TWI527844B - 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件 - Google Patents

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Description

液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
本發明是有關於一種液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件，特別是關於一種可形成紫外線可靠性佳的液晶配向膜的液晶配向劑、由上述液晶配向劑形成的液晶配向膜以及具有上述液晶配向膜的液晶顯示元件。
近年來，由於消費者對液晶顯示器的廣視角特性的要求逐年提升，使得廣視角液晶顯示元件的電性特性或顯示特性的要求更為嚴苛。在廣視角液晶顯示元件中，以垂直配向型(vertical alignment)液晶顯示元件最常被研究。因此，為了具有較佳之電性特性及顯示特性，液晶配向膜便成為提升垂直配向型液晶顯示元件的特性的重要研究對象之一，尤其是大尺寸的液晶電視開始廣泛實用化後，相較於主要以顯示文字或靜止畫面為主的顯示器，更需要能維持長期使用的信賴性。
日本特開平第9-176651號揭示一種具有高預傾角的液晶配向膜。所述液晶配向膜中同時使用具有甾骨架的四羧酸二酐化 合物及具有甾骨架的二胺化合物，可使液晶配向膜於信賴性試驗後仍維持高預傾角。然而，所述液晶配向膜卻有紫外線可靠性不佳的問題。具體而言，液晶配向膜經紫外線照射一段時間後，會產生液晶顯示器的電壓保持率大幅下降的情形，進而造成液晶顯示器發生對比下降等問題。
因此，如何能提供一種可形成紫外線可靠性佳的液晶配向膜的液晶配向劑，使其所形成的液晶配向膜應用於液晶顯示元件時，在紫外線的長期照射下仍得以維持高電壓保持率，實為目前本領域技術人員亟欲解決的問題。
有鑑於此，本發明提供一種可形成紫外線可靠性佳的液晶配向膜的液晶配向劑、由上述液晶配向劑形成的液晶配向膜以及具有上述液晶配向膜的液晶顯示元件。
本發明提供一種液晶配向劑，其包括聚合物(A)以及溶劑(B)。聚合物(A)是由混合物反應而獲得，其中混合物包括四羧酸二酐組份(a)及二胺組份(b)。二胺組份(b)包括由式(1)表示的二胺化合物(b-1)以及由式(2)表示的二胺化合物(b-2)。
具體而言，由式(1)表示的二胺化合物(b-1)如下所示。
式(1)中，Y1表示碳數為1至12的伸烷基；Y2表示具有甾(膽固醇，steroid)骨架的基或由式(1-1)表示的基。
由式(1-1)表示的基如下所示。
式(1-1)中，R1各自獨立表示氟原子或甲基；R2表示氫原子、氟原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1至12的氟烷基、碳數為1至12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；Z1、Z2及 Z3各自獨立表示單鍵、碳數為1至3的伸烷基、-O-、、 、、或；Z4各自獨立表示 或，Ra及Rb各自獨立表示氟原子或甲 基，h及i各自獨立表示0、1或2；a表示0、1或2；b、c及d 各自獨立表示0至4的整數；e、f及g各自獨立表示0至3的整數，且e+f+g≧1。
另外，由式(2)表示的二胺化合物(b-2)如下所示。
式(2)中，Y3各自獨立表示-O-、-NH-、、 、、-CH2O-、、或； Y4各自獨立表示單鍵、碳數為1至20的二價脂肪族烴基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基；Y5各自獨立表示單鍵、-O-、 -NH-、、、、、、 、或，其中m表示1至5的整數； Y6各自獨立表示含氮的芳香族雜環基；j表示1至4的整數。
在本發明的一實施例中，上述的式(2)中，Y3各自獨立 表示-O-、-NH-、、、-CH2O-、 或。
在本發明的一實施例中，上述的式(2)中，Y4各自獨立表示單鍵、碳數為1至5的伸烷基或伸苯基。
在本發明的一實施例中，上述的式(2)中，Y5各自獨立 表示單鍵、-O-、、、、、或 ，其中m表示1至5的整數。
在本發明的一實施例中，上述的式(2)中，Y6各自獨立表示吡咯基(pyrrolyl)、咪唑基(imidazolyl)、吡唑基(pyrazolyl)、吡啶基(pyridyl)或嘧啶基(pyrimidinyl)。
在本發明的一實施例中，上述的式(2)中，j表示1至3的整數。
在本發明的一實施例中，基於上述的二胺組份(b)的使用量為100莫耳，由式(1)表示的二胺化合物(b-1)的使用量為5莫耳至50莫耳，由式(2)表示的二胺化合物(b-2)的使用量為1莫耳至20莫耳。
在本發明的一實施例中，上述的由式(1)表示的二胺化合物(b-1)與由式(2)表示的二胺化合物(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.5至10。
在本發明的一實施例中，上述的聚合物(A)的醯亞胺化率為30%至90%。
本發明另提供一種液晶配向膜，其是由上述的液晶配向劑而形成。
本發明更提供一種液晶顯示元件，其包括上述的液晶配向膜。
基於上述，本發明的液晶配向劑所形成液晶配向膜的紫 外線可靠性佳而適用於液晶顯示元件。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
100‧‧‧液晶顯示元件
110‧‧‧第一單元
112‧‧‧第一基板
114‧‧‧第一導電膜
116‧‧‧第一液晶配向膜
120‧‧‧第二單元
122‧‧‧第二基板
124‧‧‧第二導電膜
126‧‧‧第二液晶配向膜
130‧‧‧液晶單元
圖1是根據本發明一實施例的液晶顯示元件的側視圖。
<液晶配向劑>
本發明提供一種液晶配向劑，其包括聚合物(A)以及溶劑(B)。此外，若需要，液晶配向劑可更包括添加劑(C)。
以下將詳細說明用於本發明的液晶配向劑的各個成分。
在此說明的是，以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，並以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯；同樣地，以(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
聚合物(A)
聚合物(A)是由混合物反應而獲得，混合物包括四羧酸二酐組份(a)及二胺組份(b)。
四羧酸二酐組份(a)
四羧酸二酐組份(a)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式(I-1)至式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物中的至少一種，或上述化合物的組合。
脂肪族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於乙烷四羧酸二酐(ethane tetracarboxylic dianhydride)、丁烷四羧酸二酐(butane tetracarboxylic dianhydride)或上述化合物的組合。
脂環族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐或上述化合物的組合。
芳香族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、 3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐(4,4’-bis(3,4-dicarboxy phenoxy)diphenylpropane dianhydride)、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、間-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]- 呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的組合。
由式(I-1)至式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。
式(I-5)中，A1表示含有芳香環的二價基團；r表示1至2的整數；A2及A3可為相同或不同，且可各自獨立表示氫原子或烷基。由式(I-5)表示的四羧酸二酐化合物的具體例包括由式(I-5-1)至式(I-5-3)表示的化合物中的至少一種。
式(I-6)中，A4表示含有芳香環的二價基團；A5及A6可為相同或不同，且各自獨立表示氫原子或烷基。由式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物較佳為由式(I-6-1)表示的化合物。
