TWI535823B - 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置、及其製備方法 - Google Patents
有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置、及其製備方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI535823B TWI535823B TW102148206A TW102148206A TWI535823B TW I535823 B TWI535823 B TW I535823B TW 102148206 A TW102148206 A TW 102148206A TW 102148206 A TW102148206 A TW 102148206A TW I535823 B TWI535823 B TW I535823B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- pyridine
- organometallic compound
- hydrogen
- ligand
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 101
- -1 triethylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 100
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 87
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 59
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 36
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000006713 (C5-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-M picolinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- ALGXLDPXIATMJS-UHFFFAOYSA-N 5-pyridin-2-yl-3-(trifluoromethyl)-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid 2-[5-(trifluoromethyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl]pyridine Chemical compound FC(C1(N=NC(=N1)C1=NC=CC=C1)C(=O)O)(F)F.FC(C1=NNC(=N1)C1=NC=CC=C1)(F)F ALGXLDPXIATMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- SZXUTTGMFUSMCE-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-yl)pyridine Chemical compound C1=CNC(C=2N=CC=CC=2)=N1 SZXUTTGMFUSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PCTIGTNLGVETAR-UHFFFAOYSA-N CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1.CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1 Chemical compound CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1.CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1 PCTIGTNLGVETAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AWFZWWNKPBOWLR-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dimethyl-1h-imidazol-2-yl)pyridine Chemical compound N1C(C)=C(C)N=C1C1=CC=CC=N1 AWFZWWNKPBOWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZKZKLOBABOEDNG-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-5-pyridin-2-yl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)C1(N=NC(=N1)c1ccccn1)C(O)=O ZKZKLOBABOEDNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- MJXUFBUYCLOLBZ-UHFFFAOYSA-N C(C)(=N)N.CC(=O)C Chemical compound C(C)(=N)N.CC(=O)C MJXUFBUYCLOLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 2
- BTEIWWXAPYLKDK-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenyldecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCC(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 BTEIWWXAPYLKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XIHDQQFQADAUCR-UHFFFAOYSA-N 2-(5-tert-butyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)pyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=NNC(C=2N=CC=CC=2)=N1 XIHDQQFQADAUCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KBNYLDUVTQSDNS-UHFFFAOYSA-N 3-pyridin-2-yl-1h-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NNC(C=2N=CC=CC=2)=N1 KBNYLDUVTQSDNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZDEDQRXLSZYBHA-UHFFFAOYSA-N CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1.CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1.N1C(=NC=C1)C1=NC=CC=C1 Chemical compound CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1.CC=1N=C(NC1C)C1=NC=CC=C1.N1C(=NC=C1)C1=NC=CC=C1 ZDEDQRXLSZYBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 44
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 19
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 15
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 12
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LXRCRIRIUYGUBF-UHFFFAOYSA-N 2-(1H-imidazol-2-yl)pyridine Chemical compound c1c[nH]c(n1)-c1ccccn1.c1c[nH]c(n1)-c1ccccn1 LXRCRIRIUYGUBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YFOUDCBQRHVVRR-UHFFFAOYSA-N OCCO.COCCOC Chemical compound OCCO.COCCOC YFOUDCBQRHVVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 7
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 7
