TWI602864B - 熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，熱射線遮蔽樹脂片材，汽車及建造物 - Google Patents

熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，熱射線遮蔽樹脂片材，汽車及建造物 Download PDF

Info

Publication number
TWI602864B
TWI602864B TW103112764A TW103112764A TWI602864B TW I602864 B TWI602864 B TW I602864B TW 103112764 A TW103112764 A TW 103112764A TW 103112764 A TW103112764 A TW 103112764A TW I602864 B TWI602864 B TW I602864B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
heat ray
group
ray shielding
compound
chemical formula
Prior art date
Application number
TW103112764A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201502180A (zh
Inventor
町田佳輔
中山博貴
藤田賢一
Original Assignee
住友金屬礦山股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/JP2013/071907 external-priority patent/WO2014162619A1/ja
Priority claimed from JP2014070175A external-priority patent/JP6265003B2/ja
Application filed by 住友金屬礦山股份有限公司 filed Critical 住友金屬礦山股份有限公司
Publication of TW201502180A publication Critical patent/TW201502180A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI602864B publication Critical patent/TWI602864B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
    • B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/74—UV-absorbing coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2258—Oxides; Hydroxides of metals of tungsten

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)

Description

熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，熱射線遮蔽樹脂片材，汽車及建造物
本發明係關於以熱可塑性樹脂作為主成分，同時發揮優越之遮熱特性與色調、耐候性的熱射線遮蔽膜，使用該熱射線遮蔽膜之熱射線遮蔽疊層透明基材、熱射線遮蔽樹脂片材，搭載該熱射線遮蔽疊層透明基材或熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材的汽車，使用該熱射線遮蔽疊層透明基材或熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材的建造物。
各種建造物或車輛的窗等之所謂開口部，係為了使太陽光線吸收而由透明之玻璃板或樹脂板構成。然而，太陽光線中除了可見光線外尚包含紫外線或紅外線，尤其是紅外線中波長800~2500nm之近紅外線係稱為熱射線，由於其自開口部進入而成為使室內等之溫度上升的原因。
因此，近年來，作為各種建造物或車輛之窗材，研討了可一邊充分吸收可見光線一邊遮蔽熱射線，且在維持亮度之同時抑制室內等之溫度上升的熱射線遮蔽材，為此提案有各種手段。
而且，作為使用於車輛或建造物等之窗材的安全玻璃，係使用於相對向之複數片(例如2片)之板玻璃間夾持含有聚乙烯縮醛樹脂或乙 烯‧醋酸乙烯酯聚合體等之熱可塑性樹脂之中間層而構成疊層玻璃的透明基材。再者，提案有藉由使該中間層具有熱射線遮蔽功能，而遮斷入射之太陽能，以減輕冷氣負載或人之熱暑感為目的的透明基材。
例如，於專利文獻1中，揭示有於2片相對向之板玻璃間夾持含有由0.1μm以下之微細粒徑之氧化錫或氧化銦所構成之熱射線遮蔽性金屬氧化物之軟質樹脂層的疊層玻璃。
又，於專利文獻2中，揭示有於至少2片相對向之板玻璃之間夾持分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo之金屬、該金屬之氧化物、該金屬之氮化物、該金屬之硫化物、於該金屬之Sb或F之摻雜物、進而該等之複合物的中間層的疊層玻璃。
又，於專利文獻3中，揭示有於相對向之透明板狀構件之間，夾持由TiO2、ZrO2、SnO2、In2O3構成之微粒子、與由有機矽或有機矽化合物構成之玻璃成分的汽車用窗玻璃。
進而，於專利文獻4中，揭示有疊層玻璃，其係於至少2片相對向之透明玻璃板狀體之間，設置由3層構成之中間層，且於該中間層之第2層中分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo之金屬、該金屬之氧化物、該金屬之氮化物、該金屬之硫化物、於該金屬之Sb或F之摻雜物、或該等之複合物，並將第1層及第3層之中間層設為樹脂層。
然而，於專利文獻1~4中所揭示之習知之疊層玻璃，均存在要求較高之可見光穿透率時之熱射線遮蔽功能不充分之問題。
進而，作為提升疊層玻璃之熱射線遮蔽功能的方法，專利文獻5中揭示有將金屬氧化物半導體與近紅外吸收劑與紫外線吸收 劑混合於透明之合成樹脂中，於薄膜上進行成型而成的紫外線紅外線遮蔽體。
另一方面，申請人於專利文獻6中，揭示有於2片板玻璃間存在具有熱射線遮蔽功能之中間層而成，且該中間層係藉由單獨含有六硼化物微粒子、或者含有六硼化物微粒子、ITO微粒子及/或ATO微粒子、與乙烯系樹脂之熱射線遮蔽膜所構成的熱射線遮蔽用疊層玻璃；或者上述中間層係由面向至少一板玻璃之內側之面上所形成的含有上述微粒子之熱射線遮蔽膜、與介設於上述2片板玻璃間之含有乙烯系樹脂之熱射線遮蔽膜所構成的熱射線遮蔽用疊層玻璃。
如專利文獻6所記載，單獨應用六硼化物微粒子、或者應用六硼化物微粒子與ITO微粒子及/或ATO微粒子之熱射線遮蔽用疊層玻璃之光學特性，係於可見光區域具有極大穿透率，並且於近紅外區域表現出較強吸收而具有極小穿透率。其結果，相較於專利文獻1~4所記載之習知之疊層玻璃，該熱射線遮蔽用疊層玻璃於可見光穿透率70%以上時之日射穿透率被改善至50%之程度。
另外，本發明者等人於專利文獻7中揭示有於聚乙烯縮醛樹脂中含有複合鎢化合物之熱射線遮蔽膜作為中間層的熱射線遮蔽用疊層玻璃。
如專利文獻7所記載，相較於專利文獻1~4及專利文獻6記載之習知之疊層玻璃，該熱射線遮蔽用疊層玻璃係於可見光穿透率70%以上時之日射穿透率被改善至35%左右。
另外，本發明者等人於專利文獻8中揭示有使具有波長550nm之光穿透率為90%以上，且波長450nm之光穿透率為40%以下之穿透剖線的選擇波長吸收材料，與複合鎢氧化物一起含於聚乙烯縮 丁醛樹脂中而作成熱射線遮蔽膜，以2片之透明基材挾持此膜的熱射線遮蔽疊層透明基材。
如專利文獻8所記載，相較於專利文獻7記載之習知之疊層玻璃，該熱射線遮蔽用疊層玻璃係於可見光穿透率70%以上時之日射穿透率被改善至32.5%以下。
另外，例如專利文獻9，提案有將對透明樹脂薄膜蒸鍍金屬而成之熱射線反射薄膜，接黏至玻璃板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等之透明基材的熱射線遮蔽板。
作為熱射線遮蔽之手段，除了上述之於透明基材上施加熱射線反射薄膜或熱射線遮蔽樹脂片材的方法以外，例如專利文獻10或專利文獻11，提案有於丙烯酸樹脂或聚碳酸酯樹脂等之透明樹脂中，混練入以氧化鈦被覆之雲母作為熱射線反射粒子而形成的熱射線遮蔽板。
另一方面，專利文獻12中，提案有著眼於作為具有熱射線遮蔽效果之成分而大量保有自由電子的六硼化物微粒子，於聚碳酸酯樹脂或丙烯酸樹脂中分散六硼化物微粒子，或分散著六硼化物微粒子與ITO微粒子及/或ATO微粒子的熱射線遮蔽樹脂片材；單獨應用六硼化物微粒子、或應用六硼化物微粒子與ITO微粒子及/或ATO微粒子的熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性，係於可見光區域具有極大可見光穿透率，且於近紅外線區域表現較強吸收而具有極小日射穿透率，故可見光穿透率70%以上時之日射穿透率減低至50%左右。
再者，專利文獻13中，於透明之樹脂基材中含有複合鎢氧化物微粒子的熱射線遮蔽樹脂片材，係相較於專利文獻9~12記載之習知之熱射線遮蔽樹脂片材，可見光穿透率70%以上時之日射穿透率被改善至35%左右。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平8-217500號公報
[專利文獻2]日本專利特開平8-259279號公報
[專利文獻3]日本專利特開平4-160041號公報
[專利文獻4]日本專利特開平10-297945號公報
[專利文獻5]日本專利特開2004-37768號公報
[專利文獻6]日本專利特開2001-89202號公報
[專利文獻7]WO2005/087680號公報
[專利文獻8]WO2013/080859號公報
[專利文獻9]日本專利特開昭61-277437號公報
[專利文獻10]日本專利特開平5-78544號公報
[專利文獻11]日本專利特開平2-173060號公報
[專利文獻12]日本專利特開2003-327717號公報
[專利文獻13]日本專利特開2006-219662號公報
然而，本發明者等人經更進一步之檢討，結果發現以下課題。亦即，專利文獻1~5所記載之習知技術的疊層玻璃，係如上述般，均在要求高可見光穿透率時之熱射線遮蔽功能不足。
再者，市場上，由提升汽車內或建造物內之舒適性、或汽車之因空調負荷減輕所造成之燃效提升、建造物內之因空調負荷減輕所造成之省能源化的觀點而言，期望更進一步之遮熱功能之高性能化的聲勢 高漲。若由該觀點而言，則專利文獻6、7記載之熱射線遮蔽用疊層玻璃，亦尚有改善空間。
專利文獻8記載之熱射線遮蔽用疊層玻璃雖然可解決上述課題，但選擇波長吸收材料所具有之可見光之吸收使熱射線遮蔽膜的色相改變，而有成為黃色相較強之色調的課題。
另一方面，專利文獻9記載之熱射線遮蔽樹脂片材，不僅熱反射薄膜本身非常昂貴，尚需要接黏步驟等繁雜步驟，故有成本非常高之缺點。又，由於透明基材與熱射線反射薄膜之接黏性不良，故有因經時變化而熱射線反射薄膜剝離等問題。
另外，專利文獻10、11記載之熱射線遮蔽板，係為了提高熱射線遮蔽性能而必須多量添加熱射線反射粒子，但若增大此熱射線反射粒子之添加量，則有可見光穿透性降低的問題。相反地，若減少熱射線反射粒子之添加量，則雖然可見光線穿透性增高，但因熱射線遮蔽性降低，故難以同時滿足熱射線遮蔽性與可見光線穿透性。再者，若多量調配熱射線反射粒子，則亦有屬於基材之透明樹脂之物性、尤其是耐衝擊性或靭性降低等強度面的缺點。
另一方面，市場上，由提升汽車內或建造物內之舒適性、或因空調負荷減輕所造成之燃效提升的觀點而言，期望更進一步之遮熱功能之高性能化的聲勢高漲。若由該觀點而言，則專利文獻12、13記載之熱射線遮蔽樹脂片材，亦尚有改善空間。
本發明係著眼於上述課題，目的在於提供使用熱可塑性樹脂並發揮優越之遮熱特性的熱射線遮蔽樹脂片材、搭載該熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材的汽車、使用該熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材的建造物。
本發明係著眼於上述課題而得者。而且，其所欲解決之課題在於提供以聚乙烯縮醛樹脂等公知熱可塑性樹脂作為主成分，同時發揮優越之遮熱特性與色調、耐候性的熱射線遮蔽膜，使用該熱射線遮蔽膜之熱射線遮蔽疊層透明基材，搭載該熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材的汽車，使用該熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材的建造物。
本發明者等人為了解決上述課題，首先針對在維持高可見光穿透率的同時提升熱射線遮蔽特性的方法進行了潛心研究。
本發明者等人著眼於JIS R 3106記載之可見光穿透率算出所使用的重價係數的波長分佈。具體而言，係詳細研究可見光穿透率算出所使用之重價係數之波長分佈、與短波長區域中之日射能量。然後，得到了藉由適當遮蔽可見光線之短波長區域，可在維持高可見光穿透率的同時僅使日射穿透率降低的見解。
由此見解，本發明者等人思及，除了具有強力之近紅外吸收能力之複合鎢氧化物以外，藉由併存可效率佳地吸收該複合鎢氧化物未具有充分吸收能力之區域之光的選擇波長吸收材料，則可達成上述目的。
具體而言，為了防止可見光穿透率之降低，不拘限於習知技術中使用儘量不阻斷可見光區域之紫外線吸收劑的常識，而思及可強烈吸收波長300nm至380nm之紫外光、及波長380nm至480nm之可見光、另一方面則在大幅有助於可見光穿透率算出之區域的波長550nm附近不具有吸收的選擇波長吸收材料，與複合鎢氧化物微粒子併存的構成。
然而，藉由併存吸收可見光之選擇波長吸收材料，可預 期到熱射線遮蔽膜之色相改變。因此，接著，本發明者等人由熱射線遮蔽膜之分光穿透率測定，以根據JIS Z 8701所算出之色相值、及由色相值根據JIS K 7373所算出之塑膠之黃色度(本發明中有時記載為「YI」)為指標，進行了各種檢討。其結果，作為嶄新構想而思及到：將在大幅有助於可見光穿透率算出之區域的波長550nm附近不具有吸收、且在對熱射線遮蔽膜及熱射線遮蔽疊層透明基材之YI具有大幅影響之波長460nm附近不具有吸收、且在波長420nm附近具有較大吸收的選擇波長吸收材料，與複合鎢氧化物併存的構成。
藉由將該在波長550nm附近不具有吸收、且在波長460nm附近不具有吸收、且在波長420nm附近具有較大吸收的選擇波長吸收材料，與複合鎢氧化物併存，則相較於未併存該選擇波長吸收材料的情況，可一邊維持可見光穿透率一邊降低日射穿透率。亦即，發現了可提升熱射線遮蔽特性、且可維持能正常識別穿透像之色的色調，遂完成本發明。
同時發現了，在選擇波長吸收材料為吲哚化合物及/或苯并三唑化合物，較佳為具有特定化學式之吲哚化合物、苯并三唑化合物及/或苯并三唑衍生物化合物時，尤其可顯著提升熱射線遮蔽特性。
此外，同時發現了，在選擇波長吸收材料為苯并三唑化合物，較佳為具有特定化學式之苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物化合物時，長期間使用熱射線遮蔽膜時之色調變化或可見光穿透率的變動較少、耐候性非常良好。
亦即，解決上述課題之第1發明為一種熱射線遮蔽膜，係含有：以一般式MyWOz(其中，M為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu之1種以上元素，0.1≦y≦0.5，2.2≦z ≦3.0)所示，且具有六方晶結晶構造之複合鎢氧化物微粒子；選擇波長吸收材料；與熱可塑性樹脂；其特徵為，上述選擇波長吸收材料係具有波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時之波長420nm之光之穿透率為40%以下的穿透剖線(profile)。
第2發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為選自苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物、二苯基酮化合物、三化合物、吲哚化合物、偶氮次甲基(azomethine)化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物所選擇之1種以上。