四羧酸二酐組份(a)可以單獨使用或者組合多種來使用。
二胺組份(b)
二胺組份(b)包括二胺化合物(b-1)、二胺化合物(b-2)或上述兩者的組合。此外，除了二胺化合物(b-1)及二胺化合物(b-2)之外，二胺組份(b)可更包括二胺化合物(b-3)。
二胺化合物(b-1)
二胺化合物(b-1)為由式(1)表示的化合物。
式(1)中，Y1表示碳數為1至12的伸烷基；Y2表示具有甾(膽固醇，steroid)骨架的基或由式(1-1)表示的基。
由式(1-1)表示的基如下所示。
式(1-1)中，R1各自獨立表示氟原子或甲基；R2表示氫原子、氟原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1至12的氟烷基、碳數為1至12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；Z1、Z2及 Z3各自獨立表示單鍵、碳數為1至3的伸烷基、-O-、、 、、或；Z4各自獨立表示 或，Ra及Rb各自獨立表示氟原子或甲 基，h及i各自獨立表示0、1或2；a表示0、1或2；b、c及d 各自獨立表示0至4的整數；e、f及g各自獨立表示0至3的整數，且e+f+g≧1。
二胺化合物(b-1)的具體例包括由式(1-2)至式(1-19)表示的化合物中的至少一種。
二胺化合物(b-1)可利用一般的有機合成方法來製備。舉例而言，由式(1-2)至式(1-19)表示的化合物可分別於具有甾骨架的化合物或由式(1-20)表示的化合物上加成馬來酸酐後， 於碳酸鉀的存在下，加入二硝基苯醯氯化合物以進行酯化反應。然後，加入氯化錫等適當的還原劑來進行還原反應，以合成二胺化合物(b-1)。
式(1-20)中，R1、R2、Z1、Z2、Z3、Z4、a、b、c、d、e、f及g的定義分別與式(1-1)中的R1、R2、Z1、Z2、Z3、Z4、a、b、c、d、e、f及g的定義相同，在此不另行贅述。
由式(1-20)表示的化合物可利用一般用以合成液晶性化合物所使用的格林納反應(Grignard reaction)或佛瑞德-克來福特醯化反應(Friedal-Crafts acylation reaction)等方法來合成。
當液晶配向劑中聚合物(A)未使用二胺化合物(b-1)時，所形成的液晶配向膜有紫外線可靠性不佳的問題。
基於二胺組份(b)的使用量為100莫耳，二胺化合物(b-1)的使用量可為5莫耳至50莫耳，較佳為8莫耳至40莫耳，且更佳為10莫耳至30莫耳。
二胺化合物(b-2)
二胺化合物(b-2)為由式(2)表示的化合物。
Y3各自獨立表示-O-、-NH-、、、 、-CH2O-、、或；Y4各自 獨立表示單鍵、碳數為1至20的二價脂肪族烴基、二價脂環族烴 基或二價芳香族烴基；Y5各自獨立表示單鍵、-O-、-NH-、 或，其中m表示1至5的整數；Y6各自獨 立表示含氮的芳香族雜環基；j表示1至4的整數。
詳言之，式(2)中的2個胺基(-NH2)的鍵結位置沒有特別的限定。具體可舉出相對於側鏈的結合基(Y3)，苯環上的2個胺基分別為2,3位置、2,4位置、2,5位置、2,6位置、3,4位置或3,5位置等。其中，就合成聚醯胺酸時的反應性的觀點來看，該2個胺基的鍵結位置較佳為2,4位置、2,5位置或3,5位置。而就考慮合成二胺化合物時的容易性而言，該2個胺基的鍵結位置更佳為2,4位置或2,5位置。
式(2)中，Y3各自獨立表示-O-、-NH-、、 、、-CH2O-、、或。 其中，就合成二胺化合物時的容易性而言，Y3較佳為各自獨立表 示-O-、-NH-、、、-CH2O-、或
式(2)中，Y4各自獨立表示單鍵、碳數為1至20的二價脂肪族烴基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基。碳數為1至20的二價脂肪族烴基可為直鏈狀或分支狀、亦可具有不飽和鍵，且較佳為碳數為1至10的二價脂肪族烴基。二價脂環族烴基中的脂環的具體例包括環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、環壬烷環、環癸烷環、環十一烷環、環十二烷環、環十三烷環、環十四烷環、環十五烷環、環十六烷環、環十七烷環、環十八烷環、環十九烷環、環二十烷環、三環二十烷環(tricycloeicosane ring)、三環二十二烷環(tricyclodocosane ring)、雙環庚烷環(bicycloheptane ring)、十氫萘環(decahydronaphthalene ring)、降冰片烯環(norbornene ring)或金剛烷環(adamantane ring)等。
二價芳香族烴基中的芳香環的具體例包括苯環、萘環、四氫萘環、薁環(azulene ring)、茚環(indene ring)、芴環(fluorene ring)、蒽環、菲環或萉環(phenalene ring)等。
具體而言，式(2)中，Y4較佳為各自獨立表示單鍵、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烷基、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烯基、碳數為1至10的直鏈或分支的伸炔基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基，其中，該脂環為環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、降冰片烯環或金剛烷環，該芳香環為苯環、萘環、四氫萘環、芴環或蒽環。Y4更佳為各自獨立表示單鍵、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烷基、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烯基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基，其中，該脂環為環己烷環、降冰片烯環或金剛烷環，該芳香環為苯環、萘環、芴環或蒽環。Y4再更佳為各自獨立表示單鍵、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烷基、伸環己烷基、伸苯基或伸萘基。Y4特佳為各自獨立表示單鍵、碳數為1至5的直鏈或分支的伸烷基或伸苯基。
式(2)中，Y5各自獨立表示單鍵、-O-、-NH-、 或，其中m表示1至5的整數。Y5較佳為 各自獨立表示單鍵、-O-、、、、 或，其中m表示1至5的整數。
式(2)中，Y6各自獨立表示含氮的芳香族雜環基。詳言之，含氮的芳香族雜環基為含有選自由式(2a)、式(2b)以及式 (2c)所組成的族群中的至少一種結構的含氮的芳香族雜環基。
式(2c)中，R3表示碳數為1至5的直鏈或分支的伸烷基。
Y6中的含氮的芳香族雜環的具體例包括吡咯環(pyrrole ring)、咪唑環(imidazole ring)、噁唑環(oxazole ring)、噻唑環(thiazole ring)、吡唑環(pyrazole ring)、吡啶環(pyridine ring)、嘧啶環(pyrimidine ring)、喹啉環(quinoline ring)、吡唑啉環(pyrazoline ring)、異喹啉環(isoquinoline ring)、咔唑環(carbazole ring)、嘌呤環(purine ring)、噻二唑環(thiadiazole ring)、噠嗪環(pyridazine ring)、吡唑啉環(pyrazoline ring)、三嗪環(triazine ring)、吡唑啉烷環(pyrazolidine ring)、三唑環(triazole ring)、吡嗪環(pyrazine ring)、苯並咪唑環(benzimidazole ring)、二氮菲環(phenanthroline ring)、吲哚環(indole ring)、喹噁啉環(quinoxaline ring)、苯並噻唑環(benzothiazole ring)、酚噻嗪(phenothiazine ring)、噁二唑環(oxadiazole ring)或吖啶環(acridine ring)。具體而言，Y6較佳為各自獨立表示吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、三唑基、吡嗪基或苯並咪唑基。Y6更佳為各自獨立表示吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或嘧啶基。
又，Y5較佳為鍵結於不與Y6所含的式(2a)、式(2b) 以及式(2c)鄰接的取代基為佳。
式(2)中，j表示1至4的整數。又，由與四羧酸二酐化合物的反應性的觀點來看，j較佳為表示1至3的整數。