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 6
- RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 2-carbazol-9-yl-n,n-diphenylaniline Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C(=CC=CC=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)C1=CC=CC=C1 RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 3
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- PCMMSLVJMKQWMQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromopyridine Chemical compound BrC1=CC=NC(Br)=C1 PCMMSLVJMKQWMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 2
- ZHXUWDPHUQHFOV-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromopyridine Chemical compound BrC1=CC=C(Br)N=C1 ZHXUWDPHUQHFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOGTVLAYAVGOJK-UHFFFAOYSA-N 2-[5-(trifluoromethyl)-1h-1,2,4-triazol-3-yl]pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=NNC(C=2N=CC=CC=2)=N1 MOGTVLAYAVGOJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACSHDTNTFKFOOH-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[3,5-bis(4-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 ACSHDTNTFKFOOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQBSPSZMRYBLLZ-UHFFFAOYSA-N CC(CCCCCCCCCCl)(C)C Chemical compound CC(CCCCCCCCCCl)(C)C ZQBSPSZMRYBLLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OQLZINXFSUDMHM-UHFFFAOYSA-N Acetamidine Chemical compound CC(N)=N OQLZINXFSUDMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYMITAMFTJDTAE-UHFFFAOYSA-N aluminum zinc oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Zn+2] JYMITAMFTJDTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000010893 electron trap Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- 125000003037 imidazol-2-yl group Chemical group [H]N1C([*])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOLOEFUIPKGVPE-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-dione;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O ZOLOEFUIPKGVPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- YGSFNCRAZOCNDJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CC(C)=O YGSFNCRAZOCNDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
本發明係關於一種有機金屬化合物及包含其之有機發光裝置，特別關於一種有機金屬磷光化合物及包含其之有機發光裝置。
有機電致發光裝置(organic electroluminescent device)，亦稱作有機發光二極體(organic light-emitting diode；OLED)，是以有機層作為主動層的一種發光二極體(LED)。由於有機電致發光裝置具有低電壓操作、高亮度、重量輕、廣視角、以及高對比值等優點，近年來已漸漸使用於平面面板顯示器(flat panel display)上。與液晶顯示器不同，有機電激發光顯示器所包含之有機發光二極體畫素陣列係具有自發光的特性，因此不需外加背光源。
一般而言，有機發光二極體元件包括一對電極，以及在電極之間的一有機發光介質層。發光是導因於以下的現象。當電場施於兩電極時，陰極射出電子到有機發光介質層，陽極射出電洞到有機發光介質層。當電子與電洞在有機發光介質層內結合時，會產生激子(excitons)。電子和電洞的再結合就
伴隨著發光。
依據電洞和電子的自旋態(spin state)，由電洞和電子之再結合而產生的激子可具有三重態(triplet)或單重態(singlet)之自旋態。由單重態激子(singlet exciton)所產生的發光為螢光(fluorescence)，而由三重態激子(triplet exciton)所產生的發光為磷光(phosphorescence)。磷光的發光效率是螢光的三倍。因此，發展高效率的磷光材料以增進有機發光二極體元件的發光效率是時勢所趨。
根據本發明一實施例，本發明揭示一種有機金屬化合物，其係具有如式(I)所示之結構：
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；以及，L係為乙醯丙酮(acetylacetone)配位基、吡啶甲酸(picolinate)配位基、2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基、2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基、3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑
(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基、或3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基。
根據本發明另一實施例，本發明係提供一種有機發光裝置，該裝置包含一對電極；以及一發光單元，配置於該對電極之間，其中該發光單元包含上述之有機金屬化合物。
根據本發明實施例，本發明亦提供一種有機金屬化合物的製備方法。該方法包含：將具有如式(II)所示結構之化合物在三乙胺的存在下，與乙醯丙酮、吡啶-α-羧酸、2-(1H-咪唑-2-基)吡啶、2-(4,5-二甲基-1H-咪唑-2-基)吡啶、2-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶、或2-[3-(叔丁基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶反應，得到具有如式(I)所示結構之有機金屬化合物。
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；以及，L係為乙醯丙酮(acetylacetone)配位基、吡啶甲酸(picolinate)配位基、2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基、2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基、3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基、或3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下：
10‧‧‧有機發光裝置
12‧‧‧基底
14‧‧‧下電極
16‧‧‧有機發光單元
18‧‧‧上電極
第1圖係為本發明所述有機金屬化合物(I)-(IV)的光激發螢光(PL)光譜。
第2圖係為本發明一較佳實施例所述之有機發光裝置的剖面結構示意圖。
在不同的特徵中所對應之數字和符號，除非另有註記，一般而言視為對應部份。所繪示的特徵清楚地標明了具體實施方式的相關態樣，且其並不一定依比例繪製。
根據本發明實施例，本發明揭示一種有機金屬化合物，其係具有如式(I)所示之結構：