第3發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為[化學式1]所示之苯并三唑化合物；上述[化學式1]所示之苯并三唑化合物中之R1為選自氫原子、鹵原子、烷基、烷氧基、羥基、胺基、直鏈或分枝鏈之單取代胺基、直鏈或分枝鏈之二取代胺基、硝基、羧基、烷基之碳數分別為1~8之烷基羰基氧基烷基、烷基之碳數合計為2~10之烷基氧基羰基烷基、芳基、醯基、磺酸基、氰基、[化學式2]所示之基、[化學式3]所示之基、[化學式4]所示之基、[化學式5]所示之基；上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R2為碳數1~8之伸烷基；上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R3為氫原子或甲基；上述[化學式4]所示之基中之R4為碳數1~8之伸烷基；
第4發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為選自[化學式6]~[化學式10]之任一者所示之苯并三唑化合物的1種以上；
第5發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為[化學式11]所示之吲哚化合物；上述[化學式11]所示之吲哚化合物中之R，為碳數1~10之烷基或碳數7~10之芳烷基；
第6發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為[化學式12]所示之吲哚化合物；[化學式12]
第7發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述熱射線遮蔽膜中之上述選擇波長吸收材料的含量為0.01質量%以上且2.0質量%以下。
第8發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述熱可塑性樹脂為由聚乙烯縮醛樹脂、氯乙烯樹脂、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體的樹脂群所選擇之1種樹脂，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的混合物，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的共聚合體的任一種。
第9發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述熱可塑性樹脂為聚乙烯基縮丁醛樹脂，並進一步含有可塑劑。
第10發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述複合鎢氧化物微粒子為由Cs0.33WO3、Rb0.33WO3所選擇之至少1種。
第11發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述複合鎢氧化物微粒子為分散粒徑40nm以下之微粒子。
第12發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述熱射線遮蔽膜進一步含有紫外線吸收劑。
第13發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述紫外線吸收劑為選自苯并三唑化合物、二苯基酮化合物之1種以上。
第14發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述熱射線遮蔽膜中之上述紫外線吸收劑的含有率為0.02質量%以上且5.0質量%以下。
第15發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述熱射線遮蔽膜進 一步含有多價金屬鹽。
第16發明為一種熱射線遮蔽膜，其特徵為，上述多價金屬鹽為雙(2-乙基丁酸)鎂。
第17發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，係含有：以一般式MyWOz(其中，M為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu之1種以上元素，0.1≦y≦0.5，2.2≦z≦3.0)所示，且具有六方晶結晶構造之複合鎢氧化物微粒子；選擇波長吸收材料；與熱可塑性樹脂；其特徵為，
上述選擇波長吸收材料係具有波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時之波長420nm之光之穿透率為40%以下的穿透剖線。
第18發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為選自苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物、二苯基酮化合物、三化合物、吲哚化合物、偶氮次甲基化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物所選擇之1種以上。
第19發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為[化學式1]所示之苯并三唑化合物；上述[化學式1]所示之苯并三唑化合物中之R1為選自氫原子、鹵原子、烷基、烷氧基、羥基、胺基、直鏈或分枝鏈之單取代胺基、直鏈或分枝鏈之二取代胺基、硝基、羧基、烷基之碳數分別為1~8之烷基羰基氧基烷基、烷基之碳數合計為2~10之烷基氧基羰基烷基、芳基、醯基、磺酸基、氰基、[化學式2]所示之基、[化學式3]所示之基、[化學式4]所示之基、[化學式5]所示之基；上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R2為碳數1~8之伸烷基； 上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R3為氫原子或甲基；上述[化學式4]所示之基中之R4為碳數1~8之伸烷基；
第20發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為選自[化學式6]~[化學式10]之任一者所示之苯并三唑化合物的1種以上；[化學式6]
第21發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為[化學式11]所示之吲哚化合物；上述[化學式11]所示之吲哚化合物中之R，為碳數1~10之烷基或碳數7~10之芳烷基；[化學式11]
第22發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述選擇波長吸收材料為[化學式12]所示之吲哚化合物；
第23發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述熱射線遮蔽樹脂片材中之上述選擇波長吸收材料的含量為0.01質量%以上且2.0質量%以下。
第24發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述熱可塑性樹脂為由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體的樹脂群所選擇之1種樹脂，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的混合物，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的共聚合體的任一種。
第25發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述複合鎢氧化物微粒子為由Cs0.33WO3、Rb0.33WO3所選擇之至少1種。
第26發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述複合鎢氧化物微粒子為分散粒徑40nm以下之微粒子。
第27發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述熱射線遮蔽樹脂片材進一步含有紫外線吸收劑。
第28發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述紫外線吸收劑為選自苯并三唑化合物、二苯基酮化合物之1種以上。
第29發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述熱射線遮蔽樹脂片材中之上述紫外線吸收劑的含有率為0.02質量%以上且5.0質量%以下。
第30發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述熱射線遮蔽樹脂片材進一步含有紅外線吸收性有機化合物。
第31發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述紅外線吸收性有機化合物為選自酞花青化合物、萘酞花青化合物、亞胺鎓(immonium)化合物、二亞胺鎓化合物、聚次甲基化合物、二苯基甲烷化合物、三苯基甲烷化合物、醌化合物、偶氮化合物、戊二烯化合物、偶氮次甲基化合物、方酸(squarylium)化合物、有機金屬錯合物、花青化合物之1種以上。
第32發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述紅外線吸收性有機化合物為選自酞花青化合物、二亞胺鎓化合物之至少1種。
第33發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，上述熱射線遮蔽樹脂片材中之上述紅外線吸收性有機化合物的含量為0.02質量%以上且0.2質量%以下。
第34發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且10.0以下。
第35發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且5.0以下。
第36發明為一種熱射線遮蔽樹脂片材，其特徵為，依JIS R 3106所算出之可見光穿透率為70%以上，且日射穿透率為32.5%以下。
第37發明為一種熱射線遮蔽疊層透明基材，其特徵為，於複數片之透明基材間，存在本發明之熱射線遮蔽膜。
第38發明為一種熱射線遮蔽疊層透明基材，其特徵為，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且10.0以下。
第39發明為一種熱射線遮蔽疊層透明基材，其特徵為，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且5.0以下。
第40發明為一種熱射線遮蔽疊層透明基材，其特徵為，上述透明基材內，至少1片為玻璃。
第41發明為一種汽車，其特徵為，搭載本發明之熱射線遮蔽樹脂片材、或本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材。
第42發明為一種建造物，其特徵為，使用本發明之熱射線遮蔽樹脂片材、或本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材。
根據本發明，藉由以聚乙烯縮醛樹脂等之熱射線遮蔽膜作為主成分，並使複合鎢氧化物微粒子、與適當之選擇波長吸收材料併存，可得到發揮優越之光學特性與高耐候性、具有自然色調的熱射線遮蔽膜。而且，藉由使用上述熱射線遮蔽膜，可得到發揮優越之光學特性與高耐候性與優越之機械特性的熱射線遮蔽疊層透明基材。再者，藉由於汽車搭載該熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材，可抑制夏日車內溫度上升。又，藉由於建造物之開口部使用該熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材，可實現能抑制夏日建造物內之溫度上升的建造物。
另外，根據本發明，藉由於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯 樹脂、丙烯酸樹脂等之熱可塑性樹脂中，併存含有複合鎢氧化物微粒子與選擇波長吸收材料，則可得到發揮優越之光學特性、且具有自然色調的熱射線遮蔽樹脂片材。再者，藉由將該熱射線遮蔽樹脂片材使用於汽車或建造物中作為窗材，則可抑制夏日等之汽車內、建造物內的溫度上升。
以下針對本發明之實施形態詳細說明。
本發明之熱射線遮蔽膜係於熱可塑性樹脂中，含有熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、選擇波長吸收材料，並進一步含有分散劑、紫外線吸收劑、視需要之可塑劑、視需要之其他添加物。
又，本發明之熱射線遮蔽樹脂片材係於聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等之熱可塑性樹脂中，含有熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、選擇波長吸收材料，進而含有分散劑、紫外線吸收劑、視需要之其他添加物。
以下，首先針對本發明之熱射線遮蔽膜，依[1]構成熱射線遮蔽膜之成分、[2]熱射線遮蔽膜、使用該熱射線遮蔽膜之[3]熱射線遮蔽疊層透明基材之順序詳細說明後，再針對本發明之熱射線遮蔽樹脂片材進行說明。
[[本發明之熱射線遮蔽膜]] [1]構成熱射線遮蔽膜之成分
如上述，本發明之熱射線遮蔽膜係於熱可塑性樹脂中，含有熱射 線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、選擇波長吸收材料，進而含有分散劑、紫外線吸收劑、視需要之其他添加物。於此，依(1)熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、(2)分散劑、(3)選擇波長吸收材料、(4)紫外線吸收劑、(5)熱可塑性樹脂、(6)可塑劑、(7)接黏力調整劑、(8)紅外線吸收性有機化合物、(9)其他添加物之順序詳細說明。
(1)熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)
複合鎢氧化物微粒子較佳係以一般式MyWOz(其中，M為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu之1種以上元素，0.1≦y≦0.5，2.2≦z≦3.0)所示，且具有六方晶結晶構造者。
複合鎢氧化物微粒子中，作為較佳之複合鎢氧化物微粒子的例子，可舉例如Cs0.33WO3、Rb0.33WO3等。尤其是若y、z之值為上述範圍內，則可得到有用之熱射線遮蔽特性。元素M之添加量較佳為0.1以上且0.5以下、更佳為0.33附近。此係由於由六方晶之結晶構造理論上算出之值為0.33，以該值前後之添加量可獲得較佳之光學特性。又，關於z之範圍，較佳係2.2≦z≦3.0。此係由於在以MyWOz所示之複合鎢氧化物材料中，除了具有與由上述WOx所示之鎢氧化物材料相同之機構作用以外，在z≦3.0時，上述元素M之添加可進行自由電子的供給所致。尤其是由光學特性的觀點而言，更佳係2.45≦z≦3.00。
該複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑，可視熱射線遮蔽膜之使用目的而適當選定。例如，在使用於對熱射線遮蔽膜要求透明性的用途時，該複合鎢氧化物微粒子較佳為具有40nm以下之分散粒徑。若該複合鎢氧化物微粒子具有40nm以下之分散粒徑，則因散射而不致 完全遮蔽光，保持可見光區域之辨識性，同時可效率佳地保持透明性。
在將本發明之熱射線遮蔽膜應用於例如汽車頂或側窗、尤其是重視可見光區域之透明性的情況，較佳係進一步考慮到因複合鎢氧化物微粒子所造成的散射減低。在考慮到進一步之散射減低時，複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑可設為30nm以下、較佳為25nm以下。