式(2)中Y3、Y4、Y5、Y6及j的較佳組合為：Y3為-O-、 -NH-、、、、-CH2O-或；Y4 為碳數為1至10的直鏈或分支的伸烷基、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烯基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基，其中，該脂環為環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、降冰片烯環或金剛烷環，該芳香環為苯環、萘環、四氫萘環、芴 環或蒽環；Y5為單鍵、-O-、-NH-、、、 、或(m為1至5的整數)；Y6中的 含氮的芳香族雜環為吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、噠嗪環、三嗪環、吡唑啉烷環、三唑環、吡嗪環、苯並咪唑環、二氮菲環、吲哚環、喹噁啉環、苯並噻唑環、酚噻嗪環、噁二唑環或吖啶環；並且j為1或2。
式(2)中Y3、Y4、Y5、Y6及j的更佳組合為：Y3為-O-、 -NH-、、、-CH2O-或；Y4為碳數 為1至10的直鏈或分支的伸烷基、碳數為1至10的直鏈或分支的伸烯基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基，其中，該脂環為 環己烷環、降冰片烯環或金剛烷環，該芳香環為苯環、萘環、芴 環或蒽環；Y5為單鍵、-O-、-NH-、、、 、或(m為1至5的整數)；Y6為吡 咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡唑啉基、咔唑基、噠嗪基、吡唑啉基、三嗪基、吡唑啉烷基、三唑基、吡嗪基或苯並咪唑基；並且j為1或2。
式(2)中Y3、Y4、Y5、Y6及j的特佳組合為：Y3為-O-、 -NH-、、、、或-CH2O-；Y4為、 碳數為1至5的直鏈或分支的伸烷基或伸苯基；Y5為單鍵、 -O-、、、、、或 (m為1至5的整數)；Y6為吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或嘧啶基；並且j為1、2或3。
二胺化合物(b-2)的具體例包括表I至表VIII所述的Y3、Y4、Y5、Y6及j的組合的二胺化合物。
製造本發明的二胺化合物(b-2)的方法沒有特別的限制，例如是可以下述方法來製造：先合成由式(2d)表示的二硝基化合物，接著，在觸媒、溶劑以及氫化物的存在下將硝基還原成胺基。
式(2d)中，Y3、Y4、Y5、Y6及j分別與式(2)中的Y3、Y4、Y5、Y6及j同義，在此不另行贅述。
觸媒的具體例沒有特別的限制但可包括鈀-碳、二氧化鉑、雷氏鎳(raney nickel)、鉑黑、銠-氧化鋁、硫化鉑碳，或上述觸媒的組合。溶劑的具體例沒有特別的限制但可包括乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷、醇類，或上述溶劑的組合。氫化物的具體例沒有特別的限制但可包括氫氣、肼(hydrazine)、氯化氫(hydrogen chloride)，或上述化合物的組合。
由式(2d)表示的二硝基化合物是經Y5而使Y4與Y6鍵結；接著Y4經Y3而與含有二硝基的苯環鍵結的方法來合成；或者使含有二硝基的苯環經Y3而與Y4鍵結，接著，Y4經Y5而與Y6鍵結的方法來合成。
Y3為-O-、-NH-、、、、 -CH2O-、、、或等結合基，這些結 合基可藉由周知有機合成的手法形成。
舉例來說，在Y3為-O-或-CH2O-的情況下，由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由使含有二硝基的鹵素衍生物與含有Y4、Y5及Y6的羥基衍生物於鹼存在下進行反應而得；或者藉由使含有二硝基的羥基衍生物與含有Y4、Y5及Y6的鹵素取代衍生物於鹼存在下進行反應而得。
在Y3為-NH-的情況下，由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由使含有二硝基的鹵素衍生物與含有Y4、Y5及Y6的胺基取代衍生物於鹼存在下進行反應而得。
在Y3為的情況下，由式(2d)表示的二硝基化 合物可藉由使含有二硝基的羥基衍生物與含有Y4、Y5及Y6的醯氯(acid chloride)化合物於鹼存在下進行反應而得。
在Y3為的情況下，由式(2d)表示的二硝基化 合物可藉由使含有二硝基的醯氯化合物與含有Y4、Y5及Y6的經胺基取代的化合物於鹼存在下進行反應而得。
在Y3為的情況下，由式(2d)表示的二硝基化 合物可藉由使經胺基取代的化合物與含有Y4、Y5及Y6的含有二硝基的醯氯化合物於鹼存在下進行反應而得。
含有二硝基的鹵素衍生物及含有二硝基的衍生物的具體例包括3,5-二硝基氯苯(3,5-dinitrochlorobenzene)、2,4-二硝基氯苯(2,4-dinitrochlorobenzene)、2,4-二硝基氟苯(2,4-dinitro fluorobenzene)、3,5-二硝基苯甲醯氯(3,5-dinitro benzoyl chloride)、3,5-二硝基苯甲酸(3,5-dinitrobenzoic acid)、2,4-二硝基苯甲醯氯(2,4-dinitrobenzoyl chloride)、2,4-二硝基苯甲酸(2,4-dinitrobenzoic acid)、3,5-二硝基氯化苄(3,5-dinitro benzyl chloride)、2,4-二硝基氯化苄(2,4-dinitrobenzyl chloride)、3,5-二硝基苯甲醇(3,5-dinitrobenzyl alcohol)、2,4-二硝基苯甲醇(2,4-dinitrobenzyl alcohol)、2,4-二硝基苯胺(2,4-dinitroaniline)、3,5-二硝基苯胺(3,5-dinitroaniline)、2,6-二硝基 苯胺(2,6-dinitroaniline)、2,4-二硝基酚(2,4-dinitrophenol)、2,5-二硝基酚(2,5-dinitrophenol)、2,6-二硝基酚(2,6-dinitrophenol)或2,4-二硝基苯乙酸(2,4-dinitrophenylacetic acid)。含有二硝基的鹵素衍生物及含有二硝基的衍生物，若考慮到原料的取得性、反應性的觀點時，可以單獨使用或者組合多種來使用。
當液晶配向劑中聚合物(A)未使用二胺化合物(b-2)時，所形成的液晶配向膜有紫外線可靠性不佳的問題。
基於二胺組份(b)的使用量為100莫耳，二胺化合物(b-2)的使用量可為1莫耳至20莫耳，較佳為2莫耳至18莫耳，且更佳為3莫耳至15莫耳。
二胺化合物(b-1)與二胺化合物(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)可為0.5至10，較佳為1至8，且更佳為2至5。當液晶配向劑中聚合物(A)的二胺化合物(b-1)與二胺化合物(b-2)的莫耳比值在上述範圍內時，可進一步提升所形成的液晶配向膜的紫外線穩定性。
二胺化合物(b-3)
除二胺化合物(b-1)、二胺化合物(b-2)外，在不影響功效的範圍內，本發明的二胺組份(b)亦可選擇性地混合使用二胺化合物(b-3)。二胺化合物(b-3)的具體例包括但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、 1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環(6.2.1.02,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(間-伸 苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2’-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基-亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}或1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}、由式(II-1)至式(II-30)表示的二胺化合物中的至少其中一種，或上述化合物的組合。
由式(II-1)至式(II-30)表示的二胺化合物如下所示。
式(II-1)中，B1表示-O-、、、、 ，或；B2表示具有甾骨架的基、三氟甲基、氟 基、碳數為2至30的烷基、或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。
由式(II-1)表示的化合物的具體例包括但不限於2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)、由式(II-1-1)至式(II-1-6)表示的化合物中的至少其中一種，或上述化合物的組合。
