CN110590982A - 一种量子点荧光微球及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种量子点荧光微球及其制备方法，制备方法包括步骤：将量子点溶解于油溶性单体内，得到油相混合物；将所述油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束；将所述量子点胶束、羧基功能单体和引发剂加入水中，并在氮气保护下进行聚合反应，反应结束后进行纯化处理，得到所述量子点荧光微球。本发明提供的制备方法，通过先形成溶有量子点的油溶性单体胶束，再引发聚合得到荧光微球，扩大了量子点之间的距离，使得量子点荧光微球中的量子点不会出现团聚而导致的荧光共振能量转移，提高了荧光微球的单分散性和稳定性；且制备工艺简单，实验可重复性高，利于工业大规模生产和推广。

Description

一种量子点荧光微球及其制备方法

技术领域

本发明涉及于高分子功能材料技术领域，特别涉及一种量子点荧光微球及其制备方法。

背景技术

量子点作为一种新型的荧光标记材料，与传统的荧光染料相比，具有激发波长范围更宽、发射峰更窄且耐光漂白的优良性质，在生物检测领域更具潜力。然而量子点本身粒径小、表面能高、不耐氧的缺点限制了其应用。将量子点包裹在聚合物微球中，可明显提升量子点的光学稳定性、胶体稳定性和生物相容性；量子点荧光微球还能将量子点的荧光信号放大，明显提高生物检测的灵敏度。

目前已报道的制备量子点荧光微球的方法主要分为溶胀法、层层自组装法、疏水包覆法以及乳液聚合法。溶胀法是基于用良溶剂溶胀聚合物微球，将量子点负载于微球内，但量子点主要集中在微球外围且分散不均匀，量子点本身与聚合物相容性差的问题并未解决，随时量子点都可能泄露；层层自组装法同样基于聚合物微球的表面，量子点靠静电力的作用吸附在微球表面，由于结合力比较弱，就算多层吸附量子点也容易脱落；疏水包覆法制备的量子点荧光微球虽然具备一定的稳定性，但是微球内部聚集有大量的量子点，内部的量子点会有明显的自吸收现象，除此之外，制备微球的过程中不可避免的使用到了大量的有机溶剂，增加了生产成本，不可避免的无组织排放对环境还有一定污染；且必要的两亲性高分子在制备过程中难以控制分子量均一，导致最终得到的微球尺寸不均一，限制了在生物检测领域的应用。而乳液聚合法可以制备均一、稳定、表面可控的聚合物微球，然而现有的杂化乳液聚合的方法可以制备单分散羧基修饰的量子点复合微球，但是所使用到的SPG膜成本高，不利于大规模生产、应用。

因此，现有的量子点荧光微球制备成本较高且分散性不好，不利于大规模生产应用。

发明内容

本发明旨在一定程度上解决现有技术中量子点荧光微球制备成本较高、分散性不好、不利于大规模生产应用等问题。

为解决上述问题，本发明提供了一种量子点荧光微球的制备方法，包括步骤：

将量子点溶解于油溶性单体内，得到油相混合物；

将所述油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束；

将所述量子点胶束、羧基功能单体和引发剂加入水中，并在氮气保护下进行聚合反应，反应结束后进行纯化处理，得到所述量子点荧光微球。

可选地，所述量子点为油溶性量子点，所述油溶性单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异冰片酯。

可选地，所述油相混合物中，所述量子点的质量浓度为1％～70％。

可选地，所述将所述油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束，包括步骤：

将乳化剂溶解在水中形成乳液胶束，将所述油相混合物加入到所述乳液胶束内，机械搅拌或超声震荡混合均匀，从而获得分散均匀的量子点胶束；

其中，所述乳化剂包括聚丙烯酸、油酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇类、聚乙烯醇类和聚乙烯基吡咯烷酮类中的至少一种。

可选地，所述羧基功能单体包括甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸和衣康酸中的至少一种；所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种。