其理由在於，若複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑較小，則使因幾何學散射或米氏散射(Mie Scattering)之波長400~780nm之可見光區域之光散射減低。藉由該波長之光散射減低，則在照射較強光時，可避免熱射線遮蔽膜成為如起霧玻璃般之外觀、喪失鮮明之透明性的情形。
此係由於若複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑成為40nm以下，則上述幾何學散射或米氏散射減低，成為瑞利散射(Rayleigh Scattering)區域所致。於瑞利散射區域時，由於散射光與粒徑之6次方成反比地減小，故隨著分散粒徑之減小而散射減少，透明性提升。進而，若複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑成為25nm以下，則散射光變得非常少而較佳。
如以上所說明，由避免光之散射的觀點而言，較佳係複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑較小。另一方面，若複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑為1nm以上，則易於工業上製造。
另外，熱射線遮蔽膜所含有之複合鎢氧化物微粒子的量，較理想係每單位面積為0.05g/m2~5.0g/m2。
(2)分散劑
本發明之分散劑，係用於使本發明之複合鎢氧化物微粒子均勻地分散於後述之熱可塑性樹脂中。
本發明之分散劑，較佳係使用示差熱.熱重量同時測定裝置(以下有時記載為TG-DTA)所測定之熱分解溫度為250℃以上、具有胺基甲酸乙酯、丙烯酸、苯乙烯主鏈的分散劑。於此，所謂熱分解溫度，係指於使用TG-DTA並根據JIS K 7120的測定中，因該分散劑之熱分解而開始重量減少的溫度。
此係由於若熱分解溫度為250℃以上，則與熱可塑性樹脂之混練時該分散劑分解的情形較少所致。因此，可避免以分散劑之分解為起因之熱射線遮蔽膜的褐色著色、可見光穿透率之降低、無法得到原本之光學特性的情況。
又，該分散劑較佳係具有含胺之基、羥基、羧基、或環氧基作為官能基的分散劑。此等官能基係吸附於複合鎢氧化物微粒子的表面，防止複合鎢氧化物微粒子之凝集，具有即使在熱射線遮蔽膜中亦使該微粒子均勻分散的效果。具體而言，可舉例如具有羧基作為官能基的丙烯酸-苯乙烯共聚合體系分散劑、具有含胺之基作為官能基的丙烯酸系分散劑。於官能基中具有含胺之基的分散劑，較佳係分子量Mw2000~200000、胺價5~100mgKOH/g者。又，具有羧基之分散劑，較佳為分子量Mw2000~200000、酸價1~50mgKOH/g者。
該分散劑之添加量，係相對於複合鎢氧化物微粒子100重量份，較理想為10重量份~1000重量份之範圍，更佳為30重量份~400重量份之範圍。若分散劑添加量為上述範圍，則使複合鎢氧化物微粒子均勻分散於熱可塑性樹脂中，且不致對所得熱射線遮蔽膜之物性造成不良影響。
(3)選擇波長吸收材料
本發明之選擇波長吸收材料，係僅選擇性地強烈吸收一定波長區域之光的材料。
如上述，本發明者等人考慮到JIS R 3106記載之可見光穿透率算出所使用的重價係數的波長分佈，進而檢討JIS Z 8701及JIS K 7373記載之塑膠之YI算出方法。然後，該檢討之結果，思及到使強烈吸收僅以上述複合鎢氧化物微粒子所無法充分遮蔽之波長420nm附近之光、且在大幅有助於可見光穿透率算出之波長區域的波長550nm附近不具有吸收、且在對YI具有大幅影響之波長460nm附近不具有光吸收的選擇波長吸收材料，與複合鎢氧化物微粒子併存的構成。然後，藉由使用使強烈吸收該波長420nm附近之光、於波長460nm附近及波長550nm附近不具有吸收的選擇波長吸收材料、與複合鎢氧化物微粒子併存的構成，則相較於單獨使用複合鎢氧化物微粒子的情況，熱射線遮蔽疊層透明基材之YI不致上升、可得到較低之日射穿透率。
又，例如，在將熱射線遮蔽疊層透明基材使用作為如汽車頂或側窗般要求高辨識性之構件的情況，在使直射日光、車頭燈等較強光照射至該熱射線遮蔽疊層透明基材時，所含有之複合鎢氧化物微粒子等之微粒子使可見光之短波長區域強烈散射，有該熱射線遮蔽疊層透明基材中之熱射線遮蔽膜出現藍白起霧之現象而成為問題的情形。
於此，本發明者等人思及到，上述選擇波長吸收材料係吸收因複合鎢氧化物微粒子等之微粒子而散射所發生之可見光短波長區域的散射光，藉此抑制該藍白起霧現象的發生，可發揮提高本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材之透明性的效果。
作為本發明之選擇波長吸收材料的光學特性，係於去除 了媒體或基材之吸收的選擇波長吸收材料本身中，較佳係波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，波長420nm之光之穿透率為40%以下。更佳係在波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，波長420nm之光之穿透率為15%以下。
此係由於，作為選擇波長吸收材料本身，選擇具有波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，波長420nm之光之穿透率為40%以下的穿透剖線者，使該選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒子併存時，可見光穿透率不降低、基材之YI不致大幅上升、進而亦可充分得到波長420nm附近之光吸收。其結果，相較於單獨使用上述複合鎢氧化物微粒子的情況，由於色調無較大變化、且日射穿透率變低，故提升遮熱特性。
作為本發明所使用之具體的選擇波長吸收材料，可舉例如苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物化合物、二苯基酮化合物、羥基苯基丙胺酸化合物、吲哚化合物、偶氮次甲基化合物等。特佳為苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物化合物或吲哚化合物。此係由於苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物化合物或吲哚化合物，相較於具有類似吸收特性之二苯基酮化合物、羥基苯基三化合物等紫外線吸收劑，具有更銳利之吸收波峰，故即便在將足以吸收波長420nm附近之光的量添加至熱射線遮蔽膜中時，基材之YI上升亦非常少。
在使用苯并三唑化合物作為本發明之選擇波長吸收材料時，較佳為使用[化學式1]所示化合物。此係由於上述[化學式1]所示化合物係具有在波長360nm~390nm具有較強吸收波峰的特徵，另一方面其對熱射線遮蔽膜之YI造成影響之波長的吸收較弱。再者，其吸 收波峰中之吸光度相較於一般苯并三唑化合物為非常高，且對聚乙烯基縮丁醛樹脂的溶解性亦高，進而耐候性亦優越。
其中，上述[化學式1]中，R1為選自氫原子、鹵原子、烷基、烷氧基、羥基、胺基、直鏈或分枝鏈之單取代胺基、直鏈或分枝鏈之二取代胺基、硝基、羧基、烷基之碳數分別為1~8之烷基羰基氧基烷基、烷基之碳數合計為2~10之烷基氧基羰基烷基、芳基、醯基、磺酸基、氰基、[化學式2]所示之基、[化學式3]所示之基、[化學式4]所示之基、[化學式5]所示之基；R2為碳數1~8之伸烷基；R3為氫原子或甲基；R4為碳數1~8之伸烷基。
再者，作為本發明之選擇波長吸收材料，特佳可使用[化學式6]~[化學式10]之任一者所示的苯并三唑化合物。此係由於具有此等化學式之化合物，在波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，波長420nm之光之穿透率為非常低的0.1%以下，或波長420nm之光之吸光度亦較類似之化合物高，此外，較其他選擇波長吸收材料具有更高之耐候性。
另一方面，在使用吲哚化合物作為本發明之選擇波長吸收材料時，較佳係使用[化學式11]所示化合物。於此，[化學式11]中之R為碳數1~10之烷基、或碳數7~10之芳烷基。作為碳數1~10之烷基，可舉例如甲基、乙基、丁基、2-乙基己基等，作為碳數7~10之芳烷基，可舉例如苯基甲基等。其中，[化學式11]所示之吲哚化合物中，R為甲基之吲哚化合物、亦即[化學式12]所示化合物係在波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，波長420nm之光之穿透率為非常低之0.1%以下，或波長420nm之光之吸光度亦較類似之化合物高，故作為本發明之選擇波長吸收材料特佳。
但，即使並非[化學式11]所示吲哚化合物，若為具有吲哚骨架、去除了媒體或基材之吸收的吲哚化合物本身的波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，波長420nm之光之穿透率為40%以下的吲哚化合物，則可適當使用作為本發明之選擇波長吸收材料。
[化學式12]
熱射線遮蔽膜中之選擇波長吸收材料的含量，較佳為0.01質量%以上且2.0質量%以下。此係由於若含量為0.01質量%以上，則相較於未併存選擇波長吸收材料的情況，可顯著地使遮熱特性提升。
此係由於若為2.0質量%以下，則對YI造成影響之波長之光的吸收不變得過強，可維持熱射線遮蔽膜的色調所致。又，若為2.0質量%以下，則於熱射線遮蔽膜中選擇波長吸收材料不致析出，對膜之強度或接黏力、耐貫通性不造成太大影響。
選擇波長吸收材料對於熱射線遮蔽膜的添加方法，若為使選擇波長吸收材料均勻分散於熱射線遮蔽膜中即可，若為不損及所得熱射線遮蔽膜之透明性的方法即可適當使用。
(4)紫外線吸收劑
本發明之熱射線遮蔽膜中，在使用波長420nm之光之吸收係數高、例如吲哚化合物或偶氮次甲基化合物、特定之苯并三唑化合物或苯并三唑衍生物化合物作為選擇波長吸收材料時，較佳構成為進一步添加紫外線吸收劑。
對該本發明之熱射線遮蔽膜進一步添加紫外線吸收劑者為較佳的第1理由，係吲哚化合物或偶氮次甲基化合物有效率地吸收短波長之可見光，藉由添加紫外線吸收劑，於紫外區域中亦可得到有效果之吸收。
藉由充分阻斷紫外區域之光，可得到更高之溫度上升的抑制效果。又，可充分防止對於本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材所搭載之汽車車內或建造物內部的人或內裝等的紫外線影響、日曬或家具、內裝之劣化等。
第2理由在於，藉由添加紫外線吸收劑，可抑制以太陽光等為起因之選擇波長吸收材料的光劣化。
其結果，本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材即使在實際上長期被使用作為汽車或建造物的窗材的情況，藉由對本發明之熱射線遮蔽膜進一步添加紫外線吸收劑，則可抑制以太陽光等為起因之選擇波長吸收材料的光劣化。
作為上述紫外線吸收劑，可舉例如二苯基酮化合物、水楊酸化合物、HALS化合物、苯并三唑化合物、三化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物等之有機紫外線吸收劑，氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰等之無機紫外線吸收劑；其中，特佳為苯并三唑化合物、二苯基酮化合物。此係由於苯并三唑化合物及二苯基酮化合物即便在僅添加足以吸收紫外線之濃度時，可見光穿透率仍非常高，且對於強力之紫外線之長期曝露的耐久性較高所致。
作為該紫外線吸收劑之較佳具體例，可舉例如[化學式15]、[化學式16]。
[化學式16]
熱射線遮蔽膜中之紫外線吸收劑的含有率，較佳為0.02質量%以上且5.0質量%以下。若含有率為0.02質量%以上，則可充分吸收選擇波長吸收材料所未吸收完之紫外光，並可充分防止選擇波長吸收材料的光劣化。又，若含有率為5.0質量%以下，則熱射線遮蔽膜中紫外線吸收劑不致析出，且對膜之強度或接黏力、耐貫通性不造成太大影響。
另一方面，苯并三唑化合物之一部分，係於波長420nm，具有較大之光之吸收係數。因此，藉由將此等化合物之相當量添加至熱射線遮蔽膜，則可發揮在上述波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，使波長420nm之光之穿透率成為40%以下的效果。藉由該構成，此等化合物兼具有選擇波長吸收材料與紫外線吸收劑的效果。
另一方面，二苯基酮化合物、三化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物等化合物，雖然較吲哚化合物或偶氮次甲基化合物低，但於波長420nm具有光之吸收係數。因此，即便藉由將此等化合物之相當量添加至熱射線遮蔽膜，仍可發揮在上述波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時，使波長420nm之光之穿透率成為40%以下的效果。即便藉由該構成，此等化合物仍兼具有選擇波長吸收材料與紫外線吸收劑的效果。
(5)熱可塑性樹脂
作為本發明之熱射線遮蔽膜所使用的熱可塑性樹脂，可使用公知之疊層透明基材所使用的任意的熱可塑性樹脂。尤其是聚乙烯縮醛樹脂或乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體，係由與透明基材之密黏性、耐候性、耐貫通性等方面而言為較佳。作為聚乙烯縮醛樹脂，由密黏性、耐候性、耐貫通性等方面而言，較佳為聚乙烯縮丁醛樹脂。又，在考慮到熱射線遮蔽膜之物性，亦可併用縮醛化度相異之複數種之聚乙烯縮醛樹脂。再者，較佳亦可使用於縮醛化時組合複數種之醛而反應的共聚乙烯縮醛樹脂。
由該觀點而言，聚乙烯縮醛樹脂之縮醛化度的較佳下限為60%、上限75%。
上述聚乙烯縮醛樹脂可藉由將聚乙烯醇以醛進行縮醛化而調製。
上述聚乙烯醇通常係藉由對聚醋酸乙烯酯進行皂化而獲得，一般而言，可使用皂化度80~99.8莫耳%的聚乙烯醇。
另外，上述聚乙烯醇之聚合度的較佳下限為200、上限為3000。若聚合度為200以上，則保持所製造之熱射線遮蔽疊層透明基材對於貫通的耐性，並保有安全性。另一方面，若為3000以下，則保有樹脂膜之成形性，樹脂膜之剛性亦保持在較佳範圍，並保有加工性。
上述醛並無特別限定，一般而言，可使用正丁醛、異丁醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、乙醛等、碳數為1~10之醛。其中，較佳為正丁醛、正己醛、正戊醛，更佳係碳數為4之丁醛。
(6)可塑劑
在單獨具有本發明之熱可塑性樹脂而未充分具有柔軟性或與透明 基材間之密黏性的情況，例如在本發明之熱可塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂時，較佳係進一步添加可塑劑。另一方面，在使用樹脂本身之性質即具有柔軟性或與透明基板間之密黏性優越的樹脂、或因共聚合等而改良了柔軟性或與透明基材間之密黏性的熱可塑性樹脂時，並不一定需要採用添加可塑性的構成。作為本發明之熱射線遮蔽膜的成分而不需要添加可塑劑之樹脂的一例，可舉例如乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體等。當然，即使為不需要添加可塑劑的樹脂，為了進一步改良柔軟性或與透明基材間之密黏性等，視需要亦可添加可塑劑。
作為可塑劑，可使用本發明之熱可塑性樹脂中一般可使用作為可塑劑的物質。例如作為以聚乙烯縮醛樹脂為主成分之熱射線遮蔽膜中所使用的可塑劑，可舉例如屬於一元醇與有機酸酯之化合物的可塑劑、或多元醇有機酸酯化合物等之屬於酯系的可塑劑、有機磷酸系可塑劑等之屬於磷酸系的可塑劑。任一可塑劑較佳係於室溫下為液狀。特佳係由多元醇與脂肪酸所合成的酯化合物的可塑劑。
該由多元醇與脂肪酸所合成之酯化合物並無特別限定，可舉例如藉由三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等之二醇，與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等之一元有機酸間之反應所得的二醇系酯化合物。又，亦可舉例如四乙二醇、三丙二醇，與上述一元有機酸間之酯化合物。
其中，較適當為三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等之三乙二醇的脂肪酸酯。三乙二醇之脂肪酸酯係均衡性佳地具備與聚乙烯縮醛間之相溶性或耐寒性等各種性質，加工性、經濟性亦優越。
在選擇可塑劑時，應留意水解性較低者。由該觀點而 言，較佳為三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯。