由式(II-1-1)至式(II-1-6)表示的化合物如下所示。
式(II-2)中，B1與式(II-1)中的B1相同，B3及B4各自獨立表示二價脂肪族環、二價芳香族環或二價雜環基團；B5表示碳數為3至18的烷基、碳數為3至18的烷氧基、碳數為1至5的氟烷基、碳數為1至5的氟烷氧基、氰基或鹵素原子。
由式(II-2)表示的化合物的具體例包括由式(II-2-1)至式(II-2-13)表示的化合物中的至少其中一種。具體而言，由式(II-2-1)至式(II-2-13)表示的化合物如下所示。
式(II-2-10)至式(II-2-13)中，s表示3至12的整數。
式(II-3)中，B6各自獨立表示氫原子、碳數為1至5的醯基、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基或鹵素原子，且每個重複單元中的B6可為相同或不同；u表示1至3的整數。
由式(II-3)表示的化合物的具體例包括(1)當u為1時：對-二胺基苯、間-二胺基苯、鄰-二胺基苯或2,5-二胺基甲苯等；(2)當u為2時：4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯或4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯等；或(3)當u為3時：1,4-雙(4’-胺基苯基)苯等。
由式(II-3)表示的化合物的具體例較佳為包括對-二胺基苯、2,5-二胺基甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4-雙(4’-胺基苯基)苯或上述化合物的組合。
式(II-4)中，v表示2至12的整數。
式(II-5)中，w表示1至5的整數。由式(II-5)表示的化合物較佳為4,4’-二胺基-二苯基硫醚。
式(II-6)中，B7及B9各自獨立表示二價有機基團，且B7及B9可為相同或不同；B8表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的環狀結構的二價基團。
式(II-7)中，B10、B11、B12及B13各自獨立表示碳數為1至12的烴基，且B10、B11、B12及B13可為相同或不同；X1各自獨立表示1至3的整數；X2表示1至20的整數。
式(II-8)中，B14表示氧原子或伸環己烷基；B15表示亞甲基(methylene，-CH2-)；B16表示伸苯基或伸環己烷基；B17表示氫原子或庚基。
由式(II-8)表示的化合物的具體例包括由式(II-8-1)表示的化合物、由式(II-8-2)表示的化合物或上述化合物的組合。
由式(II-9)至式(II-30)表示的化合物如下所示。
式(II-17)至式(II-25)中，B18較佳為表示碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基；B19較佳為表示氫原子、碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基。
二胺化合物(b-3)的具體例較佳為包括但不限於1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、由式(II-1-1)表示的化合物、由式(II-1-2)表示的化合物、由式(II-1-5)表示的化合物、由式(II-2-1)表示的化合物、由式(II-2-11)表示的化合物、對-二胺苯、間-二 胺苯、鄰-二胺苯、由式(II-8-1)表示的化合物、由式(II-26)表示的化合物、由式(II-29)表示的化合物，或上述化合物的組合。
上述的二胺化合物(b-3)可單獨使用或組合多種來使用。
上述的二胺化合物(b-3)中，當液晶配向劑中聚合物(A)使用由式(II-2)、式(II-26)至式(II-30)表示的二胺化合物中的至少一種時，所形成的液晶配向膜的紫外線可靠性特別佳。
基於二胺組份(b)的總莫耳數為100莫耳，二胺化合物(b-3)的使用量可為30至94莫耳，較佳為42莫耳至90莫耳，且更佳為55莫耳至87莫耳。
製備聚合物(A)的方法
聚合物(A)可包括聚醯胺酸及聚醯亞胺中的至少一者。另外，聚合物(A)可更包括聚醯亞胺系嵌段共聚合物。以下進一步說明上述各種聚合物的製備方法。
製備聚醯胺酸的方法
製備聚醯胺酸的方法為先將混合物溶解於溶劑中，其中混合物包括四羧酸二酐組份(a)與二胺組份(b)，並於0℃至100℃的溫度下進行聚縮合反應。反應1小時至24小時後，以蒸發器 對反應溶液進行減壓蒸餾，即可得到聚醯胺酸。或者，將反應溶液倒入大量的貧溶劑中，以得到析出物。接著，以減壓乾燥的方式乾燥析出物，即可得到聚醯胺酸。在混合物中，基於二胺組份(b)的總使用量為100莫耳，四羧酸二酐組份(a)的使用量較佳為20莫耳至200莫耳，更佳為30莫耳至120莫耳。
用於聚縮合反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶劑相同或不同，且用於聚縮合反應中的溶劑並無特別的限制，只要是可溶解反應物與生成物即可。溶劑較佳為包括但不限於(1)非質子系極性溶劑，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非質子系極性溶劑；或(2)酚系溶劑，例如：間-甲酚、二甲苯酚、酚或鹵化酚類等的酚系溶劑。基於混合物的總使用量為100重量份，用於聚縮合反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。
值得注意的是，於聚縮合反應中，溶劑可併用適量的貧溶劑，其中貧溶劑不會造成聚醯胺酸析出。貧溶劑可以使用單獨一種或者組合多種來使用，且其包括但不限於(1)醇類，例如：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇類；(2)酮類，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮類；(3)酯類，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的 酯類；(4)醚類，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚類；(5)鹵化烴類，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或鄰-二氯苯等的鹵化烴類；或(6)烴類，例如：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烴類或上述溶劑的任意組合。基於二胺組份(b)的使用量為100重量份，貧溶劑的用量較佳為0重量份至60重量份，且更佳為0重量份至50重量份。
製備聚醯亞胺的方法
製備聚醯亞胺的方法為將上述製備聚醯胺酸的方法所製的聚醯胺酸在脫水劑及觸媒的存在下進行加熱而得。在加熱過程中，聚醯胺酸中的醯胺酸官能基可經由脫水閉環反應轉變成醯亞胺官能基(即醯亞胺化)。
用於脫水閉環反應中的溶劑可與液晶配向劑中的溶劑(B)相同，故在此不另贅述。基於聚醯胺酸的使用量為100重量份，用於脫水閉環反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。
為獲得較佳的聚醯胺酸的醯亞胺化程度，脫水閉環反應的操作溫度較佳為40℃至200℃，更佳為40℃至150℃。若脫水閉環反應的操作溫度低於40℃時，醯亞胺化的反應不完全，而降低聚醯胺酸的醯亞胺化程度。然而，若脫水閉環反應的操作溫度 高於200℃時，所得的聚醯亞胺的重量平均分子量偏低。
用於脫水閉環反應中的脫水劑可選自於酸酐類化合物，其具體例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐類化合物。基於聚醯胺酸為1莫耳，脫水劑的使用量為0.01莫耳至20莫耳。用於脫水閉環反應中的觸媒可選自於(1)吡啶類化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶類化合物；(2)三級胺類化合物，例如：三乙基胺等的三級胺類化合物。基於脫水劑的使用量為1莫耳，觸媒的使用量可為0.5莫耳至10莫耳。
聚合物(A)的醯亞胺化率可為30%至90%，較佳為35%至85%，且更佳為40%至80%。當液晶配向劑中聚合物(A)的醯亞胺化率在上述範圍內時，可進一步提升所形成的液晶配向膜的紫外線可靠性。
製備聚醯亞胺系嵌段共聚合物的方法
聚醯亞胺系嵌段共聚合物為選自聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意組合。