可选地，所述量子点胶束、所述羧基功能单体和所述引发剂的质量比为：(200-1000):1:(0.1-1)。

可选地，所述量子点荧光微球的粒径为50nm-10μm。

相对于现有技术，本发明提供的量子点荧光微球的制备方法具有以下优势：

(1)本发明通过先形成溶有量子点的油溶性单体胶束，再引发聚合得到荧光微球。这种制备方法，由于油溶性量子点胶束内含有单体，扩大了量子点之间的距离，从而使得得到的量子点荧光微球中的量子点不会出现团聚而导致的荧光共振能量转移，提高了荧光微球的单分散性和稳定性；同时，制备工艺简单，设备成本低，实验可重复性高，利于工业大规模生产和推广。

(2)本发明提供的整个制备工艺中没有使用除单体以外的有机溶剂，原料利用率高，环境友好。

(3)本发明制备的量子点荧光微球，粒径分布较窄，呈单一分布，具有较好的稳定性。

本发明另一目的在于提供一种量子点荧光微球，以解决现有技术中量子点荧光微球分散性不好、成本较高、不利于大规模生产应用等问题。

为达到上述目的，本发明的技术方案时这样实现的：

一种量子点荧光微球，所述量子点荧光微球根据上述所述的量子点荧光微球的制备方法制得。

本发明第三目的在于提供一种量子点荧光微球的应用，以解决现有技术中量子点荧光微球分散性不好、成本较高、不利于大规模生产应用等问题。

为达到上述目的，本发明的技术方案时这样实现的：

所述量子点荧光微球应用于生物定量检测领域。

本发明第四目的在于提供一种包括有量子点荧光微球的制品，以解决现有技术中量子点荧光微球分散性不好、成本较高、不利于大规模生产应用等问题。

为达到上述目的，本发明的技术方案时这样实现的：

一种制品，所述制品包含有如上述所述的量子点荧光微球。

所述量子点荧光微球、量子点荧光微球的应用以及包括有量子点荧光微球的制品与上述所述的量子点荧光微球的制备方法相对于现有技术所具有的优势相同，在此不再赘述。

附图说明

构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1为本发明实施例所述的制备流程示意图，其中，图1a是乳化溶液与溶有量子点的油溶性单体和混合溶液示意图，图1b是量子点胶束结构示意图，

图1c是量子点荧光微球结构示意图；

图2为本发明实施例所述的量子点荧光微球的透射电镜图之一；

图3为本发明实施例所述的量子点荧光微球的透射电镜图之二；

图4为本发明实施例所述的量子点荧光微球的水合粒径-时间关系图；

图5为本发明实施例所述的不同量子点制备的量子点荧光微球的荧光发射图谱；

图6为本发明实施例所述的量子点荧光微球的水合粒径图；

图7为本发明实施例所述的量子点荧光微球的Zeta电位分布图。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

另外，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。如无特殊说明的，材料、设备、试剂均为市售。本文所用的“单分散”是指一群颗粒(例如，胶体系统)，其中颗粒具有基本相同的尺寸和形状。为了本发明的目的，“单分散”颗粒群意味着至少约60％的颗粒，优选约75％至约90％的颗粒落入指定的颗粒尺寸范围内。本文中所述的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等物质，类似包括有“(甲基)”字样的描述方式，说明此物质均包括两种单体，例如，(甲基)丙烯酸甲酯包括：丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯。

