TWI519600B - 抗污物件及其用途 - Google Patents

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Description

抗污物件及其用途
本發明係關於成型(moulding)組成物之用途，其係用於污染傾向較低之物件，詳言之，電子攜帶型裝置之外殼或外殼部分。
詳言之，在製造例如行動電話、可攜電腦等之外殼時，存在的問題在於，通常用於此目的之某些材料在與預期使用之容易與該等外殼接觸之物質接觸時受污損或污染，以致此污染無法持續移除。此為嚴重缺點，原則上已知聚醯胺在多種不同應用(例如製造地毯或其類似應用)中的此嚴重缺點。就此而言，已相應地提出向用作基底材料之聚醯胺施加塗層，該塗層降低易沾污性。然而該等其他塗層或浸漬並非可持續解決方案，因為當表面機械負載水、汗液及/或溶劑或與水、汗液及/或溶劑接觸時，其在表面上通常無法保持相對較長的時間。
US2004/046279描述抗污損性較高之基於聚醯胺之纖維之製造，其中尤其亦可使用半芳族聚醯胺作為基底。此處，聚醯胺在製造過程中與特殊試劑(尤其為三元共聚物，視情況與半結晶熱塑性聚酯或半結晶熱塑性聚醯胺組合)反應以增加抗性。
WO2012/049252A2描述基於具有高熔點之半芳族半結晶不透明聚醯胺成型組成物之抗污染物件，該等聚醯胺成型組成物含有對苯二甲酸及包含至少8個C原子之脂族二胺，例如9T或10T類型之系統。此外，該等成型組成物必須含有增強劑及白色顏料。根據ASTM E308-08量測，該 等物件在CIE色空間中之白度(L*，亮度)為至少70。已尤其發現與聚醯胺PA 66、PA 1010或PA 6T/66相比，經白色著色及玻璃纖維增強之基於9T及10T之半芳族聚醯胺成型組成物沾染用作測試物之胭脂之顏色的程度較低。
WO2012/049255A1亦描述由具有高熔點之半芳族半結晶不透明聚醯胺製造之物件，尤其攜帶型電子器件之外殼，其具有高抗污染性。該等聚醯胺係基於以下單體：包含6個碳原子之對苯二甲酸、間苯二甲酸及脂族二胺。成型組成物亦含有增強劑及白色顏料。在此情況下亦需要至少70之白度。在實施例中顯示，基於半結晶半芳族聚醯胺PA 6T/6I之成型組成物的污染傾向低於基於PA 66及PA 6T/66之半結晶聚醯胺成型組成物。
EP-A-0 725 101揭示無色、非晶形聚醯胺或其摻合物及合金以及由其製造之具有高交變彎曲強度(alternate bending strength)之成形部分。其係基於經烷基取代之環脂族14至22C二胺及未分支脂族8至14C二羧酸或基於未分支脂族8至14C二胺及環脂族7至36C二羧酸。描述純的無色非晶形聚醯胺且僅在旁註(side remark)中提及混合物。
EP-A-0837087描述聚醯胺成型組成物或其摻合物及合金，其係用於製造用於(電)光學應用之物件。成型組成物係基於至少一種聚醯胺，該至少一種聚醯胺為長鏈脂族單體與環脂族單體之均聚物。如提出具有聚醯胺12或聚醯胺11之摻合物混合物及其他非晶形聚醯胺。
EP-A-1 570 983描述具有成形部分之複合材料，該等成形部分係基於包含潤滑劑之透明或半透明、可著色塑膠成型物。成形部分具有至少一個透明或半透明表面層、裝飾層、功能層、橡膠或另一種塑膠材料。聚醯胺係例如基於MACM，僅結合脂族、聚醯胺揭示摻合物。
WO 2009/132989揭示聚醯胺成型組成物，其特徵在於優良可加工性(詳言之在射出成型中)、氣候測試中可接受之變形、優良透明度、 低混濁度及甚至增加之生物能含量。基於透明共聚醯胺之聚醯胺成型組成物包含：(A)40至100wt%至少一種透明共聚醯胺，其玻璃轉移溫度(Tg)為至少80℃且至多150℃，該至少一種透明共聚醯胺係基於至少兩種不同二胺以及一種或若干種脂族二羧酸，尤其具有6至36個碳原子之脂族二羧酸，該至少兩種不同二胺係選自以下之混合物：(a)50至90mol% MACM及/或EACM及/或TMACM及(b)10至50mol%具有9至14個碳原子之脂族二胺，在各種情況下均以二胺之總量計，(B)0至60wt%至少一種聚合物，(C)0至10wt%添加劑，其中組分(A)-(C)之總和組成100wt%。描述具有其他聚醯胺之混合物，然而僅具有其他脂族聚醯胺系統。
