始劑、與一交聯劑至該第三溶液C之中,進而獲得一第四溶液D。接著,對第四溶液D執行超音波震盪處理與離心處理之後,便可以自第四溶液D之中獲得一第二沉澱物,即為所述複數個量子點單元12。必須補充說明的是,所述起始劑可為偶氮二異丁腈(2,2’-Azobis(2-methylpropionitrile),AIBN)或過氧化苯甲醯(diphenylperoxyanhydride,BPO)。並且,所述交聯劑可為下列任一者:三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Trimethylolpropane trimethacrylate,TMPTMA)、三烯丙基異氰脲酸酯(1,3,5-Tri-2-propenyl-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione ,TAIC)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(Tri(propylene glycol) diacrylate,TPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯( Pentaerythritol triacrylate,PETA)、1,6-乙二醇二丙烯酸酯(Hexamethylene diacrylate,HDDA)、或N-苯基甘氨酸( Anilinoacetic acid)。
最後,如圖4與圖5的製程圖(c)所示,將前述步驟(S4)所獲得之複數個量子點單元12分散於具低玻璃轉換溫度的液態單體11之中,即獲得第五溶液E,亦即本發明之量子點膠體組合溶液1。必須補充說明的是,藉由添加一光起始劑與一增黏劑至該第五溶液E的方式,係能夠調整並控制本發明之量子點膠體組合溶液1的黏度大於50000 cp。在此,所述光起始劑可以是甲氧基苯基丙酮、9-苯基吖啶、或N-苯基甘氨酸。並且,所述增黏劑為一低聚物,且所述低聚物可為聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸羥酯。
第二實施例:
上述說明係已經清楚且完整地介紹本發明之量子點膠體組合溶液的第一實施例及其製造方法;接著,下文將繼續說明所述量子點膠體組合溶液的第二實施例。請參閱圖6,係顯示本發明之量子點膠體組合溶液的第二實施例的示意性側面剖視圖。如圖6所示,本發明之量子點膠體組合溶液1的第二實施例同樣係保存於一容器2之中,並於組成上主要包括:一液態單體11、複數個量子點單元12與複數個親水性奈米粒子13;其中,該複數個親水性奈米粒子13係分散於該液態單體11之中。熟悉膠體量子點商品開發與設計的製造商或工程師可以輕易地發現,相較於圖3所顯示的第一實施例,本發明之量子點膠體組合溶液1的第二實施例係更包括了親水性奈米粒子13這一組份。並且,於本發明中,所述親水性奈米粒子之製程材料可以是二氧化矽(Silica,SiO
2)、二氧化鈦(Titania,TiO
2)、甲基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物單烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone,PVP)、或聚丙烯酸鹽類。
量子點膠體組合溶液之穩定性測試:
為了測試本發明之量子點膠體組合溶液1的兩個實施例的穩定性,本案發明人係對保存於容器2之中的量子點膠體組合溶液1之不同樣品執行了一時效測試實驗。請參閱圖7,係顯示時效處理時間相對於發光強度的曲線圖。圖7所顯示的5條資料曲線的基本資訊係整理於下表(4)之中 表(4)
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 曲線 </td><td> 基本資訊 </td></tr><tr><td> A’ </td><td> 將本發明之量子點膠體組合溶液1的第二實施例存放於容器2之中,在室溫下進行時效熱處理,並在紫外光的照射下測得該些量子點單元12之發光強度 </td></tr><tr><td> B’ </td><td> 將本發明之量子點膠體組合溶液1的第一實施例存放於容器2之中,在室溫下進行時效熱處理,並在紫外光的照射下測得該些量子點單元12之發光強度 </td></tr><tr><td> C’ </td><td> 將複數個量子點122直接保存於具低玻璃轉換溫度的液態單體11之中,在室溫下進行時效熱處理,並在紫外光的照射下測得該些量子點122之發光強度 </td></tr><tr><td> D’ </td><td> 在室溫下對量子點單元12進行時效熱處理,並在紫外光的照射下測得該些量子點單元12之發光強度 </td></tr><tr><td> E’ </td><td> 市售量子點膠體溶液 複數個量子點122直接保存於非極性溶劑之中(甲苯),在室溫下進行時效熱處理,並在紫外光的照射下測得該些量子點122之發光強度 </td></tr></TBODY></TABLE>