其中，R1及R2之一者可為氫、另一者可為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；以及，L可為乙醯丙酮(acetylacetone)配位基、吡啶甲酸(picolinate)配位基、2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基、2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基、3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基、或3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基。在此，該乙醯丙酮(acetylacetone)配位基可指未取代之乙醯丙酮(acetylacetone)配位基、或是具有取代之乙醯丙酮
(acetylacetone)配位基，例如(該配位基係以標示*符號的原子與Ir鍵結)，其中R3可為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；該吡啶甲酸(picolinate)配位基係指未取代之吡啶甲酸(picolinate)配位基、或是具有取代之吡啶甲酸
(picolinate)配位基，例如(該配位基係以標示*符號的原子與Ir鍵結)，其中每一R4可各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；該2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基係指未取代之2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基、或是具有取代之2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基，例如
(該配位基係以標示*符號的原子與Ir鍵結)，其
中每一R4可各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；該2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基係指未取代之2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基、或是具有取代之2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基，例如
(該配位基係以標示*符號的原子與Ir鍵結)，其中每一R4可各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；該3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基係指未取代之3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基、或是具有取代之3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位
基，例如(該配位基係以標示*符號的原子與Ir鍵結)，其中每一R4可各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；以及，該3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基係指未取代之3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基、或是具有取代之3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基，例如
(該配位基係以標示*符號的原子與Ir鍵結)，其中每一R4可各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10 環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)。
本發明實施例所述之有機金屬化合物，可作為藍磷光摻雜材料(發光波段介於460-495nm之間(最大發光強度之峰值(peak))，應用於有機發光裝置時可增加有機發光裝置發光效率。
根據本發明實施例，R1可為氫，而R2可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethyisilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。此外，另一方面，R2可為氫，而R1可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。
根據本發明某些實施例，該有機金屬化合物可為：
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；以及，R3係氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)。舉例來說，R1可為氫，而R2可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。另一方面，R2可為氫，而R1可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。此外，R3可為氫、甲基(methyl)、
乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、異丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
根據本發明其他實施例，該有機金屬化合物可為：
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；以及，每一R4係各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)。舉例來說，R1可為氫，而R2可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。另一方面，R2可為氫，而R1可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基
(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。以及，每一R4可各自獨立且為氫、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、異丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
根據本發明其他實施例，該有機金屬化合物可為：
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；每一R4係各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；以及，R5係氫、或甲基。舉例來說，R1可為氫，而R2可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基
(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。另一方面，R2可為氫，而R1可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。以及，每一R4可各自獨立且為氫、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、異丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
根據本發明其他實施例，該有機金屬化合物可為：
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；每一R4係各自獨立且為氫、C1-10烷基(C1-10 alkyl group)、C5-10環烷基(C5-10 cycloalkyl group)、或C5-12芳香基(C5-12 aromatic group)；以及，R6係氫、或甲基。舉例來說，R1可為氫，而R2可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。另一方面，R2可為氫，而R1可為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。以及，每一R4可各自獨立且為氫、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、異丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
本發明所述具有式(I)結構的有機金屬化合物，由於與Ir形成鍵結的配位基其上的吡啶具有三烷基矽烷基
(trialkyl silyl group)，而由於三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)與吡啶間具有穩定鍵結，可提昇本發明所述具有式(I)結構的有機金屬化合物的熱穩定性質，非常適合以昇華方式進行純化(昇華產率可大於90%)。此外，本發明所述具有式(I)結構的有機金屬化合物具有適當的HOMO與LUMO能階(介於6.0eV與3.0eV之間)，可有效的將電洞與電子轉變形成激子(exciton)進而釋放磷光，因此可作為磷光發光材料，提升有機發光裝置之發光效率。