(7)接黏力調整劑
本發明之熱射線遮蔽膜，較佳係視需要進一步含有接黏力調整劑。
該接黏力調整劑並無特別限定，可適當使用鹼金屬鹽及/或鹼土族金屬鹽。構成該金屬鹽之酸並無特別限定，可舉例如辛酸、己酸、丁酸、醋酸、甲酸等之羧酸，或鹽酸、硝酸等之無機酸。鹼金屬鹽及/或鹼土族金屬鹽中，較佳係碳數2~16之羧酸鎂鹽、碳數2~16之羧酸鉀鹽。
作為該碳數2~16之有機酸之羧酸鎂鹽、鉀鹽，並無特別限定，可適當使用例如醋酸鎂、醋酸鉀、2-乙基丁酸鎂、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂、2-乙基己酸鉀等。其中，已知2-乙基丁酸鎂係作為接黏力調整劑的性能高，且在以聚乙烯縮醛樹脂作為主成分之熱射線遮蔽膜中兼具有複合鎢氧化物微粒子之耐候性提升的效果，而為較佳。
此等接黏力調整劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
又，作為接黏力調整劑，在使用鈉、鉀、鎂、鈣、鈰之羧酸鹽時，亦可兼具有原本作為接黏力調整劑之作用、與上述複合鎢氧化物微粒子之耐候性提升的效果。
(8)紅外線吸收性有機化合物
本發明中，視需要可進一步對熱射線遮蔽膜添加在近紅外區具有較強吸收之紅外線吸收性有機化合物。
該紅外線吸收性有機化合物較佳係從波長650nm至1000nm之可見光長波長區域強烈吸收紅外線區域範圍之光的材料。此係由於，使具有該光學特性之紅外線吸收性有機化合物、與在波長800nm以上之波長區域具有較強吸收之複合鎢氧化物微粒子併存時的相乘效果大，相較於單獨使用複合鎢氧化物微粒子的情況，可得到更高之遮熱性能。
作為以該目的所使用之紅外線吸收性有機化合物，可使用酞花青化合物、萘酞花青化合物、亞胺鎓化合物、二亞胺鎓化合物、聚次甲基化合物、二苯基甲烷化合物、三苯基甲烷化合物、醌化合物、偶氮化合物、戊二烯化合物、偶氮次甲基化合物、方酸化合物、有機金屬錯合物、花青化合物等。進而由上述觀點而言，較佳為酞花青化合物。
本發明之熱射線遮蔽膜中之紅外線吸收性有機化合物的含有率，較佳為0.02質量%以上且0.2質量%以下。若紅外線吸收性有機化合物之添加量之混合比例為0.02質量%以上，則藉由該紅外線吸收性有機化合物，可得到從波長650nm至1000nm之可見光長波長區域強烈吸收近紅外線區域範圍之光的效果，而較佳。又，若紅外線吸收性有機化合物之添加量之混合比例依上述重量比計為0.2質量%以下，則可避免因該紅外線吸收性有機化合物而大幅有助於可見光穿透率算出之波長區域之波長550nm附近的光、或對膜之黃色值造成影響之波長460nm附近之光被吸收的情形，故可避免可見光穿透率之降低或黃色值之上升。其結果，即便配合可見光穿透率，仍保持遮熱特性及色相，而較佳。
(9)其他添加物
於本發明之熱射線遮蔽膜中，視需要亦可進一步調配一般添加物。例如，視需要亦可添加用於賦予任意色調之偶氮系染料、花青系染料、喹啉系、苝系染料、碳黑等一般被利用於熱可塑性樹脂之著色的染料化合物、顏料化合物。尤其是本發明中，由於吸收了可見光之短波長側的光，故穿透光色稍微帶有黃色相。因此，較佳係添加染料、顏料等之化合物以調整熱射線遮蔽膜之色調。
另外，作為其他添加物，可添加偶合劑、界面活性劑、抗靜電劑、抗氧化劑等。
[2]熱射線遮蔽膜
為了製造本發明之熱射線遮蔽膜：(i)將複合鎢氧化物微粒子與分散劑分散於一般有機溶劑中而得到分散液後，將該有機溶劑去除，藉此可製造於固體之分散劑中複合鎢氧化物微粒子呈分散狀態的複合鎢氧化物微粒子分散體。或(ii)在使用需要使用可塑劑之熱可塑性樹脂作為本發明之熱射線遮蔽膜時，將上述複合鎢氧化物微粒子與分散劑，分散於添加至熱可塑性樹脂之可塑劑的一部分，亦可製造複合鎢氧化物微粒子分散液。
然後，將所製造之複合鎢氧化物微粒子分散體、或所製造之複合鎢氧化物微粒子分散液、選擇波長吸收材料、聚乙烯縮醛樹脂、視需要之可塑劑、較理想係紫外線吸收劑、視需要之其他添加劑或接黏力調整劑進行混合，混練後，藉由擠出成形法、砑光成形法等之公知方法，例如，可藉由成形為薄膜而製造。再者，若視需要於該熱射線遮蔽膜添加紅外線吸收性有機化合物，則可得到更高之熱射線遮蔽特性。
以下針對複合鎢氧化物微粒子分散體之製造方法、及複合鎢氧化物微粒子分散液的製造方法進行說明。
(1)複合鎢氧化物微粒子分散體之製造方法
將複合鎢氧化物微粒子與分散劑添加、混合至有機溶劑，使用一般分散方法可得到複合鎢氧化物微粒子之有機溶劑分散液。具體而言，可使用珠磨、球磨、砂磨、超音波分散等之分散方法。
該有機溶劑可較佳的使用具有120℃以下沸點者。若沸點為120℃以下，則容易藉由後步驟之乾燥步驟、尤其是減壓乾燥予以去除。其結果，藉由減壓乾燥步驟進行的去除可迅速進行，有助於含有複合鎢氧化物微粒子組成物的生產性。再者，由於減壓乾燥之步驟容易且充分進行，故可避免本發明之含有複合鎢氧化物微粒子組成物中殘留過剩有機溶劑的情形。其結果，可避免發生於熱射線遮蔽膜成形時發生氣泡等不良情形。具體而言，但可舉例如甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、醋酸丁酯、異丙醇、乙醇，但沸點若為120℃以下、且可使複合鎢氧化物微粒子均勻分散，則可任意選擇。
另外，作為由複合鎢氧化物微粒子之有機溶劑分散液去除有機溶劑的方法，較佳為進行減壓乾燥的方法。具體而言，將複合鎢氧化物微粒子之有機溶劑分散液一邊攪拌、一邊減壓乾燥，含有將複合鎢氧化物微粒子組成物與有機溶劑成分分離。作為減壓乾燥所使用之裝置，可舉例如真空攪拌型之乾燥機，但若為具有上述機能之裝置即可，並無特別限定。又，乾燥步驟之減壓壓力係適當選擇。
藉由使用該減壓乾燥法，隨著溶劑之去除效率提升，由於含有複合鎢氧化物微粒子組成物不長時間曝露於高溫，故不發生分 散之微粒子的凝集，而較佳。再者，生產性亦提升，容易回收所蒸發之有機溶劑，由環境考量而言亦較佳。
(2)複合鎢氧化物微粒子分散液的製造方法
將複合鎢氧化物微粒子與分散劑添加、混合至可塑劑，使用一般分散方法可得到複合鎢氧化物微粒子之可塑劑分散液。具體而言，可使用珠磨、球磨、砂磨、超音波分散等之分散方法。
該可塑劑中之複合鎢氧化物微粒子的濃度較佳為50質量%以下。若可塑劑中之複合鎢氧化物微粒子的濃度為50質量%以下，則不易發生微粒子凝集、分散容易，亦可避免黏性急增、容易操作。
[3]熱射線遮蔽疊層透明基材
使用了本發明之熱射線遮蔽膜的熱射線遮蔽疊層透明基材，有各種形態。
例如，使用無機玻璃作為透明基材的熱射線遮蔽疊層無機玻璃，可藉由將挾持本發明之熱射線遮蔽膜而存在之對向的複數片無機玻璃，依公知方法進行貼合一體化而獲得。所得之熱射線遮蔽疊層無機玻璃，主要可使用作為汽車之前面用的無機玻璃、建造物之窗。
再者，較佳係將本發明之熱射線遮蔽膜、與後述之紅外線反射薄膜併用，作成熱射線遮蔽疊層透明基材之構成。在採用該構成時，將該紅外線反射薄膜以熱射線遮蔽膜與透明之樹脂膜挾持予以一體化而作成多層膜。將所得之多層膜以相對向之複數片無機玻璃挾持，依公知方法予以貼合一體化，藉此可得到熱射線遮蔽疊層無機玻 璃。
於此，若考量到將該熱射線遮蔽疊層無機玻璃使用於汽車，則考慮到汽車內之溫度上升抑制效果，較佳係使該紅外線反射薄膜存在於較本發明之熱射線遮蔽膜更靠車外側的構成。
本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材的遮熱特性，係以相對於可見光穿透率之日射穿透率表示。可見光穿透率及日射穿透率係依JIS R 3106所規定。相對於可見光穿透率，日射穿透率越低，則成為遮熱特性越優越的熱射線遮蔽疊層透明基材。具體而言，可見光穿透率為70%時，日射穿透率較佳為32.5%以下、更佳為31%以下、再更佳為30%以下。
尤其是在將本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材用於汽車擋風玻璃等之窗材時，必須滿足道路運送車輛法所規定之穿透率70%以上、且需要高熱射線遮蔽能力。此外，若熱射線遮蔽疊層透明基材之日射穿透率為32.5%以下，則在外氣溫為30℃以上時之空調消耗電力，相較於搭載了通常之疊層玻璃的情況，削減5%以上。其結果，尤其是如油電混合車或電動汽車般之使用電池的汽車中，由於可抑制電池消耗，故於續航距離延長等方面具有顯著之效果。因此，可期待有助於汽車之燃效提升、溫室效應氣體排出量削減，將來成為汽車設計上的必要構件。
在將本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材使用於汽車或建造物時，較佳係接近自然色調(透明或無色彩)。尤其是假設將本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材使用於汽車擋風玻璃等情況，為了擔保駕駛中之安全性，故較佳係可正常識別透視像之色。
由該觀點而言，對於本發明之熱射線遮蔽膜，在例如根據規定了 汽車用疊層玻璃所要求之性能的JIS R 3211及JIS R 3212的色的識別試驗中，較佳係可正常識別透視像之色。
於此，若本發明之熱射線遮蔽膜之YI為-20.0以上且10.0以下，則可正常識別該透視像的色。而且，藉由採用上述本發明之選擇波長吸收材料之添加量的構成，可將本發明之熱射線遮蔽膜之YI設為-20.0以上且10.0以下。又，若熱射線遮蔽膜之YI為-20.0以上且5.0以下，則可更容易識別透視像之色，故更佳。
使用透明樹脂作為透明基材，與上述無機玻璃同樣地使用，或併用上述無機玻璃，即使於相對向之透明基材間挾持熱射線遮蔽膜而使其存在，仍可得到熱射線遮蔽疊層透明基材。該熱射線遮蔽疊層透明基材之用途，係與上述熱射線遮蔽疊層無機玻璃相同。
又，視需要，可使用作為本發明之熱射線遮蔽膜單體，當然亦可於無機玻璃或透明樹脂等之透明基材的單面或兩面使本發明之熱射線遮蔽膜存在而使用。
於此，針對與上述本發明之熱射線遮蔽膜併用的紅外線反射薄膜進行說明。
若考慮到紅外線反射薄膜與本發明之熱射線遮蔽膜併用時的光學特性，由熱射線遮蔽功能的觀點而言，較佳係於可見光區域幾乎不具有太陽光之吸收，僅在從可見光之長波長區域至近紅外線區域、具體而言為從波長700nm至1200nm之範圍進行反射者。
具體而言，作為紅外線反射薄膜之光學特性，較佳係可見光穿透率85%以上、日射穿透率18%以上，更佳係可見光穿透率88%以上、日射穿透率21%以上。
再者，若考慮到將熱射線遮蔽疊層透明基材使用作為汽車擋風玻 璃、建造物之窗材，較佳係本發明之紅外線反射薄膜為使行動電話或ETC所使用之波長區域之電磁波穿透者。因此，相較於具有導電性而不使上述電磁波穿透之附金屬膜之薄膜，較佳係使電磁波穿透之附樹脂多層膜的薄膜、或具有藉膽固醇液晶反射紅外線之特性的薄膜。
[4]總結
如以上詳細說明，將本發明之複合鎢氧化物微粒子分散體、或本發明之複合鎢氧化物微粒子分散液、選擇波長吸收材料、熱可塑性樹脂、與視需要之可塑劑混練，進而藉公知方法，成形為薄膜狀，藉此可製作本發明之熱射線遮蔽膜。
然後，使本發明之熱射線遮蔽膜依挾持於相對向之複數片透明基材間的方式存在，藉此可製作維持可見光區域之高穿透性並發揮低日射穿透率之本發明之熱射線遮蔽疊層透明基材。
然後，藉由使該複合鎢氧化物微粒子，與該在波長550nm附近不具吸收、且在波長460nm附近不具吸收、且在波長420nm附近具有較大吸收的選擇波長吸收材料併存，則相較於單獨使用複合鎢氧化物微粒子的情況，可發揮更高之熱射線遮蔽特性。
[[本發明之熱射線遮蔽樹脂片材]]
本發明之熱射線遮蔽樹脂片材，係於熱可塑性樹脂中，含有熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、選擇波長吸收材料，進而含有分散劑、紫外線吸收劑、視需要之其他添加物。
[1]構成熱射線遮蔽樹脂片材的成分
如上述，本發明之熱射線遮蔽樹脂片材係於熱可塑性樹脂中，含有熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、選擇波長吸收材料，進而含有分散劑、紫外線吸收劑、視需要之其他添加劑。
但，關於熱射線遮蔽成分(複合鎢氧化物微粒子)、選擇波長吸收材料、分散劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收性有機化合物、其他添加物的說明，係與上述[[本發明之熱射線遮蔽膜]]中之[1]構成熱射線遮蔽膜之成分欄所記載的說明重複。
因此，以下針對選擇波長吸收材料之追加說明、及熱射線遮蔽樹脂片材之熱可塑性樹脂進行說明。
(1)選擇波長吸收材料
在將本發明之熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材使用於汽車或建造物時，較佳係接近自然色調(透明或無色彩)。尤其是假設將本發明之熱射線遮蔽樹脂片材使用於汽車擋風玻璃等情況，為了擔保駕駛中之安全性，故較佳係可正常識別透視像之色。
由該觀點而言，對於本發明之熱射線遮蔽樹脂片材，在例如根據規定了汽車用疊層玻璃所要求之性能的JIS R 3211及JIS R 3212的色的識別試驗中，較佳係可正常識別透視像之色。
於此，若本發明之熱射線遮蔽膜片材之YI為-20.0以上且10.0以下，則可正常識別該透視像的色。而且，藉由採用[[本發明之熱射線遮蔽膜]]中之[1]構成熱射線遮蔽膜之成分欄所記載之選擇波長吸收材料之添加量的構成，可將本發明之熱射線遮蔽樹脂片材之YI設為-20.0以上且10.0以下。又，若熱射線遮蔽樹脂片材之YI為-20.0以上且5.0以下，則可更容易識別透視像之色，故更佳。
選擇波長吸收材料對熱射線遮蔽樹脂片材的添加方法，可將選擇波長吸收材料本身添加至後述之複合鎢氧化物微粒子可塑劑分散液、或與複合鎢氧化物微粒子分散體一起添加至聚乙烯縮醛樹脂與可塑劑中。
但，若考慮到所得熱射線遮蔽樹脂片材之透明性，與上述複合鎢氧化物微粒子同樣地，可作成將選擇波長吸收材料分散於可塑劑之狀態的分散液、或將選擇波長吸收材料分散於固體之分散劑中之狀態的分散體，再添加至熱射線遮蔽樹脂片材。
任一情況下，若可使選擇波長吸收材料均勻分散於熱射線遮蔽樹脂片材中即可，若為不損及所得熱射線遮蔽樹脂片材之透明性的方法即可適當使用。
(2)熱可塑性樹脂
本發明之熱射線遮蔽樹脂片材所使用的熱可塑性樹脂，可使用任意樹脂。但，若考慮到將本發明之熱射線遮蔽樹脂片材用於各種窗材，則較理想係具有充分透明性的樹脂。
具體而言，可由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體等樹脂群所選擇之1種樹脂、或由該樹脂群所選擇之2種以上樹脂的混合物、或由該樹脂群所選擇之2種以上樹脂的共聚合體，選擇較佳樹脂。
其中，若考慮到透明性高、且作為窗材所要求之一般特性、亦即剛性、輕量性、長期耐久性、成本等方面，較佳為聚對苯二甲酸乙二 酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂，更佳為聚碳酸酯樹脂。
作為本發明之熱射線遮蔽樹脂片材所使用的聚碳酸酯樹脂，係藉由將2價酚類與碳酸酯系前驅物利用溶液法或熔融法進行反應而獲得者。作為2價酚，可舉例如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)碸等為代表例。
又，作為較佳之2價酚，係雙(4-羥基苯基)之烷烴系，特別係以雙酚A作為主成分者為較佳。
[2]熱射線遮蔽樹脂片材之製造方法
關於本發明之熱射線遮蔽樹脂片材的製造方法，依(1)具有熱射線遮蔽功能之微粒子的製造方法、(2)具有熱射線遮蔽功能之分散體的製造方法、(3)熱射線遮蔽膜片材之製造方法的順序詳細說明。
(1)具有熱射線遮蔽功能之微粒子的製造方法
一般式MyWOz所示之複合鎢氧化物微粒子，可將鎢化合物起始原料於惰性氣體環境中或還原性氣體環境中進行熱處理而獲得。
首先，針對鎢化合物起始原料進行說明。
作為鎢化合物起始原料，較佳例可舉例如：由三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、氧化鎢之水合物粉末、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、將六氯化鎢粉末溶解於醇中後予以乾燥所得的鎢氧化物之水合物粉末、將六氯化鎢粉末溶解於醇中後添加水使其沉澱並予以乾燥所得的鎢氧 化物之水合物粉末、將鎢酸銨水溶液乾燥而得的鎢化合物粉末、及金屬鎢粉末所選擇之任1種以上者，與依元素單體或化合物之形態含有元素M者。
