TWI574793B - 軟且可修整化學機械硏磨墊堆疊體 - Google Patents
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Description
本發明係關於化學機械研磨墊及其製造及使用方法。更特別地,本發明係關於化學機械研磨墊堆疊體,其係包含:研磨層;剛性層;以及,將該研磨層結合至剛性層之熱熔性黏著劑(hot melt adhesive);其中,該研磨層係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包;其中,該固化劑包係含有胺起始之多元醇固化劑及高分子量多元醇固化劑;其中,該研磨層係顯現大於0.6公克(g)/立方公分(cm3)之密度;5至40之肖氏(Shore)D硬度;100至450%之斷裂伸長率;以及,25至150μm/小時(hr)之切割速率;以及,其中,該研磨層係具有適用於研磨基板之研磨表面。
於積體電路及其他電子裝置之製造中,多層之導電材料、半導體材料及介電材料係沉積於半導體晶圓表面上並自其上移除。可使用多種沉積技術來沉積導電材料、半導體材料及介電材料之薄層。現代晶圓加工中之常規沉積技術係包括物理氣相沉積(PVD),亦稱為濺射;
化學氣相沉積(CVD);電漿增強化學氣相沉積(PECVD);以及電化學鍍覆等。常規移除技術中值得一提的係包括濕式及乾式各向同性及各向異性蝕刻等。
隨著材料之層被依次沉積並移除,該晶圓之最上表面變得不平。因為後續之半導體加工(如,金屬化)需要該晶圓具有平整之表面,該晶圓需要進行平面化。平面化係有用於移除非所欲之表面形貌及表面缺陷,如粗糙表面、黏聚之材料、晶格損傷、刮擦及受污染之層或材料。
化學機械平面化,或化學機械研磨(CMP),係用以平面化或研磨工件如半導體晶圓之常規技術。於傳統CMP中,晶圓載體或研磨頭係安裝於載體組裝件(assembly)上。該研磨頭係拿持該晶圓,並令該晶圓處於與安裝於CMP設備之臺面或平台上之研磨墊之研磨層接觸的位置。該載體組裝件係於該晶圓與研磨墊之間提供可控之壓力。同時,將研磨介質(如,漿料)分注至該研磨墊上,並將其引入該晶圓與研磨層之間的縫隙中。該研磨墊與晶圓典型係相對於彼此旋轉,以進行有效之研磨。隨著該研磨墊於該晶圓下方旋轉,該晶圓掃出典型環形之研磨軌跡或研磨區域,其中,該晶圓之表面係直接面對該研磨層。藉由該研磨層及研磨介質於該晶圓表面上之化學及機械作動,該晶圓表面被研磨並作成平面。
對於維持一致性研磨表面以獲得安定之研磨效能,墊表面「修整(conditioning)」或「修飾(dressing)」係關鍵。隨著時間流逝,該研磨墊之研磨表面向下磨損,
該研磨表面之微紋理平滑化,此現象稱為「鈍化(glazing)」。研磨墊修整典型係藉由使用修整盤機械地打磨該研磨表面而達成。該修整盤係具有典型由經包埋之金剛石點組成的粗糙修整表面。或於CMP製程中之間歇中斷期間當研磨中止時,將該修整盤與該研磨表面接觸(「異位」);或於CMP製程正在進行之同時,將該修整盤與該研磨表面接觸(「原位」)。典型地,該修整盤係於相對於該研磨墊之旋轉軸固定之位置旋轉,並隨著該研磨墊之旋轉而清掃掉環形修整區域。所揭示之修整製程於該墊表面中切出微觀之犁溝,打磨並犁開該墊材料,並更新該研磨紋理。
半導體裝置正變得越來越複雜,具有更精細特徵及更多金屬化層。此趨勢需要來自研磨消費品的改善效能,以維持平面性並限制研磨缺陷。後者可造成導線之電性斷裂或短路,將使得該半導體裝置無功能性。通常已知,一種降低研磨缺陷如微刮擦或顫動擦痕的途徑係使用更軟研磨墊。
一類軟聚氨酯研磨層係由詹姆斯(James)等人於第7,074,115號美國專利中揭露。James等人揭露了包含異氰酸酯末端之脲烷預聚物(isocyanate-terminated urethane prepolymer)與芳族二胺或多胺固化劑之反應產物的研磨墊,其中,該反應產物係顯現至少0.1體積百分比(vol%)的孔隙度,於40℃及1弧度(rad)/秒(sec)之KEL能量損失因子為385至750l/帕(Pa),且於40℃及1rad/sec之模數E'為100至400兆帕(MPa)。
如上所述,必需以金剛石修整化學機械研磨墊之表面,以創製所欲之用於最優研磨效能的微紋理。惟,難以於傳統研磨層材料如James等人揭示之彼等中創製此紋理,蓋因彼等材料係顯現藉由斷裂拉伸伸長率值量測之高延展性。結果,當使用金剛石修整盤修整彼等材料時,該修整盤中之金剛石並未在該墊之表面中切出犁溝,而是僅將該墊材料推開而並未切割。故,作為使用金剛石修整盤修整之結果,於彼等傳統材料之表面中創製非常少的紋理。
另一種與彼等傳統化學機械研磨墊材料相關之問題係在機械加工以於該墊表面中形成大溝槽之機械加工製程期間出現。傳統化學機械研磨墊典型係提供有切入其研磨表面之溝槽圖案,以促進漿料流動並自該墊-晶圓界面移除研磨碎屑。此等溝槽往往係使用車床或藉由CNC銑床於該研磨墊之研磨表面中切出。惟,使用軟墊材料,出現與金剛石修整類似之問題,因此,於鑽頭(cutting bit)經過之後,該墊材料簡單地再次結合,且所形成之溝槽本身自動閉合。是以溝槽品質極差,且更難以成功地使用彼等軟材料製造商用可接受之墊。隨著該墊材料之硬度下降,該問題進一步惡化。
因此,對於下述化學機械研磨墊堆疊體存在持續需求,其係提供與低缺陷製劑相關者良好相關的物理性質概況(profile),且其亦賦予研磨層以增強之可修整性(亦即,顯現25至150微米(μm)/小時(hr)之切割速率)。
本發明係提供化學機械研磨墊堆疊體,其係包含:研磨層,該研磨層係具有研磨表面、基底表面、及於垂直於該研磨表面之方向自該研磨表面至該基底表面量測之平均厚度TP-avg;剛性層,該剛性層係具有上表面及下表面;熱熔性黏著劑,該熱熔性黏著劑係夾置於該研磨層之基底表面與該剛性層之上表面之間;其中,該熱熔性黏著劑係將該研磨層結合至該剛性層;視需要之壓敏平台黏著劑;其中,該壓敏平台黏著劑係置於該剛性層之下表面上;視需要之離型襯裏;其中,該壓敏平台黏著劑係夾置於該剛性層之下表面與該視需要之離型襯裏之間;以及,視需要之終點檢測窗,該窗係併入該化學機械研磨堆疊體中;其中,該研磨層係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包,該固化劑包係包含:至少5wt%之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基;25至95wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均3個至10個羥基;以及,0至70wt%之雙官能固化劑;以及,其中,該研磨層係顯現大於0.6g/cm3之密度;5至40之Shore D硬度;100至450%之斷裂伸長率;以及,25至150μm/hr之切割速率;以及,其中,該研磨
層係具有適用於研磨基板之研磨表面。