量子点在合成的过程中的表面一般是由含烷基的酸、氨、硫醇、膦或氧化磷的配体帮助其生长，并控制形貌，这些配体虽然对量子点表面的裸露原子进行保护，一方面，由于量子点表面具有的非极性配体使其本身不易在市面上常用的水溶液中分散，在使用环境中不能长期稳定保存；另一方面，量子点表面的原子具有很高的化学反应活性，容易受到空气中的氧气和水的侵蚀，配体易脱落。因此，通常在量子点外层包裹无机物或者有机物，用以将量子点与外界环境隔绝开来。而量子点微球作为荧光微球的一种，将发光材料量子点与表面有官能团的纳米级至微米级的微球进行组装，从而实现对量子点的保护，使得表面易于修饰，信号放大。但是，现有的量子点荧光微球的制备中，通常将量子点先溶解在有机溶剂(如正辛烷)中形成量子点细溶液，再与单体乳液进行杂化乳液聚合反应，得到量子点纳米微球。这种制备方式，由于量子点的自身性质，在形成量子点细溶液时，有可能出现团聚现象而导致荧光共振能量转移，降低了荧光微球的光稳定性。

为解决上述问题，本发明提供了一种量子点荧光微球的制备方法，通过先形成溶有量子点的油溶性单体胶束，再引发聚合得到荧光微球。这种制备方法，由于油溶性量子点胶束内含有单体，扩大了量子点之间的距离，从而使得得到的量子点荧光微球中的量子点不会出现团聚而导致的荧光共振能量转移，提高了荧光微球的单分散性和稳定性。

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。

结合图1所示，一种量子点荧光微球的制备方法，包括步骤：

S1、将量子点溶解于油溶性单体内，得到油相混合物；

S2、将油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束；

S3、向水溶液中加入量子点胶束、羧基功能单体和引发剂，并在氮气保护下进行聚合反应，反应结束后进行纯化处理，得到量子点荧光微球。

本发明实施例提供的量子点荧光微球的制备方法，将量子点溶于油溶性单体内，使得量子点周围富含油溶性单体，在后续聚合时，引发剂的自由基首先会引发单体聚合；可以理解，如果没有油溶性单体，形成的量子点胶束在溶液中的比表面积较大，因此量子点会先被强氧化性的引发剂的自由基进攻，使得量子点表面配体脱落，从而导致量子点表面形成缺陷，量子点亮度可能出现极大的衰减。

具体的，步骤S1中，将量子点溶解于油溶性单体内，得到质量浓度为1％～70％的油相混合物。发明人通过实验发现，当量子点浓度大于70％时，其与油溶性单体的相容性不佳。此外，控制量子点的浓度还可以调控制备的量子点荧光微球的粒径，量子点的浓度越低，制备得到的量子点荧光微球的粒径越大(也即低浓度做大球，高浓度做小球)。

其中，量子点为油溶性量子点，选自CdS、CdSe、CdTe、CdP、ZnS、ZnSe、ZnTe、InP、InAs、CuInS₂、AgInS₂量子点或衍生的上述相关材料组成的合金化量子点，或以上材料所组成的合金化、具有核壳结构的量子点中的一种。

油溶性单体选自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。

步骤S2中，所述将油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束，包括步骤：将乳化剂溶解在水中形成乳液胶束，然后将油相混合物加入到乳液胶束内，通过机械搅拌或超声震荡混合均匀，从而获得分散均匀的量子点胶束。

油溶性量子点和油溶性单体的亲油性基团通过相互作用力(相似相容)结合形成油相混合物，而乳化剂的存在使得水溶液和油相混合物能均匀地存在于一个体系中，即乳化剂分子包裹溶有量子点的油溶性单体胶束，结合图1(b)所示，量子点胶束的表面具有两亲性乳化剂，内部具有溶有量子点的油溶性单体，该量子点胶束均匀地分散在水溶液中。

可以理解的是，由于单颗量子点本身比油溶性单体的分子的粒径大很多，且投料时量子点比油溶性单体的摩尔量又少的多，同时，量子点相对于单体的运动速度较慢，若不采用步骤S2把量子点和单体同时限制在乳化剂形成的胶束内，则很大程度上引发剂先引发油溶性单体，导致油溶性单体单体自聚成球，而只有极少量的量子点会由于自身随机运动而进入微球，最终导致制得的微球内量子点负载量极低、量子点在微球表面粘连或者分散在溶液体系内，不利于后期的分离纯化。因此，通过步骤S2形成量子点胶束，有效的提高了油溶性单体包载的量子点的数量，增强整体的荧光效率。