比較曲線B與曲線E可以得知,經過200分鐘的時效處理之後,本發明之量子點膠體組合溶液1的第一實施例的穩定性係為市售量子點膠體溶液的1.6倍。並且,比較曲線A與曲線E可以得知,經過200分鐘的時效處理之後,本發明之量子點膠體組合溶液1的第二實施例的穩定性係為市售量子點膠體溶液的1.8倍。
如此,上述係已完整且清楚地說明本發明之量子點膠體組合溶液1的第1實施例;並且,經由上述可以得知本發明係具有下列之優點:
(1)不同於市售的量子點膠體溶液係由一非極性有機溶劑與複數個量子點所組成,本發明係揭示由具低玻璃轉換溫度的一液態單體11與複數個量子點單元12所組成的一種量子點膠體組合溶液1。其中,所述量子點單元12係由一極性擔體粒子121、複數個量子點122與具高玻璃轉換溫度的一包覆層123組成。值得說明的是,完成量子點膠體組合溶液的的200分鐘時效處理之後,其UV-Vis的數據係證實本發明之量子點膠體組合溶液穩定性係至少為市售量子點膠體溶液的1.6倍。
必須加以強調的是,上述之詳細說明係針對本發明可行實施例之具體說明,惟該實施例並非用以限制本發明之專利範圍,凡未脫離本發明技藝精神所為之等效實施或變更,均應包含於本案之專利範圍中。
<本發明>
1‧‧‧量子點膠體組合溶液
2‧‧‧容器
11‧‧‧液態單體
12‧‧‧量子點單元
121‧‧‧極性擔體粒子
122‧‧‧量子點
123‧‧‧包覆層
S1-S5‧‧‧方法步驟
A‧‧‧第一溶液
B‧‧‧第二溶液
C‧‧‧第三溶液
D‧‧‧第四溶液
E‧‧‧第五溶液
13‧‧‧親水性奈米粒子
A’‧‧‧曲線
B’‧‧‧曲線
C’‧‧‧曲線
D’‧‧‧曲線
E’‧‧‧曲線
1‧‧‧量子點膠體組合溶液
2‧‧‧容器
11‧‧‧液態單體
12‧‧‧量子點單元
121‧‧‧極性擔體粒子
122‧‧‧量子點
123‧‧‧包覆層
S1-S5‧‧‧方法步驟
A‧‧‧第一溶液
B‧‧‧第二溶液
C‧‧‧第三溶液
D‧‧‧第四溶液
E‧‧‧第五溶液
13‧‧‧親水性奈米粒子
A’‧‧‧曲線
B’‧‧‧曲線
C’‧‧‧曲線
D’‧‧‧曲線
E’‧‧‧曲線
<習知>
11’‧‧‧量子點
12’‧‧‧非極性溶劑
2’‧‧‧容器
11’‧‧‧量子點
12’‧‧‧非極性溶劑
2’‧‧‧容器
圖1係顯示量子點與保存溶劑的示意圖; 圖2係顯示時效處理時間相對於發光強度的曲線圖; 圖3係顯示本發明之一種量子點膠體組合溶液之第一實施例的示意性側面剖視圖; 圖4係顯示用以製備量子點膠體組合溶液的製造方法之流程圖; 圖5係顯示量子點膠體組合溶液的示意性製造流程圖; 圖6係顯示本發明之量子點膠體組合溶液的第二實施例的示意性側面剖視圖; 圖7係顯示時效處理時間相對於發光強度的曲線圖。
Claims (19)
- 一種量子點膠體組合溶液,係具備高穩定性,並包括: 一液態單體,係具有低玻璃轉換溫度;以及 複數個量子點單元,係分散於該液態單體之中,且每一個量子點單元係包括: 一極性擔體粒子; 複數個量子點,係吸附於該擔體之表面;及 一包覆層,係由具有高玻璃轉換溫度的一酯類材料所製成,用以包覆該極性擔體粒子及其表面的該複數個量子點。
- 如申請專利範圍第1項所述之量子點膠體組合溶液,更包括複數個親水性奈米粒子,係分散於該液態單體之中。
- 如申請專利範圍第1項所述之量子點膠體組合溶液,其中,所述量子點膠體組合溶液的黏度係大於50000 cp。
- 如申請專利範圍第1項所述之量子點膠體組合溶液,其中,該液狀單體之製程材料可為下列任一者:丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、n-丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、或其它丙烯酸聚合物單體。
- 如申請專利範圍第1項所述之量子點膠體組合溶液,其中,該量子點可為下列任一者:II-VI族複合物、III-V族複合物、具有殼-核結構之II-VI族複合物、具有殼-核結構之III-V族複合物、具有合金結構之非球形II-VI量子點、上述任兩者之組合、或上述任兩者以上之組合。
- 如申請專利範圍第1項所述之量子點膠體組合溶液,其中,該極性擔體粒子之製程材料可為下列任一者:二氧化矽(Silica,SiO 2)、聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethylmethacrylate,PMMA)、前述任一者之改質物、前述任兩者之組合、或前述任兩者以上之組合。
- 如申請專利範圍第1項所述之量子點膠體組合溶液,其中,所述酯類材料可為下列任一者:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異冰片酯、苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸乙酸乙烯酯、或其它丙烯酸酯類單體。
- 如申請專利範圍第2項所述之量子點膠體組合溶液,其中,該親水性奈米粒子之製程材料可為下列任一者:二氧化矽(Silica,SiO 2)、二氧化鈦(Titania,TiO 2)、甲基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物單烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone,PVP)、或聚丙烯酸鹽類。
