TWI612147B - 熔煉鐵合金時提高還原度之方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種當熔煉適用於製造不鏽鋼之鐵合金時提高鉻鐵礦濃縮物中金屬組分之還原度的方法。將鉻鐵礦濃縮物與含鎳原料一起供應，以致藉由含鎳原料之量達成鐵合金之金屬組分的期望還原度。

Description

熔煉鐵合金時提高還原度之方法
本發明係關於一種當熔煉作為適用於製造不鏽鋼之鐵鉻的鐵合金時，提高待處理材料中之金屬組分之還原度的方法。根據此方法，將含鎳材料供給至鐵合金中。
自WO專利公開案2010/092234知曉一種方法，其中使鎳礦及/或鎳濃縮物或自鎳礦及/或鎳濃縮物之溶液沈澱之中間產物於鐵鉻之製程中凝聚，以致其首先自含鎳材料連同含鐵鉻鐵礦濃縮物及黏結劑顆粒一起製得，及有利地在顆粒之一階段熱處理(燒結)中進行含鎳材料之乾燥及煅燒。藉由顆粒之熱處理，物體經強化，以致經熱處理之物體當需要時可基本上完全地在個別製程階段之間輸送。若需要，顆粒可在燒結之前經預熱。經熱處理之物體當需要時可基本上完全地在個別製程階段之間輸送。當在個別製程階段或製程單元之間輸送物體時，當需要時，可使經熱處理之物體減小尺寸。經燒結及因此經強化之顆粒被使用作為在還原條件下進行之熔煉製程中的材料，在此情況，其被接收作為熔煉產物含鎳鐵合金(鐵鉻鎳)。
因此，前述WO專利公開案2010/092234主要係關於經由燒結製造含鎳顆粒。然而，其未確切描述經燒結顆粒之熔煉條件。然而，當描述能量效率時，其提及顆粒中所含之鎳催 化顆粒中之鉻還原，及因此減小鐵合金製造中之還原劑的比消耗(有利地為碳)。
現驚人地觀察到顆粒中所含之鎳不僅催化鉻鐵礦顆粒中鉻之還原，並且用於熔煉鉻鐵礦之熔爐進料中所含之鎳在熔煉過程中改良熔煉爐進料中所含之所有基本金屬組分(鐵、鉻及鎳)的還原。本發明之目的係利用此驚人發現及對於提高鉻鐵礦材料之熔煉過程中之還原度達成比先前更有效的方法，在此方法中，在熔煉期間於鉻鐵礦中金屬組分之還原藉由合金化至欲進行熔煉含鎳材料之材料中而改良，及同時獲得適用於製造不鏽鋼的鐵鉻鎳預合金(prealloy)。
根據本發明，其係在熔煉含鎳材料之前合金化至待於鐵合金製造中熔煉之鉻鐵礦原料中，在此情況，當含鎳材料本身欲作為鐵合金中之金屬組分被還原時，含鎳材料同時提高進給材料中所含金屬組分之還原。根據本發明，藉由待添加至鐵合金中之鎳量，可有利地調整鐵合金中金屬組分之還原度及同時獲得含有期望鎳含量的鐵合金作為具有不同鎳含量的鐵鉻鎳合金。含有期望鎳含量的鐵鉻鎳合金可例如用於製造不同的不鏽鋼，如沃斯田鐵系或二相不鏽鋼。
在根據本發明之方法中，可使用至少部分的氧化鎳、至少部分的鎳礦及/或鎳濃縮物或至少部分經由瀝濾及/或經由沈澱鎳礦及/或鎳濃縮物所獲得的含鎳中間產物作為含鎳原 料。含鎳原料係與鐵鉻原料一起供給至熔煉製程中。在進給至熔煉爐之前，將含鎳原料前處理，以致連同鐵鉻原料一起自含鎳原料形成經燒結顆粒，或使含鎳原料與鉻鐵礦顆粒分開前處理。亦可進行含鎳原料之前處理，以致一部分待供給至熔煉爐中之含鎳原料係與鉻鐵礦顆粒一起前處理，及一部分含鎳原料係與鉻鐵礦顆粒分開前處理。歸因於不同前處理，待供給至熔煉爐中及促進不同金屬組分之還原之含鎳原料可例如係部分的含鎳氫氧化物中間產物、部分的硫化型或紅土型鎳濃縮物。
待利用於根據本發明方法中之含鎳原料最好係來自採礦或其他濕法冶金(hydrometallurgical)製程之含鎳氫氧化物中間產物，該中間產物係自紅土型及/或硫化鎳礦及/或硫化型礦石之含鎳濃縮物之溶液沈澱。此種含鎳氫氧化物中間產物例如係來自紅土型或硫化型鎳礦或鎳濃縮物之壓力瀝濾、大氣瀝濾或堆集浸濾(heap leaching)的含鎳中間產物以及接收自含鎳材料之溶劑萃取過程或離子交換過程之溶劑萃取溶液、汽提溶液或精煉溶液的含鎳沈澱產物。在本發明之方法中，亦可使用碳酸鎳或硫酸鎳材料作為原料。此外，硫化型鎳濃縮物本身及濕法冶金沈澱之硫化鎳中間產物適用作此方法之含鎳原料。