其中，为保证乳化剂的乳化效果，更快地形成稳定的胶束，乳化剂与水的重量比为1:2000-5000，油相混合物与乳液胶束的质量比为1:(5-100)。

可以理解的是，每种乳化剂都有特定的HLB值，单一乳化剂往往很难满足由多组分组成的体系的乳化要求，因此通常将多种具有不同HLB值的乳化剂混合使用，构成混合乳化剂，既可以满足复杂体系的要求，又可以大大增进乳化效果。在本发明实施例中，乳化剂包括聚丙烯酸、油酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇类、聚乙烯醇类和聚乙烯基吡咯烷酮类中的至少一种。

步骤S3中，将量子点胶束、羧基功能单体和引发剂加入水中，并在反应瓶中进行反应，其中，量子点胶束、羧基功能单体和引发剂的质量比为：(200-1000):1:(0.1-1)；聚合反应的反应条件：反应温度为60-80℃、反应时间为22-26h。

在经S2步骤形成油溶性量子点胶束后，量子点和油溶性单体均被限制在胶束内，使得步骤S3中的水溶液体系中不存在单独分散的量子点，所有投入的量子点均会参与量子点荧光微球的形成。但此时，量子点可以有较好的分散性，但制备得到的微球的粒径较小，达不到微米级；现一般用的荧光试纸条(POCT)检测使用的微球的粒径在50～300nm，而流式的检测通常采用的微球为微米级，这样若本发明实施例制备的微球达不到微米级，则会限制其使用场景。

为解决此问题，更好的控制量子点荧光微球的粒径，本发明提供了优选实施例：在步骤S3中，将量子点胶束、羧基功能单体和引发剂加入水中时，还可以同时加入定量的油溶性单体，通过溶胀的作用，油溶性单体继续进入油溶性量子点胶束，从而起到调节粒径的作用，也即增大量子点荧光微球的粒径，使得制得的量子点荧光微球可以适用不同的应用需求。

此外，可以在步骤S3中重复加入油溶性单体和引发剂，以达到制备更大尺寸的量子点荧光微球。

同时，由于制得的量子点荧光微球表面还存在着乳化剂，该乳化剂可以被水或者其他能溶解乳化剂的物质清洗带走，因此为得到更高质量的荧光微球，在聚合反应完成后可以将制得的微球进行离心洗涤纯化，浓缩后常温保存。下面以10mL量子点荧光微球原液为例，进行纯化说明：

将量子点荧光微球置于10mL离心管中，在10000rpm速度下离心10min，然后弃去上清液，再用去离子水超声复溶，重复3次，复溶的去离子水用量逐渐减少，得到的量子点荧光微球的浓度逐渐增大，最终得到浓缩的量子点荧光微球。

其中，羧基功能单体包括(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸中的至少一种；引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐和偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种。引发剂在室温基本稳定，在一定条件下裂解为自由基，从而引发油溶性单体与羧基功能单体的聚合反应。

当然，虽然本发明实施例提供的是羧基功能单体，使得制备的微球表面带有羧基集团，但在其他实施例中，也可以根据需要，将羧基功能单体更换为带有氨基基团的聚合物。本发明实施例中，还可通过调控羧基功能单体的剂量来调节羧基基团的含量，且此羧基基团可直接与生物分子进行反应，从而达到生物检测的目的。

本发明实施例提供的量子点荧光微球的制备方法，先将量子点溶于油溶性单体内，再形成溶有量子点的油溶性单体胶束，最后引发聚合得到带有羧基修饰的量子点荧光微球，此制备方法操作工艺简单、设备成本低、实验可重复性高、利于工业大规模生产和推广；同时，在整个制备工艺中，没有使用除了单体以外的有机溶剂，原料利用率高，环境友好。

