TWI577692B - 新穎之具有碳酸酯基團的單亞磷酸酯配位基 - Google Patents

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Description

新穎之具有碳酸酯基團的單亞磷酸酯配位基
本發明關於新穎之具有碳酸酯基團的單亞磷酸酯配位基、其於氫甲醯化反應中作為配位基之用途及氫甲醯化方法。
烯烴化合物、一氧化碳及氫之間於觸媒存在下產生包含一個額外碳原子之醛類的反應稱為氫甲醯化反應或羰氧合成(oxo synthesis)。用於此等反應之觸媒通常是元素周期表第VIII族過渡金屬的化合物。已知的配位基為(例如)來自膦類、亞磷酸酯類及亞膦酸酯類的種類之化合物，各自具有三價磷PIII。烯烴類之氫甲醯化反應的先前技術之完整評論可發現於B.CORNILS W.A.HERRMANN,"Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds"，第1及2冊，VCH，Weinheim，紐約，1996及/或R.Franke,D.Selent,A.Börner,"Applied Hydroformylation",Chem.Rev.,2012,DOI：10.1021/er3001803。
每一種催化活性組成物有其特定的利益。因此，根據原料和目標產物，使用不同的催化活性組成物。
雙牙和多牙膦配位基的缺點為：其製備方法需要較高的複雜度。因此常常難以將該等系統使用於在工業操作中。另一因素為較低的活性，其必須透過高滯留時間以化學工程方式補償。此又導致產物之非所欲的副反應。
在Börner等人之Angew.Chem.Int.Ed.2000,39，第9冊，第1639-1641頁中，描述具有一個P-C鍵及二個P-O鍵之配位基；此等因此為亞膦酸酯類。其中所述之亞膦酸酯類，當使用於氫甲醯化反應時，具有0.61至1.57的正/異選擇性(正/異=直鏈醛(=正)對支鏈(=異)醛)之比率)。
DE 199 54 721中所述之亞膦酸酯配位基有具有良好的正/異選擇性。然而，內部研究顯示：化合物II-C(在DE 199 54 721中；第6頁)具有光化學誘導分解的傾向，且因此應不能以工業規模使用。
具有亞膦酸酯結構之配位基的一個缺點為：彼等之製備是非常複雜的。然而，有利且簡單的合成之可能性對於配位基使用於工業規模方法中是至關重要的。
獲得容易性和相關的工業規模使用之良好可能性是重要的準則，因為配位基的製備複雜性和相關製造成本僅能如此之高，所以仍然要確保其中配位基將用於稍後階段之整個方法的可行性。
催化活性組成物中之銠-單亞磷酸酯錯合物係適合於 具有內部雙鍵之支鏈烯烴類的氫甲醯化反應。自1970年起，已有"龐大亞磷酸酯類"使用於氫甲醯化反應的描述(特別是參見van Leeuwen等人，Journal of Catalysis,2013,298,198-205)。此等特徵為良好的活性，但末端氫甲醯化之化合物的正/異選擇性需要改良。
EP 0 155 508揭示經雙伸芳基取代的單亞磷酸酯類於立體受阻的烯烴類(例如異丁烯)之銠-催化的氫甲醯化反應中之用途。然而，在此所使用之銠濃度有時非常高(其為250ppm)，鑑於目前銠的成本，其對於工業規模方法是不能接受的，且必須改良。
關於氫甲醯化反應，參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯(TDTBPP)是目前表現最好的市售單亞磷酸酯配位基之一，且可以Alkanox 240商標名獲得(亦參見R.Franke,D.Selent,A.Börner,"Applied Hydroformylation",Chem.Rev.,2012,112，第5681頁，第3.4.2章)。
形成本發明的基礎之技術目的為提供一種新穎之單亞磷酸酯配位基，其在不飽和化合物之氫甲醯化反應中沒有上述來自先前技術的缺點。首先，製備複雜性應低於上述亞膦酸酯配位基；其次，關於氫甲醯化反應，應達到良好正選擇性。
更具體地說，新穎之單亞磷酸酯配位基亦應適合於主要包含具有內部雙鍵之支鏈烯烴類的工業級烯烴混合 物之氫甲醯化反應。同時，在氫甲醯化反應中，應獲得高比例之所欲的末端氫甲醯化產物。
除了針對關於欲羰基化之不飽和化合物的高反應性和正/異選擇性之外，由各情況下所使用之金屬、配位基和具有關於用作配位基的單亞磷酸鹽之活化作用的另外成分所構成之催化活性組成物的穩定性-特別是使用壽命-是研究中持續的要務。此關於含烯烴之混合物尤其是如此，特別是在直鏈烯烴的混合物的氫甲醯化反應中。
該目的係藉由根據申請專利範圍第1項之化合物達成。
具有二種結構通式I和II中之一者的化合物：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、鹵素(諸如Cl、F、Br、I)、COO-(C1-C12)-烷基、CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2；X和Y係各自獨立地選自：-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-COO-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-(C4-C20)-雜芳基、-(C4-C20)-雜芳基-(C1- C12)-烷基、-(C5-C8)-環烷基、-(C6-C20)-芳基-CO-(C6-C20)-芳基，Z係選自：-(C1-C12)-烷基-、-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基-、-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基-、-(C4-C20)-雜芳基-、-(C6-C20)-芳基-CO-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-；Q係選自：-(C1-C18)-烷基-、-(C1-C12)-烷基-(C1-C20)-芳基-、-(C1-C18)-鹵烷基-、-NH-(C1-C18)-烷基，其中所述之該烷基、雜烷基、環烷基、雜環烷基、芳基和雜芳基基團可經取代。
