TWI552989B - 純化二羧酸化合物之方法 - Google Patents

Description

純化二羧酸化合物之方法

本發明係關於一種純化由烯系不飽和化合物之氧化臭氧分解獲得之二羧酸化合物的方法及進行該方法之裝置。

壬二酸及壬酸之商業化生產已經由氧化裂解油酸中之烯基(-C=C-)單元而實現。舉例而言，壬二酸已藉由用硫酸鉻氧化油酸來製備，如美國專利第2,450,858號中所揭示。然而，因為化學計量使用鉻試劑不合乎需要，所以已開發更有效之利用臭氧的方法，如美國專利第2,813,113號；第5,801,275號；第5,883,269號；及第5,973,173號中所揭示及描述。

基本方法最佳將藉由參考附圖1中之說明而瞭解，附圖1為指示所用設備零件及其在臭氧分解過程中之關係的圖解流程圖。參考圖1，將油酸供給饋料槽10且接著供給臭氧吸收器13，其中該油酸與引入臭氧吸收器13中之氧氣/臭氧氣體混合物之連續流逆流流動。冷卻或冷凍臭氧吸收器13以實質上控制其中發生之反應的溫度。

臭氧吸收器13藉由循環氧氣之連續封閉系統接收臭氧處理之氧氣。因此，使用既定部分之氧氣且再使用多次，且系統僅需以較小程度抽吸及饋送以使氧含量維持在預定之高水準下。循環氧氣系統包含通向脫水器19之氧源16。氧氣由脫水器19轉移至臭氧產生器22，臭氧產生器使用電流使大量氧氣轉化成臭氧。臭氧與氧氣之氣態混合物由臭氧 產生器22流入臭氧吸收器13，在臭氧吸收器中實質上所有臭氧內含物均由油酸吸收以形成油酸臭氧化物。在油酸臭氧化物混合物於臭氧吸收器13中之滯留時間期間，混合物之黏度可提高。若需要，則混合物之黏度可藉由引入相容性溶劑而降低，如下文所進一步討論。

一旦離開臭氧吸收器13，目前實質上無臭氧之氣體混合物即會流入靜電集塵器25中，靜電集塵器會移除可在臭氧吸收器13中吸收之任何細霧狀有機物。純化氣體混合物接著由靜電集塵器25經由壓氣泵28流入冷卻器31且接著返回脫水器19中，在脫水器中實質上所有水分均已自氣體混合物中移除。在冷卻器31與脫水器19之間，可經由臭氧產生系統閥門34由系統獲得或抽取之含氧氣體可供給臭氧化物分解系統反應器37。

由油酸進行之臭氧之前述吸收會形成油酸臭氧化物，將其轉移至臭氧化物分解系統反應器37中且用自臭氧產生系統閥門34抽取之氧氣處理。臭氧化物分解系統反應器37可為適於在液體與氣體之間提供實質界面接觸且可冷卻以調節反應溫度之任何類型器件。將自臭氧產生系統抽取之氧氣饋入臭氧化物分解系統反應器37之底部，且在各貯槽中藉助於機械攪拌器(未圖示)與液體一起攪動。

儘管圖式中僅展示一個整體臭氧化物分解系統反應器37，但應瞭解反應器37可包含針對獨立溫度、獨立壓力控制或其兩者組態之不同區域。或者，可視反應器之尺寸、臭氧化物及其分解產物之流動速率及實現氧氣與所處理液 體之間的接觸之攪動效率而定，使用任何數量之反應器。此外，具有一個以上反應器之替代實施例可以串聯組態、並聯組態或其兩者來連接。

溫度控制為臭氧化物分解系統反應器37之重要操作參數。更特定言之，必須加熱臭氧化物進料流以達到合適反應溫度，在此溫度下臭氧化物部分在曝露於一或多種催化劑時可有效進行氧化分解，以優先形成醛及羧酸。臭氧化物分解催化劑可包括布忍斯特-洛瑞酸(Brnsted-Lowry acid)、布忍斯特-洛瑞鹼、路易斯酸(Lewis acid)、路易斯鹼、金屬或其鹽及脂肪酸鹽(soap)。例示性臭氧化物分解催化劑可至少部分包括Na、K、B、Sn、Zn、Pt、Pd、Rh、Ag、Mn、Cu、Ni、二氧化鈦/二氧化矽或二氧化鈦/P₂O₅複合物及其組合。催化劑可以可溶性物質形式或固體或載體催化劑形式引入該製程中。