此外，本發明亦提供一種有機金屬化合物的製備方法。該方法包含：將具有如式(II)所示結構之化合物在三乙胺的存在下，與乙醯丙酮、吡啶-α-羧酸、2-(1H-咪唑-2-基)吡啶、2-(4,5-二甲基-1H-咪唑-2-基)吡啶、2-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶、或2-[3-(叔丁基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶反應，得到具有如式(I)所示結構之有機金屬化合物。
其中，R1及R2之一者係為氫、另一者係為三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)；以及，L係為乙醯丙酮(acetylacetone)配位基、吡啶甲酸(picolinate)配位基、2-(咪唑-2-基)吡啶(2-(imidazol-2-yl)pyridine)配位基、2-(4,5-二甲基-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-imidazol-2-yl)pyridine)配位基、3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基、或3-(叔丁基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(tertbutyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基。
以下列舉本發明所述具有式(I)的有機金屬化合物之特定實例：
以下藉由下列實施例來說明本發明所述之有機金屬化合物的合成方式，用以進一步闡明本發明之技術特徵。
實施例1：有機金屬化合物(I)之製備
提供一100mL雙頸瓶，在經過反覆除水充入氮氣後，加入2,5-二溴吡啶(2,5-dibromopyridine、1g(4.22mmol))、及40mL的乙醚(ether)。接著，將反應瓶降溫至-78℃，並逐滴加入正丁基锂(n-BuLi、3mL(4.64mmol))，加完後讓反應在-78℃下繼續反應一小時。接著，在低溫下加入三甲基氯矽烷(TMSCl、0.65mL(5mmol))，移去低溫槽讓反應逐漸回到室溫，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，移去溶液後進行管柱層析法加以純化，得到化合物1，產率大於80%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物1，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.40(s,1H),7.61(d,1H),7.45(d,1H),0.29(s,9H)。
準備一100mL雙頸瓶，加入化合物1(0.7g,3mmol)、2,4-二氟苯硼酸(2,4-difluorophenyl bronic acid、0.52g(3.3mmol))、以及碳酸鉀(0.4g,1mmol)。接著加入20mL的乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)和40mL的水當溶劑，再加入催化劑量的四(三苯基磷)鈀(Pd(PPh3)4)。在經過反覆除水氧乾燥後充入氮氣，接著將反應加熱至迴流，反應隔夜。接著，將反應回至室溫，加入碳酸氫鈉(NaHCO3)水溶液中和反應至弱鹼，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水進行萃取三次，並收集的有機層乾燥且過濾。移除溶劑後，以管柱層析法加以純化，得到化合物2，產率大於80%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物2，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.77(s,1H),7.98(q,1H),7.86(d,1H),7.70(d,1H),7.04~6.85(m,2H),0.33(s,9H)。元素分析如下：C14H15F2NSi：N 5.32,C 63.85,H 5.74；Found：N 5.30,C 63.78,H 5.73。
接著，提供一100mL之雙頸瓶，加入化合物2(1.7g,6.6mmol)、以及IrCl3(0.89g,3mmol)。接著加入24mL的乙
二醇二甲醚(dimethoxyethane)和8mL的水當溶劑，在經過反覆除水氧乾燥後充入氮氣，將反應加熱至120℃，反應至隔夜，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並利用真空乾燥，得到化合物3。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物3，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 9.51(s,2H),9.28(s,2H),8.22(d,2H),7.94(d,2H),7.80(d,2H),7.67(d,2H),6.41~6.27(m,4H),5.43(d,2H),5.03(d,2H),0.13(s,18H),0.05(s,18H)。
接著，提供一10ml圓底瓶，加入化合物3(0.5g,0.33mmol)、乙醯丙酮(acetyl acetone、133mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有
機金屬化合物(I)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題，因此，在此藉由三乙胺的使用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(I)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.74(s,2H),8.19(d,2H),7.84(d,2H),6.32(ddd,2H),5.68(dd,2H),5.28(s,1H),1.81(s,6H),0.33(s,18H)。元素分析如下：C33H35F4IrN2O2Si2：N 3.43,C 48.57,H 4.32；Found：N 3.39,C 48.62,H 4.30。
實施例2：有機金屬化合物(II)之製備
提供一10ml圓底瓶，加入化合物3(0.5g,0.33mmol)、吡啶-α-羧酸(picolinic acid、164mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有機金屬化合物(II)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題。因此，在此藉由三乙胺的使用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(II)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.77(s,1H),8.34(d,1H),8.24~8.17(m,2H),7.96(t,1H),7.85~7.79(m,3H),7.44(t,1H),7.30(s,1H),6.53~6.33(m,2H),5.82(dd,1H),5.58(dd,1H),0.29(s,9H),0.06(s,9H)。元素分析如下：C34H32F4IrN3O2Si2：N 5.01,C 48.67,H 3.84；Found：N 5.03,C 48.70,H 3.85。
實施例3：有機金屬化合物(III)之製備
接著，提供一10ml圓底瓶，加入化合物3(0.5g,0.33mmol)、2-(1H-咪唑-2-基)吡啶(2-(1H-imidazol-2-yl)pyridine、193mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有機金屬化合物(III)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題，因此，在此藉由三乙胺的使用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(III)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.20~8.13(m,3H),7.75~7.68(m,4H),7.60(d,2H),7.28(s,1H),6.97(t,1H),6.60(s,1H),6.53~6.38(m,2H),5.84(dd,1H),5.73(dd,1H),0.12(s,9H),0.07(s,9H)。元素分析如下：C36H34F4IrN5Si2：N 8.13,C 50.21,H 3.98；Found：N 8.11,C 50.16,H 4.02。
實施例4：有機金屬化合物(IV)之製備