(C1-C12)-烷基和O-(C1-C12)-烷基各自可未經取代或經一或多個選自下列之相同或不同的基團取代：(C3-C12)-環烷基、(C3-C12)-雜環烷基、(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基和烷氧羰基。
(C3-C12)-環烷基和(C3-C12)-雜環烷基各自可未經取代或經一或多個選自下列之相同或不同的基團取代：(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-烷氧基、(C3-C12)-環烷基、(C3-C12)-雜環烷基、(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基和烷氧羰基。
(C6-C20)-芳基和-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-可各自未經取代或經一或多個選自下列之相同或不同的基團取代： -H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素(諸如Cl、F、Br、I)、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在本發明的情況下，"-(C1-C12)-烷基"一詞包含直鏈及支鏈烷基基團。較佳地，此等基團為未經取代之直鏈或支鏈-(C1-C8)-烷基基團，最佳為-(C1-C6)-烷基基團。(C1-C12)-烷基基團的實例尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級-丁基、三級丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、壬基、癸基。
關於-(C1-C12)-烷基一詞的闡釋亦適用於-O-(C1-C12)-烷基(即-(C1-C12)-烷氧基)中之烷基基團。較佳地，此等基團為未經取代之直鏈或支鏈-(C1-C6)-烷氧基基團。
經取代之-(C1-C12)-烷基基團和經取代之-(C1-C12)-烷氧基基團可具有一或多個取代基，取決於彼等之鏈長。取 代基較佳係各自獨立地選自-(C3-C12)-環烷基、-(C3-C12)-雜環烷基、-(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧羰基。
在本發明的情況下，"-(C3-C12)-環烷基"一詞包含具有3至12個(尤其是5至12個)碳原子之單-、二-或三環烴基基團。此等包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環十二基、環十五基、降莰基(norbonyl)及金剛烷基。
在本發明的情況下，"-(C3-C12)-雜環烷基基團"一詞包含具有3至12個(尤其是5至12個)碳原子之非芳族飽和或部分不飽和環脂族基團。-(C3-C12)-雜環烷基基團較佳具有3至8個(更佳包含5或6個)環原子。在雜環烷基基團中，相對於環烷基基團，1、2、3或4個環碳原子係以雜原子或含雜原子的基團置換。雜原子或含雜原子的基團較佳係選自-O-、-S-、-N-、-N(=O)-、-C(=O)-和-S(=O)-。-(C3-C12)-雜環烷基基團的實例為四氫噻吩基、四氫呋喃基、四氫吡喃基和二噁烷基。
經取代之-(C3-C12)-環烷基基團和經取代之-(C3-C12)-雜環烷基基團可具有一或多個(例如1、2、3、4或5個)另外的取代基，取決於彼等之環大小。此等取代基較佳係各自獨立地選自-(C1-C12)-烷基、-(C1-C12)-烷氧基、-(C3-C12)-環烷基、-(C3-C12)-雜環烷基、-(C6-C20)-芳基、氟、氯、氰基、甲醯基、醯基或烷氧羰基。經取代之-(C3-C12)-環烷基基團較佳帶有一或多個-(C1-C6)-烷基基團。經取代 之-(C3-C12)-雜環烷基基團較佳帶有一或多個-(C1-C6)-烷基基團。
在本發明的情況下，-(C6-C20)-芳基和-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-一詞包含單-或多環芳族烴基基團。此等具有6至20個環原子，更佳具有6至14個環原子，尤其具有6至10個環原子。芳基較佳為-(C6-C10)-芳基及-(C6-C10)-芳基-(C6-C10)-芳基-。芳基尤其為苯基、萘基、茚基、茀基、蒽基、菲基、稠四苯基、基、芘基、蔻基。更具體地說，芳基為苯基、萘基及蒽基。
經取代之-(C6-C20)-芳基基團和-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基基團可具有一或多個(例如1、2、3、4或5個)取代基，取決於彼等之環大小。此等取代基較佳係各自獨立地選自-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素(諸如Cl、F、Br、I)、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。經取代之-(C6-C20)-芳基基團和-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基基團較佳為經取代之-(C6-C10)-芳基基團和-(C6-C10)-芳基-(C6-C10)-芳基基團，尤其是經取代之苯基或經取代之萘基或經取代之蒽基。經取代之-(C6-C20)-芳基基團較佳帶有一或多個(例如1、2、3、4或5個)選自-(C1-C12)-烷基基團、-(C1-C12)-烷氧基基團之取代基。