在達到合適反應溫度之後，醛官能基進一步氧化成羧酸官能基可以足以產生熱量之速率發生，該熱量又可有助於提高臭氧化物進料流之溫度。然而，可能需要供應冷卻水以防止溫度上升超過預定水準。因而，控制溫度以便適用於使臭氧化物轉化成混合氧化產物之有效氧化作用。在圖1中，未圖示加熱及冷卻裝置。

使混合氧化產物由臭氧化物分解系統反應器37流入第一蒸餾單元40，其中自混合氧化產物蒸餾壬酸及其他羧酸以形成第一餾出物及混合氧化產物之第一殘餘物。含有壬酸之第一餾出物在第一冷凝器43中轉化成液體，且接著傳遞 至粗壬酸儲存槽46中。然而，若需要，則在吸收器13中可使用一些粗壬酸來稀釋油酸反應物及油酸臭氧化物。因此，可將可能為粗物質或可進一步純化之壬酸添加至臭氧吸收器13中以降低吸收器13中臭氧化物之黏度。可用閥門49控制供給吸收器13之再循環壬酸之量。

應注意可使用其他降黏劑及稀釋劑。稀釋劑可為不易與臭氧反應且與臭氧化物或反應產物相容之已知物質，或可為反應產物之一部分。該等稀釋劑包括(但不限於)飽和短鏈酸，諸如乙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸及癸酸；酯，諸如乙酸乙酯及乙酸丁酯；及烷烴，諸如己烷、辛烷及癸烷。然而，推薦使用壬酸，原因在於作為該製程之最終產物，其不會干擾循環氧氣系統之操作且不需要單獨蒸餾。換言之，因為壬酸為該製程之最終產物之一，所以其為合適的稀釋劑。

接著將目前汽提掉的相當一部分可用壬酸之混合氧化產物之第一殘餘物輸送至壬二酸蒸餾單元52，其中蒸餾混合氧化產物之一部分第一殘餘物以形成第二餾出物，第二餾出物包括壬二酸及混合氧化產物之第二殘餘物。第二餾出物藉由流經壬二酸餾出物冷凝器55而冷凝形成粗壬二酸，將其轉移至粗壬二酸儲存槽58中。將在蒸餾掉第二餾出物之後剩餘的混合氧化產物之第二殘餘物或瀝青(pitch)自壬二酸蒸餾單元52中移出且轉移至殘餘物儲存器61中。混合氧化產物之第二殘餘物可能仍含有一定量之壬二酸，因此進行進一步加工，若需要，則可回收其中一部分。

粗壬二酸由粗壬二酸儲存槽58轉移至萃取器64中，在萃取器中粗壬二酸用熱水(例如約175℉(約80℃)至約210℉(約99℃))萃取形成壬二酸之熱水溶液。不會溶解於熱壬二酸水溶液中之副產物酸(BPA)由萃取器64傾析至BPA儲存器67中。同時，將熱壬二酸水溶液轉移至蒸發器70中，在其中移除水。接著，將呈熔融形式之壬二酸由蒸發器70饋入刨片機73中，其中溫度降至低於熔點，且接著將壬二酸之固體薄片輸送至壬二酸儲存箱76中。

儘管上文所述方法及裝置自油酸提供諸如壬二酸及壬酸之所要產物，但仍存在關於產物之化學純度、人身安全、系統效率及設備壽命之缺陷。先前技術之程序及裝置之一種如此缺陷與在不犧牲其總產率之情況下實現壬二酸之高純度有關。舉例而言，在沸點可能極其類似之情況下粗壬二酸中之某些雜質，諸如長鏈(例如C14至C18)單羧酸難以藉由蒸餾移除。視壬二酸之應用而定，單羧酸雜質可能成問題。舉例而言，在由二羧酸形成長線性聚合物(例如聚醯胺)期間，單羧酸可充當「鏈終止劑」。因此，需要純化諸如壬二酸之二羧酸的新穎程序。

