TWI548694B - 在高溫具有優異光穩定度的熱塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
下述本發明是關於一種熱塑性樹脂組成物,其在高溫及高濕度條件下持續較長時間段後仍可具有優異光穩定度及/或可靠度。
近來,隨著現有光源快速更換,諸如發光二極體(light emitting diode,LED)及有機發光二極體(organic light emitting diode,OLED)的新穎光源作為照明顯示裝置已受到關注。照明顯示裝置包含諸如反射器、反射器杯、擾頻器、外殼及類似部件。用於製造如上所述部件的材料應在較長時間段內耐高溫且亦使反射率及黃化所導致的白度退化度降至最低。
聚酯以及其共聚物及/或混合物可具有諸如耐熱性、耐衝擊性、造模性及類似適用性質,從而使其以不同形式用作內部/外部材料。聚酯樹脂亦已用作照明顯示裝置的材料。舉例而言,耐高熱聚酯樹脂在高溫下不變形且具有優異抗變色性,從而使所述
耐高熱聚酯樹脂出於提高光效率的目的已用作LED的一部分。然而,當所述耐高熱聚酯樹脂暴露於高溫及高濕度條件中持續較長時間段時,難以維持反射率及抗變色性,從而可使長期光穩定度及可靠度退化。
一種聚醯胺系樹脂組成物,其藉由混合諸如光穩定劑或類似添加劑而具有優異耐熱性及反射率,以便改善樹脂的光穩定度及抗變色性,所述聚醯胺系樹脂組成物已揭露於美國專利第7,009,029號中。然而,在此情況下機械性質可能由於添加劑而退化,且有可能不能確保長期光穩定度及可靠度。
因此,需要一種可用於製造照明顯示裝置且可暴露於高溫及高濕度條件中持續較長時間段的熱塑性樹脂。
本發明之一個實施例針對於提供一種能夠實現在高溫具有優異反射率及光效率同時保持穩定的熱塑性樹脂組成物。
另外,本發明之另一實施例針對於提供一種能夠在高溫及高濕度條件下維持較長時間段的高反射率及光效率且具有優異抗變色性的熱塑性樹脂組成物。
此外,本發明之另一實施例針對於提供能夠除造模性外還具有優異的長期光穩定度及可靠度的熱塑性樹脂組成物。
在例示性實施例中,一種在高溫可具有優異光穩定度的熱塑性樹脂組成物包含:(A)聚酯樹脂;(B)白色顏料;以及(C)磷酸鈉鹽。在此情況下,所述熱塑性樹脂組成物中鈉的量可為約0.01重量%至約3重量%。
熱塑性樹脂組成物可包含以約100重量份基本樹脂計呈約0.1重量份至約10重量份之量的所述磷酸鈉鹽(C),所述基本樹脂包含約40重量%至約90重量%的聚酯樹脂(A)及約10重量%至約60重量%的白色顏料(B)。
磷酸鈉鹽(C)可為由下述者選出的任何一種或兩種或大於兩種的混合物:焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、四聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉以及六偏磷酸鈉。
磷酸鈉鹽(C)可為焦磷酸鈉及/或六偏磷酸鈉。
聚酯樹脂(A)可藉由將芳族二羧酸組分與包含脂環二醇的二醇組分進行聚縮合來製備。
聚酯樹脂(A)的熔點可為約200℃至約380℃,且可包含由以下化學式1表示的重複單元:
其中在化學式1中,m為約10至500之整數。
白色顏料(B)可包含由下述者選出的任何一種或兩種或大於兩種的混合物:氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、硫酸鋇、碳酸鈣以及氧化鋁。
熱塑性樹脂組成物可更包含由下述者選出的任何一種或兩種或大於兩種的無機填充劑(D):碳纖維、玻璃纖維、硼纖維、玻璃珠、玻璃碎片、碳黑、滑石、黏土、高嶺土、雲母、碳酸鈣、矽灰石、鈦酸鉀晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氧化鋅晶鬚以及鈣晶鬚。
無機填充劑(D)可為矽灰石。
矽灰石的平均長度可為約0.1微米至約100微米。