在一實施態樣中，Q係選自：-(C1-C12)-烷基-、-(C1-C3)-烷基-(C1-C6)-芳基-、-(C1-C18)-鹵烷基-、-NH-(C1-C8)-烷基。
在一實施態樣中，Q係選自：-(C1-C8)-烷基-，尤其是-甲基、-乙基、-丁基、-三級丁基、-2,4-二甲基戊-3-基和-苯甲基、-2,2,3-三氯乙基。
在一實施態樣中，Q係選自：-(C1-C8)-烷基，其中Q不為-三級丁基。
在一實施態樣中，Q不為-三級丁基。
在一實施態樣中，X和Y係各自獨立地選自：-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-COO-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-(C4-C20)-雜芳基、-(C4-C20)-雜芳基-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，X和Y係各自獨立地選自：-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-COO-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，X和Y係各自獨立地選自：-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，Z係選自：-(C1-C12)-烷基-、-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C1- C12)-烷基-、-(C6-C20)-芳基-CO-(C6-C20)-芳基-、-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-。
在一實施態樣中，Z為：
在一實施態樣中，Z為：-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-。
在一實施態樣中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基。
在一實施態樣中，X和Y為相同基團。
在一實施態樣中，R3和R6各自為-O-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R3和R6各自為-OMe。
在一實施態樣中，R1和R8各自為-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R1和R8各自為三級丁基。
在一實施態樣中，R1、R3、R6和R8各自為-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R1、R3、R6和R8各自為甲基。
在一實施態樣中，R1、R3、R6和R8各自為三級丁基。
在一實施態樣中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自為-H。
在一實施態樣中，該化合物具有結構通式III：
其中R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素(諸如Cl、F、Br、I)、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自： -H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基，其中烷基包含1-12個碳原子，較佳包含1-10個碳原子，例如一級、二級或三級烷基基團，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、二級-丁基、三級-丁基、三級-丁基乙基、三級-丁基丙基、正己基、戊基、二級-戊基、三級-戊基、異辛基、2-乙基己基、癸基、十二基和十八基基團。
在一實施態樣中，R11和R14各自為-O-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R11和R14各自為-OMe。
在一實施態樣中，R9和R16各自為-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R9和R16各自為三級丁基。
在一實施態樣中，R9、R11、R14和R16各自為-(C1- C12)-烷基。
在一實施態樣中，R9、R11、R14和R16各自為甲基。
在一實施態樣中，R9、R11、R14和R16各自為三級丁基。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16各自為-H。
在一實施態樣中，該化合物具有結構通式IV：
其中R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳 基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素(諸如Cl、F、Br、I)、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-N[(C1-C12)-烷基]2。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、其中烷基包含1-12個碳原子，較佳包含1-10個碳原子，例如一級、二級或三級烷基基團，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、二級-丁基、三級-丁基、三級-丁基乙基、三級-丁基丙基、正己基、戊基、二級-戊基、三級-戊 基、異辛基、2-乙基己基、癸基、十二基和十八基基團。
在一實施態樣中，R11和R14各自為-O-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R11和R14各自為-OMe。