根據本發明之實施例，提供一種純化二羧酸之方法。該方法包括臭氧處理包含具有6至24個碳之烯系不飽和化合物與含臭氧氣體之混合物以形成複數種臭氧處理產物，在氧化條件下在合適催化劑存在下裂解該複數種臭氧處理產物形成混合氧化產物。該等混合氧化產物包含C2至C22單 羧酸與C2至C22二羧酸之混合物。該方法進一步包括蒸餾混合氧化產物以提供第一餾出物及混合氧化產物之第一殘餘物。第一餾出物包含C2至C16單羧酸之混合物，且混合氧化產物之第一殘餘物包括二羧酸及C9至C22單羧酸之混合物。該方法進一步包括蒸餾混合氧化產物之第一殘餘物以提供第二餾出物及混合氧化產物之第二殘餘物，其中第二餾出物包含二羧酸及C9至C22單羧酸之混合物的餾份；使第二餾出物分配於水與有機溶劑之間，其中水之溫度在約175℉(79℃)至約230℉(110℃)之範圍內；其中水與有機溶劑實質上不可混溶，由此形成含有二羧酸之水層及含有C9至C22單羧酸混合物之餾份之至少一部分的有機溶劑層；自水層中分離出有機溶劑層。該方法進一步包括自水層分離二羧酸以提供C9至C22單羧酸之剩餘含量小於0.5重量%之純化二羧酸。

根據本發明之另一實施例，提供由不飽和羧酸產生單羧酸及二羧酸之方法。該方法包含以下步驟：在臭氧產生器中產生臭氧氣體；在吸收器中使臭氧氣體與包含不飽和羧酸之不飽和羧酸饋料接觸獲得臭氧化物；在反應器中使臭氧化物與氧氣及至少一種催化劑接觸以提供混合氧化產物，及藉由蒸餾混合氧化產物自該等混合氧化產物分離至少一部分單羧酸以提供第一餾出物及混合氧化產物之第一殘餘物，其中該第一餾出物包含單羧酸之餾份，且其中該等混合氧化產物之該第一殘餘物包含二羧酸之餾份。該方法進一步包括根據本文所述方法藉由用有機溶劑萃取來純 化飽和二羧酸。

根據本發明之另一實施例，提供由本文所主張之方法得到之二羧酸之化學衍生物。

併入且構成本說明書之一部分的附隨圖式說明本發明之實施例且與上文給出之本發明之一般描述及下文給出之詳細描述一起用以描述本發明。

根據本發明之實施例，提供一種純化二羧酸化合物之方法。該二羧酸係衍生自不飽和羧酸與臭氧接觸獲得臭氧化物之化學方法。在反應器中將臭氧化物用含氧氣體及至少一種氧化催化劑處理獲得含有單羧酸及二羧酸之混合氧化產物。羧酸混合物藉由蒸餾第一蒸餾餾份中之至少一部分單羧酸，由此在混合氧化產物之第一殘餘物中留下二羧酸來純化。混合氧化產物之殘餘物接著經第二蒸餾來蒸餾以形成第二餾出物及混合氧化產物之第二殘餘物。第二餾出物包含二羧酸且單羧酸雜質之含量可在約10重量%與約30重量%之間，其中此等雜質之相當一部分不能藉由蒸餾自二羧酸部分有效移除。因而，飽和二羧酸之額外純化受到用有機溶劑進行萃取的影響。混合氧化產物之第二殘餘物包括各種焦油及衍生自至少一種氧化催化劑之金屬脂肪酸鹽。

根據一個實施例，可對烯系不飽和化合物執行臭氧分解。合適烯系不飽和化合物尤其不受其來源限制且可包括任何數量之碳原子，諸如6至24個碳原子。舉例而言，烯 系不飽和化合物可包括具有12至20個碳原子之烯系不飽和化合物。因此，烯系不飽和化合物可具有18個碳原子。此外，烯系不飽和化合物可包括其他官能基，諸如羧酸。烯系不飽和化合物可衍生自動物或植物來源。因此，烯系不飽和化合物包括脂肪酸，包括獲自棕櫚油或動物脂之彼等脂肪酸。在一個實例中，烯系不飽和化合物包括油酸。