因此，本發明之目標尤其為提供具有改良之抗污染性之物件，尤其為攜帶型電子器件之外殼或外殼零件。此外，該等物件具有優良機械性質，尤其具有高剛性、高強度、優良衝擊韌性及高尺寸穩定性且尤其亦具有優良表面性質且此外具有優良加工性質，尤其諸如低成型收縮性及及低翹曲性。除意外的低污染傾向外，下伏聚醯胺成型組成物(化合物)亦具有低吸水性、充分熱穩定性、優良耐化學性及優良機械性質的特徵。
抗污染性係藉由含有基於環脂族二胺之聚醯胺之成型組成物製造物件來實現。
在本發明之上下文中，抗污染性意謂與日常生活中所用染料(諸如化妝品(口紅、潤唇膏、胭脂)或天然及合成著色劑，例如清涼飲料、調味醬、紅葡萄酒、芥末中之著色劑，或衣服或皮革中之染料及顏料)接觸之物件或外殼不發生持續變色或僅發生極輕微持續變色。
藉由如技術方案1之用途，尤其藉由該等成型組成物用於製造攜帶型電子器件之抗污染組件或外殼之用途來實現此目標。
特定而言，本發明係關於基於聚醯胺成型組成物之抗污染物 件及該等成型組成物用於抗污染之用途，其中該成型組成物含有以下或由以下組成：(A)30wt%至100wt%聚醯胺或聚醯胺混合物，其由以下組成：(A1)50wt%至100wt%之至少一種非晶形及/或微晶聚醯胺，其玻璃轉移溫度為至少100℃，其係基於：(a1)20mol%至100mol%之至少一種環脂族二胺；及0至80mol%之至少一種其他脂族及/或芳族二胺(其中組分(a1)內之mol%共同形成100mol%二胺)；及(a2)芳族及/或脂族二羧酸，其包含至少6個碳原子，限制條件為組分(a1)及(a2)中全部單體之至多45mol%可由包含6至12個碳原子之內醯胺或包含6至12個碳原子之胺基羧酸置換；其中(A1)與(A2)共同形成100%組分(A)，(A2)0至50wt%之至少一種與(A1)不同的半芳族聚醯胺；(X)0.01至20wt%，較佳0.5至10wt%，特定言之較佳2至7wt%一種或若干種無機白色顏料；(B)0至70wt%除無機白色顏料以外的纖維填充劑(B1)(尤其為玻璃纖維)及/或微粒填充劑(B2)；(C)0至30wt%與(A)不同的衝擊韌性改質劑及/或聚合物，(D)0至25wt%阻燃劑，其較佳不含鹵素，(E)0至3wt%添加劑；其中成分(A)至(E)之總和組成100wt%。
因此使用無機白色顏料作為組分(X)。較佳組分(X)由選自由以下組成之群的無機白色顏料組成：硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白及二氧化鈦(金紅石、銳鈦礦)，以及鈦-鋅混合氧化物，其中該等白色顏料之平均粒度(D50)較佳在0.1至40μm範圍內，較佳在0.1至20μm範 圍內，尤其較佳在0.1至10μm範圍內。纖維填充劑(B1)與無機白色顏料(X)之比例可在30：1至1：5範圍內、在10：1至1：10範圍內、在5：1至1：5範圍內或在15：1至1：2範圍內。
此處，該用途意欲用於製造抗污染物件，該物件之污染傾向(ST)較佳為至少2級。
因此組分(A)由一或多種具有結構(A1)之聚醯胺或一或多種此等聚醯胺與半芳族聚醯胺(A2)之混合物組成，其中以聚醯胺混合物A計，此混合物中之組分(A2)占至多50wt%，較佳占至多40wt%且尤其較佳占至多35wt%。因此，在各情況下，以組分A計，組分A2之用量較佳在0至40wt%範圍內，例如在5wt%至35wt%範圍內。
此處，組分(A)之比例較佳在30wt%至90wt%範圍內，較佳在30wt%至80wt%範圍內。
組分(B)之比例較佳在10wt%至65wt%範圍內，較佳在20wt%至60wt%範圍內。