熱塑性樹脂組成物可更含有由下述者選出的添加劑的任何一種或兩種或大於兩種的混合物:螢光增白劑、潤滑劑、脫模劑、晶核劑、抗靜電劑、穩定劑、加強劑、無機添加劑、顏料以及染料。
在另一實施例中,提供一種由如上所述的熱塑性樹脂組成物所製備的模製製品。
在約450奈米波長下使用色度計所量測的初始反射率可為約90%或大於90%,且在約105℃下暴露於白色發光二極體(light emitting diode,LED)光源約500小時後所量測的反射下降率可小於約30%。
模製製品可為用於發光裝置的反射器。
現將在下文中利用本發明之以下實施方式更充分描述本發明,在所述實施方式中,描述一些但並非所有的本發明實施例。實際上,本發明可以許多不同形式實施,且不應理解為限於在本文中所闡述的實施例;實際上,提供這些實施例以使得本發明將滿足適用的法律要求。
另外,除非另外定義,否則用於本說明書的技術術語及科學術語具有本發明所涉及領域的技術人員所理解的通用意義,且關於掩蓋本發明主題的已知功能及組態的描述將在以下描述中省略。
本發明者進行研究以便研發一種能夠顯著改善在高溫下的長期光穩定度及可靠度同時改善反射率及光效率的熱塑性樹脂組成物。其結果是,本發明者發現,藉由將磷酸鈉鹽添加至包含聚酯樹脂及白色顏料的基本樹脂中,可穩定地實現在高溫及高濕度條件下持續較長時間段後的高反射率及光效率以及造模性,由此完成本發明。
根據本發明的熱塑性樹脂組成物可包含(A)聚酯樹脂、(B)白色顏料及(C)磷酸鈉鹽。
在下文中,將更詳細地描述每種組分。
(A)聚酯樹脂
在本發明中,聚酯樹脂可用以改善在LED組分材料及類似材料之製造過程期間所產生的高溫下的耐熱性及機械性質。樹脂出於耐熱的目的需要具有高熔點。因此,聚酯樹脂的熔點可為約200℃或大於200℃,例如約220℃至約380℃,且如另一實例為約260℃至約320℃。當聚酯樹脂的熔點大於約380℃時,可能使造模性退化。
在本發明中,聚酯樹脂可具有在主鏈中包含芳族及脂環族環結構的結構。舉例而言,聚酯樹脂可藉由將芳族二羧酸組分與包含脂環二醇的二醇組分進行聚縮合來製備。在此情況下,聚合物包含環狀結構,從而可獲得較高熔點。
二羧酸組分可包含一種或大於一種的芳族二羧酸及/或其衍生物。二羧酸之實例可包含(但不限於)對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸及類似物以及其混合物。在例示性實施例中,可使用對苯二甲酸。
就二醇組分而言,可使用脂環二醇,以允許在主鏈中包含環狀重複單元。舉例而言,可使用1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol,CHDM)。
二醇組分可更包含除了諸如1,4-環己烷二甲醇的脂環二醇之外的脂族二醇。脂族二醇之實例可包含(但不限於)乙二醇及類似物以及其混合物。若二醇組分包含乙二醇,則二醇組分可包含約15重量%至約100重量%的1,4-環己烷二甲醇及約0重量%至約85重量%的乙二醇,例如約30重量%至約80重量%的1,4-環己烷二甲醇及約20重量%至約70重量%的乙二醇。包含乙二醇的二醇組分可改善諸如耐衝擊性及類似機械性質,而不降低聚酯樹脂的耐熱性。
二醇組分可更包含一種或大於一種的C6至C21芳族二醇及/或C3至C8脂族二醇,以將聚酯樹脂改質。C6至C21芳族二醇及/或C3至C8脂族二醇之實例可包含(但不限於)丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、1,4-環丁烷二甲醇、2,2-雙-(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷、2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷及類似物以及其混合物。
在本發明中,聚酯樹脂可包含藉由將對苯二甲酸與1,4-環己烷二甲醇進行聚縮合的由以下化學式1表示的重複單元:
其中在化學式1中,m為約10至500之整數。
在例示性實施例中,聚酯樹脂可為聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯(polycyclohexane dimethylene terephthalate,PCT)系樹脂。
在本發明中,當在35℃下在鄰氯酚溶液中量測時,聚酯樹脂的固有黏度[η]可為約0.4dl/g至約1.5dl/g,例如,約0.5dl/g至約1.2dl/g,當固有黏度[η]小於約0.4dl/g時,可使機械性質退化,且當固有黏度[η]大於約1.5dl/g時,可使造模性退化。
聚酯樹脂可藉由本領域中已知的習知聚縮合反應來製備。舉例而言,聚縮合反應可包含藉由使用乙二醇或低級烷基酯進行轉酯反應來直接縮合酸。
在本發明中,聚酯樹脂以全部重量(總重量,100重量%)的基本樹脂計可以約40重量%至約90重量%的量存在,所述基本樹脂包含聚酯樹脂(A)及白色顏料(B)。在一些實施例中,基本樹脂可包含約呈以下量的聚酯樹脂:40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%或90重量%。此外,根據本發明之
一些實施例,聚酯樹脂量的範圍可介於約前述量中任一者至約前述量中任何其他者之間。
當聚酯樹脂的量小於約40重量%時,可使熱塑性樹脂組成物的耐熱性及機械性質退化,且當所述量大於約90重量%時,可使熱塑性樹脂組成物的造模性及光穩定度退化。
(B)白色顏料
在本發明中,白色顏料可用以提高白度及反射率。
白色顏料之實例可包含(但不限於)氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁及類似物以及其混合物。
白色顏料可用偶合劑處理。偶合劑之實例可包含(但不限於)矽烷偶合劑、鈦偶合劑及類似物以及其混合物。舉例而言,可使用經過用諸如乙烯基三乙氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷或類似矽烷類化合物進行表面處理的白色顏料。
在例示性實施例中,可使用二氧化鈦作為白色顏料。二氧化鈦可用以改善諸如反射率及隱匿性質(concealing property)的光學性質。二氧化鈦可為習知二氧化鈦,但不限於此。
二氧化鈦可用無機及/或有機表面處理劑進行表面處理。無機表面處理劑之實例可包含(但不限於)氧化鋁(礬土,Al2O3)、二氧化矽(矽石,SiO2)、二氧化鋯(氧化鋯,ZrO2)、矽酸鈉、鋁酸鹽、矽酸鈉鋁、氧化鋅、雲母及類似物以及其混合物。有機表面處理劑之實例可包含(但不限於)聚二甲基矽氧烷、三甲基丙烷(trimethylpropane,TMP)、季戊四醇及類似物以及其混
合物。在表面處理時無機及/或有機表面處理劑的量不受特定限制,但以約100重量份的二氧化鈦計可等於或小於約10重量份。
在例示性實施例中,可使用塗覆有礬土(Al2O3)的二氧化鈦。用礬土進行表面處理的二氧化鈦可藉由無機表面處理劑及/或有機表面處理劑進一步改質,所述無機表面處理劑諸如二氧化矽、二氧化鋯、矽酸鈉、鋁酸鈉、矽酸鈉鋁、雲母及類似物以及其混合物,所述有機表面處理劑諸如聚二甲基矽氧烷、三甲基丙烷(TMP)、季戊四醇及類似物以及其混合物。
在本發明中,白色顏料以全部重量(總重量,100重量%)的基本樹脂計可以約10重量%至約60重量%的量存在,所述基本樹脂包含聚酯樹脂(A)及白色顏料(B)。在一些實施例中,基本樹脂可包含約呈以下量的白色顏料:10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%或60重量%。此外,根據本發明之一些實施例,白色顏料量的範圍可介於約前述量中任一者至約前述量中任何其他者之間。
當白色顏料的量小於約10重量%時,可使熱塑性樹脂組