根據本發明，基於待供給至熔煉爐之經前處理材料之總質量，將待供給至熔煉爐之含鎳材料的量調整至在5-25重量 %之範圍內，較佳10-20重量%。當調整待供給至熔煉爐之含鎳材料的量時，在各情況中考慮達成能量經濟的有利還原條件及/或產生適用於製造有利不鏽鋼的鐵鉻鎳預合金。採用少量添加含鎳原料，還原度維持低，在此情況，產生具低鎳含量之鐵鉻鎳鐵合金。此種具低鎳含量之鐵合金係尤其用於製造二相不鏽鋼等級的有利預合金。採用較大量添加含鎳原料，還原度增加，且熔煉產物中之鎳含量亦較大。此種具較大鎳含量之鐵鉻鎳可有利地用於製造具高鎳含量之沃斯田鐵系不鏽鋼等級。
在待供給至熔煉爐之含鎳原料之前處理中，根據本發明方法，有利地考慮鎳原料之組成及微結構。如含鎳原料例如係自含鎳溶液之溶液沈澱之採礦或其他濕法冶金製程之含鎳中間產物，該中間產物尤其需進行在較高溫度下之煅燒作為前處理，該含鎳原料之前處理係與鉻鐵礦顆粒之產生及顆粒之燒結一起進行。反之，如根據本發明方法之含鎳原料係例如氧化鎳、鎳礦石及/或鎳濃縮物之材料，其除了可能的乾燥之外不需要任何其他在較高溫度下之基礎熱處理，則含鎳原料可隨鉻鐵礦顆粒之進給一起進給至熔煉爐中。含鎳原料之微結構及組成亦可使其有利地與鉻鐵礦顆粒化分開前處理原料，及在進給至熔煉爐之前先將含鎳原料進給至鉻鐵礦顆粒之燒結。
在根據本發明之方法中，有利地使用具有預熱設備的熔煉 爐，以致進料進入熔煉爐中係通過預熱設備進入熔煉爐中來進行。根據本發明，亦將經預處理的含鎳原料傳導至預熱設備中，其中含鎳原料將至少與待進給至熔煉爐中之其他材料接觸。在熔煉爐中，含鎳原料與鉻鐵礦顆粒一起熔煉成具有期望組成的鐵鉻鎳，該鐵鉻鎳可根據其組成有利地利用於(例如)製造沃斯田鐵系或二相不鏽鋼。
根據本發明，當含鎳原料之熔煉係有利地在封閉式埋弧爐(closed submerged arc furnace)中進行時，於還原及熔煉中產生之一氧化碳氣體一方面可利用於(例如)鉻鐵礦顆粒之燒結及可能的其他前處理及預熱，另一方面(例如)用於自鐵鉻鎳熔煉產物製得不鏽鋼之製造途徑的不同步驟中。
藉由隨附實施例更詳細地描述根據本發明之方法。
[實施例]
自含鐵及鉻之鉻鐵礦濃縮物及含鎳之中間產物形成混合物，於該混合物中添加作為黏合劑之1.2重量%皂土及3重量%溶渣形成材料(助熔劑，石灰石或矽灰石)。在表1中，呈現混合物中之鉻、鐵、鎳、碳及硫之含量的重量%，於其中添加10重量%(試驗1)及20重量%(試驗2)氫氧化鎳。此外，表1中具有於混合物中未添加氫氧化鎳的混合物作為參考材料(REF)。
[表1]
Figure TWI612147BD00001
將含有黏合劑且呈現表1中各材料的混合物顆粒化及燒結。將一部分經燒結的顆粒代表性地進給至具有熔渣形成劑及還原劑的熔煉爐中。
熔煉根據表1之材料，且於表2中呈現相關熔煉產物中鉻、鐵、鎳、碳及矽之含量並進一步呈現鉻、鐵及鎳之金屬組分於熔煉產物中的回收率。碳含量係根據金屬合金的組成及平衡構成。進料批次具有相當多的碳，以致碳亦稍微足以將矽還原至熔煉產物中。進料合金於原料及生產整體供應中具有氧化矽。
Figure TWI612147BD00002
對於在實驗室規模中製造之一部分經燒結顆粒，進行熱重測量以監測在代表熔煉製程之條件下具有1550℃之最大溫度之不同溫度區處，顆粒之鉻、鐵及鎳金屬組分的還原度。表3中呈現在1400℃及1550℃之溫度下關於鉻(Crmet/Crtot)、鐵(Femet/Fetot)及鎳(Nimet/Nitot)之還原度的熱重 測量結果。
Figure TWI612147BD00003
添加含鎳原料至顆粒中使鉻及鐵在1550℃溫度下之還原度實質上地提高，當利用試驗2鎳含量使鎳還原度增加至接近100%時，鉻同時超過15%且鐵超過70%。藉由添加含鎳原料使經燒結顆粒中所有金屬組分(鉻、鐵及鎳)之還原度增加同時使在達成熔煉製程之還原條件時使用作為還原劑之焦炭的需求降低。