在一實施態樣中，R9和R16各自為-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R9和R16各自為三級丁基。
在一實施態樣中，R9、R11、R14和R16各自為-(C1-C12)-烷基。
在一實施態樣中，R9、R11、R14和R16各自為甲基。
在一實施態樣中，R9、R11、R14和R16各自為三級丁基。
在一實施態樣中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16各自為-H。
除了該等化合物，本發明亦主張一種包含此等化合物之錯合物。
錯合物，其包含：-上述化合物，-選自下列之金屬原子：Rh、Ru、Co、Ir。
在一較佳實施態樣中，該金屬為Rh。
在此方面，參見R.Franke，D.Selent，A.Börner,"Applied Hydroformylation",Chem.Rev.,2012,DOI：10.1021/cr3001803；第5688頁，流程12 "General Method for the Preparation of a P-Modified Rh precatalyst"及其中所引用的參考文獻，以及P.W.N.M.van Leeuwen，in Rhodium Catalyzed Hydroformylation,P.W.N.M.van Leeuwen,C.Claver(編輯)，Kluwer,Dordrecht,2000，特別是第48頁及以下、第233頁及以下和其中所引用的參考文獻，以及K.D.Wiese和D.Obst在Top.Organomet.Chem.2006,18,1-13；Springer Verlag Berlin Heidelberg 2006，第6頁及以下和其中所引用的參考文獻。
此外，本發明亦主張配位基作為用於催化氫甲醯化反應之配位基-金屬錯合物中的配位基之用途。
上述配位基於用於催化氫甲醯化反應的配位基-金屬錯合物之用途。
本發明亦同樣主張其中配位基係用作供將烯烴轉化成醛的配位基-金屬錯合物中的配位基之方法。
方法，其包含下列之方法步驟：a)最初進料烯烴，b)添加上述錯合物，或上述化合物及包括選自下列之金屬原子的物質：Rh、Ru、Co、Ir，c)饋入H2和CO，d)加熱該反應混合物，使得該烯烴轉化成醛。
在此方法中，方法步驟a)至d)可以任何所要的順序來進行。
反應係在習知條件下進行。
較佳者為80℃至160℃之溫度及1至300巴之壓力。特佳者為100℃至160℃之溫度及15至250巴之壓力。
在一較佳實施態樣中，該金屬為Rh。
在本發明方法中，用於氫甲醯化反應之反應物為烯烴類或烯烴類的混合物，尤其是具有2至24個(較佳3至16個及更佳3至12個)碳原子且具有末端或內部C-C雙鍵之單烯烴類，例如1-丙烯、1-或2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-、2-或3-己烯、在丙烯的二聚化反應中所獲得之C6烯烴混合物(二丙烯)、庚烯類、2-或3-甲基-1-己烯類、辛烯類、2-甲基庚烯類、3-甲基庚烯類、5-甲基-2-庚烯、6-甲基-2-庚烯、2-乙基-1-己烯、在丁烯類的二聚化反應中所獲得之C8烯烴混合物(二丁烯)、壬烯類、2-或3-甲基辛烯類、在丙烯的三聚化反應中所獲得之C9烯烴混合物(三丙烯)、癸烯類、2-乙基-1-辛烯、十二烯類、在丁烯類的四聚化反應或丁烯類的三聚化反應中所獲得之C12烯烴混合物(四丙烯或三丁烯)、十四烯類、十六烯類、在丁烯類的四聚化反應中所獲得之C16烯烴混合物(四丁烯)、及藉由具有不同數目的碳原子(較佳2至4個)之烯烴類的共寡聚化反應而製備之烯烴混合物。
使用根據本發明之化合物的根據本發明之方法可使用於α-烯烴類、末端分支、內部及內部分支的烯烴類之甲醯化反應。顯著的是末端氫甲醯化之烯烴的高產率，即使當只有小比例的具有末端雙鍵之烯烴類存在於反應物中。
下列結構顯示配位基的可能實施例：
本發明將藉由實施例詳細說明於下。
一般操作步驟 縮寫：
ACN=乙腈
EtOAc=乙酸乙酯
acac=乙醯丙酮根
NEt3=三乙胺
DMAP=二甲胺基吡啶
CH2Cl2=二氯甲烷
TIPB=1,2,4,5-四異丙基苯
所有下列製備係使用標準Schlenk技術在保護氣體下進行。將溶劑在使用之前經適當乾燥劑乾燥(Purification of Laboratory Chemicals,W.L.F.Armarego(作者)、Christina Chai(作者)，Butterworth Heinemann(Elsevier)，第6版，Oxford 2009)。所有製備操作均在烤乾容器中進行。產物利用NMR光譜法示性。化學位移(δ)以ppm記錄。31P NMR信號根據下列引用：SR31P=SR1H*(BF31P/BF1H)=SR1H*0.4048。(Robin K.Harris、Edwin D.Becker、Sonia M.Cabral de Menezes、Robin Goodfellow、及Pierre Granger,Pure Appl.Chem.,2001,73,1795-1818；Robin K.Harris、Edwin D.Becker、Sonia M.Cabral de Menezes、Pierre Granger、Roy E.Hoffman及Kurt W.Zilm,Pure Appl.Chem,2008,80,59-84)。核共振光譜係利用Bruker Avance 300或Bruker Avance 400記錄；氣相層析分析係使用Agilent GC 7890A進行，元素分析係使用Leco TruSpec CHNS和Varian ICP-OES 715，及使用 Thermo Electron Finnigan MAT和Agilent 6890 N/5973儀器的ESI-TOF質譜進行。