本發明係提供化學機械研磨墊堆疊體,其係包含:研磨層,該研磨層係具有研磨表面、基底表面、及於垂直於該研磨表面之方向自該研磨表面至該基底表面量測之平均厚度TP-avg;剛性層,該剛性層係具有上表面及下表面;熱熔性黏著劑,該熱熔性黏著劑係夾置於該研磨層之基底表面與該剛性層之上表面之間;其中,該熱熔性黏著劑係將該研磨層結合至該剛性層;視需要之壓敏平台黏著劑;其中,該壓敏平台黏著劑係置於該剛性層之下表面上;視需要之離型襯裏;其中,該壓敏平台黏著劑係夾置於該剛性層之下表面與該視需要之離型襯裏之間;以及,視需要之終點檢測窗,該窗係併入該化學機械研磨堆疊體中;其中,該研磨層係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包,該固化劑包係包含:至少5wt%之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基;25至95wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均3個至10個羥基;以及,0至70wt%之雙官能固化劑;其中,該多官能異氰酸酯係具有2至12wt%之未反應NCO基的異氰酸酯末端之脲烷預聚物;以及,其中,該固化劑包係由下列所組成:5至20wt%之胺起始之多元
醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有兩個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均4個羥基;以及,其中,該胺起始之多元醇固化劑係具有200至400之數目平均分子量MN;50至75wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有10,000至12,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均6個羥基;10至30wt%之雙官能固化劑;其中,該雙官能固化劑係選自4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)(MBOCA)、4,4'-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、及其異構物所組成之群組的二胺固化劑;其中,該固化劑包中之反應性氫基與該多官能異氰酸酯中之未反應異氰酸基的化學計量比為0.95至1.05;其中,該研磨層係顯現0.75至1.0g/cm3之密度;5至20之Shore D硬度;150至300%之斷裂伸長率;以及,30至60μm/hr之切割速率;以及,其中,該研磨層係具有適用於研磨基板之研磨表面。
本發明係提供化學機械研磨墊堆疊體,其係由下列所組成:研磨層,該研磨層係具有研磨表面、基底表面、及於垂直於該研磨表面之方向自該研磨表面至該基底表面量測之平均厚度TP-avg;剛性層,該剛性層係具有上表面及下表面;熱熔性黏著劑,該熱熔性黏著劑係夾置於該研磨層之基底表面與該剛性層之上表面之間;其中,該熱熔性黏著劑係將該研磨層結合至該剛性層;壓敏平台黏著劑,其中,該壓敏平台黏著劑係置於該剛性層之下表
面上;離型襯裏;其中,該壓敏平台黏著劑係夾置於該剛性層之下表面與該離型襯裏之間;以及,視需要之終點檢測窗,該窗係併入該化學機械研磨墊堆疊體中;其中,該研磨層係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包,該固化劑包包含:至少5wt%之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基;25至95wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均3個至10個羥基;以及,0至70wt%之雙官能固化劑;以及,其中,該研磨層係顯現大於0.6g/cm3之密度;5至40之Shore D硬度;100至450%之斷裂伸長率;以及,25至150μm/hr之切割速率;以及,其中,該研磨層係具有適用於研磨基板之研磨表面。
本發明係提供化學機械研磨墊堆疊體,其係由下列所組成:研磨層,該研磨層係具有研磨表面、基底表面、及於垂直於該研磨表面之方向自該研磨表面至該基底表面量測之平均厚度TP-avg;剛性層,該剛性層係具有上表面及下表面;熱熔性黏著劑,該熱熔性黏著劑係夾置於該研磨層之基底表面與該剛性層之上表面之間;其中,該熱熔性黏著劑係將該研磨層結合至該剛性層;壓敏平台黏著劑,其中,該壓敏平台黏著劑係置於該剛性層之下表
面上;離型襯裏;其中,該壓敏平台黏著劑係夾置於該剛性層之下表面與該離型襯裏之間;以及,終點檢測窗,該窗係併入該化學機械研磨墊堆疊體中;其中,該研磨層係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包,該固化劑包包含:至少5wt%之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基;25至95wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均3個至10個羥基;以及,0至70wt%之雙官能固化劑;以及,其中,該研磨層係顯現大於0.6g/cm3之密度;5至40之Shore D硬度;100至450%之斷裂伸長率;以及,25至150μm/hr之切割速率;其中,該終點檢測窗係插拔到位(plug-in-place)終點檢測窗塊體;其中,該化學機械研磨墊堆疊體係具有通孔,該通孔自該研磨表面延伸透過該研磨層之整體厚度TP,該熱熔性黏著劑層,及該剛性層之自上表面至下表面之整體厚度TR;其中,該插拔到位終點檢測窗塊體係置於該通孔內;其中,該插拔到位終點檢測窗塊體係為該壓敏平台黏著劑所固定;以及,其中,該研磨層係具有適用於研磨基板之研磨表面。
10‧‧‧化學機械研磨墊堆疊體
12‧‧‧中心軸
14‧‧‧研磨表面
15‧‧‧外緣
17‧‧‧基底表面
20‧‧‧研磨層
23‧‧‧熱熔性黏著劑
25‧‧‧剛性層
26‧‧‧上表面
27‧‧‧下表面
28‧‧‧平面
30‧‧‧終點檢測窗/插拔到位終點檢測窗塊體
35‧‧‧通孔
70‧‧‧壓敏平台黏著劑層
75‧‧‧離型襯裏
A、B‧‧‧軸
r‧‧‧半徑
TP-avg‧‧‧研磨層之平均厚度/平均厚度
TP‧‧‧研磨層之整體厚度/整體厚度/厚度
TR‧‧‧剛性層之整體厚度/整體厚度
TT-avg‧‧‧化學機械研磨墊堆疊體之平均總厚度/平均總厚度
TT‧‧‧化學機械研磨墊堆疊體之平均厚度/平均厚度
TW-avg‧‧‧窗塊體平均厚度
TW‧‧‧窗塊體厚度
γ‧‧‧角度
第1圖係本發明之化學機械研磨墊堆疊體
之立體圖的說明。
第2圖係本發明之化學機械研磨墊堆疊體之橫切剖視圖的說明。
第3圖係本發明之化學機械研磨墊堆疊體的俯視圖。