接著，提供一10ml圓底瓶，加入化合物3(0.5g,0.33mmol)、2-(4,5-二甲基-1H-咪唑-2-基)吡啶(2-(4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-yl)pyridine、230mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有機金屬化合物(IV)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題，因此，在此藉由三乙胺的使用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(IV)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.24~8.16(m,3H),7.80~7.71(m,4H),7.62(d,1H),7.50(s,1H),6.99(s,1H),6.55~6.38(m,2H),5.72~5.59(m,2H),2.31(s,3H),1.51(s,3H),0.16(s,9H),0.07(s,9H)。元素分析如下：C38H38F4IrN5Si2：N 7.88,C 51.33,H 4.31；Found：N 7.90,C 51.30,H 4.28。
實施例5：有機金屬化合物(V)之製備
接著，提供一10ml圓底瓶，加入化合物3(0.5g,0.33mmol)、2-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶(2-[3-(trifluoromethyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl]pyridine、285mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有機金屬化合物(V)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題，因此，在此藉由三乙胺的使用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(V)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.32(d,1H),8.25~8.14(m,2H),8.93(t,1H),7.88~7.75(m,3H),7.63(s,1H),7.37(s,1H),7.29~7.23(m,1H),6.56~6.38(m,2H),5.76~5.71(m,2H),0.13(s,9H),0.0(s,9H)。元素分析如下：C36H32F7IrN6Si2：N 9.04,C 46.49,H 3.47；Found：N 9.01,C 46.48,H 3.47。
實施例6：有機金屬化合物(VI)之製備
接著，提供一10ml圓底瓶，加入化合物3(0.5g,0.33mmol)、2-[3-(叔丁基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶(2-[3-(tertbutyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl]pyridine、269mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有機金屬化合物(VI)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題，因此，在此藉由三乙胺的使用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(VI)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.25~8.13(m,3H),7.86~7.74(m,5H),7.39(s,1H),7.15(s,1H),6.54~6.39(m,2H),5.71~5.63(m,2H),1.41(s,9H),0.16(s,9H),0.05(s,9H)。元素分析如下：C39H41F4IrN6Si2：N 9.15,C 51.02,H 4.50；Found：N 9.16,C 51.04,H 4.53。
實施例7：有機金屬化合物(VII)之製備
提供一100mL雙頸瓶，在經過反覆除水充入氮氣後，加入2,4-二溴吡啶(2,4-dibromopyridine、5g(21.11mmol))、及210mL的乙醚(ether)。接著，將反應瓶降溫至-78℃，並逐滴加入正丁基锂(n-BuLi、14.5mL(23.22mmol))，加完後讓反應在-78℃下繼續反應一小時。接著，在低溫下加入三甲基氯矽烷(TMSCl、3.2mL(25.33mmol))，移去低溫槽讓反應逐漸回到室溫，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，移去溶液後進行管柱層析法加以純化，得到化合物4，產率大於80%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物4，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.31(d,1H),7.54(s,1H),7.31(d,1H),0.29(s,9H)。
準備一100mL雙頸瓶，加入化合物4(2.6g,
11.35mmol)、2,4-二氟苯硼酸(2,4-difluorophenyl bronic acid、1.97g(12.5mmol))、以及碳酸鉀(1.72g,12.5mmol)。接著加入80mL的乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)和40mL的水當溶劑，再加入催化劑量的四(三苯基磷)鈀(Pd(PPh3)4)。在經過反覆除水氧乾燥後充入氮氣，接著將反應加熱至迴流，反應隔夜。接著，將反應回至室溫，加入碳酸氫鈉(NaHCO3)水溶液中和反應至弱鹼，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水進行萃取三次，並收集的有機層乾燥且過濾。移除溶劑後，以管柱層析法加以純化，得到化合物5，產率大於80%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物5，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.66(d,1H),7.94(q,1H),7.81(d,1H),7.35(d,1H),7.05~6.86(m,2H),0.32(s,9H)。元素分析如下：C14H15F2NSi：N 5.32,C 63.85,H 5.74；Found：N 5.33,C 63.82,H 5.73。
接著，提供一100mL之雙頸瓶，加入化合物5(1.7g,6.6mmol)、以及IrCl3(0.89g,3mmol)。接著加入24mL的乙
二醇二甲醚(dimethoxyethane)和8mL的水當溶劑，在經過反覆除水氧乾燥後充入氮氣，將反應加熱至120℃，反應至隔夜，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並利用真空乾燥，得到化合物6。上述反應之反應式如下所示：
接著，提供一10ml圓底瓶，加入化合物6(0.5g,0.33mmol)、2-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶(2-[3-(trifluoromethyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl]pyridine、285mg(1.33mmol))、以及三乙胺(triethylamine(Et3N)、0.1ml(1.33mmol))。接著加入5mL乙二醇二甲醚(dimethoxyethane)當溶劑。在經過反覆除水氧乾燥後，充入氮氣，並將反應加熱至120℃。反應三小時後，將反應回至室溫，加水沉澱析出，將溶液過濾並用水和正己烷清洗固體，收集固體並用CH2Cl2溶解，以CH2Cl2及水進行萃取三次，並將三次所收集的有機層乾燥且過濾，並將產物已迴旋濃縮儀抽乾。最後，以昇華方式純化所得之產物，得到有機金屬化合物(VII)，昇華產率大於90%。值得注意的是，在此若以無機鹼(例如Na2CO3)代替三乙胺來進行反應，易導致三甲基矽烷基與吡啶基之間的鍵結斷鍵，而使用三乙胺來進行反應則不會有此問題，因此，在此藉由三乙胺的使
用可避免副產物產生並大幅提昇反應產率。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(VII)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(200MHz,CDCl3,294K)：δ 8.31(t,3H),7.89(t,1H),7.75(d,1H),7.62(d,1H),7.32(d,1H),7.21(d,1H),7.06(d,1H),6.95(d,1H),6.57~6.38(m,2H),5.83~5.66(m,2H),0.32(s,18H)。元素分析如下：C36H32F7IrN6Si2：N 9.04,C 46.49,H 3.47；Found：N 9.07,C 46.51,H 3.45。
由上述實施例1及7可知，具有三甲基矽烷基的化合物2及5可進一步與Ir反應，作為本發明所述有機金屬化合物之配位基。而該化合物2及5之合成十分簡易(可以2步驟完成)，
且具有不錯的產率(產率可達80%以上)。