一般合成途徑顯示於下圖中：
所顯示的反應途徑僅僅是說明性的並以非常簡化的形式顯示。因此，如果需要的話，在所有步驟中可另外使用鹼。此外，在個別合成階段中所指定的鹼可以熟習該項技術者已知的其他市售鹼替代。
相關碳酸酯基團及其製備(亦參見：P.G.M.Wuts,T.W.Greene "Greene's Protective Groups in Organic Synthesis"，第四版，2007,John Wiley and Sons；Hoboken,New Jersey)：
●甲基酯(E.Fischer,H.O.L.Fischer,Ber.46,1138,(1913))
●乙基酯(類似於E.Fischer,H.O.L.Fischer,Ber.46,1138,(1913))
●三級丁基(BOC)酯(參見下文；M.M.Hansen,J.R. Riggs；Tetrahedron Lett.,39,2705(1998))
●1-金剛烷基(Adoc)酯(B.Nyasse,U.Ragnarsson,Acta Chem.Scand.,47,374(1993))
●2,4-二甲基戊-3-基(DOC)酯(K.Rosenthal,A.Karlström,A.Unden,Tetrahedron Lett.,38,1075,(1997))
●2,2,3-三氯乙基酯(T.B.Windholz,D.B.R.Johnston,Tetrahedron Lett.,8,2555,(1967))
●苯甲基酯(M.Kuhn,A.von Wartburg,Helv.Chim.Acta,52,948,(1969))
●同樣地胺基甲酸酯類(ArOCONHR)(G.Jäger、R.Geiger，W.Siedel，Chem.Ber.101，2762(1968))
具有碳酸酯基團之化合物的實例：
配位基1的合成 反應流程：
BOC基的引入：
在2升Schlenk燒瓶中，將400mmol(143.8g)的3,3'-二-三級丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2,2'-二醇和40mmol(4.8g)的N,N-二甲胺基吡啶(DMAP)溶解在900ml的CH2Cl2中。接著，在室溫下，將400mmol(88g)的二碳酸二-三級丁酯溶解在280ml的CH2Cl2中，轉移至500ml滴液漏斗並在32℃下一小時內滴加至聯苯二酚/DMAP溶液。將溶液在室溫下攪拌過夜。第二天早上，在減壓下移除溶劑。將微蠟狀淡紅色固體與800ml的正庚烷混合並攪拌過夜。此產生白色殘餘物， 將其濾出，用50ml的正庚烷洗滌兩次且然後乾燥。獲得呈白色固體之目標產物(161.6g，84%)。1H NMR(甲苯-d8)：95%及另外的雜質。
(3,3'-二-三級丁基-2'-羥基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與三氯化磷的反應：
在已重複抽空和充滿惰性氣體之250毫升Schlenk燒瓶中，藉由攪拌將12g(0.026mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-羥基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯溶解在120ml的乾燥甲苯和12.8ml(0.091mol)的三乙胺中。在第二個500毫升的Schlenk燒瓶中，將100ml的乾燥甲苯先與8.1ml(0.091mol)的三氯化磷一起攪拌。接著，將三氯化磷-甲苯溶液在室溫下30分鐘內滴加至預先製備的碳酸酯-胺-甲苯溶液。添加完成時，將混合物加熱至80℃經30分鐘並冷卻至室溫過夜。第二天早上，將混合物過濾，用50ml的乾燥甲苯洗滌固體，並將濾液濃縮至乾。獲得呈固體之目標產物(13.1g，89%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：203.2和203.3ppm(100%)。
(3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與3,3',5,5'-四甲基-(1,1'-聯苯)-2,2'-二醇的反應
在已重複抽空和充滿惰性氣體之1升Schlenk燒瓶中，將24.7g(0.044mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯溶解在400ml的乙腈中。在第二個已重複抽空和充滿惰性氣體之Schlenk燒瓶(1升)中，藉由攪拌將10.8g(0.044mol)的3,3',5,5'-四甲基-(1,1'-聯苯)-2,2'-二醇溶解在200ml的乙腈和13.1ml(0.011mol)的乾燥三乙胺中。接著，將氯亞磷酸酯溶液慢慢滴加至聯苯二酚-三乙胺溶液並將混合物攪拌過夜。然後將混合物過濾並將殘餘物用15ml的乙腈洗滌兩次。將濾液在減壓下濃縮直到固體沉澱出來。將後者過濾和乾燥。獲得呈白色固體之目標產物(28.5g，87%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：139.4ppm(98.5%)。
光譜計：Bruker Avance 500MHz FT光譜計
溶劑：1,1,2,2-四氯乙烷(TCE)
溫度：353K(80℃)
參考：1H NMR，13C NMR：TMS=0
31P NMR：SR31P=SR1H*(BF31P/BF1H)=SR1H*0.404807
s：單重峰
d：雙重峰
t：三重峰
q：四重峰
m：多重峰
配位基2的合成 (3,3'-二-三級丁基-2'-羥基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與2-氯-4,4,5,5-四苯基-1,3,2-二氧磷雜環戊烷(dioxaphospholane)的反應