第4圖係本發明之研磨層的側面立體圖。
第5圖係本發明之化學機械研磨墊堆疊體之橫截面的側面視圖。
第6圖係本發明之插拔到位終點檢測窗塊體的側面視圖。
第7圖係本發明之化學機械研磨墊堆疊體之橫切剖視圖的說明。
本文及後附申請專利範圍中,關於具有研磨表面(14)之化學機械研磨墊堆疊體(10)所提到的術語「平均總厚度TT-avg」係意指,於垂直於該研磨表面(14)方向量測之該化學機械研磨墊堆疊體自該研磨表面(14)至該剛性層(25)之下表面(27)的平均厚度TT。(參見,第1圖、第2圖、第5圖及第7圖)。
本文及後附申請專利範圍中,關於化學機械研磨墊堆疊體(10)所提到的術語「實質上圓形橫截面」係意指,自該研磨層(20)之研磨表面(14)之中心軸(12)至外緣(15)的橫截面最長半徑r係比自該研磨表面(14)之中心軸(12)至外緣(15)的最短半徑r長20%。(參見,第1圖)。
本發明之化學機械研磨墊堆疊體(10)較佳係適用於繞中心軸(12)旋轉。(參見,第1圖)。研磨層(20)之研磨表面(14)較佳係處於垂直於該中心軸(12)之平面(28)。該化學機械研磨墊堆疊體(10)係視需要適用於在與該中心軸(12)成85至95°角度γ,較佳與該中心軸(12)成90°角度之平面(28)旋轉。該研磨層(20)較佳係具有研磨表面(14),該研磨表面係具有垂直於該中心軸(12)之實質上圓形橫截面。較佳地,垂直於該中心軸(12)之研磨表面(14)橫截面的半徑r於橫截面內之變化係20%,更佳於橫截面內之變化係10%。
本發明化學機械研磨墊堆疊體(10)係特別設計為促進基板之研磨,該基板係選自磁性基板、光學基板及半導體基板之至少一者。
該化學機械研磨墊堆疊體(10)係具有研磨層(20),該研磨層係顯現下列性質之獨特組合:用以提供低缺陷研磨效能之低硬度(亦即,Shore D40),以及提供用以促進在研磨層中形成溝槽之可加工性及用以促進使用金剛石修整盤形成微紋理之可修整性兩者的低拉伸伸長率(亦即,斷裂伸長率450%)。此外,藉由本發明之研磨層而成為可能之性質平衡係提供下述能力,舉例而言,研磨半導體晶圓但不會創製將會危害該半導體裝置之電學整體性的微刮擦缺陷而損傷該晶圓表面。
本發明之化學機械研磨墊堆疊體(10)係包含(較佳係由下列所組成):研磨層(20),其具有研磨表面
(14)、基底表面(17)、於垂直於研磨表面(14)之方向自研磨表面(14)至基底表面(17)量測的平均厚度TP-avg;剛性層(25),具有上表面(26)及下表面(27);熱熔性黏著劑(23),夾置於研磨層(20)之基底表面(17)與剛性層(25)之上表面(26)之間;其中,熱熔性黏著劑(23)係將研磨層(20)結合至剛性層(25);視需要之壓敏平台黏著劑(70);其中,壓敏平台黏著劑(70)係置於剛性層(25)之下表面(27)上(較佳地,其中,該視需要之壓敏平台黏著劑係促進將該化學機械研磨墊堆疊體安裝於研磨機上);視需要之離型襯裏(75);其中,壓敏平台黏著劑(70)係夾置於剛性層(25)之下表面(27)與該視需要之離型襯裏(75)之間;以及,視需要之終點檢測窗(30),該窗併入化學機械研磨墊堆疊體(10)中(較佳地,其中,該終點檢測窗係促進原位研磨終點檢測);其中,研磨層(20)係包含包括下述者之成分之反應成分:多官能異氰酸酯;固化劑包,該固化劑包係包含:至少5wt%(較佳5至30wt%;更佳5至25wt%;最佳5至20wt%)之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子(較佳地,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有1個至4個氮原子;更佳地,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有2個至4個氮原子;最佳地,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有2個氮原子);其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基(較佳3個至6個羥基;更佳3個至5個羥基;最佳4個羥基);(較佳地,其中,該胺起始
之多元醇固化劑係具有數目平均分子量為700;更佳150至650;再更佳200至500;最佳250至300);25至95wt%(較佳35至90wt%;更佳50至75wt%;最佳60至75wt%)之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有數目平均分子量MN為2,500至100,000(較佳5,000至50,000;更佳7,500至25,000;最佳10,000至12,000);以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均3個至10個羥基(較佳4個至8個羥基;更佳5個至7個;最佳6個);以及,0至70wt%(較佳5至60wt%;更佳10至50wt%;再更佳10至30wt%;最佳10至20wt%)之雙官能固化劑;其中,該研磨層係顯現密度為0.6g/cm3(較佳0.6至1.2g/cm3;更佳0.7至1.1g/cm3;最佳0.75至1.0g/cm3);Shore D硬度為5至40(較佳5至30;更佳5至20;最佳5至15);斷裂伸長率為100至450%(較佳125至425%;更佳150至300%;最佳150至200%);以及,切割速率為25至150μm/hr(較佳30至125μm/hr;更佳30至100μm/hr;最佳30至60μm/hr)。(參見,第1至7圖)。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的多官能異氰酸酯係含有兩個反應性異氰酸基(亦即,NCO)。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的多官能異氰酸酯係選自脂族多官能異氰酸酯、芳族多官能異氰酸酯、及其混合物所組成之群組。更佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的多官能異氰酸酯係選自下列所組成群組之二異氰酸酯:2,4-甲苯二異氰酸酯;2,6-甲苯二異氰酸