成物的反射率及白度退化,且當所述量大於約60重量%時,可使熱塑性樹脂組成物的諸如耐衝擊性的機械性質退化。
(C)磷酸鈉鹽
在本發明中,磷酸鈉鹽可用以確保熱塑性樹脂組成物的反射性、耐熱穩定度、光穩定度以及抗變色性。
因為磷酸鈉鹽自身的白度較高,所以可確保樹脂組成物的反射性。另外,磷酸鈉鹽可有效移除可在使用熱塑性樹脂組成物進行模製製程期間所生成的酸。因此,耐熱穩定度、光穩定度、抗變色性以及水解穩定度可藉由磷酸鈉鹽及其他組分的組合顯著提高。
根據本發明的熱塑性樹脂組成物可包含磷酸鈉鹽,且藉由元素量測方法所量測的全部組成物中鈉的全部(總)量的範圍可介於約0.01重量%至約3重量%之間,例如約0.05重量%至約2重量%之間,且如另一實例為約0.10重量%至約1.5重量%。在一些實施例中,熱塑性樹脂組成物可包含約呈以下量的鈉:0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、0.6重量%、0.7重量%、0.8重量%、0.9重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%或3重量%。此外,根據本發明之一些實施例,鈉量的範圍可介於約前述量中任一者至約前述量中任何其他者之間。
全部組成物中之鈉含量可利用陽離子分析來量測。舉例而言,在使組成物中之組分陽離子化之後,經陽離子化的組分的含量可使用陽離子分析設備來量測。
當全部組成物中之鈉量在以上所提及的範圍內時,可防止在暴露於高溫及高濕度條件中較長時間段時出現的變色及/或反射率的退化,且可改善長期光穩定度,由此有可能確保可靠度。
磷酸鈉鹽之實例可包含(但不限於)焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、四聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉及類似物以及其組合。
在本發明之例示性實施例中,磷酸鈉鹽可包含焦磷酸鈉及/或六偏磷酸鈉。
若使用如上所述的磷酸鈉鹽,則即使當由樹脂組成物所製備的模製製品暴露於高溫及高濕度條件中較長時間段時,也可不使反射率及/或光效率退化,且可實現優異光穩定度及/或抗變色性。
可使用本領域中已知的任何通用方法來製造磷酸鈉鹽。為了改善與聚酯樹脂的相容性及基質中之分散性,可使用經表面處理劑進行表面處理的磷酸鈉鹽。
表面處理劑之實例可包含(但不限於)諸如矽烷、環氧矽烷、類似物的矽烷偶合劑;鈦偶合劑;有機酸;多元醇;矽;及類似物;以及其混合物。
在本發明中,熱塑性樹脂組成物以約100重量份基本樹脂計可包含呈約0.1重量份至約10重量份(例如約0.1重量份至約5重量份)之量的磷酸鈉鹽,所述基本樹脂包含聚酯樹脂(A)及白色顏料(B)。在一些實施例中,熱塑性樹脂組成物可包含約呈以下量的磷酸鈉鹽:0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重
量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份。此外,根據本發明之一些實施例,磷酸鈉鹽量的範圍可介於約前述量中任一者至約前述量中任何其他者之間。
當磷酸鈉鹽的量小於約0.1重量份時,可使熱塑性樹脂組成物的反射性退化,且當所述量大於約10重量份時,可使熱塑性樹脂組成物的耐衝擊性及/或耐黃化性退化。
(D)無機填充劑
根據本發明的熱塑性樹脂組成物可更包含一種或大於一種的無機填充劑,以便改善機械性質、耐熱性、尺寸穩定度及類似性質。包含無機填充劑的熱塑性樹脂組成物可改善由熱塑性樹脂組成物所製備的模製製品的耐熱性以及機械性質,諸如抗張強度、抗曲強度、撓曲模數及類似性質。
就無機填充劑而言,可使用通用無機填充劑。
無機填充劑之實例可包含(但不限於)碳纖維、玻璃纖維、硼纖維、玻璃珠、玻璃碎片、碳黑、滑石、黏土、高嶺土、雲母、碳酸鈣及類似物以及其混合物。