在已重複抽空和充滿惰性氣體之250毫升Schlenk燒瓶中，將9.1g(0.021mol)的2-氯-4,4,5,5-四苯基-1,3,2-二氧磷雜環戊烷溶解在75ml的乾燥甲苯中。在第二個Schlenk燒瓶(250毫升)中，將9.2g(0.02mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-羥基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯和2.3g(0.02mol)的三級丁醇鉀溶解在75ml的乾燥甲苯中且同時攪拌。接著，將碳酸酯/三級丁醇鉀/甲苯混合物在室溫下慢慢滴加至氯亞磷酸酯溶液，並將混合物在室溫下攪拌過夜。其後，在減壓下移除溶劑。將所得殘餘物在75毫升的乾燥乙腈中攪拌5小時。將固體過濾，用乾燥乙腈洗滌和乾燥。獲得呈白 色固體之目標產物(15.3g，90%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：147.0ppm(99%)。
參考：
1H NMR：TMS=0ppm,31P NMR：SR31P=SR1H*(BF31P/BF1H)=SR1H*0.404807
配位基3的合成 (3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基- [1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與2,2'-聯苯二酚的反應
在已重複抽空和充滿惰性氣體之250毫升Schlenk燒瓶中，將10.5g(0.019mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯溶解在50ml的脫氣乙腈中且同時攪拌。在第二個已重複抽空和充滿惰性氣體之Schlenk燒瓶(250毫升)中，將3.6g(0.019mol)的2,2'-聯苯二酚溶解在40ml的脫氣乙腈和6.3ml(0.045mol)的乾燥三乙胺中且同時攪拌。接著，將氯亞磷酸酯混合物在室溫下慢慢滴加至聯苯二酚/三乙胺溶液，並將混合物在室溫下攪拌過夜。將所得固體過濾和乾燥。獲得呈白色固體之目標產物(11.5g，90%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：146.2ppm(100%)。
配位基4的合成 (3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與3,3,5,5-四-三級丁基聯苯二酚的反應
在已重複抽空和充滿惰性氣體之250毫升Schlenk燒瓶中，將7.0g(0.0125mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯溶解在100ml的乾燥乙腈中。在第二個已重複抽空和充滿惰性氣體之Schlenk燒瓶(100毫升)中，將5.1g(0.0125mol)的3,3',5,5'-四-三級丁基聯苯二酚溶解在60ml的乾燥乙腈和4.2ml(0.03mol)的乾燥三乙胺中 同時攪拌。接著，將聯苯二酚-三乙胺溶液在室溫下慢慢滴加至氯亞磷酸酯溶液並將混合物攪拌過夜。在減壓下移除一部分的溶劑。將沉澱的固體濾出和乾燥。獲得呈白色固體之目標產物(10.2g，91%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：142.7ppm(100%)。
配位基5的合成 (3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與3,3-二-三級丁基-5,5- 二甲氧基聯苯二酚的反應
在已重複抽空和充滿惰性氣體之250毫升Schlenk燒瓶中，將7g(0.0125mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯溶解在100ml的乾燥乙腈中。在第二個已重複抽空和充滿惰性氣體之Schlenk燒瓶(100毫升)中，將4.5g(0.0125mol)的3,3-二-三級丁基-5,5-二甲氧基聯苯二酚溶解在60ml的乾燥乙腈和4.2ml(0.03mol)的脫氣三乙胺中。接著，將聯苯二酚-三乙胺溶液在室溫下慢慢滴加至氯亞磷酸酯溶液並將混合物在室溫下攪拌過夜。在減壓下移除一部分的溶劑。將沉澱的固體濾出和乾燥。獲得呈白色固體之目標產物(10.5g，96%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：140.9(95.2%)及另外的雜質(另外的雜質=P-H化合物、氧化物化合物、仍不完全轉化的氯亞磷酸酯)。
配位基11的合成 (3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯與2,4-二甲基苯酚的反應
在已重複抽空和充滿惰性氣體之500毫升Schlenk flask中，將6.8g(0.012mol)的(3,3'-二-三級丁基-2'-((二氯膦基)氧基)-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)碳酸三級丁酯溶解在100ml的乾燥乙腈中。在第二個已重複抽空和充滿惰性氣體之Schlenk燒瓶(250毫升)中，將6g(6ml；0.048mol)的2,4-二甲基苯酚溶解在100ml的乾燥乙腈和5g(7ml；0.059mol)的脫氣三乙胺中。接著，將聯苯二酚-三乙胺溶液在室溫下慢慢滴加至氯亞磷酸酯溶液，及將混合物在室溫下攪拌過夜，並第二天早上在冰浴中冷卻。在減壓下移除一部分的溶劑。此形成了黏液狀溶液，其在延長乾燥後固化。獲得呈白色固體之目標產物(11.8g，62%)。31P NMR(202.4MHz，甲苯-d8)：139.1(92.8%)及另外的雜質(另外的雜質=P-H化合物、氧化物化合物、仍不完全轉化的氯亞磷酸酯)。
催化實驗之步驟 一般實驗說明