酯;4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯;萘-1,5-二異氰酸酯;聯甲苯胺二異氰酸酯;對苯二異氰酸酯;二甲苯二異氰酸酯;異佛酮二異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯;4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯;環己烷二異氰酸酯;及其混合物。再更佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的多官能異氰酸酯係藉由二異氰酸酯與預聚物多元醇之反應所形成的異氰酸酯末端之脲烷預聚物。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的異氰酸酯末端之脲烷預聚係具有2至12wt%之未反應的異氰酸酯(NCO)基。更佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的異氰酸酯末端之脲烷預聚係具有2至10wt%(再更佳4至8wt%;最佳5至7wt%)之未反應的異氰酸酯(NCO)基。
較佳地,用以形成該多官能異氰酸酯末端之脲烷預聚物的預聚物多元醇係選自二醇、多元醇、多元醇二醇(polyol diols)、其共聚物、及其混合物所組成的群組。更佳地,該預聚物多元醇係選自下列所組成之群組:聚醚多元醇(如,聚(氧四亞甲基)二醇、聚(氧丙烯)二醇及其混合物);聚碳酸酯多元醇;聚酯多元醇;聚己內酯多元醇;其混合物;及其與一種或多種選自下列所組成群組之低分子量多元醇的混合物:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊基二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、及三丙二醇。再更佳地,該預聚物多元醇係選自下列所組成之群組:聚四亞甲基醚二
醇(PTMEG);酯系多元醇(如,己二酸乙二酯、己二酸丁二酯);聚伸丙基醚二醇(PPG);聚己內酯多元醇;其共聚物;及其混合物。最佳地,該預聚物多元醇係選自PTMEG與PPG所組成之群組。
較佳地,當該預聚物多元醇為PTMEG時,該異氰酸酯末端之脲烷預聚物具有之未反應之異氰酸酯(NCO)濃度為2至10wt%(更佳4至8wt%;最佳6至7wt%)。可商購之PTMEG系異氰酸酯末端之脲烷預聚物的實例係包括Imuthane®預聚物(可自COIM USA,Inc.購得,如,PET-80A、PET-85A、PET-90A、PET-93A、PET-95A、PET-60D、PET-70D、PET-75D);Adiprene®預聚物(可自Chemtura購得,如,LF 800A、LF 900A、LF 910A、LF 930A、LF 931A、LF 939A、LF 950A、LF 952A、LF 600D、LF 601D、LF 650D、LF 667、LF 700D、LF750D、LF751D、LF752D、LF753D及L325);Andur®預聚物(可自安德森開發公司(Anderson Development Company)購得,如,70APLF、80APLF、85APLF、90APLF、95APLF、60DPLF、70APLF、75APLF)。
較佳地,當該預聚物多元醇為PPG時,該異氰酸酯末端之脲烷預聚物具有之未反應之異氰酸酯(NCO)濃度為3至9wt%(更佳4至8wt%,最佳5至6wt%)。可商購之PPG系異氰酸酯末端之脲烷預聚物的實例係包括Imuthane®預聚物(可自COIM USA,Inc.購得,如,PPT-80A、PPT-90A、PPT-95A、PPT-65D、PPT-75D);Adiprene®預聚物(可自Chemtura購得,如,LFG 963A、LFG 964A、LFG
740D);以及,Andur®預聚物(可自Anderson Development Company購得,如8000APLF、9500APLF、6500DPLF、7501DPLF)。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的異氰酸酯末端之脲烷預聚物為具有低於0.1wt%游離之甲苯二異氰酸酯(TDI)單體含量的低游離異氰酸酯末端之脲烷預聚物。
亦可使用非TDI系異氰酸酯末端之脲烷預聚物。舉例而言,異氰酸酯末端之脲烷預聚物係包括彼等藉由使下列者反應所形成者:4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)與多元醇,如聚四亞甲基二醇(PTMEG),及視需要之二醇如1,4-丁二醇(BDO)係可接受者。當使用此等異氰酸酯末端之脲烷預聚物時,該未反應異氰酸酯(NCO)濃度較佳係4至10wt%(更佳4至8wt%,最佳5至7wt%)。可商購之此類異氰酸酯末端之脲烷預聚物的實例係包括Imuthane®預聚物(可自COIM USA,Inc.購得,如,27-85A、27-90A、27-95A);Andur®預聚物(可自Anderson Development Company購得,如,IE75AP、IE80AP、IE 85AP、IE90AP、IE95AP、IE98AP);以及,Vibrathane®預聚物(可自Chemtura 購得,如,B625、B635、B821)。
較佳地,於該研磨層(20)之形成中所使用的固化劑包係含有:至少5wt%(較佳5至30wt%;更佳5至25wt%;最佳5至20wt%)之胺起始之多元醇固化劑;25至95wt%(較佳35至90wt%;更佳50至75wt%;最佳60
至75wt%)之高分子量多元醇固化劑;以及,0至70wt%(較佳5至60wt%;更佳10至15wt%;再更佳10至30wt%;最佳10至20wt%)之雙官能固化劑。
較佳地,於該研磨層(20)之形成中所使用的胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子。更佳地,所使用的胺起始之多元醇固化劑係每分子含有1個至4個(再更佳2個至4個;最佳2個)氮原子。
較佳地,於該研磨層(20)之形成中所使用的胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基。更佳地,所使用的胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均3個至6個(再更佳3個至5個;最佳4個)羥基。
較佳地,於該研磨層(20)之形成中所使用的胺起始之多元醇固化劑係具有700之數目平均分子量MN。更佳地,所使用的胺起始之多元醇固化劑係具有150至650(再更佳200至500;最佳250至300)之數目平均分子量MN。
較佳地,於該研磨層(20)之形成中所使用的胺起始之多元醇固化劑係具有350至1,200mg KOH/g之羥基數(藉由ASTM測試方法D4274-11測得)。更佳地,所使用的胺起始之多元醇固化劑係具有400至1,000mg KOH/g(最佳600至850mg KOH/g)之羥基數。
可商購之胺起始之多元醇固化劑的實例係包括Voranol®家族之胺起始之多元醇(可自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)購得);Quadrol®特種多元醇