另外,可使用針狀無機填充劑。針狀無機填充劑之實例可包含(但不限於)矽灰石、鈦酸鉀晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氧化鋅晶鬚、鈣晶鬚及類似物以及其混合物。
可將無機填充劑的表面改質,以便改善對聚酯樹脂的黏著力。
在將熱塑性樹脂組成物應用於諸如薄膜形成的微形成領域時,確保流動性至關重要。
無機填充劑的平均長度可為約0.1微米至約100微米,例如約0.1微米至約20微米。當所述長度在以上所提及的範圍內時,可實現優異耐熱性、尺寸穩定度及/或造模性。
在本發明中,可使用矽灰石作為無機填充劑。若在微形成領域中使用矽灰石,諸如用於形成約1毫米或小於1毫米厚度的薄膜,則可確保熱塑性樹脂組成物的優異耐熱性、機械性質及/或造模性。
在例示性實施例中,可使用體密度(經振實)為約0.1公克/立方公分至約2公克/立方公分,例如約0.1公克/立方公分至約1公克/立方公分的矽灰石。矽灰石的截面除了具有正方形狀之外,可視特定使用目的而變化。可在不受矽灰石的具體形狀限制下使用矽灰石。
熱塑性樹脂組成物可包含以全部重量(總重量,100重量%)的基本樹脂計呈約0.1重量%至約40重量%之量的無機填充劑,所述基本樹脂包含聚酯樹脂(A)及白色顏料(B)。在一些實施例中,熱塑性樹脂組成物可包含約呈以下量的無機填充劑:0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、0.6重量%、0.7重量%、0.8重量%、0.9重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、
38重量%、39重量%或40重量%。此外,根據本發明之一些實施例,無機填充劑量的範圍可介於約前述量中任一者至約前述量中任何其他者之間。
當無機填充劑的量小於約0.1重量%時,可使熱塑性樹脂組成物的諸如衝擊強度的機械性質退化,且在模製熱塑性樹脂組成物時,可能降低模製製品的冷卻速率,從而可使噴射性質退化。當無機填充劑的量大於約40重量%時,無機填充劑可自由熱塑性樹脂組成物所製備的模製製品表面凸出,從而可能使模製製品的外觀退化。另外,可能使熱塑性樹脂組成物的流動性退化,從而可能使造模性退化,且因為白度低於白色顏料,所以亦可能使模製製品的表面光澤退化。
(E)添加劑
根據不破壞本發明所要作用的範圍內之目的,組成物可更包含一種或大於一種的添加劑。添加劑之實例可包含(但不限於)抗氧化劑、抗靜電劑、穩定劑、阻燃劑、脫模劑、螢光增白劑、塑化劑、潤滑劑、增稠劑、晶核劑、加強劑、無機添加劑、顏料、染料及類似物以及其混合物。本發明不限於此,且可使用任何通用添加劑。
抗氧化劑之實例可包含(但不限於)酚、胺、硫、磷及類似物以及其混合物。
穩定劑之實例可包含(但不限於)內酯化合物、氫醌、鹵化銅、碘化合物及類似物以及其混合物。
阻燃劑之實例可包含(但不限於)溴類阻燃劑、氯類阻燃劑、磷類阻燃劑、銻類阻燃劑、無機阻燃劑及類似物以及其混
合物。
螢光增白劑之實例可包含(但不限於)二苯乙烯-雙苯并噁唑衍生物,諸如4-(苯并噁唑-2-基)-4'-(5-甲基苯并噁唑-2-基)二苯乙烯、4,4'-雙(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯及類似物以及其混合物。
脫模劑之實例可包含(但不限於)含有下述者之聚合物:氟、矽油、硬脂酸之金屬鹽、二十八酸之金屬鹽、二十八酸之酯蠟、聚乙烯蠟及類似物以及其混合物。
晶核劑之實例可包含(但不限於)滑石、黏土及類似物以及其混合物。
可使用以約100重量份基本樹脂計呈約0.01重量份至約20重量份之量的添加劑,所述基本樹脂包含聚酯樹脂(A)及白色顏料(B)
本發明可提供由熱塑性樹脂組成物所製備的模製製品。就製備模製製品的方法而言,可使用通用方法,諸如擠壓模製方法、射出模製方法、空心模製方法、壓縮模製方法、澆注模製方法或類似方法。