在來自Parr儀器的100毫升高壓釜中，將各種烯烴類在各種溫度及20或50巴合成氣壓力(CO/H2=1：1(體 積%))下進行氫甲醯化反應。作為前驅物，最初進料0.005g的Rh(acac)(CO)2以使相對於整體反應混合物為40ppm的Rh之觸媒濃度，及對應地最初進料0.0123g的Rh(acac)(CO)2，以使有100ppm的Rh之觸媒濃度。在各情況下所用的溶劑為40至46g的甲苯。配位基1係使用於相對於銠之不同莫耳過量。此外，作為GC標準物，添加約0.5g的四異丙基苯(TIPB)溶液。在已達到預計反應溫度之後，計量加入約6g反應物。在反應期間，經由用質量流量計和壓力調節器來計量添加合成氣體而將壓力保持固定。攪拌器速度為1200min-1。12小時之後自反應混合物取出樣品。該實驗的結果總結在表8(產率=醛和醇之總產率；S=直鏈產物之選擇性)。
(acac=乙醯丙酮根)
反應條件：配位基1，反應溫度：120℃
第1和2橫排列出關於順-2-丁烯反應物與配位基1的銠催化之氫甲醯化反應的實驗。在20巴之合成氣壓力下，在實驗1中，形成58.0mol%的戊醛，具45.3%之戊醛選擇性。氫化成烷之比例是低的，於約1.3%至1.5%。沒有觀察到戊醇之形成。合成氣壓力之增加導致戊醛產率提高至95.1mol%，但位置選擇性降至約40%。
第3至5橫排列出1-丁烯之氫甲醯化反應。在20巴(第3橫排)下，於4：1之配位基過量，達到約49%之產率和約52%之正戊醛選擇性。在50巴合成氣壓力下，獲得50%之正戊醛選擇性且幾乎完全轉化(第4和5 橫排)。烷形成是低的。在第4橫排之實驗中，配位基之莫耳過量係減至約2：1。產率提高至97.4%；戊醛選擇性略微降至46.8%。在第5橫排中，將Rh濃度增加至約100ppm且將相對於銠之配位基過量增加至8：1。醛產率提高至99.5%；位置選擇性同樣提高至50.3%。
亦可能以產物之良好正選擇性將較長鏈烯烴類諸如1-辛烯予以氫甲醯化(第6橫排)。
表9包含關於具有約2% 1-辛烯、40% 2-辛烯類、36% 3-辛烯類和23% 4-辛烯類之正辛烯混合物的氫甲醯化反應之實驗(產率=醛和醇之總產率；S=直鏈正戊醛產物的選擇性)。在此情況下，實驗係用本發明配位基1及比較的TDTBPP配位基二者進行。
參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯(TDTBPP)
反應條件：50巴合成氣(CO/H2)；反應物：正辛烯類；a)：配位基1；b)：配位基TDTBPP。
第1至14回分別各顯示在關於本發明配位基1和關於比較的配位基(TDTBPP)，在各情形下，在80℃至140℃之範圍的固定溫度下之實驗結果。顯而易見，在所有情況下，本發明配位基1顯示所要產物之明顯較高正選擇性且合併非常良好的總產率。烷類和醇類之形成是微不足道的。若比較第13和14回，相較於市售比較配位基，配位基1之有選擇性增加近8%。第15至17回顯示以相對於銠之不同莫耳過量使用配位基1。在所有的情況下，此可能達到非常良好正選擇性。
表10給予二-正丁烯之氫甲醯化反應的結果。二-正丁烯為正辛烯類(約16%)、3-甲基庚烯類(約65%)和3,4-二甲基己烯類(約19%)的異構物之混合物(產率=醛和醇之總產率；S=直鏈產物之選擇性)。
反應條件：配位基1；反應物：二-正丁烯
*經由末端氫甲醯化反應而形成的醛類(基本上為壬醛、4-甲基辛醛、3-乙基庚醛、6-甲基辛醛、4,5-二甲基庚醛和3-乙基-4-甲基己醛)之比例
上表10包含二-正丁烯與配位基1的銠催化之氫甲醯化反應的實驗結果。第1至5回係在120℃和50巴下進行，及第8回在40巴下進行。第2和3回為相對於銠使用7倍過量的配位基和以總反應混合物為基準計為80ppm之銠濃度的雙重測定；第1回係在約10：1的過量和40ppm之Rh濃度下進行。第4回描述：相較於第 2和3回，過量減少至5：1。第5至8回為使用約20：1之高配位基過量的實驗。第5至7回係在不同溫度下進行。第8回與第5回不同在於壓力。類似於使用正辛烯混合物之實驗，在所有實驗1至6和8中發現介於28和36mol%之間的高正選擇性。在較低溫度下(第7回)，正選擇性係減至約24%。在12小時的實驗期間正辛烯類係幾乎定量地轉化；3-甲基庚烯類之轉化率為>96%。3,4-二甲基己烯類係轉化至73%-86%的程度。因此借助於上述實施例可能顯示：新穎之觸媒系統亦適合於主要包含含內部雙鍵之支鏈烯烴類的工業級烯烴混合物之氫甲醯化反應，且可獲得高比例之所欲的氫甲醯化產物。
表11給予正辛烯類與配位基3之氫甲醯化反應的結果(產率=醛和醇之總產率；S=直鏈產物之選擇性)。
反應條件：配位基3；50巴的合成氣；反應物：正辛烯類；cRh=90ppm；L/Rh=20。
上表包含正辛烯類與配位基3以80℃至120℃之溫度系列的形式在50巴合成氣壓力、約100ppm之Rh濃度和約20：1之配位基過量下之氫甲醯化反應的實驗數據之彙集。此系列實驗中之正壬醛選擇性是低的，於4.9至11.9mol%，但在較高溫度下的醛產率幾乎是定量且非常好的。烷形成是低的，於<1%；沒有觀察到氫化成醇類。
表12給予二-正丁烯之氫甲醯化反應的結果。二-正丁烯為正辛烯類(約16%)、3-甲基庚烯類(約65%)和3,4-二甲基己烯類(約19%)的異構物之混合物(產率=醛和醇之總產率；S=直鏈產物之選擇性)。
反應條件：配位基1；反應物：二-正丁烯
*經由末端氫甲醯化反應而形成的醛類(基本上為壬醛、4-甲基辛醛、3-乙基庚醛、6-甲基辛醛、4,5-二甲基庚醛和3-乙基-4-甲基己醛)之比例
上表12包含二-正丁烯與配位基3、4和5的銠催化之氫甲醯化反應的實驗結果。而配位基4(第1回)產生適中總產率之醛類和醇類，值得注意的是配位基3和5有非常好的產率。尤其配位基5顯示在高溫(140℃)下幾乎定量的產率(第5至7回)。
因此借助於上述實施例可能顯示：新穎之觸媒系統 亦適合於主要包含含內部雙鍵之支鏈烯烴類的工業級烯烴混合物之氫甲醯化反應，且可獲得高比例之所欲的氫甲醯化產物。