在C6至C24烯系不飽和化合物與含臭氧氣體反應之後，形成複數種臭氧處理產物，其在氧化條件下在合適催化劑存在下裂解形成混合氧化產物，混合氧化產物包含C2至C22單羧酸與C2至C22二羧酸之混合物。舉例而言，羧酸之混合物可包括C2至C16、C5至C9或C6至C18單羧酸。舉例而言，羧酸之混合物可包括C2至C16、C5至C9或C6至C18二羧酸。根據一個例示性實施例，可對油酸執行臭氧分解，由此產生壬酸(其為飽和C9單羧酸)及壬二酸(其為飽和C9二羧酸)。

為了分離諸如壬二酸之所需二羧酸，在第一組蒸餾條件下蒸餾可由油酸衍生之混合氧化產物以提供包含一部分C2至C22單羧酸(其可包括壬酸)之第一餾出物及混合氧化產物之第一殘餘物。氧化產物之第一殘餘物包含所需二羧酸(例如壬二酸)以及複數種雜質酸，其可包括C9至C22單羧酸之混合物以及其他二羧酸。

混合氧化產物之第一殘餘物隨後在第二組蒸餾條件下經受第二蒸餾以提供第二餾出物及混合氧化產物之第二殘餘物。第二餾出物包含所需二羧酸及複數種雜質酸之第一餾 份。雜質酸為副產物酸(BPA)，其可包括C9至C22單羧酸之混合物。

為了自大批雜質酸中分離壬二酸，進一步加工包括使用有機溶劑進行水萃取，如下文所說明。水萃取包括使第二餾出物分配於水中及/或水與實質上與水不可混溶之有機溶劑之間。因此，使第二餾出物與熱水合併以形成濃的第二餾出物水溶液。若需要，則可將一部分不溶解於濃壬二酸水溶液中之副產物酸(BPA)自濃水溶液傾析於分離萃取器或傾析器中，之後接著用有機溶劑萃取濃水溶液溶離份，或僅僅轉移至萃取器中。在任一情況下，接著使濃第二餾出物水溶液與有機溶劑混合，其中壬二酸連同複數種雜質酸(諸如各種水溶性短鏈(例如C4至C8)二羧酸)之第二餾份一起保留於水層，亦即水相中。將有機溶劑可溶性副產物酸(例如C9至C22單羧酸)萃取至有機溶劑中。

參考圖2，來自儲存槽58之粗壬二酸(亦即第二餾出物)可在熱水槽80中與水合併產生濃的粗壬二酸水溶液，接著可將其饋入傾析器81中，在傾析器中可自濃水溶液傾析出一部分不溶解於熱壬二酸水溶液中之副產物酸(BPA)，之後轉移至萃取器64中，其中接著使濃水溶液溶離份與有機溶劑混合。根據一個實施例，可將濃的粗壬二酸水溶液直接饋入萃取器64中。根據一個實施例，壬二酸萃取器64可為約克-沙伊貝爾萃取器(York-Scheibel extractor)，其為逆流、多級、連續液-液萃取器。在一個實施例中，約克-沙伊貝爾萃取器具有約10至約60個分級。舉例而言，約克- 沙伊貝爾萃取器可具有10、20、30、40、50或60個或60個以上分級。

壬二酸可溶於熱水中。水之萃取溫度可在約175℉(79℃)至約230℉(110℃)之範圍內。萃取可在周圍壓力下或在高壓條件下執行。有機溶劑尤其不限於任何特定溶劑，但在操作條件下應實質上不可與水混溶。舉例而言，在20℃下有機溶劑之水溶性可小於0.5 g/L。此外，在萃取壓力下，合適有機溶劑之沸點大於萃取水之溫度。