根據本發明由熱塑性樹脂組成物所製備的模製製品的初始反射率可為約90%或大於90%,例如約92%或大於92%,所述初始反射率在約450奈米波長下使用色度計來量測。另外,反射下降率可為小於約30%,所述反射下降率在模製製品在約105℃溫度下曝露於白色發光二極體(LED)光約500小時後來量測。此外,在約450奈米波長下,在模製製品在約85℃溫度及約85%相對濕度下曝露於白色發光二極體(LED)光約500小時之前及之
後,所量測的反射下降率可小於約20%。
在根據本發明之熱塑性樹脂組成物中,可藉由同時使用顏料及磷酸鈉鹽且控制所述組分的含量,來改善反射性及/或光效率。另外,即使熱塑性樹脂組成物暴露於高溫及高濕度條件中較長時間段,也可不使反射率及/或黃色指數退化,且長期光穩定度及造模性可為優異的,從而使得熱塑性樹脂組成物可用作持續暴露於高溫及高濕度環境中之LED的反射器材料。
根據本發明的熱塑性樹脂組成物不僅可用於LED的反射器中,而且可用於其他用於反射光的應用。舉例而言,熱塑性樹脂組成物可用於發光裝置的反射器中,諸如各個電氣/電子產品、室內照明、室外照明、汽車照明、顯示器以及頭燈及類似物。
在下文中,將提供實例,以便更詳細地描述本發明。然而,本發明並不限於以下實例。
用於以下實例及比較例之每種所述組分的規格如下。
(A1)聚酯樹脂(PCT)
使用普麗普萊(Puratan)0302(SK化學(SK Chemical))。
(A2)芳族聚醯胺樹脂(PA10T)
使用PA10T,所述PA10T為一種主鏈中包含芳環的芳族聚醯胺樹脂,其藉由將對苯二甲酸與1,10-癸烷二胺進行聚縮合來製備,且熔點為約315℃。
(A3)芳族聚醯胺樹脂(PA6T/66)
使用PA6T/66,所述PA6T/66為主鏈中包含芳環的芳族聚醯胺樹脂,其藉由將對苯二甲酸、己二酸與六亞甲基二胺進行
聚縮合來製備,且熔點為約325℃。
(B)白色顏料
使用二氧化鈦(TiO2,R-105(杜邦(DuPont)))。
(C1)磷酸鈉鹽化合物
使用焦磷酸鈉(英福斯(Innophos))。
(C2)磷酸鈉鹽化合物
使用六偏磷酸鈉(英福斯(Innophos))。
(D1)無機填充劑
使用玻璃纖維910(歐文斯康寧(Owens Corning))。
(D2)無機填充劑
使用矽灰石(NYGLOS 12(NYCO),平均長度為約18微米,且體密度為約0.57公克/立方公分)。
(實例1)
在以下表1中所展示之組成物中使用上文所提及之組分,藉由添加以100重量份基本樹脂(其包含約80重量%的聚酯樹脂(A1)及約20重量%的白色顏料(B))計約0.5重量份焦磷酸鈉(C1),且隨後在經加熱至約240℃至350℃的雙螺旋熔化擠壓機中熔化捏合混合物來製備呈丸粒狀態的樹脂組成物。將所製備之丸粒在約130℃下乾燥約5小時或大於5小時後,使用經加熱至約240℃至320℃的螺旋式噴射器製造大小為約90毫米×50毫米×2.5毫米用於評估物理性質的測試樣品。
(實例2)
除使用以100重量份基本樹脂計約1.5重量份焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例1中相同的方法製造。
(實例3)
除使用以100重量份基本樹脂計約5重量份焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例1中相同的方法製造。
(實例4)
除使用以100重量份基本樹脂計約5重量份六偏磷酸鈉(C2)以外,測試樣品藉由與實例1中相同的方法製造。
(實例5)
除使用包含約50重量%的聚酯樹脂(A1)、約35重量%的白色顏料(B)以及約15重量%的玻璃纖維(D1)的基本樹脂且使用以100重量份所述基本樹脂計約5重量份焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例1中相同的方法製造。
(實例6)