習知的藍色磷光材料FIr(pic)(結構為)其製備後進行昇華純化製程的產率一般係約為50%左右。本發明所述具有式(I)結構的有機金屬化合物，由於與Ir形成鍵結的配位基其上的吡啶具有三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)，而由於三烷基矽烷基(trialkyl silyl group)與吡啶間具有穩定鍵結，可提昇本發明所述具有式(I)結構的有機金屬化合物的熱穩定性質，非常適合以昇華方式進行純化(昇華產率可大於90%)。
接著，分別取有機金屬化合物(I)-(III)及(V)溶於二氯甲烷中(重量百分比濃度為10-5M)，量測其光致螢光(Photoluminescence，PL)光譜，結果如第1圖及表1(列出有機金屬化合物(I)-(III)及(V)其光致螢光(Photoluminescence，PL)光譜之最強發光峰值(Emission λmax))所示。
由第1圖及表1可知，有機金屬化合物(I)(具有乙醯
丙酮(acetylacetone)配位基)之最強發光峰值係為493nm(屬於藍光偏綠的磷光材料)。而當本發明所述之有機金屬化合物其配位基改為拉電子能力較強的配位基(例如：吡啶甲酸(picolinate)配位基、2-(1H-咪唑-2-基)吡啶(2-(1H-imidazol-2-yl)pyridine)配位基、或3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑(3-(trifluoromethyl)-5-(pyridine-2-yl)-1,2,4-triazolate)配位基)，隨著拉電子能力的增加光色的確往藍位移的方向移動，例如有機金屬化合物(V)的最強發光峰值可達到466nm，比起目前市售的藍色磷光材料FIr(pic)藍位移將近9nm(FIr(pic)的最強發光峰值為475nm)。
有機發光裝置
請參照第2圖，係顯示一符合本發明所述之有機發光裝置10之剖面結構示意圖，該有機發光裝置10包括一基底12、一下電極14、一發光單元16及一上電極18。該有機發光裝置10可為上發光、下發光、或雙面發光有機發光裝置。該基底可例如為玻璃、塑膠基板、或半導體基板。該下電極14及上電極18之材質可例如為鋰、鎂、鈣、鋁、銀、銦、金、鎢、鎳、鉑、銅、銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)、鋅鋁氧化物(AZO)、氧化鋅(ZnO)或其結合，而其形成方式可為熱蒸鍍、濺射或電漿強化式化學氣相沉積方式。此外，該下電極14及上電極18至少一者需具有透光的性質。
該發光單元16至少包含一發光層，可更包含一電洞注入層、一電洞傳輸層、一電子傳輸層、一電子注入層或其他膜層。值得注意的是，根據本發明較佳實施例，該發光單元
16必需包含本發明所述具有式(I)之有機金屬化合物。換言之，在該發光單元16中，至少有一膜層包含該有機金屬化合物。
根據本發明另一實施例，該有機發光裝置可為一磷光有機發光裝置，而該磷光有機發光裝置之發光單元16具有一發光層，該發光層包含一主體(host)材料及一磷光摻雜材料，而該磷光摻雜材料材料包含本發明所述具有式(I)所示結構之有機金屬化合物，且該發光層係發出藍光。熟悉本技術者可視所使用之有機發光材料及所需之元件特性，將本發明所述之有機金屬化合物與所需的磷光摻雜材料摻雜，並改變所搭配的摻雜物之摻雜量。因此，摻雜物之摻雜量之多寡非關本發明之特徵，非為限制本發明範圍之依據。
為進一步說明本發明有機發光裝置，以下實施例係將由上述實施例所得之有機金屬化合物作為摻雜材料，提供數個有機發光裝置的實施例。
藍光機發光裝置
實施例8：有機發光裝置(I)
使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振盪將已製作圖樣的氧化銦錫(ITO、厚度為150nm)玻璃基底洗淨。以氮氣將基材吹乾，然後在UV-OZONE下放置30分鐘。
接著，於10-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(p-甲苯基)胺]苯基]環己烷(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺、4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)摻雜實施例3所得之有機金屬化
合物(III)(TCTA與有機金屬化合物(III)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、CzDBS(化學結構為
)摻雜實施例3所得之有機金屬化合物(III)(CzDBS與有機金屬化合物(III)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、TmPyPB(1,3,5-tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene、厚度為40nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝後獲致有機發光裝置(I)。該有機發光裝置(I)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA：有機金屬化合物(III)(6%)/CzDBS：有機金屬化合物(III)(6%)/TmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR655)對有機發光裝置(I)進行電致螢光(electroluminescence，EL)光譜之最強發光峰值(Emission λmax)量測、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表2。
實施例9：有機發光裝置(II)
使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振盪將已製作圖樣的氧化銦錫(ITO、厚度為150nm)玻璃基底洗淨。以氮氣將基材吹乾，然後在UV-OZONE下放置30分鐘。
接著，於10-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(p-甲苯基)胺]苯基]環己烷(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺、4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)摻雜實施例5所得之有機金屬化
合物(V)(TCTA與有機金屬化合物(V)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、CzDBS(化學結構為
)摻雜實施例5所得之有機金屬化合物(v)(CzDBS與有機金屬化合物(V)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、TmPyPB(1,3,5-tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene、厚度為40nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝後獲致有機發光裝置(II)。該有機發光裝置(II)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA：有機金屬化合物(V)(6%)/CzDBS：有機金屬化合物(V)(6%)/TmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR655)對有機發光裝置(II)進行電致螢光(electroluminescence，EL)光譜之最強發光峰值(Emission λmax)量測、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表2。
比較實施例1：有機發光裝置(III)
使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振盪將已製作圖樣的氧化銦錫(ITO、厚度為150nm)玻璃基底洗淨。以
氮氣將基材吹乾，然後在UV-OZONE下放置30分鐘。
接著，於10-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(p-甲苯基)胺]苯基]環己烷(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺、4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)摻雜FIr(pic)(TCTA與FIr(pic)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、CzDBS(化學結構為
)摻雜FIr(pic)(CzDBS與FIr(pic)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、TmPyPB(1,3,5-tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene、厚度為40nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝後獲致有機發光裝置(III)。該有機發光裝置(III)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA：FIr(pic)(6%)/CzDBS：FIr(pic)(6%)/TmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR655)對有機發光裝置(V)進行效率測試(電流效率為36.4Cd/A、功率效率為30.2Cd/A)、及量測最強發光峰值(為475nm)及色座標(C.I.E座標為0.18,0.38)。