製備聚醯亞胺系嵌段共聚合物的方法較佳為先將起始物溶解於溶劑中，並進行聚縮合反應，其中起始物包括至少一種聚醯胺酸及/或至少一種聚醯亞胺，且可進一步包括羧酸酐組份與二胺組份。
起始物中的羧酸酐組份與二胺組份可與製備聚醯胺酸 的方法中所使用的四羧酸二酐組份(a)與二胺組份(b)相同，且用於聚縮合反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶劑相同，在此不另贅述。
基於起始物的使用量為100重量份，用於聚縮合反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。聚縮合反應的操作溫度較佳為0℃至200℃，且更佳為0℃至100℃。
起始物較佳為包括但不限於(1)二種末端基相異且結構相異的聚醯胺酸；(2)二種末端基相異且結構相異的聚醯亞胺；(3)末端基相異且結構相異的聚醯胺酸及聚醯亞胺；(4)聚醯胺酸、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份之中的至少一種與形成聚醯胺酸所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結構相異；(5)聚醯亞胺、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份中的至少一種與形成聚醯亞胺所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結構相異；(6)聚醯胺酸、聚醯亞胺、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份中的至少一種與形成聚醯胺酸或聚醯亞胺所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結構相異；(7)二種結構相異的聚醯胺酸、羧酸酐組份與二胺組份；(8)二種結構相異的聚醯亞胺、羧酸酐組份與二胺組份；(9)二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯胺酸以及二胺組份；(10)二種末端基為胺基且結構相異的聚醯胺酸以及羧酸酐組份；(11)二種末端基為 酸酐基且結構相異的聚醯亞胺以及二胺組份；或者(12)二種末端基為胺基且結構相異的聚醯亞胺以及羧酸酐組份。
在不影響本發明的功效的範圍內，聚醯胺酸、聚醯亞胺以及聚醯亞胺系嵌段共聚合物較佳為先進行分子量調節後的末端修飾型聚合物。藉由使用末端修飾型的聚合物，可改善液晶配向劑的塗佈性能。製備末端修飾型聚合物的方式可藉由在聚醯胺酸進行聚縮合反應的同時，加入單官能性化合物來製得。
單官能性化合物的具體例包括但不限於(1)一元酸酐，例如：馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等一元酸酐；(2)單胺化合物，例如：苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等單胺化合物；或(3)單異氰酸酯化合物，例如：異氰酸苯酯或異氰酸萘基酯等單異氰酸酯化合物。
溶劑(B)
溶劑(B)的具體例包括但不限於N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸 丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚(ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯或N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethyl acetamide)等。溶劑(B)可以單獨使用或者組合多種來使用。
基於聚合物(A)的使用量為100重量份，溶劑(B)的使用量為500至3000重量份，較佳為800至2500重量份，且更佳為1000至2000重量份。當液晶配向劑中溶劑(B)的使用量在上述範圍內時，可進一步提高液晶配向劑的印刷性。
添加劑(C)
在不影響本發明的功效的範圍內，液晶配向劑還可選擇性地添加添加劑(C)，其中添加劑(C)包括具有至少兩個環氧基的化合物、具有官能性基團的矽烷化合物，或其組合。
具有至少兩個環氧基的化合物包括但不限於乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環 氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N,N-二環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷或上述化合物的組合。
上述具有至少兩個環氧基的化合物可單獨使用或組合多種來使用。
基於聚合物(A)的使用量為100重量份，具有至少兩個環氧基的化合物的使用量可為0至40重量份，且較佳為0.1重量份至30重量份。
具有官能性基團的矽烷化合物的具體例包括但不限於3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸 烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷，或上述化合物的組合。添加劑(C)可以單獨使用或組合多種來使用。
基於聚合物(A)的使用量為100重量份，具有官能性基團的矽烷化合物的使用量可為0至10重量份，且較佳為0.5重量份至10重量份。
基於聚合物(A)的總使用量為100重量份，添加劑(C)的使用量較佳為0.5重量份至50重量份，且更佳為1重量份至45重量份。
<液晶配向劑的製備方法>
液晶配向劑的製備方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法來製備。舉例而言，先將聚合物(A)於溫度為0℃至200℃的條件下加入溶劑(B)中，並且選擇性地添加添加劑(C)。接著，使用攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。此外，較佳為在20℃至60℃的條件下，將聚合物(A)加入溶劑(B)中。
<液晶配向膜的製備方法>
本發明的液晶配向膜可由上述的液晶配向劑而形成。
具體而言，液晶配向膜的製備方式例如可以是：將液晶配向劑利用輥塗佈法、旋轉塗佈法、印刷法或噴墨法(ink-jet)等方法，塗佈在基板的表面上，形成預塗層。接著，對預塗層進行預烘烤處理(pre-bake treatment)、後烘烤處理(post-bake treatment)及配向處理(alignment treatment)後而製得形成了液晶配向膜的基板。
預烘烤處理的目的在於使預塗層中的有機溶劑揮發。預烘烤處理的操作溫度較佳為30℃至120℃，且更佳為40℃至110℃，尤佳為50℃至100℃。
配向處理並無特別的限制，可將尼龍、人造絲或棉類等纖維所做成的布料纏繞在滾筒上，並以一定方向摩擦進行配向。
後烘烤處理步驟的目的在於使預塗層中的聚合物再進一步進行脫水閉環(醯亞胺化)反應。後烘烤處理的操作溫度較佳為150℃至300℃，更佳為180℃至280℃，尤佳為200℃至250℃。
<液晶顯示元件及其製備方法>
本發明的液晶顯示元件包括由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜。
本發明的液晶顯示元件可以如下述方法製造。
準備兩片如上述形成了液晶配向膜的基板，並在這兩片基板間配置液晶，並製造液晶胞。為了製造液晶胞(cell)，可以 列舉例如以下兩種方法。
第一種方法：首先，將兩片基板隔著間隙(胞間隙)相對配置，使各自的液晶配向膜相對向；使用密封劑將兩片基板的周邊部位貼合在一起；向由基板表面和密封劑所劃分的胞間隙內注入填充液晶；並且封閉注入孔，如此可以製造液晶胞。
第二種方法：被稱作為滴注(One Drop Fill，ODF)方式的方法。首先，在形成液晶配向膜的兩片基板中的一片基板上的規定部位，塗布例如紫外線固化性密封材料；在液晶配向膜面上滴下液晶；然後，貼合另一片基板，使液晶配向膜相對向；接著，對基板整面照射紫外線，以使密封劑固化，藉此可以製造液晶胞。
在採用上述任一方法的情況下，都希望接著將液晶胞加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度後，緩慢冷卻至室溫，藉此除去填充液晶時的流動配向。
然後，通過在液晶胞的外側表面上貼合偏光板(polarizer)，由此可以得到本發明的液晶顯示元件。
密封劑的具體例包括含有作為間隔物的氧化鋁球以及固化劑的環氧樹脂等。
液晶胞外側使用的偏光板可以列舉用乙酸纖維素(cellulose acetate)保護膜夾住使聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)拉伸配向的同時吸收碘所得的稱作為「H膜」的偏光膜(polarizing film)而形成的偏光板或者H膜自身所形成的偏光板。