(N,N,N',N'-肆(2-羥基丙基伸乙基二胺))(可自BASF購得);Pluracol®胺系多元醇(可自BASF購得);Multranol®胺系多元醇(可自拜耳材料科學公司(Bayer MaterialScience LLC)購得);三異丙醇胺(TIPA)(可自陶氏化學公司購得);以及,三乙醇胺(TEA)(可自Mallinckrodt Baker Inc.購得)。多種較佳之胺起始之多元醇固化劑係列述於表1中。
不欲受縛於理論,除了促進使用該胺起始之多元醇固化劑製造之研磨層(20)中物理性質的所欲之平衡外,咸信,固化劑包中所用該固化劑的濃度亦作用在自動催化其以及該固化劑包中任何雙官能固化劑與該多官能性二異氰酸酯中存在之未反應之異氰酸酯(NCO)基的反應。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN。更佳地,所使用的高分子量多元醇固化劑係具有5,000至50,000(再更佳7,500至25,000;最佳10,000至12,000)之數目平均分子量MN。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均2個至10個羥基。更佳地,所使用的高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均4個至8個(再更佳5個至7個;最佳6個)羥基。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的高分子量多元醇固化劑係具有比該固化劑包中使用之胺起始之多元醇固化劑更高的分子量;以及,具有比該固化劑包中使用之胺起始之固化劑更低的羥基數目。
可商購之高分子量多元醇固化劑的實例係包括Specflex®多元醇、Voranol®多元醇及Voralux®多元醇(可自陶氏化學公司購得);Multranol®特種多元醇及Ultracel®撓性多元醇(可自拜耳材料科學公司購得);以及Pluracol®多元醇(可自BASF購得)。多種較佳之高分子量
多元醇固化劑係列述於表2中。
較佳地,於研磨層(20)之形成中所使用的雙官能固化劑係選自二醇及二胺。更佳地,所使用的雙官能固化劑係選自初級胺類及二級胺類所組成之群組的二胺。再更佳地,所使用的雙官能固化劑係選自下列所組成之群組:二乙基甲苯二胺(DETDA);3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺及其異構物;3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺及其異構物(如,3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺);4,4'-雙-(第二丁基胺基)-二苯基甲烷;1,4-雙-(第二丁基胺基)-苯;4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺);4,4'-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA);二-對
胺基苯甲酸1,4-丁二醇酯(polytetramethyleneoxide-di-p-aminobenzoate);N,N'-二烷基二胺基二苯基甲烷;p,p'-亞甲基二苯胺(MDA);間苯二胺(MPDA);4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)(MBOCA);4,4'-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(MDEA);4,4'-亞甲基-雙-(2,3-二氯苯胺)(MDCA);4,4'-二胺基-3,3'-二乙基-5,5'-二甲基二苯基甲烷;2,2',3,3'-四氯二胺基二苯基甲烷;二-對胺基苯甲酸1,3-丙二醇酯;及其混合物。最佳地,所使用的二胺固化劑係選自4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)(MBOCA)、4,4'-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、及其異構物所組成之群組。
較佳地,該固化劑包組分中之反應性氫基(亦即,胺基(NH2)與羥基(OH)之總和)與該多官能異氰酸酯中未反應之異氰酸酯(NCO)基的化學計量比為0.85至1.15(更佳0.90至1.10;最佳0.95至1.05)。
研磨層(20)視需要復包含複數個微元件。較佳地,該複數個微元件係均勻地分散於整個研磨層(20)中。較佳地,該複數個微元件係選自入陷之氣泡、空芯聚合物材料、填充有液體之空芯聚合物材料、水溶性材料及不溶相材料(如,礦物油)。更佳地,該複數個微元件係選自均勻地分散於整個研磨層(20)中的入陷之氣泡及空芯聚合物材料。較佳地,該複數個微元件係具有重量平均直徑小於150μm(更佳小於50μm;最佳10至50μm)。較佳地,該複數個微元件係包含聚合物微氣球,其殼壁或為聚丙烯腈或聚丙烯腈共聚物(如,來自Akzo Nobel之Expancel
®)。較佳地,該複數個微元件係以0至35體積%(vol%)孔隙度(更佳10至25vol%孔隙度)併入研磨層(20)中。
研磨層(20)可提供為多孔及非孔(亦即,未填充)兩種形態。較佳地,研磨層(20)係顯現0.6g/cm3之密度,其係根據至ASTM D1622量測。更佳地,研磨層(20)係顯現0.6至1.2g/cm3(再更佳0.7至1.1g/cm3;最佳0.75至1.0g/cm3)之密度,其係根據ASTM D1622量測。
較佳地,研磨層(20)係顯現5至40之Shore D硬度,其係根據ASTM D2240量測。更佳地,研磨層(20)係顯現5至30(再更佳5至20;最佳5至15)之Shore D硬度,其係根據ASTM D2240量測。
顯現小於40之Shore D硬度的研磨層典型係具有非常高的斷裂伸長率值(亦即,>600%)。當對顯現如此高之斷裂伸長率值的材料進行機械操作時,其可逆地變形,從而導致不可接受之極差的溝槽形成以及在金剛石修整過程中創製不足之紋理。於本發明化學機械研磨墊堆疊體(10)之研磨層(20)形成中使用的獨特固化劑包係提供低硬度以及100至450%的斷裂伸長率,其係根據ASTM D412量測。較佳地,研磨層(20)係顯現125至425%(再更佳150至300%;最佳150至200%)之斷裂伸長率,其係根據ASTM D412量測。
較佳地,研磨層(20)係顯現25至150μm/hr之切割速率,其係使用本文之實施例中揭示的方法量測。更佳地,研磨層(20)係顯現30至125μm/hr(再更佳30至
100μm/hr;最佳30至60μm/hr)之切割速率,其係使用本文之實施例中揭示的方法量測。