組分(C)之比例較佳在1wt%至25wt%範圍內，較佳在2wt%至15wt%範圍內。
組分(D)之比例較佳在5wt%至25wt%範圍內，較佳在5wt%至20wt%範圍內。
組分(E)之比例較佳在0.1wt%至2wt%範圍內，較佳在0.2wt%至1.5wt%範圍內。
本發明之物件、成型體或成型零件具有低污染傾向(ST)。換言之，在下述污染測試中，根據EN ISO 11664-4在CIELAB色空間中測定之E值(色位(colour location))僅發生輕微變化。更特定言之，此意謂下述污染測試中產生之△E值為至多6，較佳為至多5，尤其較佳為至多4。同時，物件在污染前及污染後之亮度L*較佳>80，較佳>90，尤其較佳>95。 或者或另外，在各情況下，a*之值或b*之值(與a*無關)較佳<10，較佳<5，尤其較佳<3，最佳為約0。組分之L*值尤其較佳>96。
使用Datacolor之分光光度計(裝置名稱：Datacolor 650)在以下量測條件下針對著白色對比片之量測模式測定CIE L*、a*及b*值：反射；幾何形狀量測值：D/8°；光類型：D6510；光澤：鎖定；校準：UV校準；量測光圈(小區域檢視，9mm照明，5mm量測)。可使用對應於CIELAB系統(EN ISO 11664-4，至2011 DIN 6174)之參考物及樣品之L*、a*及b*值如下計算色彩亮度差值△L*：
根據ISO 12647及ISO 13655、如下以歐氏差(Euclidean difference)計算色位(L*a*b*)參考物與(L*a*b*)樣品之間的色差△E：
藉由顏色印記之變化△E對所述污染測試中之污染傾向(ST)進行定量；其分類如下：
ST=1：無污染或僅極輕微污染(0△E2)
ST=2：輕微污染(2<△E6)
ST=3：顯著污染(6<△E12)
ST=4：嚴重污染(對應於△E>12)
本發明之物件(成型零件、組件)通常具有1級或2級污染傾向，亦即△E值至多為6。
借助於以下污染介質測試成型零件之污染傾向：‧潤唇膏：Maybelline Colour Sensational Cream Gloss Fabulous Pink 137(Maybelline New York,Jade Düsseldorf,Gemey-Paris,16 Place Vendome,75001 Paris)或‧芥末：Thomyscharfer(熱)芥末(Nestle Suisse AG,1800 Vevey, Switzerland)
該等介質係選自多種測試試劑，因為其引起由聚醯胺製成之成型零件發生最大變色且因此提供污染傾向方面的最佳區別。舉例而言，橄欖油、防曬霜或習知調味醬僅引起測試樣品發生極輕微變色，使得難以或無法區分所用聚醯胺成型組成物。
在污染測試期間，使用棉墊將污染介質以飽和方式施加於測試樣品(尺寸：2mm×40mm×50mm)之表面。接著將由此製備之測試樣品及未經處理之參考測試樣品在氣候箱(climatic cabinet)中於65℃及90%相對濕度下儲存超過72小時。在儲存後，使測試樣品恢復至23℃且接著在流動溫水下用具有肥皂水溶液之海綿清洗測試樣品之表面直至樣品表面不存在污染介質之黏著殘餘物。無污染介質之參考色板亦經歷清洗步驟。參考板及測試板一經洗淨，如上文所述測定L*、a*及b*值且計算△L*及△E值。
本發明較佳係關於物件或成型體或成型零件，其至少部分地由此類型之聚醯胺成型組成物組成、使用如上文及下文中進一步說明之聚醯胺成型組成物製造，其尤其較佳呈電學或電子組件、外殼或外殼組件零件形式或作為其一部分。