结合图5所示，图5为不同颜色的量子点荧光微球的荧光发射图谱，通过改变荧光分子的种类可制备不同激发和发射波长的荧光微球以满足不同仪器的要求。从图中可以看出，量子点荧光微球有明显的发射峰，粒径分布较窄，呈单一分布，具有较好的稳定性；且制得的量子点荧光微球的粒径范围为50nm-10μm。

本发明实施例还提供了一种量子点荧光微球，所述量子点荧光微球根据上述所述的量子点荧光微球的制备方法制得。该量子点微球具有较高的单分散性和稳定性，所述量子点微球物理包裹量子点，量子点均匀分散于量子点荧光微球的球体内。

本发明另一实施例还提供了所述的量子点荧光微球的用途，量子点荧光微球应用于生物定量检测领域。由于量子点能够在一定波长的光的激发下，发出第二波长的光，而量子点微球中的羧基能够与特定的抗体或抗原通过化学偶联的方式结合，而特定的抗体或抗原能够有效地识别某一种或者某一类物质，从而通过检测发光强度的变化，来实现对待测物质含量的定量。

本发明其他实施例还提供了一种制品，所述制品包含有上述所述的量子点荧光微球。例如，包括有量子点荧光微球的荧光标记物、生物芯片、试纸或者检测盒等。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。本发明下述实施例选用的量子点为ZnCdSe/ZnS量子点，单体为苯乙烯，羧基功能单体为丙烯酸，乳化剂为十二烷基磺酸钠和聚乙二醇1000，引发剂为过二硫酸钾；苯乙烯具有较强的疏水性,而丙烯酸具有一定的亲水性,苯乙烯与甲基丙烯酸在引发剂作用下可以发生共聚反应。

应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。

实施例1

本实施例提供了一种量子点荧光微球的制备方法，具体步骤如下：

将油溶性的量子点溶解于苯乙烯中，配成重量分数为50％的量子点-苯乙烯溶液(油相混合物)。

称取0.2g十二烷基磺酸钠和0.2g聚乙二醇1000，溶解于100mL水中，形成乳液胶束，再加入1mL50wt％量子点-苯乙烯溶液，并在300rpm搅拌速度下搅拌30min，使油相混合物在乳液胶束中分散均匀，形成量子点胶束。

向上述量子点胶束中再加入0.5mL丙烯酸、10mL苯乙烯、50mL1mg/mL的过二硫酸钾水溶液，也即，量子点胶束、羧基功能单体和引发剂的质量比为200:1:0.1，搅拌均匀，通氮气30min，除去体系中的氧气，然后升温至70℃反应24h，最后将产物离心纯化，得到量子点荧光微球。

为表征制备的量子点荧光微球具有较好的分散性，以实施例1合成的量子点荧光微球为表征对象进行电镜扫描，具体实验操作为标准实验操作此处不再赘述。

结合图2、图3所示，图2为0.5μm标尺下的透射电镜图，可以看出量子点均匀散落在量子点荧光微球内，且粒径分布均匀；图3为200nm标尺下的扫描电镜图，可以看出量子点荧光微球具有明显核壳结构，且粒径分布均一。

图4为量子点荧光微球的水合粒径-时间关系图，从图中可以看出：本发明实施例提供的制备方法制备的量子点荧光微球的水合粒径在180天内，都能保持在160nm左右保持，相对稳定，说明该方法制备的量子点荧光微球有良好的胶体稳定性。

图6为量子点荧光微球的水合粒径图，从图中可以看出，本发明实施例提供的制备方法制备的量子点荧光微球的水合粒径为161.7nm，聚合物分散性指数(PDI)为0.035，说明制备的量子点荧光微球分布非常均匀。

图7为量子点荧光微球的Zeta电位分布图，本发明实施例采用激光粒度仪对羧基修饰的量子点荧光微球的Zeta电位进行测试，从图中可以看出，羧基功能化的量子点荧光微球带负电荷，电位在-34.2mv左右，表明制备的量子点荧光微球表面带有羧基功能基团。