如此製造的本發明的液晶顯示元件，其顯示性能優良， 並且即使長時間使用，顯示性能也不會變差。
圖1是根據本發明一實施例的液晶顯示元件的側視圖。液晶顯示元件100包括第一單元110、第二單元120及液晶單元130，其中第二單元120與第一單元110分離配置，且液晶單元130設置在第一單元110與第二單元120之間。
第一單元110包括第一基板112、第一導電膜114及第一液晶配向膜116，其中第一導電膜114位於第一基板112與第一液晶配向膜116之間，並且第一液晶配向膜116位於液晶單元130的一側。
第二單元120包括第二基板122、第二導電膜124及第二液晶配向膜126，其中第二導電膜124位於第二基板122與第二液晶配向膜126之間，並且第二液晶配向膜126位於液晶單元130的另一側。換言之，液晶單元130是位於第一液晶配向膜116與第二液晶配向膜126之間。
第一基板112與第二基板122是選自於透明材料等，其中，透明材料包括但不限於用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚碸或聚碳酸酯等。第一導電膜114與第二導電膜124的材質是擇自於氧化錫(SnO2)、氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)等。
第一液晶配向膜116及第二液晶配向膜126各自為上述的液晶配向膜，其作用在於使液晶單元130形成預傾角。此外， 當施予第一導電膜114與第二導電膜124電壓時，第一導電膜114與第二導電膜124之間可產生電場。此電場可驅動液晶單元130，進而使液晶單元130中的液晶分子的排列發生改變。液晶單元130所使用的液晶可單獨使用或混合使用，液晶包括但不限於二胺基苯類液晶、噠嗪(pyridazine)類液晶、希夫氏鹼(shiff Base)類液晶、氧化偶氮基(azoxy)類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、聯苯(biphenyl)類液晶、苯基環己烷(phenylcyclohexane)類液晶、酯(ester)類液晶、三聯苯(terphenyl)、聯苯環己烷(biphenylcyclohexane)類液晶、嘧啶(pyrimidine)類液晶、二氧六環(dioxane)類液晶、雙環辛烷(bicyclooctane)類液晶或立方烷(cubane)類液晶等，且可視需求再添加例如是氯化膽固醇(cholesteryl chloride)、膽固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、膽固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等的膽固醇型液晶、或是以商品名「C-15」、「CB-15」(默克公司製造)的對掌(chiral)劑等，或者是對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強介電性(ferroelectric)類液晶。
二胺化合物(b-2)的製備例
以下說明二胺化合物(b-2)的製備例1至製備例6：
製備例1
由式(b-2-1)表示的化合物(以下稱為「二胺化合物(b-2-1)」 按照下述合成路線1合成。
(1)化合物(b-2-1b)的合成
將含有4-胺乙基-1H-咪唑(4-aminoethyl-1H-imidazole)34.67克(277毫莫耳)及三乙胺28.03克(277毫莫耳)的四氫呋喃300克溶液冷卻至10℃以下，且在一面注意發熱一面向其滴加含有3,5-二硝基苯甲醯氯(化合物(b-2-1a))60.76克(263毫莫耳)的四氫呋喃160克溶液。滴加結束後，使反應溫度上升至23℃，繼續進行反應。接著，以高效液相層析(high performance liquid chromatography，HPLC)確認反應結束後，將反應液倒入2升的蒸餾水中，並過濾析出的固體。之後，經水洗後，以乙醇400克分散洗淨，即可得到化合物(b-2-1b)。
(2)二胺化合物(b-2-1)的合成
在氫氣存在下，於60℃下攪拌前述所得的化合物(b-2-1b)72.60克(238毫莫耳)、5%鈀-碳(含水型，7.2克，10wt%)及1,4-二噁烷710克的混合物。反應結束後，以矽藻土過濾觸媒，並以蒸發器(evaporator)蒸餾溶劑。最後，使用乙醇350克分散洗淨後，即可獲得二胺化合物(b-2-1)。
製備例2
由式(b-2-2)表示的化合物(以下稱為「二胺化合物(b-2-2)」按照下述合成路線2合成。
(1)化合物(b-2-2b)的合成
將含有3-(胺甲基)吡啶(3-(aminomethyl)pyridine)29.92克(277毫莫耳)及三乙胺28.03克(277毫莫耳)的四氫呋喃300克溶液冷卻至10℃以下，且在一面注意發熱一面向其滴加含有3,5-二硝基苯甲醯氯(化合物(b-2-2a))60.76克(263毫莫耳)的四氫呋喃150克溶液。滴加結束後，使反應溫度上升至23℃，繼續進行反應。接著，以HPLC確認反應結束後，將反應液倒入2升的蒸餾水中，並過濾析出的固體。之後，經水洗後，以乙醇450克分散洗淨，即可得到化合物(b-2-2b)。
(2)二胺化合物(b-2-2)的合成
在氫氣存在下，於60℃下攪拌前述所得的化合物(b-2-2b)72.00克(238毫莫耳)、5%鈀-碳(含水型，7.2克，10wt%)及1,4-二噁烷720克的混合物。反應結束後，以矽藻土過濾觸媒，並以蒸發器蒸餾溶劑。最後，使用乙醇360克分散洗淨後，即可獲得二胺化合物(b-2-2)。
製備例3
由式(b-2-3)表示的化合物(以下稱為「二胺化合物(b-2-3)」按照下述合成路線3合成。
(1)化合物(b-2-3b)的合成
在氮氣環境下，使用冰浴冷卻含有4-(2,4-二硝基苯氧基)酚(化合物(b-2-3a))17.00克(61.6毫莫耳)、(4-(2-氯乙基)-1H-吡唑鹽酸鹽)11.30克(67.7毫莫耳)及三苯基膦20.99克(80.0毫莫耳)的四氫呋喃340克溶液。接著，緩慢滴加偶氮四甲酸二乙酯(40wt%甲苯溶液，34.84毫升，80.0毫莫耳)。滴加結束後，使反應溫度緩慢上升至23℃，繼續進行反應。最後，以HPLC確認反應結束後，以蒸發器蒸餾溶劑，再使用2-丙醇450克進行再結晶2次後，即可獲得化合物(b-2-3b)。
(2)二胺化合物(b-2-3)的合成
在氫氣存在下，於23℃下攪拌前述所得的化合物 (b-2-3b)15.10克(40.8毫莫耳)、氧化鉑(IV)(PtO2，含水型，1.5克，10wt%)及1,4-二噁烷230克的混合物。反應結束後，以矽藻土過濾觸媒，並以蒸發器蒸餾溶劑。最後，使用2-丙醇60克進行再結晶後，即可獲得二胺化合物(b-2-3)。
製備例4
由式(b-2-4)表示的化合物(以下稱為「二胺化合物(b-2-4)」按照下述合成路線4合成。
(1)化合物(b-2-4b)的合成
於含有1-(2-羥乙基)吡咯(1-(2-hydroxyethyl)pyrrole))35.67克(321毫莫耳)及三乙胺97.39克(932毫莫耳)的四氫呋喃240克溶液中滴加含1-氟-2,4-二硝基苯(化合物(b-2-4a)29.84克(160毫莫耳)的四氫呋喃60克溶液。滴加結束後，以HPLC確認反應結束後，加入二氯甲烷1升，並以蒸餾水600毫升水洗3次。接著，使用無水硫酸鎂乾燥有機層，並於過濾後以蒸發器蒸餾溶劑。最後，再使用乙酸乙酯500克/正己烷660克之共溶劑進行再結晶後，即可獲得化合物(b-2-4b)。
(2)二胺化合物(b-2-4)的合成
在氫氣存在下，於40℃下攪拌前述所得的化合物(b-2-4b)20.15克(72.7毫莫耳)、氧化鉑(IV)(PtO2，含水型，2.0克，10wt%)及乙酸乙酯/乙醇200克(100/50(v/v%))的混合物。反應結束後，以矽藻土過濾觸媒，並以蒸發器蒸餾溶劑。最後，使用矽膠管柱層析法(silica gel column chromatography)，移動相為正己烷/乙酸乙酯(100/50(v/v%))進行純化後，即可獲得二胺化合物(b-2-4)。
製備例5
由式(b-2-5)表示的化合物(以下稱為「二胺化合物(b-2-5)」按照下述合成路線5合成。
(1)化合物(b-2-5b)的合成
在氮氣環境下，於含有1,5-二氟-2,4-二硝基苯(化合物(b-2-5a))10.00克(49.0毫莫耳)及三乙胺59.50克(588毫莫耳)的四氫呋喃100克溶液中緩慢滴加3-羥甲基吡啶(3-(hydroxymethyl) pyridine)21.39克(196毫莫耳)。待反應結束後，將反應液倒入1升的蒸餾水中，並過濾、水洗析出的固體接著，使用乙腈200克/乙酸乙酯300克之共溶劑進行再結晶後，即可獲得化合物(b-2-5b)。