除使用以100重量份基本樹脂計約5重量份六偏磷酸鈉(C2)以外,測試樣品藉由與實例5中相同的方法製造。
(實例7)
除使用矽灰石(D2)替代基本樹脂中之玻璃纖維(D1)且使用以100重量份所述基本樹脂計約5重量份焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例5中相同的方法製造。
(實例8)
除使用包含約40重量%聚酯樹脂(A1)、約45重量%白色顏料(B)以及約15重量%玻璃纖維(D1)的基本樹脂且使用以100重量份所述基本樹脂計約5重量份焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例1中相同的方法製造。
(比較例1)
除不包含焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例1相同的方法製造。
(比較例2)
除不包含焦磷酸鈉(C1)以外,測試樣品藉由與實例5中相同的方法製造。
(比較例3)
除使用芳族聚醯胺(PA10T(A2))替代聚酯樹脂(A1)以外,測試樣品藉由與實例5中相同的方法製造。
(比較例4)
除使用芳族聚醯胺(PA6T/66(A3))替代聚酯樹脂(A1)以外,測試樣品藉由與實例5中相同的方法製造。
量測物理性質
1)反射率
反射率在450奈米波長下使用板狀測試樣品來量測。量測初始反射率(包含鏡面反射分量(SCI,specular component included))後,在恆溫及恆濕爐中,分別在約105℃及85℃溫度下且在約85%相對濕度下使用波長為約450奈米的LED光源照射約500小時後,量測反射率,由此評估反射率的下降程度。使用CM3500d(柯尼卡美能達控股公司(KONICA MINOLTA HOLDINGS,INC))作為反射計。
2)黃色指數
約2.5毫米厚的測試樣品的黃色指數根據ASTM D1925使用柯尼卡美能達公司3600D CIE實驗室色度計(Konica Minolta Corporation 3600D CIE Lab.Colorimeter)來量測。量測初始黃色
指數,且在測試樣品於爐中在約250℃下靜置約5分鐘後量測所述黃色指數,由此評估黃色指數的變化。
3)造模性:在約300℃射出溫度及約130℃模製溫度下,基於裝備有具有杯狀LED反射器結構的48個模穴(約8毫米×1.5毫米×40微米至100微米(長度×寬度×壁厚度))的特定模具,使用約75公噸噴射器來進行射出模製樹脂組成物時,對模製製品的外觀及造模性評估如下:造模性(O):在預定時間(約15秒)內冷卻模製製品,從而使得造模性為優異的。
造模性(X):不模製樹脂組成物,出現收縮或表面缺陷。
4)鈉含量
使用硝酸及氫氟酸作為溶劑熔化所模製之製品後,使用電感耦合電漿光學發射光譜(inductive-coupled plasma optical emission spectrum,ICP-OES)設備來量測鈉含量。
如表1中所示,與比較例1至比較例4相比,在根據本發明之實例1至實例8中,甚至在較長時間段後反射率及黃色指數並未顯著下降。具體而言,與比較例相比,在根據本發明之實例中,即使在約105℃高溫下在較長時間段的時間之後反射下降率在約20%之內,從而就在高溫的光穩定度而言存在顯著差異。因此,可確定根據本發明之熱塑性樹脂組成物可實現在高溫及高濕度條件下持續較長時間段後的優異抗變色性及光穩定度,由此有可能確保長期可靠度。
根據本發明之熱塑性樹脂組成物可在高溫下穩定且實現高反射率及光效率。
另外,根據本發明之熱塑性樹脂組成物可具有優異抗變色性,同時即使在高溫及高濕度條件下持續較長時間段後仍維持高反射率及光效率。
此外,根據本發明之熱塑性樹脂組成物可具有優異的長期光穩定度及可靠度。
在上文中,雖然藉由例示性實施例描述本發明,但提供所述例示性實施例僅用於輔助完整理解本發明。因此,本發明並不限於所述例示性實施例。本發明所屬領域的技術人員由本說明書可進行各種修改及改變。