可用於該方法之例示性有機溶劑包括(但不限於)粗二羧酸中存在之雜質可溶於其中且二羧酸實質上不可溶於其中之脂族或芳族烴溶劑及/或其混合物。該等脂族溶劑之實例包括(但不限於)直鏈及分支鏈、環狀及非環狀烷烴，諸如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、2,2,4-三甲基戊烷、環戊烷、環己烷、甲基環戊烷、甲基環己烷；烯烴，諸如戊烯、己烯、庚烯、環戊烯、環己烯、甲基環戊烯、甲基環己烯及其類似物；及在室溫及室壓下通常為氣體之液化烴，諸如液體丙烷及液體丁烷。該等芳族溶劑之實例包括(但不限於)苯、甲苯及二甲苯。溶劑混合物包括(但不限於)石油餾出物，諸如石腦油、重石腦油及石油醚。在一個實例中，有機溶劑為辛烷。在另一實例中，有機溶劑為重石腦油，諸如VM&P石腦油。

來自儲存槽58之粗壬二酸可在熱水槽80中與水合併，其中水之溫度係在約175℉(79℃)至約230℉(110℃)之範圍內，產生濃的粗壬二酸水溶液，接著根據一個實施例將其 饋入萃取器64中且與有機溶劑混合。隨著時間推移，不可混溶之有機溶劑自水溶液分離，由此形成經萃取之壬二酸水溶液及含有經萃取副產物酸(BPA)之有機溶劑層。在離開萃取器64時，經萃取之壬二酸水溶液之有機溶劑含量應儘可能低，以避免將易燃有機溶劑引入設備之其他部分，同時將經萃取水溶液轉移至結晶器85中。可使用閃蒸槽自經萃取水溶液中移除有機溶劑。根據一個實施例，在任何後續加工步驟之前，經萃取水溶液包含小於1重量%之有機溶劑部分。

若需要，則可將包含有機溶劑及經萃取BPA(例如C9至C22單羧酸)之有機相轉移至BPA儲存容器67中。然而，根據本發明之一個實施例，如下文所說明，可執行進一步加工以藉由移除BPA使有機溶劑再循環。

在一個實施例中，可將包含C9至C22單羧酸之有機溶劑層轉移至有機溶劑蒸發器90中，在其中藉由汽化有機溶劑形成有機溶劑蒸氣使有機溶劑自C9至C22單羧酸分離，由此留下C9至C22單羧酸作為殘餘物。任何合適條件均可用於有機溶劑蒸餾單元。舉例而言，有機溶劑蒸發器可在約250℉(121℃)至約275℉(135℃)及大氣壓力下運作。若需要，則可將含有C9至C22單羧酸之殘餘物儲存以用於後續加工。

將已自C9至C22單羧酸分離之有機溶劑蒸氣運輸至冷凝器95中，冷凝器使有機溶劑蒸氣冷凝形成再循環有機溶劑，再循環有機溶劑接著流經傾析器100以移除夾帶水， 且可收集於再循環有機溶劑槽105中。根據本發明之一個實施例，再循環有機溶劑包括小於1重量%之C9至C22單羧酸。舉例而言，再循環有機溶劑中之C9至C22單羧酸之剩餘含量可小於0.5重量%，或小於0.1重量%，或小於0.05重量%。

C9至C22單羧酸殘餘物可藉由使用其他蒸餾單元經進一步加工以在殘餘物排出之前汽提掉任何剩餘有機溶劑。舉例而言，可將來自蒸發器90之C9至C22單羧酸殘餘物輸送至有機溶劑汽提器110中。有機溶劑汽提器110使用諸如水蒸汽之載體蒸氣以汽提出任何剩餘溶劑。任何合適條件均可用於有機溶劑汽提器110。舉例而言，汽提器110可在大致約250℉(121℃)至約275℉(135℃)及大氣壓力下運作。回收之有機溶劑可在冷凝器95之前與第一蒸餾有機溶劑合併，或可使用單機冷凝器。汽提水蒸汽亦在冷凝器95中冷凝，但接著與溶劑分離。舉例而言，可使用傾析器100使水與有機溶劑分離。