(2)二胺化合物(b-2-5)的合成
在氫氣存在下，於60℃下攪拌前述所得的化合物(b-2-5b)8.00克(20.1毫莫耳)、氧化鉑(IV)(PtO2，含水型，0.8克，10wt%)及1,4-二噁烷80克的混合物。反應結束後，以矽藻土過濾觸媒，並以蒸發器蒸餾溶劑。最後，使用四氫呋喃200克/正己烷600克之共溶劑進行再結晶後，即可獲得二胺化合物(b-2-5)。
製備例6
由式(b-2-6)表示的化合物(以下稱為「二胺化合物(b-2-6)」按照下述合成路線6合成。
(1)化合物(b-2-6b)的合成
於23℃下含有4-(胺乙基)嘧啶(4-(aminoethyl)pyrimidine)30.23克(277毫莫耳)、碳酸氫鈉29.12克(347毫莫耳)及蒸餾水630克的溶液中，滴加含1-氟-2,4-二硝基苯(化合物(b-2-6a))43.00克(231毫莫耳)的乙醇830克溶液。滴加結束後，以 HPLC確認反應結束後，加入二氯甲烷2升，並除去水層。接著，使用飽和食鹽水500毫升洗淨有機層3次，並以無水硫酸鎂乾燥有機層。最後，以蒸發器蒸餾溶劑，並使用乙酸乙酯500克/正己烷600克之共溶劑進行再結晶後，即可獲得二胺化合物(b-2-6b)。
(2)二胺化合物(b-2-6)的合成
在氫氣存在下，於23℃下攪拌前述所得的化合物(b-2-6b)3.0克(10.9毫莫耳)、氧化鉑(IV)(PtO2，含水型，0.3克，10wt%)及1,4-二噁烷30克的混合物。反應結束後，以矽藻土過濾觸媒，並以蒸發器蒸餾溶劑，即可獲得二胺化合物(b-2-6)。
聚合物(A)的合成例
以下說明聚合物(A)的合成例A-1-1至合成例A-1-5：
合成例A-1-1
在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，在四頸錐瓶中，加入6.04克(0.01莫耳)的由式(1-10)表示的二胺化合物(簡稱為b-1-1)、0.12克(0.0005莫耳)的製備例1所得的二胺化合物(簡稱為b-2-1)、4.26克(0.0395莫耳)的對-二胺苯(簡稱為b-3-1)以及80克的N-甲基-2-吡酪烷酮(簡稱為NMP)，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入9.8克(0.05莫耳)的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(簡稱為a-1)及20克的NMP，並於室溫下反 應2小時。待反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然後，過濾所得的聚合物，並重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚合物(A-1-1)。
合成例A-1-2至合成例A-1-5
合成例A-1-2至合成例A-1-5是以與合成例A-1-1相同的步驟來分別製備聚合物(A-1-2)至聚合物(A-1-5)，並且其不同處在於：改變單體的種類及其使用量(如表1所示)。
聚合物的合成例
以下說明聚合物的合成例A-2-1至合成例A-2-12：
合成例A-2-1
在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，在四頸錐瓶中，加入6.04克(0.01莫耳)的由式(1-10)表示的二胺化合物(簡稱為b-1-1)、0.12克(0.0005莫耳)的製備例1所得的二胺化合物(簡稱為b-2-1)、4.26克(0.0395莫耳)的對-二胺苯(簡稱為b-3-1)以及80克的N-甲基-2-吡酪烷酮(簡稱為NMP)，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入9.8克(0.05莫耳)的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(簡稱為a-1)及20克的NMP。於室溫下反應6小 時後，加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升溫至60℃，且持續攪拌2小時，以進行醯亞胺化反應。待反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然後，過濾所得的聚合物，並重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚合物(A-2-1)。
合成例A-2-2至合成例A-2-12
合成例A-2-2至合成例A-2-12是以與合成例A-2-1相同的步驟來分別製備聚合物(A-2-2)至聚合物(A-2-12)，並且其不同處在於：改變單體、觸媒及脫水劑的種類及其使用量(如表2所示)。
聚合物的比較合成例A-3-1至比較合成例A-3-3
比較合成例A-3-1至比較合成例A-3-3是以與合成例A-1-1相同的步驟來分別製備聚合物(A-3-1)至聚合物(A-3-3)，並且其不同處在於：改變單體的種類及其使用量(如表3所示)。
聚合物的比較合成例A-3-4至比較合成例A-3-6
比較合成例A-3-4至比較合成例A-3-6是以與合成例A-2-1相同的步驟來分別製備聚合物(A-3-4)至聚合物(A-3-6)，並且其不同處在於：改變單體、觸媒及脫水劑的種類及其使用量 (如表3所示)。
表1、表2、以及表3中標號所對應的化合物如下所示。
簡稱 成分
a-1 1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride)
a-2 2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐(2,3,5-tricarboxylic cyclopentyl acetic dianhydride)
a-3
b-1-1
b-1-2
b-1-3
b-1-4
b-2-1 二胺化合物(b-2-1)
b-2-2 二胺化合物(b-2-2)
b-2-3 二胺化合物(b-2-3)
b-2-4 二胺化合物(b-2-4)
b-2-5 二胺化合物(b-2-5)
b-2-6 二胺化合物(b-2-6)
b-3-1 對-二胺苯(p-diaminobezene)
b-3-2 4,4’-二胺基二苯基甲烷(4,4’-diaminodiphenyl methane)
b-3-3 4,4’-二胺基二苯基醚(4,4’-diaminodiphenyl ether)
b-3-4 1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)
b-3-5
b-3-6
b-3-7
b-3-8
液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件的實施例與比較例
以下說明液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件的實施例1至實施例16以及比較例1至比較例6：
實施例1 a. 液晶配向劑
秤取100重量份的聚合物(A-1-1)、1200重量份的N-甲 基-2-吡咯烷酮(簡稱為B-1)以及600重量份的乙二醇正丁基醚(簡稱為B-2)，並且在室溫下攪拌混合而形成實施例1的液晶配向劑。
b. 液晶配向膜及液晶顯示元件
將上述液晶配向劑以印刷機(由日本寫真印刷株式會社製造，型號為S15-036)分別塗佈於兩片具有由ITO(indium-tin-oxide)構成的導電膜的玻璃基板，以形成預塗層。之後，將玻璃基板放置於加熱板上，並以溫度為100℃、時間為5分鐘的條件進行預烘烤。接著，在循環烘箱中，以溫度為220℃、時間為30分鐘的條件進行後烘烤。最後，經過配向處理後，即可獲得上面形成了實施例1的液晶配向膜的玻璃基板。
將上述所獲得的兩片上面形成了液晶配向膜的玻璃基板，其中一片塗以熱壓膠，另一片灑上4μm的隔離壁(spacer)。接著，將兩片玻璃基板進行貼合，再以熱壓機施以10kg的壓力，在溫度為150℃的條件下進行熱壓貼合。然後，以液晶注入機(島津製作所製造，型號為ALIS-100X-CH)進行液晶注入。接著，利用紫外光硬化膠封住液晶注入口，以紫外光燈照光使紫外光硬化膠硬化，並在烘箱中以溫度為60℃、時間為30分鐘的條件進行液晶回火處理(annealing treatment)，即可獲得實施例1的液晶顯示元件。
將實施例1的液晶顯示元件以後述各評價方式進行評價，其結果如表4所示。
實施例2至實施例16
實施例2至實施例16的液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件是以與實施例1相同的步驟分別製備，並且其不同處在於：改變成分的種類及其使用量，如表4所示。將實施例2至16所製得液晶顯示元件以後述評價方式進行評價，其結果如表4所示。