Claims (15)

  1. 一種當熔煉適用於製造不鏽鋼之鐵鉻鎳時提高鉻鐵礦濃縮物中金屬組分之還原度的方法，其特徵在於，為了提高鉻鐵礦濃縮物在其熔煉製程期間的還原度，考量含鎳原料的組成和微結構，對待供給至熔煉爐中之含鎳原料進行前處理，並將含鎳原料之量調整至待供給至熔煉爐中之材料的總量，以便藉由供應含量範圍為待供給至加熱至1400℃-1550℃之熔煉爐中之材料的總量的5-25重量%之含鎳原料來還原至少37.4%的鉻鐵礦濃縮物中所含之鐵，而達成鐵鉻鎳之金屬組分鐵、鉻及鎳的期望還原度。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該含鎳原料係以待供給至熔煉爐中之材料的總量的10-20重量%供應。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，在熔煉期間，還原鉻鐵礦濃縮物中所含鉻之至少2.6%。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，至少一部分的含鎳原料係在自鉻鐵礦濃縮物製得之顆粒中供給至熔煉爐。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，至少一部分的含鎳原料係在供給至熔煉爐之前與鉻濃縮物顆粒分開前處理。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，將至少部分的氧化鎳供給至熔煉爐中作為含鎳原料。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，將至少部分的鎳礦及/或鎳濃縮物供給至熔煉爐中作為含鎳原料。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，將至少部分經由瀝濾及/或經由沈澱鎳礦及/或鎳濃縮物所獲得的含鎳中間產物供給至熔煉爐中作為含鎳原料。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，將至少部分經由壓力瀝濾紅土型或硫化型鎳礦或鎳濃縮物所獲得的含鎳中間產物供給至熔煉爐中。
  10. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，將至少部分經由大氣瀝濾紅土型或硫化型鎳礦或鎳濃縮物所獲得的含鎳中間產物供給至熔煉爐中。
  11. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，將至少部分經由堆集浸濾(heap leaching)紅土型或硫化型鎳礦或鎳濃縮物所獲得的含鎳中間產物供給至熔煉爐中。
  12. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，將至少部分含鎳溶劑萃取溶液之含鎳沈澱產物供給至熔煉爐中。
  13. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，將至少部分含鎳汽提溶液之含鎳沈澱產物供給至熔煉爐中。
  14. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，將至少部分含鎳精煉溶液之含鎳沈澱產物供給至熔煉爐中。
  15. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，將部分鎳濃縮物、部分經由瀝濾及/或經由沈澱鎳礦及/或鎳濃縮物所 獲得的含鎳中間產物供給至熔煉爐中作為含鎳材料。
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