由此提供足夠純之再循環有機溶劑，接著再用於純化壬二酸至足夠純度，以用於製備可用於許多不同目的(諸如潤滑劑、增塑劑、漆、除草劑及皮膚治療劑)之衍生物。舉例而言，可根據本文所述方法實現C9至C22單羧酸之剩餘含量小於0.5重量%之壬二酸。在另一實施例中，可實現C9至C22單羧酸之剩餘含量小於0.1重量%或0.05重量%之壬二酸。

本文所述裝置及方法可適用於使自烯系不飽和單羧酸 (諸如油酸)衍生之二羧酸純化中所用之有機溶劑再循環。如上文所提及，該等裝置及方法尤其適用於使油酸分解成壬酸及壬二酸之臭氧分解系統。然而，該等裝置及方法可適用於純化可經由所述臭氧分解反應自除油酸外之烯系不飽和單羧酸衍生之其他二羧酸。不飽和酸一般可具有6至30個碳原子，例如8至24個碳原子及一或多個不飽和碳碳鍵。由臭氧分解反應產生之一元酸及二元酸產物藉由不飽和酸中一或多個不飽和碳碳鍵之位置來確定。不飽和酸可自諸如植物、動物或微生物之生物來源分離。或者，不飽和酸可自石油來源及合成來源分離。例示性不飽和酸及其各別可能氧化產物均包括在下表內。

儘管上表包括單不飽和酸，但應瞭解亦可使用聚不飽和酸。所得一元酸及二元酸及其衍生物可用於許多不同目 的，諸如潤滑劑、增塑劑、漆、除草劑及皮膚治療劑。

儘管本發明已由其一或多個實施例之描述來說明且儘管已非常詳細地描述該等實施例，但其不欲將隨附申請專利範圍之範疇限制或以任何方式限制於該細節。其他優勢及修改對於熟習此項技術者顯而易見。因此本發明在其廣泛態樣中不限於具體細節、代表性產物及/或所示及所述方法及實例。本文所述例示性實施例之各種特徵可以任何組合形式來使用。因此，在不背離本發明一般概念之範疇的情況下，可偏離該等細節。

10‧‧‧饋料槽

13‧‧‧臭氧吸收器

16‧‧‧氧源

19‧‧‧脫水器

22‧‧‧臭氧產生器

25‧‧‧靜電集塵器

28‧‧‧壓氣泵

31‧‧‧冷卻器

34‧‧‧臭氧產生系統閥門

37‧‧‧臭氧化物分解系統反應器

40‧‧‧第一蒸餾單元

43‧‧‧第一冷凝器

46‧‧‧粗壬酸儲存槽

49‧‧‧閥門

52‧‧‧壬二酸蒸餾單元

55‧‧‧壬二酸餾出物冷凝器

58‧‧‧粗壬二酸儲存槽

61‧‧‧殘餘物儲存器

64‧‧‧萃取器

67‧‧‧副產物酸儲存器

70‧‧‧蒸發器

73‧‧‧刨片機

76‧‧‧壬二酸儲存箱

80‧‧‧熱水槽

81‧‧‧傾析器

85‧‧‧結晶器

90‧‧‧有機溶劑蒸發器

95‧‧‧冷凝器

100‧‧‧傾析器

105‧‧‧再循環有機溶劑槽

110‧‧‧有機溶劑汽提器

圖1為表示油酸臭氧分解設備之示意圖(根據先前技術)。

圖2為表示根據本發明之一個實施例的有機萃取劑回收系統之示意圖。

58‧‧‧粗壬二酸儲存槽

64‧‧‧萃取器

70‧‧‧蒸發器

80‧‧‧熱水槽

81‧‧‧傾析器

85‧‧‧結晶器

90‧‧‧有機溶劑蒸發器

95‧‧‧冷凝器

100‧‧‧傾析器

105‧‧‧再循環有機溶劑槽

110‧‧‧有機溶劑汽提器

Claims (17)