比較例1至比較例6
比較例1至比較例6的液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件是以與實施例1相同的步驟分別製備，不同的地方在於：改變成分的種類及其使用量，如表5所示。對比較例1至比較例6所製得液晶顯示元件以後述評價方式進行評價，其結果如表5所示。
表4及表5中標號所對應的化合物如下所示。
簡稱 成分
A-1-1 聚合物(A-1-1)
A-1-2 聚合物(A-1-2)
A-1-3 聚合物(A-1-3)
A-1-4 聚合物(A-1-4)
A-1-5 聚合物(A-1-5)
A-2-1 聚合物(A-2-1)
A-2-2 聚合物(A-2-2)
A-2-3 聚合物(A-2-3)
A-2-4 聚合物(A-2-4)
A-2-5 聚合物(A-2-5)
A-2-6 聚合物(A-2-6)
A-2-7 聚合物(A-2-7)
A-2-8 聚合物(A-2-8)
A-2-9 聚合物(A-2-9)
A-2-10 聚合物(A-2-10)
A-2-11 聚合物(A-2-11)
A-2-12 聚合物(A-2-12)
A-3-1 聚合物(A-3-1)
A-3-2 聚合物(A-3-2)
A-3-3 聚合物(A-3-3)
A-3-4 聚合物(A-3-4)
A-3-5 聚合物(A-3-5)
A-3-6 聚合物(A-3-6)
B-1 N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)
B-2 乙二醇正丁基醚(ethylene glycol n-butyl ether)
B-3 N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethylacetamide)
C-1 N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷 (N,N,N’,N’-tetraglycidyl-4,4’-diamino diphenylmethane)
C-2 N,N-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺(N,N-diglycidyl-p-glycidoxy aniline)
評價方式 紫外線可靠性
液晶配向膜的紫外線可靠性是以液晶顯示元件的電壓保持率來評價。進一步而言，液晶顯示元件的電壓保持率的量測方法如下所述。
利用電氣測量機台(東陽公司製，型號Model 6254)分別測量實施例1至實施例12及比較例1至比較例6的液晶顯示元件的電壓保持率。測試條件是施加4伏特電壓，歷時2毫秒後解除電壓，並量測解除起1667毫秒後的電壓保持率(計為VHR1)。接著，將液晶顯示元件以4200mJ/cm2的紫外光(紫外光照射機型號為KN-SH48K1；光能興業製造)照射後，以相同測試條件測量經紫外光照射後的電壓保持率(計為VHR2)。最後，以式(7)計算即可獲得電壓保持率變化百分比(計為VHRUV(%))。電壓保持率變化百分比越低，代表紫外線可靠性越佳。
電壓保持率變化百分比的評價基準如下所示。
※：VHRUV<4%
◎：4%≦VHRUV<5%
○：5%≦VHRUV<10%
△：10%≦VHRUV<20%
×；20%≦VHRUV
<評價結果>
由表4以及表5得知，與聚合物(A)中同時使用二胺化合物(b-1)及二胺化合物(b-2)所形成的液晶配向膜(實施例1至實施例16)相比，使用未含有二胺化合物(b-1)的聚合物(A)所形成的液晶配向膜(比較例1、3、4、5)的紫外線可靠性不佳；並且使用未含有二胺化合物(b-2)的聚合物(A)所形成的液晶配向膜(比較例2、3、4、6)的紫外線可靠性不佳。
此外，當聚合物(A)中的二胺化合物(b-1)與二胺化合物(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.5至10時，所形成的液晶配向膜(實施例2、4、5、7、9、10、12~16)的紫外線可靠性較佳。
又，當液晶配向劑中聚合物(A)的醯亞胺化率為30%至90%時，所形成的液晶配向膜(實施例11~15)的紫外線可靠性較佳。
另外，當液晶配向劑中聚合物(A)含有式(II-2)的二胺化合物(b-3)時，所形成的液晶配向膜(實施例5、10、13、14、15)的紫外線可靠性更佳。
綜上所述，本發明的液晶配向劑中的聚合物由四羧酸二酐組份與含有特定結構的二胺化合物的二胺組份來形成，故將該液晶配向劑應用於液晶配向膜時，所述液晶配向膜具有較佳的紫外線可靠性，因而適用於液晶顯示元件。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本 發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
100‧‧‧液晶顯示元件
110‧‧‧第一單元
112‧‧‧第一基板
114‧‧‧第一導電膜
116‧‧‧第一液晶配向膜
120‧‧‧第二單元
122‧‧‧第二基板
124‧‧‧第二導電膜
126‧‧‧第二液晶配向膜
130‧‧‧液晶單元

Claims (10)

  1. 一種液晶配向劑，包括：聚合物(A)；以及溶劑(B)，其中，所述聚合物(A)是由混合物反應而獲得，所述混合物包括四羧酸二酐組份(a)及二胺組份(b)，所述二胺組份(b)包括由式(1)表示的二胺化合物(b-1)以及由式(2)表示的二胺化合物(b-2)， 式(1)中，Y1表示碳數為1至12的伸烷基；Y2表示具有甾骨架的基或由式(1-1)表示的基， 式(1-1)中，R1各自獨立表示氟原子或甲基；R2表示氫原子、氟原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1 至12的氟烷基、碳數為1至12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；Z1、Z2及Z3各自獨立表示單鍵、碳數為1至3的伸烷基、 -O-、、、、或； Z4各自獨立表示或，Ra及Rb各自 獨立表示氟原子或甲基，h及i各自獨立表示0、1或2；a表示0、1或2；b、c及d各自獨立表示0至4的整數；e、f及g各自獨立表示0至3的整數，且e+f+g≧1； 式(2)中， Y3各自獨立表示-O-、-NH-、、、 、-CH2O-、、或； Y4各自獨立表示單鍵、碳數為1至20的二價脂肪族烴基、二價脂環族烴基或二價芳香族烴基； Y5各自獨立表示單鍵、-O-、-NH-、、、 、、、、或 ，其中m表示1至5的整數； Y6各自獨立表示含氮的芳香族雜環基；j表示1至4的整數，其中，基於所述二胺組份(b)的使用量為100莫耳，所述由式(1)表示的二胺化合物(b-1)的使用量為5莫耳至50莫耳，所述由式(2)表示的二胺化合物(b-2)的使用量為1莫耳至20莫耳。
  2. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述式 (2)中，Y3各自獨立表示-O-、-NH-、、、 -CH2O-、或。
  3. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述式(2)中，Y4各自獨立表示單鍵、碳數為1至5的伸烷基或伸苯基。
  4. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述式 (2)中，Y5各自獨立表示單鍵、-O-、、、 、、或，其中m表示1至5的整數。
  5. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述式(2)中，Y6各自獨立表示吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或嘧啶基。
  6. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述式(2)中，j表示1至3的整數。
  7. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述由式(1)表示的二胺化合物(b-1)與所述由式(2)表示的二胺化合物(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.5至10。
  8. 如專利申請範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述聚合物(A)的醯亞胺化率為30%至90%。
  9. 一種液晶配向膜，其是由如專利申請範圍第1項至第8項中任一項所述的液晶配向劑而形成。
  10. 一種液晶顯示元件，其包括如專利申請範圍第9項所述的液晶配向膜。
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