因此,本發明之精神不應限制於上述實施例,且隨附申
請專利範圍以及對所述申請專利範圍的所有同等或等效修改皆意欲在本發明之範疇及精神內。
Claims (15)
- 一種熱塑性樹脂組成物,其在高溫具有光穩定度,包括(A)聚酯樹脂;(B)白色顏料;以及(C)磷酸鈉鹽,其中所述熱塑性樹脂組成物包含呈0.01重量%至3重量%之量的鈉。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,包括以100重量份基本樹脂計呈0.1重量份至10重量份之量的所述磷酸鈉鹽(C),所述基本樹脂包含40重量%至90重量%的所述聚酯樹脂(A)及10重量%至60重量%的所述白色顏料。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述磷酸鈉鹽(C)包括焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、四聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉或其混合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述磷酸鈉鹽(C)為焦磷酸鈉及/或六偏磷酸鈉。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,包括呈0.05重量%至2重量%之量的鈉。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述聚酯樹脂(A)是藉由將芳族二羧酸組分與包含脂環二醇的二醇組分進行聚縮合來製備。
- 如申請專利範圍第6項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述聚酯樹脂(A)的熔點為200℃至380℃,且包含由以下化學式1表示的重複單元:
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述白色顏料(B)包括氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁或其混合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,更包括無機填充劑(D),所述無機填充劑(D)包括碳纖維、玻璃纖維、硼纖維、玻璃珠、玻璃碎片、碳黑、滑石、黏土、高嶺土、雲母、碳酸鈣、矽灰石、鈦酸鉀晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氧化鋅晶鬚、鈣晶鬚或其混合物。
- 如申請專利範圍第9項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述無機填充劑(D)為矽灰石。
- 如申請專利範圍第9項所述的熱塑性樹脂組成物,其中所述無機填充劑(D)的平均長度為0.1微米至100微米。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物,更包括添加劑,所述添加劑包括抗氧化劑、抗靜電劑、穩定劑、阻燃劑、脫模劑、螢光增白劑、塑化劑、潤滑劑、增稠劑、晶核劑、加強劑、無機添加劑、顏料、染料或其混合物。
- 一種模製製品,由如申請專利範圍第1項至第12項所述的熱塑性樹脂組成物所製備。
- 如申請專利範圍第13項所述的模製製品,具有90%或大於90%的初始反射率,所述初始反射率在450奈米波長下使用色度計來量測;及小於30%的反射下降率,所述反射下降率在105℃下暴露於白色發光二極體光源500小時後來量測。
- 如申請專利範圍第13項所述的模製製品,其中所述模製製品為用於發光裝置的反射器。
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