於此，為了製造使各成分依分子程度均勻混合的起始原料，較佳係將各原料依溶液形式予以混合。因此，含元素M之鎢化合物起始原料較佳係可溶解於水或有機溶媒等之溶媒者。可舉例如含有元素M之鎢酸鹽、鎢之氯化物鹽、鎢之硝酸鹽、鎢之硫酸鹽、鎢之草酸鹽、鎢之氧化物、鎢之碳酸鹽、鎢之氫氧化物等，但並不限定於此等，若為溶液狀者則較佳。
接著，針對熱處理進行說明。
首先，在惰性氣體環境中進行熱處理時，作為溫度條件，較佳係400℃以上且1200℃以下。依400℃以上且1200℃以下進行了熱處理的起始原料，係具有充分之近紅外線吸收力、作為熱射線遮蔽微粒子的效率佳。作為惰性氣體，可使用Ar、N2等之惰性氣體。
又，在還原性氣體環境中進行熱處理時，可將起始原料先於還原性氣體環境中依100℃以上且400℃以下進行熱處理，接著，於惰性氣體環境中依400℃以上且1200℃以下的溫度進行熱處理。此時之還原性氣體並無特別限定，較佳為H2。而且，在使用H2作為還原性氣體時，作為還原性氣體之組成，較佳係例如於Ar、N2等之惰性氣體中將H2依體積比0.1%以上且未滿100%予以混合、或使用H2本身，更佳係於Ar、N2等之惰性氣體中將H2依體積比0.2%以上且未滿100%予以混合者。H2若以體積比計為0.1%以上，則可效率佳地進行還原。
對本發明之複合鎢氧化物微粒子進行表面處理，以含有由Si、Ti、Zr、Al所選擇之1種以上之化合物、較佳為氧化物進行被 覆者，係由耐候性提升的觀點而言為較佳。在進行該表面處理時，係使用含有由Si、Ti、Zr、Al所選擇之1種以上的有機化合物，進行公知之表面處理即可。例如，將本發明之複合鎢氧化物微粒子與有機矽化合物混合，進行水解處理即可。
(2)具有熱射線遮蔽功能之分散體的製造方法
將複合鎢氧化物微粒子、分散劑、與視需要之溶劑混合，使用一般之分散方法可得到複合鎢氧化物微粒子之分散液。具體而言，可使用珠磨、球磨、砂磨、超音波分散等之分散方法。
尚且，在視需要添加溶劑時，較佳係添加具有120℃以下之沸點的有機溶劑。若沸點為120℃以下，則在後步驟之乾燥步驟、尤其是減壓乾燥，將容易去除該溶劑。具體而言，可舉例如甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、醋酸丁酯、異丙醇、乙醇，但若沸點為120℃以下、且可使複合鎢氧化物微粒子均勻分散者，則可任意選擇。
藉由將所得分散液進行減壓乾燥，可得到熱射線遮蔽分散體。若使用上述具有沸點120℃以下之沸點的有機溶劑，則減壓乾燥步驟中之溶劑去除可迅速進行，提升含有複合鎢氧化物微粒子組成物的生產性。再者，由於減壓乾燥之步驟容易且充分進行，故可避免本發明之含有複合鎢氧化物微粒子組成物中殘留過剩有機溶劑。其結果，可避免發生於熱射線遮蔽樹脂片材成形時發生氣泡等不良情形。
(3)熱射線遮蔽樹脂片材之製造方法
將該所得之熱射線遮蔽分散體、選擇波長吸收材料、與熱可塑性樹脂混練後，將該混練物藉由擠出成形法、射出成形法等公知方法， 成形為例如平面狀或曲面狀之片材，藉此可製造熱射線遮蔽樹脂片材。
又，將使複合鎢氧化物微粒子分散體與選擇波長吸收材料均勻地分散於熱可塑性樹脂中的混合物，藉造粒裝置暫時顆粒化後，對該顆粒進行擠出成形法、射出成形法等之公知方法，藉此可製作熱射線遮蔽樹脂片材。
尚且，熱射線遮蔽樹脂片材之厚度，可視需要調整為厚板狀至薄膜狀的任意厚度。
本發明之熱射線遮蔽樹脂片材可將其本身使用作為熱射線遮蔽透明基材。另一方面，亦可將本發明之熱射線遮蔽樹脂片材作成薄膜狀或板狀，與玻璃等之透明基材組合使用。
又，亦可在上述熱射線遮蔽樹脂片材之至少一片材表面，形成具有耐擦傷性之硬塗層。例如可於上述熱射線遮蔽樹脂片材上，形成矽酸系、丙烯酸系等之耐擦傷性硬塗層。藉由此耐擦傷性硬塗層之形成，可提升熱射線遮蔽樹脂片材之耐擦傷性。提升了該耐擦傷性之熱射線遮蔽樹脂片材，可應用至車輛、建造物之窗材等。
[3]熱射線遮蔽樹脂片材之遮熱特性
本發明之熱射線遮蔽樹脂片材的遮熱特性，係以相對於可見光穿透率之日射穿透率表示。相對於可見光穿透率，日射穿透率越低，則成為遮熱特性越優越的熱射線遮蔽樹脂片材。具體而言，可見光穿透率為70%時，日射穿透率較佳為32.5%以下、更佳為31%以下。
如上述，本發明之熱射線遮蔽樹脂片材係相對於可見光穿透率其日射穿透率較低。因此，在將本發明之熱射線遮蔽樹脂片材作為汽車頂或側窗等之窗材而搭載於汽車時，空調之消耗電力係相較 於搭載了通常之玻璃的情況，可較削減。其結果，尤其是如油電混合車或電動汽車般之使用電池的汽車中，由於可抑制電池消耗，故於續航距離延長等方面具有顯著之效果。因此，可期待有助於汽車之燃效提升、溫室效應氣體排出量削減，將來成為汽車設計上的必要構件。
[實施例]
以下參照實施例，更具體說明本發明。但，本發明並不限定於以下實施例。
於此，實施例1~23及比較例1~3係關於熱射線遮蔽膜，實施例24~46及比較例4~6係關於熱射線遮蔽樹脂片材。
又，各實施例中之選擇波長吸收材料的波長420nm、波長460nm及波長550nm之光的穿透率，係將選擇波長吸收材料依適當濃度溶解於有機溶媒的液體，裝入至光徑長1cm之石英玻璃槽，使用日立製作所(股)製之分光光度計U-4000而測定。基礎線係依僅將溶解所使用之有機溶媒裝入同一槽之狀態而拉出。作為使選擇波長吸收材料溶解的有機溶媒，係由甲苯、甲基異丁基酮、N-甲基-2-吡咯啶酮，配合選擇波長吸收材料之溶媒溶解性而任意選擇使用1種類。
熱射線遮蔽疊層透明基材之可見光穿透率及日射穿透率，係由使用分光光度計U-4000所測定之波長300~2100nm之光之穿透率，根據JIS R 3106而算出。又，該日射穿透率為表示熱射線遮蔽疊層透明基材之熱射線遮蔽性能的指標。若可見光穿透率為幾乎一定時之日射穿透率較低，則可謂熱射線遮蔽性能較高。此次係將可見光穿透率統一在70.0~70.5%之範圍，並以此時之日射穿透率之高低作為熱射線遮蔽性能之優劣的判斷基準。
另一方面，熱射線遮蔽疊層透明基材之YI係由使用分光光度計 U-4000所測定之波長380nm~780nm之光之穿透率，根據JIS Z 8701及JIS K 7373而算出。
[實施例1]
秤量複合鎢氧化物微粒子Cs0.33WO3(以下記載為微粒子a)20質量%、具有含胺之基作為官能基的丙烯酸系分散劑(胺價48mgKOH/g，分解溫度250℃)之丙烯酸系分散劑(以下記載為分散劑a)10質量%、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(以下記載為可塑劑a)70質量%。將此等填裝至裝有0.3mmφZrO2珠球之塗料振盪器中，進行粉碎‧分散處理10小時，得到微粒子a之可塑劑分散液(以下記載為微粒子分散液A)。
於此，藉由日機裝製Microtrac粒度分佈計測定微粒子分散液A內之複合鎢氧化物微粒子之分散平均粒徑，結果為21nm。
對於在聚乙烯縮丁醛樹脂混合了可塑劑38質量%的混合物，將既定量之微粒子分散液A、作為選擇波長吸收材料之[化學式6]所示苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率成為0.05質量%、且作成疊層透明基材時之可見光穿透率成為70.0~70.5%的方式予以添加，調製熱射線遮蔽膜之製造用組成物。
將此熱射線遮蔽膜之製造用組成物，藉雙軸擠出機以200℃進行混練，藉T字模擠出，並以砑光輥法作成1.0mm厚之片材，得到實施例1之熱射線遮蔽膜。
[化學式6]
以2片之相對向之3mm厚清玻璃挾持所得實施例1之熱射線遮蔽膜，以公知方法予以貼合一體化，得到實施例1之熱射線遮蔽疊層透明基材。
實施例1之熱射線遮蔽疊層透明基材之光學特性，係可見光穿透率70.0%時之日射穿透率為29.3%，YI為4.5。又，進行了熱射線遮蔽疊層透明基材之耐候性試驗，結果色相變化△E為2.9。將此等結果示於表2。
[實施例2~16]
除了將實施例1所說明之選擇波長吸收材料之種類及熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之上述選擇波長吸收材料的含有率，如表2般變更以外，其餘與實施例1同樣進行而得到實施例2~16之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該實施例2~16之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例2~16之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
實施例2~3中，使用上述[化學式6]所示苯并三唑化合物作為選擇波長吸收材料。
[化學式6]
實施例4~6中，使用[化學式7]所示苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例7~9中，使用[化學式8]所示苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例10中，使用[化學式9]所示苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例11中，使用[化學式10]所示苯并三唑化合物(將波長550nm 之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例12~14中，使用[化學式12]所示之屬於吲哚化合物之ORIENT化學工業製BONASORB UA-3911(CAS No.142676-93-5。將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例15中，使用[化學式13]所示之屬於偶氮次甲基化合物之ORIENT化學工業製BONASORB UA-3701(CAS No.55567-59-4。將波長550nm之光之穿透率設為98%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例16中，使用[化學式14]所示之屬於二苯基酮化合物之大和化成製DAINSORB P-6(CAS No.131-55-4。將波長550nm之光之穿透率設為97%、波長460nm之光之穿透率設為92%時之波長420nm之光 之穿透率為25%)。
[實施例17]
除了於熱射線遮蔽膜之製造用組成物中進一步將作為紫外線吸收劑之[化學式15]所示苯并三唑化合物，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之紫外線吸收劑的含有率成為0.3質量%的方式予以添加以外，其餘與實施例1同樣進行而得到實施例17之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該實施例17之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例17之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[實施例18~19]
除了將選擇波長吸收材料之種類及熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之上述選擇波長吸收材料的含有率、紫外線吸收劑之種類及熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之紫外線吸收劑的含有率，如表2般變更以外，其餘與實施例17同樣進行而得到實施例18、19之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該實施例18、19之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例18、19之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
尚且，實施例18中，使用[化學式6]所示苯并三唑化合物作為選擇波長吸收材料，使用[化學式16]所示苯并三唑化合物作為紫外線吸收劑。
實施例19中，使用[化學式12]所示吲哚化合物作為選擇波長吸收材料，使用[化學式15]所示苯并三唑化合物作為紫外線吸收劑。
[實施例20]
除了於熱射線遮蔽膜之製造用組成物中進一步將作為多價金屬鹽之2-乙基丁酸鎂，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之多價金屬鹽之 含有率成為0.04%之方式予以添加以外，其餘與實施例17同樣進行而得到實施例20之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該實施例20之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例20之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[比較例1]
除了未添加選擇波長吸收材料以外，其餘與實施例1同樣進行而得到比較例1之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該比較例1之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將比較例1之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[比較例2]
除了將熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率設為0.005質量%以外，其餘與實施例1同樣進行而得到比較例2之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該比較例2之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將比較例2之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[比較例3]
除了使用[化學式17]所示之喹啉黃化合物(C.I.Solvent黃33，CAS No.8003-22-3。將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之 光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為55%)，將熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率設為0.01質量%以外，其餘與實施例1同樣進行而得到比較例3之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該比較例3之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將比較例3之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[實施例21]
秤量複合鎢氧化物微粒子Rb0.33WO3(以下記載為微粒子b)20質量%、分散劑a10質量%、可塑劑a70質量%。將此等填裝至裝有0.3mm ZrO2珠球之塗料振盪器中，進行粉碎‧分散處理10小時，得到微粒子b之可塑劑分散液(以下記載為微粒子分散液B)。
於此，藉由日機裝製Microtrac粒度分佈計測定微粒子分散液B內之複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果為27nm。
除了取代微粒子分散液A而使用微粒子分散液B以外，其餘與實施例1同樣進行而得到實施例21之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該實施例21之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例21之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[實施例22]
秤量微粒子a20質量%、分散劑a10質量%、甲苯70質量%。將此等填裝至裝有0.3mm ZrO2珠球之塗料振盪器中，進行粉碎‧分散處理10小時，得到複合鎢氧化物微粒子之分散液(以下簡稱為微粒子分散液C)。
於此，藉由日機裝製Microtrac粒度分佈計測定微粒子分散液C內之複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果為24nm。