本發明之單亞磷酸酯配位基具有關於氫甲醯化反應之非常良好的正選擇性。對於所欲的直鏈醛類之選擇性係比(例如)市售TDTBPP配位基的情況高許多。本發明之目的因此由此等新穎之本發明的配位基而達成。

Claims (15)

  1. 一種化合物，其具有二種結構通式I和II中之一者： 其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2；X和Y係各自獨立地選自：-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-COO-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-(C4-C20)-雜芳基、-(C4-C20)-雜芳基-(C1-C12)-烷基、-(C5-C8)-環烷基-(C4-C20)-芳基-CO-(C6-C20)-芳基，Z係選自：-(C1-C12)-烷基-、-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基-、-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基-、-(C4-C20)-雜芳基-、-(C6-C20)-芳基-CO-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-；Q係選自：-(C1-C18)-烷基-、-(C1-C12)-烷基-(C1-C20)-芳基-、-(C1-C18)-鹵烷基-、-NH-(C1-C18)-烷基，其中所述之烷基、雜烷基、環烷基、雜環烷基、芳基和雜 芳基基團可經取代。
  2. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X和Y係各自獨立地選自：-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-COO-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-(C4-C20)-雜芳基、-(C4-C20)-雜芳基-(C1-C12)-烷基。
  3. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Z係選自：-(C1-C12)-烷基-、-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基-、-(C6-C20)-芳基-CO-(C6-C20)-芳基-、-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基-、-(C6-C20)-芳基-(C6-C20)-芳基-。
  4. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Q係選自：-(C1-C12)-烷基-、-(C1-C3)-烷基-(C1-C6)-芳基-、-(C1-C18)-鹵烷基-、-NH-(C1-C8)-烷基。
  5. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
  6. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X和Y為相同基團。
  7. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R3和R6各自為-O-(C1-C12)-烷基。
  8. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R3和R6各自為-OMe。
  9. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R1和R8各自為-(C1-C12)-烷基。
  10. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R1和R8各自為三級丁基。
  11. 根據申請專利範圍第1至10項中任一項之化合物，其具有結構通式III： 其中R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
  12. 根據申請專利範圍第1至10項中任一項之化合物，其具有結構通式IV： 其中R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16係各自獨立地選自：-H、-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基、-鹵素、-COO-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-CON[(C1-C12)-烷基]2、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C6-C20)-芳基、-COOH、-OH、-SO3H、-SO3Na、-NO2、-CN、-NH2、-N[(C1-C12)-烷基]2。
  13. 一種錯合物，其包含：-根據申請專利範圍第1至12項中任一項之化合物， -選自下列之金屬原子：Rh、Ru、Co、Ir。
  14. 一種根據申請專利範圍第1至12項中任一項之化合物之用途，其係用於氫甲醯化反應之催化。
  15. 一種方法，其包含下列之方法步驟：a)最初進料烯烴，b)添加根據申請專利範圍第13項之錯合物，或根據申請專利範圍第1至12項中任一項之化合物及包括選自下列之金屬原子的物質：Rh、Ru、Co、Ir，c)饋入H2和CO，d)加熱該反應混合物，使得該烯烴轉化成醛。
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