在較佳具體實例中，本發明包括具有改良之抗污染性之物件，尤其為攜帶型電子器件之外殼或外殼零件。術語「攜帶型」意謂電子器件經設計使得其可便於搬運及在不同位置使用。舉例而言，攜帶型電子器件為行動電話、智慧型手機、記事簿、膝上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、無線電、攝影機、手錶、計算機、音樂或視訊播放器、導航器件、GPS器件、電子畫框、外部硬碟機及其他電子儲存媒體等。術語外殼或外殼零件意欲意謂各種外殼零件，諸如覆蓋物、蓋板、帽罩或蓋子、框架或支撐型外殼零件，諸如骨架，尤其行動電話、智慧型手機或電腦之後蓋、前蓋、天線外殼、框架、骨架，其中應理解，骨架意謂在上面進一步裝配 電子組件(諸如電池組接線端、天線、螢幕、連接器、處理器、小鍵盤、鍵盤及其他電子組件)之結構組件。此處，骨架可構成自外部部分可見的內部組件或結構。用作覆蓋物之外殼零件尤其具有保護內部組件及電子組件免受污染、外力影響(例如由摔落引起之撞擊)或由環境影響(諸如粉塵、液體、輻射或氣體)引起之損害之功能。此外，外殼或外殼零件亦可充當結構組件且因此可提高器件強度。按預期使用時，使用較佳係關於直接配置於表面上(其上未配置其他層)且因此暴露於污染之組件或其區域。因此亦考慮使用塗層作為外殼零件。
在較佳具體實例中，術語外殼應理解為意謂行動電話或智慧型手機之外殼，尤其行動電話之後蓋、前蓋、天線外殼、框架或主結構。此處，外殼可由一或多個零件組成。本發明之物件(尤其攜帶型電子器件之外殼)可藉由各種熱塑性加工方法(詳言之，藉由射出成形或擠壓)自所推薦之成型組成物製成。該等物件較佳為射出成形或擠壓法中成型之物件或經塗佈物件。
然而，在廣義上，本發明亦包含家用器件及家用機器、電信及消費型電子產品之器件及電器中之物件或成型零件(尤其外殼或外殼零件)；汽車部門及其他運輸工具領域中之內部及外部零件；電機工程領域、傢俱、運動、機械工程、衛生及保健、醫藥、電力工程及驅動技術領域中較佳具有支撐或機械功能之內部及外部零件。此外，本發明亦包含借助於已知紡紗方法(熔融紡紗、濕式紡紗)由本發明之成型組成物製造之紗、纖維、雙組分纖維、短纖維(較佳捲曲狀及/或締捲狀及/或切割為30mm至140mm長度)、長絲及單絲。詳言之，此處紡織產品較佳包括阻燃紗、纖維、短纖維、雙組分纖維、長絲或單絲，諸如椅套、地毯、窗簾或網眼簾，其係用於公共建築及飯店或移動運輸工具中，詳言之用於飛機、火車及機動車輛中。
成型組成物之組分(A)含有至少50wt%之至少一種基於環脂族二胺之聚醯胺(A1)及至多50wt%之半芳族聚醯胺(A2)。
組分(A1)較佳含有聚醯胺或由聚醯胺組成，該聚醯胺可由環脂族二胺及其他脂族、環脂族或芳族單體形成。特定而言，組分(A1)含有基於環脂族二胺之非晶形或微晶聚醯胺或由基於環脂族二胺之非晶形或微晶聚醯胺組成，該等基於環脂族二胺之非晶形或微晶聚醯胺之玻璃轉移溫度為至少100℃，較佳為至少120℃或130℃且尤其較佳為至少140℃或150℃，但較佳不超過220℃或不超過200℃。此處，非晶形及微晶聚醯胺在人眼可見波長範圍內均為透明的，限制條件尤其為其未(尚未)與顏料混合。在此情況下，「透明」意謂由單獨聚醯胺A2形成之成型零件具有至少85%，較佳為至少88%且尤其高於90%之高透光率(LT)。在本申請案範疇內應始終理解，透光率值(其用作透明度之度量)係根據ASTM D1003方法(光類型CIE-C)指定。此處，透光率係於下文詳述之實驗中使用BYKGardner(DE)之名為Haze Guard Plus之器件在尺寸為70mm×2mm之圓板或尺寸量測為60mm×60mm×2mm之板上量測。透射率值係相對於根據CIE-C定義之可見光波長範圍指定，亦即基本強度為約400mm至770mm。舉例而言，使用Arburg射出成形機在拋光模中製造用於此目的之70mm×2mm圓板，其中圓筒溫度介於200℃與340℃之間且模溫度介於20℃與140℃之間。非晶形聚醯胺之熔化熱不可量測或僅具有極低熔化熱(熔化焓)，其為至多4J/g，較佳為至多2J/g(根據ISO 11357-11-2，以顆粒形式、用差示掃描熱量測定(DSC)在20℃/分鐘之加熱速率下測定)。本發明之微晶聚醯胺具有小型晶粒，其不顯著地散射可見光且具有中等熔化熱，其在4J/g至25J/g範圍內，較佳在8J/g至22J/g範圍內(根據ISO 11357-11-2，以顆粒形式、用差示掃描熱量測定(DSC)在20℃/分鐘之加熱速率下測定)。