- 一種量子點膠體組合溶液的製造方法,係包括以下步驟: (1)將複數個極性擔體粒子分散於一極性溶劑之中,接著加入一第一表面改質劑於該極性溶劑之中,以對該些極性擔體粒子進行表面改質; (2)將複數個量子點分散於一非極性溶劑之中,接著加入一第二表面改質劑於該非極性溶劑,以對該些量子點進行表面改質; (3)混合前述步驟(1)所獲得的複數個表面改質之極性擔體粒子以及前述步驟(2)所獲得的複數個表面改質之量子點,使得每一個極性擔體粒子之表面上吸附有多個量子點; (4)以一具有高玻璃轉換溫度的酯類材料形成複數個包覆層,以分別包覆每個極性擔體粒子及吸附於其表面上的該些量子點; (5)將前述步驟(4)所獲得之複數個量子點單元分散於一具有低玻璃轉換溫度的液態單體之中,獲得所述量子點膠體組合溶液。
- 如申請專利範圍第9項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,更包括以下步驟: (6)以一光起始劑與一增黏劑調整前述步驟(4)所獲得之該量子點膠體組合溶液的黏度,使該量子點膠體組合溶液的黏度大於50000 cp。
- 如申請專利範圍第9項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該步驟(5)中所採用的該液態單體之中係進一步分散有複數個親水性奈米粒子。
- 如申請專利範圍第9項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該第一表面改質劑為一耦合劑,且所述耦合劑可為下列任一者:四甲氧基矽烷(tetramethyl orthosilicate,TMOS)、正矽酸四乙酯(tetraethyl orthosilicate, TEOS)、或3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-Aminopropyl) triethoxysilane, APTES)。
- 如申請專利範圍第9項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該第一表面改質劑為一親水性高分子,且所述親水性高分子可為下列任一者:聚乙烯亞胺(Polyethylenimine,PEI)、聚乙二醇(Polyethylene glycol ,PEG)、或前述兩者之組合。
- 如申請專利範圍第9項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該第二表面改質劑為一矽基單體,且所述矽基單體可為下列任一者:3-巰基丙基三甲氧基矽烷(3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-MPS)、3-氨基丙基三乙氧基矽烷(3-Aminopropyltriethoxysilane, APTMS)、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(3-(trimethoxysilyl) propylmethacrylate, TMOPMA)、巰丙基三甲氧基矽烷(3-trimethoxysilylpropanethiol, MPTMS)、或氨丙基三乙氧基矽烷(Aminopropyltriethoxysilane,APS)。
- 如申請專利範圍第9項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該步驟(4)係包括以下步驟: (41)於前述步驟(S3)所獲得的產物之中加入所述具有高玻璃轉換溫度之酯類材料、一起始劑、與一交聯劑;及 (42)對前述步驟(41)所獲得之產物執行超音波震盪處理與離心處理之後即獲得所述複數個量子點單元。
- 如申請專利範圍第10項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該光起始劑可為下列任一者:甲氧基苯基丙酮、9-苯基吖啶、或N-苯基甘氨酸。
- 如申請專利範圍第10項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該增黏劑為一低聚物,且所述低聚物可為下列任一者:聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸羥酯。
- 如申請專利範圍第15項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該起始劑可為下列任一者:偶氮二異丁腈(2,2’-Azobis(2-methylpropionitrile),AIBN)或過氧化苯甲醯(diphenylperoxyanhydride,BPO)。
- 如申請專利範圍第15項所述之量子點膠體組合溶液的製造方法,其中,該交聯劑可為下列任一者:三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、1,6-乙二醇二丙烯酸酯(HDDA)、或N-苯基甘氨酸。
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