對上述分散液C，進一步添加分散劑a，依分散劑a與複合鎢氧化物微粒子之重量比成為[分散劑a/複合鎢氧化物微粒子]=3之方式進行調製。接著，由此微粒子分散液C使用噴霧乾燥機去除甲苯，得到複合鎢氧化物微粒子分散粉(以下簡稱為分散粉C)。
對於屬於熱可塑性樹脂之乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體，將既定量之分散粉A、與作為選擇波長吸收材料之[化學式6]所示苯并三唑化合物，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率成為0.05質量%、且作成疊層透明基材時之可見光穿透率成為70.0~70.5%的方式予以添加，調製熱射線遮蔽膜之製造用組成物。又，熱射線遮蔽膜之製造用組成物中並未添加可塑劑。
將此熱射線遮蔽膜之製造用組成物，藉雙軸擠出機以220℃進行混練，藉T字模擠出，並以砑光輥法作成1.0mm厚之片材， 得到實施例22之熱射線遮蔽膜。
以2片之相對向之3mm厚清玻璃挾持所得實施例22之熱射線遮蔽膜，以公知方法予以貼合一體化，得到實施例22之熱射線遮蔽疊層透明基材。
然後，與實施例1同樣測定該實施例22之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例22之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
[實施例23]
除了使用2片相對向之2mm厚綠玻璃作為挾持熱射線遮蔽膜之透明基材以外，其餘與實施例1同樣進行而得到實施例23之熱射線遮蔽疊層透明基材。然後，與實施例1同樣測定該實施例23之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性與耐候性試驗時之色相變化△E。將實施例23之熱射線遮蔽疊層透明基材的光學特性測定結果與耐候性試驗時之色相變化△E示於表2。
於去除了媒體或基材之吸收的選擇波長吸收材料本身中，將在將波長550nm及波長460nm之光之穿透率設為90%以上時之波長420nm之光之穿透率示於表1。
實施例1~23所使用之[化學式6]、[化學式7]、[化學式8]、[化學式9]、[化學式10]所示苯并三唑化合物、[化學式12]所示吲哚化合物、[化學式13]所示偶氮次甲基化合物、[化學式14]所示二苯基酮化合物的波長420nm之光之穿透率為40%以下；比較例3所使用之[化學式17]所示喹啉黃化合物的波長420nm之光之穿透率係得到高於40%的值。
[實施例1~23及比較例1~3之評價]
實施例1~23中，藉由將選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒子依適當比例併存，而可得到較未併存選擇波長吸收材料之比較例1更低的日射穿透率。又，熱射線遮蔽疊層透明基材之YI亦未超過10，藉由選擇波長吸收材料之併存的色調變化亦較少。
其中，實施例1~11、實施例17~18、實施例20~23中，藉由使用耐候性高之苯并三唑化合物作為選擇波長吸收材料，則可抑制耐候性試驗中之選擇波長吸收材料的劣化，色調變化更少。
又，實施例17~20中，藉由進一步併存紫外線吸收劑，可得到較僅使選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒子併存者更低的日射穿透率，此外，耐候性試驗中之色調變化進而更少。其中，併用了多價金屬鹽之實施例20中，更加抑制了耐候性試驗前後的疊層透明基材的色調變化。
另一方面，比較例1中由於未併存選擇波長吸收材料，故可見光穿透率為70%時之日射穿透率停留在33%以上，且由於均不含有紫外線吸收劑‧多價金屬鹽‧選擇波長吸收材料之任一者，故大幅發生因紫外線所造成的複合鎢氧化物的著色，耐候性試驗中之色調變化亦較大。比較例2中，由於選擇波長吸收材料之添加量較少，故無法獲得充分吸收，僅得到與未併存選擇波長吸收材料之比較例1相同程度的日射穿透率。比較例3中，由於使用相對於波長550nm及波長460nm之光之穿透率、波長420nm之吸收較弱的喹啉黃化合物作為選擇波長吸收材料，故YI上升至10以上，熱射線遮蔽疊層透明基材之色調亦大幅變化。
[實施例24]
秤量微粒子a20質量%、分散劑a10質量%、甲苯70質量%。將此等填裝至裝有0.3mm ZrO2珠球之塗料振盪器中，進行粉碎‧分散處理10小時，得到微粒子分散液A。
於此，藉由日機裝製Microtrac粒度分佈計測定微粒子分散液A內之複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果為24nm。
對上述分散液A，進一步添加分散劑a，依分散劑a與複合鎢氧化物微粒子之重量比成為[分散劑a/複合鎢氧化物微粒子]=3之方式進行調製。接著，由此微粒子分散液A使用噴霧乾燥機去除甲苯，得到複合鎢氧化物微粒子分散粉(以下簡稱為分散粉A)。
對於屬於熱可塑性樹脂之聚碳酸酯樹脂，將既定量之分散粉A、與作為選擇波長吸收材料之[化學式6]所示苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率成為0.05質量%、且作成疊層透明基材時之可見光穿透率成為70.0~70.5%的方式予以添加，調製熱射線遮蔽樹脂片材之製造用組成物。
將此熱射線遮蔽樹脂片材之製造用組成物，使用雙軸擠出機以280℃進行混練，藉T字模擠出，並以砑光輥法作成1.0mm厚 之片材，得到實施例24之熱射線遮蔽樹脂片材。
所得實施例24之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性，係可見光穿透率70.1%時之日射穿透率為29.5%，YI為4.7。將此結果示於表3。
[實施例25~39]
除了將實施例24所說明之選擇波長吸收材料之種類及熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之上述選擇波長吸收材料的含有率，如表3般變更以外，其餘與實施例24同樣進行而得到實施例25~39之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該實施例25~39之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將實施例25~39之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
實施例25~26中，使用上述[化學式6]所示苯并三唑化合物作為選擇波長吸收材料。
實施例27~29中，使用[化學式7]所示苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例30~32中，使用[化學式8]所示之苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例33中，使用[化學式9]所示之苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例34中，使用[化學式10]所示之苯并三唑化合物(將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例35~37中，使用[化學式12]所示之屬於吲哚化合物之ORIENT化學工業製BONASORB UA-3911(CAS No.142676-93-5。將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例38中，使用[化學式13]所示之屬於偶氮次甲基化合物之ORIENT化學工業製BONASORB UA-3701(CAS No.55567-59-4。將波長550nm之光之穿透率設為98%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為0%)。
實施例39中，使用[化學式14]所示之屬於二苯基酮化合物之大和化成製DAINSORB P-6(CAS No.131-55-4。將波長550nm之光之穿透率設為97%、波長460nm之光之穿透率設為92%時之波長420nm之光之穿透率為25%)。
[實施例40]
除了於熱射線遮蔽膜之製造用組成物中進一步將作為紫外線吸收劑之[化學式15]所示苯并三唑化合物，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之紫外線吸收劑之含有率成為0.3質量%的方式予以添加以外，其餘與實施例24同樣進行而得到實施例40之熱射線遮蔽樹脂片材。然後， 與實施例24同樣測定該實施例40之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將實施例40之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
[實施例41、42]
除了將選擇波長吸收材料之種類及熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之上述選擇波長吸收材料的含有率、紫外線吸收劑之種類及熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之紫外線吸收劑的含有率，如表3般變更以外，其餘與實施例40同樣進行而得到實施例41、42之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該實施例41、42之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將實施例41、42之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
尚且，實施例41中，使用[化學式6]所示苯并三唑化合物作為選擇波長吸收材料，使用[化學式16]所示苯并三唑化合物作為紫外線吸收劑。
實施例42中，使用[化學式12]所示吲哚化合物作為選擇波長吸收材料，使用[化學式15]所示苯并三唑化合物作為紫外線吸收劑。
[實施例43]
除了於熱射線遮蔽膜之製造用組成物中進一步將作為紅外線吸收性有機化合物之屬於二亞胺鎓化合物的日本Carlit製CIR-RL(以下有時記載為CIR-RL)，依熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之紅外線吸收性有機化合物的含有率成為0.05質量%的方式予以添加以外，其餘與實施例24同樣進行而得到實施例44之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該實施例44之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將實施例44之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
[比較例4]
除了未添加選擇波長吸收材料以外，其餘與實施例24同樣進行而得到比較例4之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該比較例4之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將比較例4之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
[比較例5]
除了將熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率設為0.005質量%以外，其餘與實施例24同樣進行而得到比較例5之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該比較例5之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將比較例5之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
[比較例6]
除了使用[化學式17]所示之喹啉黃化合物(C.I.Solvent黃33，CAS No.8003-22-3。將波長550nm之光之穿透率設為99%、波長460nm之光之穿透率設為90%時之波長420nm之光之穿透率為55%)，將熱射線遮蔽膜之製造用組成物中之選擇波長吸收材料的含有率設為0.01質量%以外，其餘與實施例24同樣進行而得到比較例6之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該比較例6之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將比較例6之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性測定結果示於表3。
[實施例44]
秤量微粒子b20質量%、分散劑a10質量%、甲苯70質量%。將此等填裝至裝有0.3mm ZrO2珠球之塗料振盪器中，進行粉碎‧分散 處理10小時，得到微粒子分散液B。
於此，藉由日機裝製Microtrac粒度分佈計測定微粒子分散液B內之複合鎢氧化物微粒子之分散粒徑，結果為21nm。
對上述分散液B，進一步添加分散劑a，依分散劑a與複合鎢氧化物微粒子之重量比成為[分散劑a/複合鎢氧化物微粒子]=3之方式進行調製。接著，由此複合鎢氧化物微粒子分散液使用噴霧乾燥機去除甲苯，得到複合鎢氧化物微粒子分散粉(以下簡稱為分散粉B)。
除了取代分散粉A而使用分散粉B以外，其餘與實施例24同樣進行而得到實施例44之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣測定該實施例44之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將此結果示於表3。
[實施例45、46]
除了取代聚碳酸酯樹脂，將熱可塑性樹脂變更為表3所示種類以外，其餘與實施例24同樣進行而得到實施例45、46之熱射線遮蔽樹脂片材。然後，與實施例24同樣地測定該實施例45、46之熱射線遮蔽樹脂片材的光學特性。將此結果示於表3。又，實施例45中使用丙烯酸樹脂(Kuraray製PARAPET G)作為熱可塑性樹脂，雙軸擠出機之混練溫度設為270℃。實施例46中使用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(帝人製TR-8550T)，雙軸擠出機之混練溫度設為260℃。
於去除了媒體或基材之吸收的選擇波長吸收材料本身中，將在將波長550nm及波長460nm之光之穿透率設為90%以上時之波長420nm之光之穿透率示於表1。
實施例24~46所使用之[化學式6]、[化學式7]、[化學式8]、[化學 式9]、[化學式10]所示苯并三唑化合物、[化學式12]所示吲哚化合物、[化學式13]所示偶氮次甲基化合物、[化學式14]所示二苯基酮化合物的波長420nm之光之穿透率為40%以下；比較例6所使用之[化學式17]所示喹啉黃化合物的波長420nm之光之穿透率係得到高於40%的值。
[實施例24~46及比較例4~6之評價]
實施例24~46中，藉由將選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒子依適當比例併存，而可得到較未併存選擇波長吸收材料之比較例4更低的日射穿透率。又，熱射線遮蔽樹脂片材之YI亦未超過10，藉由選擇波長吸收材料之併存的色調變化亦較少。其中，實施例40~42中，藉由進一步併存紫外線吸收劑，則可得到較僅使選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒子併存者更低的日射穿透率。又，實施例43中，藉由使由該複合鎢氧化物微粒子或選擇波長吸收材料所未能充分吸收之波長800~1100nm左右之波長之光進行吸收的紅外線吸收性有機化合物併存，則可得到較僅使選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒子併存者更低的日射穿透率。
另一方面，比較例5中由於選擇波長吸收材料之添加量較少，故無法獲得充分吸收，僅得到與未併存選擇波長吸收材料之比較例4相同程度的日射穿透率。比較例6中，由於使用相對於波長550nm及波長460nm之光之穿透率、波長420nm之吸收較弱的喹啉黃化合物作為選擇波長吸收材料，故YI上升至10以上，熱射線遮蔽樹脂片材之色調亦大幅變化。