以(A1)中所含所有二胺之總和計，組分(A1)中所含環 脂族二胺之濃度較佳為至少20mol%，尤其為至少40mol%且尤其較佳為至少50mol%或60mol%。以組分(A1)中之所有二胺之總和計，環脂族二胺之濃度尤其較佳在60mol%至100mol%範圍內。
關於組分(A1)，合適環脂族二胺為包含6至24個碳原子之環脂族二胺，諸如雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷(MACM)、雙-(4-胺基-環己基)-甲烷(PACM)、雙-(4-胺基-3-乙基-環己基)-甲烷(EACM)、雙-(4-胺基-3,5-二甲基-環己基)-甲烷(TMDC)、2,6-降莰二胺或2,6-雙-(胺基甲基)-降莰烷或1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己二胺、異佛爾酮二胺(isophoronediamine)、1,3-雙-(胺基甲基)環己烷、1,4-雙-(胺基甲基)環己烷、2,2-(4,4'-二胺基二環己基)丙烷(PACP)或其混合物。詳言之，經烷基取代之雙-(胺基環己基)甲烷或雙-(胺基環己基)丙烷為較佳。直鏈及/或分支鏈C1-C6，較佳C1-C4烷基較佳作為烷基取代基，因此尤其為甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基，其中尤其較佳為甲基。在尤其較佳具體實例中，使用雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷(MACM)及雙-(4-胺基-3,5-二甲基-環己基)-甲烷(TMDC)作為經烷基取代之雙-(胺基環己基)甲烷。環脂族二胺PACM、MACM及TMDC為尤其較佳。
除環脂族二胺外，亦可使用有限範圍內的其他脂族及芳族二胺形成聚醯胺(A1)，例如1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,8-辛二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、間二甲苯二胺及對二甲苯二胺。包含6至10個碳原子之直鏈脂族二胺，尤其1,6-己二胺為較佳。然而，組分(A1)內之該等其他二胺占組分(A1)中二胺總量不超過80mol%且較佳占不超過60mol%，尤其較佳占組分(A1)中二胺總量不超過40mol%。組分(A1)尤其較佳實質上不含該等其他非環脂 族二胺。
適用於聚醯胺(A1)之二羧酸(A1)為：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、C36-二聚體脂肪酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、順-環己烷-1,4-二甲酸及/或反-環己烷-1,4-二甲酸及/或順-環己烷-1,3-二甲酸及/或反-環己烷-1,3-二甲酸(CHDA)及其混合物。芳族二羧酸及直鏈脂族二羧酸為較佳。二羧酸對苯二甲酸、間苯二甲酸、癸二酸及十二烷二酸為尤其較佳。以組分(A1)中所有二羧酸之總和計，聚醯胺(A1)中對苯二甲酸之比例尤其較佳為至多50mol%。詳言之，較佳為組分A1中對苯二甲酸部分小於45mol%或組分(A1)中不含對苯二甲酸。