技術領域中具通常知識者將能理解,如何選擇具有適用於進行給定研磨操作之化學機械研磨墊堆疊體(10)之研磨層(20)所具有的厚度TP。較佳地,研磨層(20)係顯現沿著垂直於研磨表面(25)之平面(28)之軸(A)的平均厚度TP-avg。更佳地,該平均厚度TP-avg係20至150密耳(mil)(更佳30至125mil;最佳40至120mil)。(參見,第2圖、第5圖及第7圖)。
較佳地,研磨層(20)之研磨表面(14)係適用於研磨選自磁性基板、光學基板及半導體基板之至少一者的基板(更佳地,半導體基板;最佳地,半導體晶圓)。研磨層(20)之研磨表面(14)係顯現大紋理及微紋理之至少一者,以促進研磨該基板。較佳地,研磨表面(14)係顯現大紋理,其中,該大紋理係設計為進行下列之至少一者:(i)減輕至少一種滑水;(ii)影響研磨介質流動;(iii)修飾研磨層之剛性;(iv)降低邊緣效應;以及,(v)促進研磨碎屑自研磨表面(14)與被研磨之基板之間的區域移除。
研磨表面(14)較佳係顯現選自穿孔及溝槽之至少一者的大紋理。較佳地,該穿孔可自研磨表面(14)延伸透過研磨層(20)厚度之部分或全程。較佳地,該等溝槽係排列於研磨表面(14)上,故當墊(10)於研磨過程中旋轉時,至少一條溝槽掃過該基板。較佳地,該等溝槽係選自曲線溝槽、直線溝槽及其組合。該等溝槽係顯現10mil(較
佳地,10至150mil)之深度。較佳地,該等溝槽係形成溝槽圖案,該圖案係包含至少兩條溝槽,該溝槽具有下列深度,寬度及節距之組合:選自10mil、15mil及15至150mil之深度;選自10mil及10至100mil之寬度;及選自30mil、50mil、50至200mil、70至200mil、及90至200mil之節距。
較佳地,研磨層(20)係含有併入其內的<1ppm之研磨劑粒子。
較佳地,剛性層(25)係由選自聚合物、金屬、強化聚合物及其組合所組成之群組的材料製造。更佳地,剛性層(25)係由聚合物製造。最佳地,剛性層(25)係由選自聚酯、尼龍、環氧樹脂、玻璃纖維強化環氧樹脂、及聚碳酸酯(更佳地,聚酯;再更佳地,聚鄰苯二甲酸乙二酯聚酯;最佳地,雙軸定向之聚鄰苯二甲酸乙二酯聚酯)所組成之群組的聚合物製造。
較佳地,剛性層(25)係具有>5至60mil(更佳6至30mil;再更佳6至15mil;最佳6至10mil)之平均厚度。
較佳地,剛性層(25)之上表面(26)及下表面(27)兩者皆未開槽。更佳地,上表面(26)及下表面(27)兩者皆為平滑。最佳地,上表面(26)及下表面(27)係具有1至500nm(較佳1至100nm;更佳10至50nm;最佳20至40nm)之粗糙度Ra,其係使用光學側面儀測定。
較佳地,剛性層(25)係顯現100MPa(更佳
1,000至10,000MPa;再更佳2,500至7,500MPa;最佳3,000至7,000MPa)之楊氏模數(Young's Modulus),其係根據ASTM D882-12量測。
較佳地,剛性層(25)係顯現<0.1vol%(更佳<0.01vol%)之空隙比(void fraction)。
較佳地,剛性層(25)係由雙軸定向聚鄰苯二甲酸乙二酯製造,其具有>5至60mil(較佳6至30mil;更佳6至15mil;最佳6至10mil)之平均厚度;以及,100MPa(較佳1,000至10,000MPa;更佳2,500至7,500MPa;最佳3,000至7,000MPa)之楊氏模數,其係根據ASTM D882-12量測。
技術領域中具通常知識者將知悉,如何選擇用於化學機械研磨墊堆疊體(10)中的適宜熱熔性黏著劑(23)。較佳地,熱熔性黏著劑(23)係經固化之反應性熱熔性黏著劑。更佳地,熱熔性黏著劑(23)係經固化之反應性熱熔性黏著劑,其係顯現於未固化狀態之熔點為50至150℃,較佳115至135℃,且係顯現熔化後之適用期(pot life)90分鐘。最佳地,未固化狀態之熱熔性黏著劑(23)係包含聚氨酯樹脂(如,購自羅門哈斯(Rohm and Haas)之Mor-MeltTM R5003)。
較佳係令化學機械研磨墊堆疊體(10)適用於與研磨機之平台接口。較佳係令化學機械研磨墊堆疊體(10)適於固定至研磨機之平台。化學機械研磨墊堆疊體(10)可使用壓敏黏著劑及真空之至少一者而被固定至該平台。
較佳地,化學機械研磨墊堆疊體(10)係包括施用至剛性層(25)之下表面(27)的壓敏平台黏著劑(70)。技術領域中具通常知識者將知悉,如何選擇用作壓敏平台黏著劑(70)之適宜的壓敏黏著劑。較佳地,化學機械研磨墊堆疊體(10)亦將包括施用於壓敏平台黏著劑(70)上的離型襯裏(75),其中,壓敏平台黏著劑(70)係夾置於剛性層(25)之下表面(27)與離型襯裏(75)之間。(參見,第2圖及第7圖)。
於基板研磨操作中之一個重要步驟係測定該製程之終點。用於終點檢測之一種常見原位方法係包括提供具有窗之研磨墊,該窗係對於所選擇波長之光為可透射。於研磨過程中,係將光束導向透過該窗直至晶圓表面,光束於該處反射並反向穿行透過該窗直至檢測器(如,分光光度計)。基於返回之訊號,可測得基板表面之性質(如,其上之膜的厚度)以茲用於終點檢測。為了促進此等基於光之終點方法,本發明之化學機械研磨墊堆疊體(10)視需要復包含終點檢測窗。較佳地,該終點檢測窗係選自併入研磨層(20)中之一體成型窗;以及,併入化學機械研磨墊堆疊體(10)的插拔到位終點檢測窗塊體。技術領域中具通常知識者將應知悉,如何選擇用於該插拔到位終點檢測窗塊體的構建材料以用於所欲之研磨製程。
較佳地,於本發明之化學機械研磨墊堆疊體(10)中使用的終點檢測窗係插拔到位終點檢測窗塊體(30)。較佳地,含有插拔到位終點檢測窗塊體(30)的化學機
械研磨墊堆疊體(10)係包含(主要由下列所組成):研磨層(20),其具有研磨表面(14)、基底表面(17)及平均厚度TP-avg,該平均厚度係於垂直於研磨表面(14)之方向自研磨表面(14)至基底表面(17)量測;剛性層(25),其具有上表面(26)及下表面(27);熱熔性黏著劑(23),其係夾置於研磨層(20)之基底表面(17)與剛性層(25)之上表面(26)之間;其中,熱熔性黏著劑(23)將研磨層(20)結合至剛性層(25);壓敏平台黏著劑(70);離型襯裏(75);其中,壓敏平台黏著劑(70)係夾置於剛性層(25)之下表面(27)與離型襯裏(75)之間;以及,插拔到位終點檢測窗塊體(30),其係併入化學機械研磨墊堆疊體(10)中;其中,研磨層(20)係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包,該固化劑包係包含:至少5wt%之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基;25至95wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均3個至10個羥基;以及,0至70wt%之雙官能固化劑;其中,研磨層(20)係顯現大於0.6g/cm3之密度;5至40之Shore D硬度;100至450%之斷裂伸長率;以及,25至150μm/hr之切割速率;其中,研磨層(20)係具有適用於研磨基板之研磨表面(14);其中,化學機械研磨墊堆疊體(10)係具有通孔(35),其自研磨層(20)之研磨表面