Claims (44)

  1. 一種熱射線遮蔽膜，係含有：以一般式MyWOz所示，上述M為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu之1種以上元素，並滿足0.1≦y≦0.5及2.2≦z≦3.0，且具有六方晶結晶構造之複合鎢氧化物微粒子；選擇波長吸收材料；分散劑；紫外線吸收劑；與熱可塑性樹脂；其特徵為，上述選擇波長吸收材料係具有波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時之波長420nm之光之穿透率為40%以下的穿透剖線(profile)；上述熱射線遮蔽膜中之上述選擇波長吸收材料的含量為0.01質量%以上且2.0質量%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述選擇波長吸收材料為自苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物、二苯基酮化合物、三化合物、吲哚化合物、偶氮次甲基(azomethine)化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物所選擇之1種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述選擇波長吸收材料為[化學式1]所示之苯并三唑化合物；上述[化學式1]所示之苯并三唑化合物中之R1為選自氫原子、鹵原子、烷基、烷氧基、羥基、胺基、直鏈或分枝鏈之單取代胺基、直鏈或分枝鏈之二取代胺基、硝基、羧基、烷基之碳數分別為1~8之烷基羰基氧基烷基、烷基之碳數合計為2~10之烷基氧基羰基烷基、芳基、醯基、磺酸基、氰基、[化學式2]所示之基、[化學式3]所示之基、[化學式4]所示之基、[化學式5]所示之基；上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R2為碳數1~8之伸烷基； 上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R3為氫原子或甲基；上述[化學式4]所示之基中之R4為碳數1~8之伸烷基；
  4. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述選擇波長吸收材料為選自[化學式6]~[化學式10]之任一者所示之苯并三唑化合物的1種以上；[化學式6]
  5. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述選擇波長吸收材料為[化學式11]所示之吲哚化合物；上述[化學式11]所示之吲哚化合物中之R，為碳數1~10之烷基或碳數7~10之芳烷基；[化學式11]
  6. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述選擇波長吸收材料為[化學式12]所示之吲哚化合物；
  7. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述熱可塑性樹脂為以下之任一種：由聚乙烯縮醛樹脂、氯乙烯樹脂、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體的樹脂群所選擇之1種樹脂，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的混合物，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的共聚合體。
  8. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述熱可塑性樹脂為聚乙烯縮丁醛樹脂，並進一步含有可塑劑。
  9. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述複合鎢氧化物微粒子為由Cs0.33WO3、Rb0.33WO3所選擇之至少1種。
  10. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述複合鎢氧化物微粒子為分散粒徑40nm以下之微粒子。
  11. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述紫外線吸收劑為選自苯并三唑化合物、二苯基酮化合物之1種以上。
  12. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述熱射線遮蔽膜 中之上述紫外線吸收劑的含有率為0.02質量%以上且5.0質量%以下。
  13. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述熱射線遮蔽膜進一步含有多價金屬鹽。
  14. 如申請專利範圍第13項之熱射線遮蔽膜，其中，上述多價金屬鹽為雙(2-乙基丁酸)鎂。
  15. 如申請專利範圍第1項之熱射線遮蔽膜，其中，上述分散劑使用示差熱‧熱重量同時測定裝置(TG-DTA)所測定之熱分解溫度為250℃以上。
  16. 如申請專利範圍第15項之熱射線遮蔽膜，其中，上述分散劑係具有胺基甲酸乙酯、丙烯酸、苯乙烯主鏈，且具有含胺之基、羥基、羧基或環氧基作為官能基。
  17. 一種熱射線遮蔽樹脂片材，係含有：以一般式MyWOz所示，上述M為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu之1種以上元素，並滿足0.1≦y≦0.5及2.2≦z≦3.0，且具有六方晶結晶構造之複合鎢氧化物微粒子；選擇波長吸收材料；分散劑；紫外線吸收劑；與熱可塑性樹脂；其特徵為，上述選擇波長吸收材料係具有波長550nm之光之穿透率為90%以上、且波長460nm之光之穿透率為90%以上時之波長420nm之光之穿透率為40%以下的穿透剖線；上述熱射線遮蔽樹脂片材中之上述選擇波長吸收材料的含量為0.01質量%以上且2.0質量%以下。
  18. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述選擇波長吸收材料為自苯并三唑化合物、苯并三唑衍生物、二苯基酮化 合物、三化合物、吲哚化合物、偶氮次甲基化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物所選擇之1種以上。
  19. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述選擇波長吸收材料為[化學式1]所示之苯并三唑化合物；上述[化學式1]所示之苯并三唑化合物中之R1為選自氫原子、鹵原子、烷基、烷氧基、羥基、胺基、直鏈或分枝鏈之單取代胺基、直鏈或分枝鏈之二取代胺基、硝基、羧基、烷基之碳數分別為1~8之烷基羰基氧基烷基、烷基之碳數合計為2~10之烷基氧基羰基烷基、芳基、醯基、磺酸基、氰基、[化學式2]所示之基、[化學式3]所示之基、[化學式4]所示之基、[化學式5]所示之基；上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R2為碳數1~8之伸烷基；上述[化學式2]~[化學式5]所示之基中之R3為氫原子或甲基；上述[化學式4]所示之基中之R4為碳數1~8之伸烷基； [化學式4]
  20. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述選擇波長吸收材料為選自[化學式6]~[化學式10]之任一者所示之苯并三唑化合物的1種以上；
  21. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述選擇波長吸收材料為[化學式11]所示之吲哚化合物；上述[化學式11]所示之吲哚化合物中之R為碳數1~10之烷基或碳數7~10之芳烷基；
  22. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述選擇波長吸收材料為[化學式12]所示之吲哚化合物；
  23. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述熱可塑性樹脂為以下之任一種：由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體的樹脂群所選擇之1種樹脂，或由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的混合物，或 由上述樹脂群所選擇之2種以上樹脂的共聚合體。
  24. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述複合鎢氧化物微粒子為由Cs0.33WO3、Rb0.33WO3所選擇之至少1種。
  25. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述複合鎢氧化物微粒子為分散粒徑40nm以下之微粒子。
  26. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述紫外線吸收劑為選自苯并三唑化合物、二苯基酮化合物之1種以上。
  27. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述熱射線遮蔽樹脂片材中之上述紫外線吸收劑的含有率為0.02質量%以上且5.0質量%以下。
  28. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述熱射線遮蔽樹脂片材進一步含有紅外線吸收性有機化合物。
  29. 如申請專利範圍第28項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述紅外線吸收性有機化合物為選自酞花青化合物、萘酞花青化合物、亞胺鎓(immonium)化合物、二亞胺鎓化合物、聚次甲基化合物、二苯基甲烷化合物、三苯基甲烷化合物、醌化合物、偶氮化合物、戊二烯化合物、偶氮次甲基化合物、方酸青(squarylium)化合物、有機金屬錯合物、花菁化合物之1種以上。
  30. 如申請專利範圍第29項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述紅外線吸收性有機化合物為選自酞花青化合物、二亞胺鎓化合物之至少1種。
  31. 如申請專利範圍第28項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述熱射線遮蔽樹脂片材中之上述紅外線吸收性有機化合物的含量為0.02質量%以上且0.2質量%以下。
  32. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且10.0以下。
  33. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且5.0以下。
  34. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，依JIS R 3106所算出之可見光穿透率為70%以上，且日射穿透率為32.5%以下。
  35. 如申請專利範圍第17項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述分散劑使用示差熱‧熱重量同時測定裝置(TG-DTA)所測定之熱分解溫度為250℃以上。
  36. 如申請專利範圍第35項之熱射線遮蔽樹脂片材，其中，上述分散劑係具有胺基甲酸乙酯、丙烯酸、苯乙烯主鏈，且具有含胺之基、羥基、羧基或環氧基作為官能基。
  37. 一種熱射線遮蔽疊層透明基材，其特徵為，於複數片之透明基材間，存在申請專利範圍第1至16項中任一項之熱射線遮蔽膜。
  38. 如申請專利範圍第37項之熱射線遮蔽疊層透明基材，其中，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且10.0以下。
  39. 如申請專利範圍第37項之熱射線遮蔽疊層透明基材，其中，依JIS K 7373所算出之黃色度(YI)為-20.0以上且5.0以下。
  40. 如申請專利範圍第37項之熱射線遮蔽疊層透明基材，其中，上述透明基材內，至少1片為玻璃。
  41. 一種汽車，其特徵為，搭載有申請專利範圍第17至36項中任一項之熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材。
  42. 一種建造物，其特徵為，使用申請專利範圍第17至36項中任一項之熱射線遮蔽樹脂片材作為窗材。
  43. 一種汽車，其特徵為，搭載有申請專利範圍第37項之熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材。
  44. 一種建造物，其特徵為，使用申請專利範圍第37項之熱射線遮蔽疊層透明基材作為窗材。
TW103112764A 2013-04-03 2014-04-03 熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，熱射線遮蔽樹脂片材，汽車及建造物 TWI602864B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013077829 2013-04-03
PCT/JP2013/071907 WO2014162619A1 (ja) 2013-04-03 2013-08-14 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、自動車および建造物
JP2014070175A JP6265003B2 (ja) 2014-03-28 2014-03-28 熱線遮蔽樹脂シート材および自動車、建造物
JP2014070176A JP6098831B2 (ja) 2013-04-03 2014-03-28 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、自動車および建造物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201502180A TW201502180A (zh) 2015-01-16
TWI602864B true TWI602864B (zh) 2017-10-21

Family

ID=52718279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103112764A TWI602864B (zh) 2013-04-03 2014-04-03 熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，熱射線遮蔽樹脂片材，汽車及建造物

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9868665B2 (zh)
EP (2) EP3034294B1 (zh)
KR (1) KR102213882B1 (zh)
CN (1) CN105307996B (zh)
TW (1) TWI602864B (zh)
WO (1) WO2014163119A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6655009B2 (ja) 2015-03-31 2020-02-26 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
TWI597333B (zh) * 2016-01-12 2017-09-01 Coating composition with thermal insulation and antifouling, preparation method thereof and film and light-transmissive plate with heat-insulating and antifouling coating composition
JP6777401B2 (ja) * 2016-02-12 2020-10-28 住友化学株式会社 光学フィルム