與比較實施例1所得之有機發光裝置(III)相比，實施例13所得之有機發光裝置(I)在CIE的y值降低了0.02，顯示有機發光裝置(I)係較往藍光範圍集中。此外，有機發光裝置(I)在的功率效率可達到47.3lm/W的水準(在元件亮度為1,000cd/m2下)，與有機發光裝置(III)在同樣條件下的表現(30.2lm/W)
提升了約1.57倍。
與比較實施例1所得之有機發光裝置(III)相比，實施例14所得之有機發光裝置(II)已經藍位移至466nm(比FIr(pic)相比藍位移9nm),CIE的y值也明顯降低至0.29。
將有機發光裝置(I)與有機發光裝置(III)在起始亮度為1000cd/m2下進行半衰壽命的測試，結果顯示有機發光裝置(I)的半衰壽命係為有機發光裝置(III)的1.53倍。
白光機發光裝置
實施例10：有機發光裝置(IV)
使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振盪將已製作圖樣的氧化銦錫(ITO、厚度為150nm)玻璃基底洗淨。以氮氣將基材吹乾，然後在UV-OZONE下放置30分鐘。
接著，於10-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(p-甲苯基)胺]苯基]環己烷(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺、4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)摻雜實施例3所得之有機金屬化合物(III)(TCTA與有機金屬化合物(III)的重量比例為100：6、厚
度為5nm)、PO-01(化學結構為、厚度為1nm)、CzDBS(化學結構為
)摻雜實施例3所得之有機金屬化合物(III)(CzDBS與有機金屬化合物(III)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、TmPyPB(1,3,5-tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene、厚度為40nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝後獲致有機發光裝置(IV)。該有機發光裝置(IV)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA：有機金屬化合物(III)(6%)/PO-01/CzDBS：有機金屬化合物(III)(6%)/TmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR655)對有機發光裝置(IV)進行電致螢光(electroluminescence，EL)光譜之最強發光峰值(Emission λmax)量測、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表3。
比較實施例2：有機發光裝置(V)
使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振盪將已製作圖樣的氧化銦錫(ITO、厚度為150nm)玻璃基底洗淨。以氮氣將基材吹乾，然後在UV-OZONE下放置30分鐘。
接著，於10-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(p-甲苯基)胺]苯基]環己烷(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺、4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)摻雜FIr(pic)(TCTA與FIr(pic)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、PO-01(化學結構為
、厚度為1nm)、CzDBS(化學結構為
)摻雜FIr(pic)(CzDBS與FIr(pic)的重量比例為100：6、厚度為5nm)、TmPyPB(1,3,5-tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene、厚度為40nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝後獲致有機發光裝置(V)。該有機發光裝置(V)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA：FIr(pic)(6%)/PO-01/CzDBS：FIr(pic)(6%)/TmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR655)對有機發光裝置(V)進行電致螢光(electroluminescence，EL)光譜之最強發光峰值(Emission λmax)量測、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表3。
由表3可知，白光有機發光裝置(IV)之功率效率(在亮度1,000cd/m2下量測)可達到68.8lm/W，與白光有機發光裝
置(V)(以FIr(pic)作為藍色磷光摻雜物)相比，功率效率約提升1.21倍。
前述已揭露了本發明數個具體實施方式的特徵，使此領域中具有通常技藝者得更加瞭解本發明細節的描述。此領域中具有通常技藝者應能完全明白且能使用所揭露之技術特徵，做為設計或改良其他製程和結構的基礎，以實現和達成在此所介紹實施態樣之相同的目的和優點。此領域中具有通常技藝者應也能瞭解這些對應的說明，並沒有偏離本發明所揭露之精神和範圍，且可在不偏離本發明所揭露之精神和範圍下進行各種改變、替換及修改。
10‧‧‧有機發光裝置
12‧‧‧基底
14‧‧‧下電極
16‧‧‧有機發光單元
18‧‧‧上電極
Claims (11)
- 一種有機金屬化合物，其係具有如式(I)所示之結構：
- 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R1係為氫，而R2係為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。
- 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R2係為氫，而R1係為三甲基矽烷基(trimethylsilyl group)、三乙基矽烷基(triethylsilyl group)、三苯基矽烷基(triphenylsilyl group)、三丙基矽烷基(tripropylsilyl group)、丁基二甲基矽烷基(butyldimethylsilyl group)、丙基二甲基矽烷基(propyldimethylsilyl group)、乙烯基二甲基矽烷基(vinyldimethylsilyl group)、或叔丁基二甲基矽烷基(t-butyldimethylsilyl group)。
- 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R3係甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基 (biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
- 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中每一R4係各自獨立且為氫、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
- 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物係為：
- 如申請專利範圍第6項所述之有機金屬化合物，其中每一R4係各自獨立且為氫、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
- 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物係為：
- 如申請專利範圍第8項所述之有機金屬化合物，其中每一R4係各自獨立且為氫、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、環己基(cyclohexyl)、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、或萘基(naphthyl)。
- 一種有機發光裝置，包括：一對電極；以及一有機發光單元，配置於該對電極之間，其中該有機發光單元包含申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物。
- 一種有機金屬化合物的製備方法，包含：將具有如式(II)所示結構之化合物在三乙胺的存在下，與 乙醯丙酮、吡啶-α-羧酸、2-(1H-咪唑-2-基)吡啶、2-(4,5-二甲基-1H-咪唑-2-基)吡啶、2-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶、或2-[3-(叔丁基)-1H-1,2,4-三唑基-5-基]吡啶反應，得到具有如式(I)所示結構之有機金屬化合物，