(14)延伸透過化學機械研磨墊堆疊體(10)直至剛性層(25)之下表面(27);其中,插拔到位終點檢測窗塊體(30)係置於通孔(35)內;以及,其中,插拔到位終點檢測窗塊體(30)係為壓敏平台黏著劑(70)所固定。插拔到位終點檢測窗塊體(30)係具有厚度TW,其係沿著垂直於研磨表面(14)之平面(28)之軸(B)量測。較佳地,插拔到位終點檢測窗塊體(30)係具有沿著垂直於研磨表面(14)之平面(28)之軸(B)的窗塊體平均厚度TW-avg,其中,窗塊體平均厚度TW-avg係5mil至化學機械研磨墊堆疊體(10)之平均總厚度TT-avg。更佳地,其中,插拔到位終點檢測窗塊體(30)係具有5mil至<TT-avg之窗塊體平均厚度TW-avg。再更佳地,其中,插拔到位終點檢測窗塊體(30)係具有5mil至75mil之窗塊體平均厚度TW-avg。(參見,第1圖及第3至7圖)。
本發明之某些態樣係於下述實施例中詳細揭示。
根據表3中提供之製劑細節製備研磨層。詳而言之,藉由將異氰酸酯末端之脲烷預聚物(亦即,用於比較例A及實施例1至9之商購Adiprene® LF667;以及用於比較例B及實施例10至19之商購Adiprene® LFG963A;兩者皆可自Chemtura Corporation購得)與該固化劑包之組分於51℃受控地混合而製備聚氨酯餅。將胺起始之多元醇固化劑(亦即,購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之Voranol® 800)與高分子量多元醇固化劑(亦即,購自陶
氏化學公司之Voralux® HF505)預混合,再摻合入其他原材料中。全部原材料,除MBOCA外,係維持於51℃之預混合溫度。MBOCA係維持於116℃之預混合溫度。該異氰酸酯末端之脲烷預聚物與該固化劑包之比係設定為使得藉由該固化劑中之活性氫基(亦即,-OH基與-NH2基之總和)與該異氰酸酯末端之脲烷預聚物中之未反應之異氰酸酯基(NCO)的比而定義的化學計量學係如標註於表3中者。
在與固化劑包組合之前,藉由將Expancel®微球加入該異氰酸酯末端之脲烷預聚物中而將孔隙度引入研磨層中,以達成所欲之孔隙度及墊密度。
使用高剪切攪拌頭將具有任何併入之Expancel®微球的異氰酸酯末端之脲烷預聚物與該固化劑包混合在一起。離開該攪拌頭之後,將該組合以5分鐘之時間段分注至直徑為86.4cm(34吋(inch))之圓形模具中,以給出約10cm(4吋)之總傾倒厚度。令所分注之組合膠化15分鐘,再將該模具置於固化烘箱中。隨後,使用下述循環將該模具於該固化烘箱中固化:30分鐘內自室溫勻速升溫至104℃之設定點,隨後於104℃保持15.5小時,再於2小時內自104℃勻速降溫至21℃。
隨後,將經固化之聚胺酯餅自該模具移除,並於30至80℃切削(使用移動刀片切割)為約40片分開之厚度為2.0毫米(mm)(80mil)的片。自每一餅之頂部開始切削。丟棄任何不完全之片。
注意,於實施例中使用之Adiprene® LF667
係包含50/50重量%之Adiprene® LF950A與Adiprene® LF600D摻合物的PTMEG系異氰酸酯末端之脲烷預聚物,購自Chemtura。又,注意,Adiprene® LFG963A係購自Chemtura之PPG系異氰酸酯末端之脲烷預聚物。
分析來自比較A及B以及實施例1至19之
每一者的未開槽之研磨層材料,以測定其物理性質,報告如表4。注意,所報告之密度數據係根據ASTM D1622測定;所報告之Shore D硬度數據係根據ASTM D2240測得;所報告之Shore A硬度數據係根據ASTM D2240測定;以及,所報告之斷裂伸長率係根據ASTM D412測得。
表4中所報告之切割速率數據係使用來自應用材料公司(Applied Materials)之200mm Mirra®研磨工具量測者。該研磨工具係設計為容納公稱直徑為51cm(20吋)的圓形化學機械研磨墊堆疊體。如本文之實施例中所揭示者製備具有圓形橫截面的研磨層。隨後,對此等研磨層進行機械開槽以於該研磨表面中提供溝槽圖案,包括複數個同心環狀溝槽,其係具有下述維度:節距為120mil(3.05mm),寬度為20mil(0.51mm),以及深度為30mil(0.76mm)。隨後,將該等研磨層層壓至泡沫次墊層(SP2310,購自羅門哈斯電子材料CMP控股公司(Rohm and Haas Electronic Materials CMP Inc.))。
使用金剛石修整盤(基尼卡公司(Kinik Company)製造之DiaGrid® AD3CL-150840-3墊修整器)以下述製程條件研磨經開槽之研磨層的研磨表面:令該研磨層之研磨表面進行2小時來自該金剛石修整盤之連續研磨,平台速度為100轉/分(rpm),去離子水流速為150cm3/分鐘(min),且修整盤下壓力為48.3kPa(7psi)。藉由量測平均溝槽深度隨時間之改變而測得切割速率。使用安裝於Zaber Technologies之電動滑板上的MTI儀器公司之Microtrack II
雷射三角感測器量測溝槽深度(以微米(μm)/小時(hr)為單位),以描繪每一研磨層之自其中心至外緣之研磨表面的概況。該滑板上之感測器的掃速為0.732mm/s,且該感測器之取樣速率(每mm掃描之量測數目)係6.34點/mm。表4中所報告之切割速率係溝槽深度隨時間的算術平均下降,以在該研磨層之研磨表面上取>2,000點所收集之厚度量測值為基準計。
10‧‧‧化學機械研磨墊堆疊體
12‧‧‧中心軸
14‧‧‧研磨表面
17‧‧‧基底表面
20‧‧‧研磨層
23‧‧‧熱熔性黏著劑
25‧‧‧剛性層
26‧‧‧上表面
27‧‧‧下表面
28‧‧‧平面
35‧‧‧通孔
A‧‧‧軸
TP-avg‧‧‧研磨層之平均厚度/平均厚度
TP‧‧‧研磨層之整體厚度/整體厚度/厚度
TR‧‧‧剛性層之整體厚度/整體厚度
TT-avg‧‧‧化學機械研磨墊堆疊體之平均總厚度/平均總厚度
TT‧‧‧化學機械研磨墊堆疊體之平均厚度/平均厚度
Claims (13)