US10908336B2 (en) * 2016-03-04 2021-02-02 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical laminate, image display device, or touch panel sensor
JP6825619B2 (ja) * 2016-03-16 2021-02-03 住友金属鉱山株式会社 近赤外線遮蔽材料微粒子分散体、近赤外線遮蔽体および近赤外線遮蔽用合わせ構造体、並びに、それらの製造方法
BR112018068660B1 (pt) * 2016-03-16 2023-02-23 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd Partículas finas de material de proteção próxima do infravermelho, líquido de dispersão de partícula fina de material de proteção próxima do infravermelho, e, métodos para produzir partículas finas de material de proteção próxima do infravermelho e líquido de dispersão de partícula fina de material de proteção próxima do infravermelho
US10531555B1 (en) * 2016-03-22 2020-01-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Tungsten oxide thermal shield
CA3042886C (en) * 2016-11-23 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Ultraviolet protective transparency
US10759916B2 (en) 2017-02-23 2020-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Lamp cover
EP3627193A4 (en) 2017-05-19 2021-03-10 Mitsui Chemicals, Inc. LENS IN POLYCARBONATE RESIN AND POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION
JP6848685B2 (ja) * 2017-05-25 2021-03-24 住友金属鉱山株式会社 近赤外線遮蔽超微粒子分散体、近赤外線遮蔽中間膜、近赤外線遮蔽合わせ構造体、および近赤外線遮蔽超微粒子分散体の製造方法
JP7029236B2 (ja) * 2017-07-04 2022-03-03 三菱マテリアル電子化成株式会社 熱線遮蔽粒子分散液及びその製造方法
TWI657932B (zh) * 2018-04-13 2019-05-01 億高應用材料股份有限公司 複合式隔熱結構
JP7446848B2 (ja) * 2019-02-28 2024-03-11 住友化学株式会社 光学層及び該光学層を含む積層体
CN113195431B (zh) * 2019-03-29 2023-12-08 积水化学工业株式会社 车辆用夹层玻璃及车辆
TWI776038B (zh) * 2019-04-01 2022-09-01 律勝科技股份有限公司 聚醯亞胺薄膜及使用其的柔性顯示裝置覆蓋基板
US11359093B2 (en) 2019-04-01 2022-06-14 Microcosm Technology Co., Ltd. Polyimide film and flexible display device cover substrate using the same
JP7271690B2 (ja) * 2019-12-04 2023-05-11 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート組成物およびこれから形成された光学製品
TWI763236B (zh) * 2021-01-06 2022-05-01 南亞塑膠工業股份有限公司 紅外線反射材料、其製造方法及紅外線反射結構
CN117402514A (zh) * 2022-07-06 2024-01-16 上海沪正实业有限公司 有机-无机复合隔热介质及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101910084A (zh) * 2008-01-23 2010-12-08 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃
WO2012108537A1 (ja) * 2011-02-10 2012-08-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61277437A (ja) 1985-06-04 1986-12-08 豊田合成株式会社 熱線反射樹脂ガラス
JPH02173060A (ja) 1988-12-26 1990-07-04 Teijin Chem Ltd 熱線遮断板状体
JP3102496B2 (ja) 1990-10-24 2000-10-23 株式会社日立製作所 自動車用窓ガラス
JPH0578544A (ja) 1991-09-18 1993-03-30 Kuraray Co Ltd 熱線反射板状体
JP3362192B2 (ja) 1994-12-06 2003-01-07 味の素株式会社 検査方法及び検査薬
JP3154645B2 (ja) 1995-01-23 2001-04-09 セントラル硝子株式会社 自動車用合せガラス
JPH08217500A (ja) 1995-02-14 1996-08-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 合わせガラス
JP3301591B2 (ja) 1997-04-28 2002-07-15 セントラル硝子株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2001089202A (ja) 1999-05-17 2001-04-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 日射遮蔽合わせガラス
JP4187999B2 (ja) 2002-05-13 2008-11-26 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽樹脂シート材及びその製造方法
JP4016385B2 (ja) 2002-07-02 2007-12-05 健次 斉藤 紫外線・赤外線遮蔽体
BRPI0406534B1 (pt) 2004-03-16 2016-04-05 Sumitomo Metal Mining Co estrutura laminada para proteção contra radiação solar
US7125607B2 (en) * 2004-03-16 2006-10-24 Solutia Incorporated Polymer sheets and methods of controlling adhesion of polymer sheets to glass
JP4182357B2 (ja) 2005-01-17 2008-11-19 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽樹脂シート材および熱線遮蔽樹脂シート材積層体、並びにそれらを用いた建築構造体
US8029891B2 (en) * 2005-05-31 2011-10-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Nanoparticulate solar control concentrates
JP2007045636A (ja) * 2005-08-05 2007-02-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US20100220388A1 (en) * 2007-06-08 2010-09-02 Bridgestone Corporation Near-infrared shielding material, laminate including the same, and optical filter for display including the same
JP5449659B2 (ja) 2007-09-04 2014-03-19 株式会社ブリヂストン 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ、並びにディスプレイ
US8216683B2 (en) 2007-08-03 2012-07-10 Solutia Inc. Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents
JP5176492B2 (ja) * 2007-11-06 2013-04-03 住友金属鉱山株式会社 近赤外線吸収粘着体、プラズマディスプレイパネル用近赤外線吸収フィルターおよびプラズマディスプレイパネル
CN102341233B (zh) * 2009-03-06 2015-09-02 株式会社普利司通 热射线屏蔽性层叠体及使用其的热射线屏蔽性夹层玻璃
JP5781735B2 (ja) * 2010-03-02 2015-09-24 株式会社ブリヂストン 熱線遮蔽複層ガラス
JP5416171B2 (ja) * 2010-07-21 2014-02-12 シプロ化成株式会社 ベンゾトリアゾール誘導体化合物
JP5416049B2 (ja) * 2010-07-21 2014-02-12 シプロ化成株式会社 ベンゾトリアゾール誘導体化合物
CN107253830B (zh) * 2011-02-23 2020-04-10 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP5344261B2 (ja) * 2011-04-14 2013-11-20 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽膜とその製造方法、および熱線遮蔽合わせ透明基材
JP5305050B2 (ja) * 2011-04-14 2013-10-02 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法および熱線遮蔽微粒子含有組成物、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物を用いた熱線遮蔽膜および当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材
WO2013080859A1 (ja) 2011-12-02 2013-06-06 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、および、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として搭載されている自動車、および、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として使用されている建造物
CN108483949B (zh) * 2012-07-31 2021-06-01 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101910084A (zh) * 2008-01-23 2010-12-08 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃
WO2012108537A1 (ja) * 2011-02-10 2012-08-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
EP2982658A4 (en) 2016-12-07
TW201502180A (zh) 2015-01-16
US20180044228A1 (en) 2018-02-15
US9868665B2 (en) 2018-01-16
EP2982658A1 (en) 2016-02-10
US20160060160A1 (en) 2016-03-03
CN105307996B (zh) 2021-02-26
CN105307996A (zh) 2016-02-03
WO2014163119A1 (ja) 2014-10-09
EP3034294B1 (en) 2023-01-04
EP3034294A1 (en) 2016-06-22
EP2982658B1 (en) 2021-06-23
KR20150138347A (ko) 2015-12-09
KR102213882B1 (ko) 2021-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI602864B (zh) 熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，熱射線遮蔽樹脂片材，汽車及建造物
US11215742B2 (en) Heat-ray shielding film, heat-ray shielding transparent laminated base material, and automobile mounted with the heat-ray shielding transparent laminated base material as window material, and building using the heat-ray shielding transparent laminated base material as window material
TW201439140A (zh) 熱射線遮蔽膜，熱射線遮蔽疊層透明基材，汽車及建造物
TWI576238B (zh) 熱射線遮蔽用疊層構造體
JP5305050B2 (ja) 熱線遮蔽微粒子含有組成物の製造方法および熱線遮蔽微粒子含有組成物、当該熱線遮蔽微粒子含有組成物を用いた熱線遮蔽膜および当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材
JP6265003B2 (ja) 熱線遮蔽樹脂シート材および自動車、建造物
WO2012140898A1 (en) Heat-ray shielding film and method for manufacturing the same, and heat-ray shielding laminated transparent base material
JP5975292B2 (ja) 熱線遮蔽膜および熱線遮蔽合わせ透明基材
JP6136819B2 (ja) 熱線遮蔽用合わせ構造体
JP6103283B2 (ja) 熱線遮蔽膜製造用の組成物とその製造方法、熱線遮蔽膜の製造方法および熱線遮蔽合わせ透明基材の製造方法
JP5888053B2 (ja) 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、および、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として搭載されている自動車
JP2014193786A (ja) 熱線遮蔽用合わせ構造体
JP6201127B2 (ja) 耐候性を備えた熱線遮蔽膜、耐候性を備えた熱線遮蔽シートまたはフィルム、熱線遮蔽微粒子分散液、および熱線遮蔽微粒子分散粉