1. 一種純化二羧酸之方法，其包含：a)臭氧處理包含具有6至24個碳之烯系不飽和化合物與含臭氧氣體之混合物，以形成複數種臭氧處理產物；b)在氧化條件下在合適催化劑存在下裂解該複數種臭氧處理產物以形成混合氧化產物，其中該等混合氧化產物包含C2至C22單羧酸與C2至C22二羧酸之混合物；c)蒸餾該等混合氧化產物以提供包含C2至C16單羧酸之混合物的第一餾出物及該等混合氧化產物之第一殘餘物，其中該等混合氧化產物之該第一殘餘物包括該二羧酸及C9至C22單羧酸之混合物；d)蒸餾該等混合氧化產物之該第一殘餘物以提供第二餾出物及該等混合氧化產物之第二殘餘物，其中該第二餾出物包含該二羧酸及C9至C22單羧酸之混合物的餾份；(e)使該第二餾出物分配於水與包含有機溶劑之有機溶劑之間，其中該水之溫度係在約175℉(79℃)至約230℉(110℃)之範圍內；其中水與該有機溶劑實質上不可混溶，由此形成含有該二羧酸之水層及含有C9至C22單羧酸之混合物之餾份之至少一部的有機溶劑層；f)自該水層分離該有機溶劑層；及g)自該水層分離該二羧酸以提供C9至C22單羧酸之剩餘含量小於0.5重量%之純化二羧酸；其中該有機溶劑為藉由包含以下步驟之方法提供之再 循環有機溶劑：蒸餾含有C9至C22單羧酸之混合物的該有機溶劑層以提供再循環有機溶劑，其中該再循環有機溶劑之C9至C22單羧酸之含量小於1重量%。
2. 如請求項1之方法，其中C9至C22單羧酸之該剩餘含量係小於0.05重量%。
3. 如請求項1之方法，其中該有機溶劑包含一或多種C6至C12烴化合物。
4. 如請求項1之方法，其中該有機溶劑包含己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷或其組合。
5. 如請求項1之方法，其中該有機溶劑為重石腦油。
6. 如請求項1之方法，其中在20℃下該有機溶劑之水溶性小於0.5g/L。
7. 如請求項1之方法，其中該有機溶劑層之該蒸餾包含：i)將包含該有機溶劑及C9至C22單羧酸之該混合物的該有機溶劑層轉移至第一蒸餾單元中，其中藉由形成有機溶劑蒸氣來分離該有機溶劑及C9至C22單羧酸之該混合物；ii)冷凝該有機溶劑蒸氣以形成該再循環有機溶劑，其中該再循環有機溶劑中C9至C22單羧酸之含量係小於0.5重量%。
8. 如請求項7之方法，其中該有機溶劑蒸氣進一步包含水，其隨後自該再循環有機溶劑中移除。
9. 如請求項1之方法，其中該再循環有機溶劑中C9至C22單羧酸之含量係小於0.1重量%。
10. 如請求項1之方法，其中該再循環有機溶劑中C9至C22單羧酸之含量係小於0.05重量%。
11. 如請求項1之方法，其中在任何後續加工步驟之前，該水層含有小於1重量%之該有機溶劑。
12. 如請求項1之方法，其中該烯系不飽和化合物係衍生自植物或動物來源。
13. 如請求項1之方法，其中該烯系不飽和化合物為不飽和脂肪酸。
14. 如請求項1之方法，其中該烯系不飽和化合物係衍生自棕櫚油或動物脂。
15. 如請求項1之方法，其中該烯系不飽和化合物為油酸。
16. 如請求項1之方法，其中該二羧酸為壬二酸。
17. 一種由不飽和羧酸產生單羧酸及二羧酸之方法，其包含以下步驟：a)在臭氧產生器中產生臭氧氣體；b)使該臭氧氣體與包含該不飽和羧酸之不飽和羧酸饋料在吸收器中接觸以獲得臭氧化物；及c)使該臭氧化物與氧氣及至少一種催化劑在反應器中接觸以提供混合氧化產物，及d)藉由蒸餾該等混合氧化產物自該等混合氧化產物分離至少一部分該單羧酸以提供第一餾出物及該等混合氧化產物之第一殘餘物，其中該第一餾出物包含該單羧酸之餾份，且其中該等混合氧化產物之該第一殘餘物包含該二羧酸之餾份； e)自該第一餾出物分離該單羧酸；及f)藉由如請求項1至16中任一項之方法分離該二羧酸。