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW102148206A TWI535823B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置、及其製備方法 |
| US14/565,549 US20150179959A1 (en) | 2013-12-25 | 2014-12-10 | Organic metal compound, organic light-emitting device employing the same, and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW102148206A TWI535823B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置、及其製備方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201525102A TW201525102A (zh) | 2015-07-01 |
| TWI535823B true TWI535823B (zh) | 2016-06-01 |
Family
ID=53401066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW102148206A TWI535823B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置、及其製備方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150179959A1 (zh) |
| TW (1) | TWI535823B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11505566B2 (en) | 2018-07-23 | 2022-11-22 | Industrial Technology Research Institute | Organic metal compound and organic light-emitting device |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170162804A1 (en) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | Industrial Technology Research Institute | Organometallic compound and organic light-emitting device employing the same |
| US20180066002A1 (en) * | 2015-12-04 | 2018-03-08 | Industrial Technology Research Institute | Organometallic compound and organic light-emitting device employing the same |
| CN112480180A (zh) * | 2019-09-11 | 2021-03-12 | 三星电子株式会社 | 有机金属化合物、包括其的有机发光器件和包括所述有机发光器件的电子设备 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101223717B1 (ko) * | 2005-04-12 | 2013-01-18 | 삼성디스플레이 주식회사 | 실릴 치환된 시클로메탈화 전이금속 착물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 |
| US7675228B2 (en) * | 2006-06-14 | 2010-03-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electroluminescent iridium compounds with silylated, germanylated, and stannylated ligands, and devices made with such compounds |
-
2013
- 2013-12-25 TW TW102148206A patent/TWI535823B/zh active
-
2014
- 2014-12-10 US US14/565,549 patent/US20150179959A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11505566B2 (en) | 2018-07-23 | 2022-11-22 | Industrial Technology Research Institute | Organic metal compound and organic light-emitting device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20150179959A1 (en) | 2015-06-25 |
| TW201525102A (zh) | 2015-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI429652B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
| TWI421255B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
| TWI526448B (zh) | 有機金屬化合物、及包含其之有機發光裝置 | |
| KR101356941B1 (ko) | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 | |
| TWI586672B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
| JP6360538B2 (ja) | 有機金属化合物、それを用いる有機発光デバイス | |
| TWI290582B (en) | Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound | |
| JP2014509587A (ja) | 新規な有機金属化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| TWI388648B (zh) | 發光材料以及包括此發光材料之有機發光二極體 | |
| TWI594998B (zh) | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置 | |
| KR101199229B1 (ko) | 플루오란센 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자 | |
| TW201733973A (zh) | 化合物及其有機電子裝置 | |
| JP2017175099A (ja) | 有機エレクトロルミネセントデバイス用の化合物、およびこの化合物を用いた有機エレクトロルミネセントデバイス | |
| TWI613205B (zh) | 含硼化合物、有機發光二極體的發光層以及有機發光二極體裝置 | |
| TWI535823B (zh) | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置、及其製備方法 | |
| TWI431003B (zh) | 有機化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
| TW201446775A (zh) | 有機金屬化合物、及包含其之有機發光裝置 | |
| TWI503314B (zh) | 有機化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
| TWI594999B (zh) | 有機金屬錯合物及包含其之有機發光二極體 | |
| TWI728594B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機發光裝置 | |
| TWI471308B (zh) | 有機化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
| TWI675037B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機發光裝置 | |
| TWI547497B (zh) | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置及照明裝置 | |
| TWI662043B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機發光裝置 | |
| TWI612052B (zh) | 有機金屬錯合物及包含其之有機發光二極體 |