实施例2

本实施例提供了一种量子点荧光微球的制备方法，具体步骤如下：

将油溶性的量子点溶解于苯乙烯中，配成重量分数为1％的量子点-苯乙烯溶液(油相混合物)。

称取0.2g十二烷基磺酸钠和0.2g聚乙二醇1000，溶解于100mL水中，形成乳液胶束，再加入10mL1wt％量子点-苯乙烯溶液，并在300rpm搅拌速度下搅拌30min，使油相混合物在乳液胶束中分散均匀，形成量子点胶束。

向上述量子点胶束中再加入0.1mL丙烯酸、1mL苯乙烯、50mL 2mg/mL的过二硫酸钾水溶液，也即，量子点胶束、羧基功能单体和引发剂的质量比为1000:1:1，搅拌均匀，通氮气30min，除去体系中的氧气，然后升温至60℃反应22h，最后将产物离心纯化，得到量子点荧光微球。

实施例3

本实施例提供了一种量子点荧光微球的制备方法，具体步骤如下：

将油溶性的量子点溶解于苯乙烯中，配成重量分数为70％的量子点-苯乙烯溶液(油相混合物)。

称取0.02g十二烷基磺酸钠和0.02g聚乙二醇1000，溶解于100mL水中，形成乳液胶束，再加入0.2mL 1wt％量子点-苯乙烯溶液，并在300rpm搅拌速度下搅拌30min，使油相混合物在乳液胶束中分散均匀，形成量子点胶束。

向上述量子点胶束中再加入0.5mL丙烯酸、10mL苯乙烯、50mL 2mg/mL的过二硫酸钾水溶液，也即，量子点胶束、羧基功能单体和引发剂的质量比为200:1:0.2，搅拌均匀，通氮气30min，除去体系中的氧气，然后升温至80℃反应26h，最后将产物离心纯化，得到量子点荧光微球。

本发明实施例提供的量子点荧光微球的制备方法，制备得到的量子点荧光微球呈球形，分散性好，粒径均一，且大小可控。

虽然本公开披露如上，但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员在不脱离本公开的精神和范围的前提下，可进行各种变更与修改，这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，包括步骤：

将量子点溶解于油溶性单体内，得到油相混合物；

将所述油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束；

将所述量子点胶束、羧基功能单体和引发剂加入水中，并在氮气保护下进行聚合反应，反应结束后进行纯化处理，得到所述量子点荧光微球。

2.根据权利要求1所述的量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述量子点为油溶性量子点，所述油溶性单体选自苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。

3.根据权利要求2所述的量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述油相混合物中，所述量子点的质量浓度为1％-70％。

4.根据权利要求1所述的量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述将所述油相混合物分散在乳化剂溶液中，形成量子点胶束，包括步骤：

将乳化剂溶解在水中形成乳液胶束，将所述油相混合物加入到所述乳液胶束内，机械搅拌或超声震荡混合均匀，从而获得分散均匀的量子点胶束；

其中，所述乳化剂包括聚丙烯酸、油酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇类、聚乙烯醇类和聚乙烯基吡咯烷酮类中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述羧基功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、衣康酸和顺丁烯二酸中的至少一种；所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐和偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种。

6.根据权利要求4或5所述的量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述量子点胶束、所述羧基功能单体和所述引发剂的质量比为：(200-1000):1:(0.1-1)。

7.根据权利要求6所述的量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述量子点荧光微球的粒径为50nm-10μm。

8.一种量子点荧光微球，其特征在于，所述量子点荧光微球根据如权利要求1-7中任一项所述的量子点荧光微球的制备方法制得。

9.根据权利要求8所述的量子点荧光微球的用途，其特征在于，所述量子点荧光微球应用于生物定量检测领域。

10.一种制品，其特征在于，所述制品包含有如权利要求8所述的量子点荧光微球。