- 一種化學機械研磨墊堆疊體,係包含:研磨層,其係具有研磨表面、基底表面、及於垂直於該研磨表面之方向自該研磨表面至該基底表面量測之平均厚度TP-avg;剛性層,其係具有上表面及下表面;熱熔性黏著劑,其係夾置於該研磨層之基底表面與該剛性層之上表面之間;其中,該熱熔性黏著劑係將該研磨層結合至該剛性層;其中,該研磨層係包含下列成分之反應產物,該成分包括:多官能異氰酸酯;以及,固化劑包,係包含:至少5wt%之胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有至少一個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均至少3個羥基;25至95wt%之高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有2,500至100,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均5個至7個羥基;以及,0至70wt%之雙官能固化劑;其中,該研磨層係顯現大於0.6g/cm3之密度;5至 40之肖氏D硬度;100至450%之斷裂伸長率;以及,25至150μm/小時之切割速率;其中,該研磨層係具有適用於研磨基板之研磨表面。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該剛性層之上表面係未開槽;以及,該剛性層之下表面係未開槽。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該剛性層之上表面及下表面各自具有1至500nm之粗糙度Ra。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該剛性層係顯現2,500至7,500MPa之楊氏模數。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該剛性層係由雙軸定向之對鄰苯二甲酸乙二酯製造;其中,該剛性層係具有6至10密耳之平均厚度;以及,其中,該剛性層係顯現3,000至7,000MPa之楊氏模數。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該多官能異氰酸酯係具有2至12wt%之未反應NCO基的異氰酸酯末端之脲烷預聚物;以及,其中,該固化劑包係由下列所組成:5至20wt%之該胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有兩個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分 子具有平均4個羥基;以及,其中,該胺起始之多元醇固化劑係具有200至400之數目平均分子量MN;50至75wt%之該高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有10,000至12,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均6個羥基;10至30wt%之該雙官能固化劑;其中,該雙官能固化劑係選自4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)(MBOCA)、4,4'-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、及其異構物所組成之群組的二胺固化劑;其中,該固化劑包中反應性氫基與該多官能異氰酸酯中未反應異氰酸基的化學計量比為0.95至1.05;其中,該研磨層係顯現0.75至1.0g/cm3之密度;5至20之肖氏D硬度;150至300%之斷裂伸長率;以及,30至60μm/小時之切割速率。
- 如申請專利範圍第6項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該異氰酸酯末端之脲烷預聚物係具有5至7wt%之未反應NCO基;以及,其中,該異氰酸酯末端之脲烷預聚物係顯現400至2,500之數目平均分子量MN。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該化學機械研磨墊堆疊體係由下列所組成: 該研磨層;該剛性層;該熱熔性黏著劑層,其係夾置於該研磨層與該剛性層之下表面之間;該壓敏平台黏著劑;該離型襯裏;以及,視需要之終點檢測窗;其中,該多官能異氰酸酯係具有2至12wt%之未反應NCO基的異氰酸酯末端之脲烷預聚物;以及,其中,該固化劑包係由下列所組成:5至20wt%之該胺起始之多元醇固化劑,其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子含有兩個氮原子;其中,該胺起始之多元醇固化劑係每分子具有平均4個羥基;以及,其中,該胺起始之多元醇固化劑係具有200至400之數目平均分子量MN;50至75wt%之該高分子量多元醇固化劑,其中,該高分子量多元醇固化劑係具有10,000至12,000之數目平均分子量MN;以及,其中,該高分子量多元醇固化劑係每分子具有平均6個羥基;10至30wt%之該雙官能固化劑;其中,該雙官能固化劑係選自4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)(MBOCA)、4,4'-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、及其異構物所組成之群組的二胺固化劑;其中,該固化劑包中反應性氫基與該多官能異氰酸酯中未反應異氰酸基的化學計量比為0.95至1.05;其中,該研磨層係顯現0.75至1.0g/cm3之密度;5 至20之肖氏D硬度;150至300%之斷裂伸長率;以及,30至60μm/小時之切割速率。
- 如申請專利範圍第8項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該異氰酸酯末端之脲烷預聚物係具有5至7wt%之未反應NCO基;以及,其中,該異氰酸酯末端之脲烷預聚物係顯現400至2,500之數目平均分子量MN。
- 如申請專利範圍第8項所述之化學機械研磨墊堆疊體,其中,該終點檢測窗係插拔到位終點檢測窗塊體;其中,該化學機械研磨墊堆疊體係具有通孔,該通孔自該研磨表面延伸透過該研磨層之整體厚度TP,該熱熔性黏著劑層,及該剛性層之自上表面至下表面之整體厚度TR;其中,該插拔到位終點檢測窗塊體係置於該通孔內;以及,其中,該插拔到位終點檢測窗塊係為該壓敏平台黏著劑所固定。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,復包括壓敏平台黏著劑;其中,該壓敏平台黏著劑係置於該剛性層之該下表面上。
- 如申請專利範圍第11項所述之化學機械研磨墊堆疊體,復包括離型襯裏;其中,該壓敏平台黏著劑係夾置於該剛性層之該下表面與該離型襯裏之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學機械研磨墊堆疊體,復包括終點檢測窗,其係併入該化學機械研磨墊堆疊體中。
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