聚醯胺(A1)亦可含有內醯胺或胺基羧酸(尤其包含6至12個碳原子之α,ω-胺基酸或內醯胺)作為其他單體，其中提及以下選擇作為實例：間胺基苯甲酸、對胺基苯甲酸、己內醯胺(CL)、α,ω-胺基己酸、α,ω-胺基庚酸、α,ω-胺基辛酸、α,ω-胺基壬酸、α,ω-胺基癸酸、α,ω-胺基十一酸(AUA)、十二內醯胺(LL)及α,ω-胺基十二酸(ADA)。己內醯胺、α,ω-胺基己酸、十二內醯胺、α,ω-胺基十一酸及α,ω-胺基十二酸為尤其較佳。在各情況下均以形成(A1)之所有單體之總和計，組分(A1)中內醯胺或胺基酸之比例為0至45mol%，較佳為2mol%至40mol%且尤其較佳為3mol%至35mol%，其中以二胺(a1)計，環脂族二胺之濃度始終為至少20mol%。
基於環脂族二胺之較佳聚醯胺(A1)為MACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、TMDC9、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、 TMDC16、TMDC17、TMDC18或共聚醯胺，諸如MACMI/12、MACMT/12、MACMI/MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、3-6T、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI或12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT或其混合物、MACM9-18/PACM9-18、MACM9-18/TMDC9-18、TMDC9-18/PACM9-18(尤其MACM10/PACM10、MACM12/PACM12及MACM14/PACM14)及其混合物。
組分(A2)含有基於芳族二羧酸(尤其對苯二甲酸)之半芳族聚醯胺及脂族二胺或由其組成。在此情況下，半芳族聚醯胺可具有非晶形或半結晶形態。較佳使用半結晶半芳族聚醯胺。組分(A2)中之半結晶聚醯胺之熔點為至少250℃，較佳為至少260℃且尤其較佳為至少270℃。熔點較佳在250℃至330℃範圍內，尤其在260℃至320℃範圍內。熔化焓為至少30J/g，較佳為至少35J/g且尤其較佳為至少40J/g。
組分(A2)之二羧酸總量中對苯二甲酸之比例較佳在50mol%至100mol%範圍內，較佳在60mol%至95mol%範圍內且尤其較佳在65mol%至90mol%範圍內。
舉例而言，以下單體可視為組分(A2)中之二胺：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,8-辛二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、間二甲苯二胺及對二甲苯二胺，其中1,6-己二胺、1,10-癸二胺及1,12-十二烷二胺為較佳。
除對苯二甲酸外，聚醯胺(A2)較佳亦含有以下二羧酸：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、C36-二聚體脂肪酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、順-環己烷-1,4-二甲酸及/或反- 環己烷-1,4-二甲酸及/或順-環己烷-1,3-二甲酸及/或反-環己烷-1,3-二甲酸(CHDA)及其混合物。較佳為己二酸、間苯二甲酸、癸二酸及十二烷二酸。
此外，聚醯胺(A2)亦可含有內醯胺或胺基羧酸，尤其為包含6至12個碳原子之α,ω-胺基酸或內醯胺，其中提及以下選擇作為實例：間胺基苯甲酸、對胺基苯甲酸、己內醯胺(CL)、α,ω-胺基己酸、α,ω-胺基庚酸、α,ω-胺基辛酸、α,ω-胺基壬酸、α,ω-胺基癸酸、α,ω-胺基十一酸(AUA)、十二內醯胺(LL)及α,ω-胺基十二酸(ADA)。尤其較佳為己內醯胺、α,ω-胺基己酸、十二內醯胺、α,ω-胺基十一酸及α,ω-胺基十二酸。
半芳族聚醯胺(A2)較佳係基於包含8至18個，較佳8至14個碳原子之芳族二羧酸或具有芳族結構單元(諸如PXDA及/或MXDA)之二胺。較佳芳族二羧酸為對苯二甲酸、萘二甲酸及間苯二甲酸。較佳半芳族聚醯胺係基於以下聚醯胺系統：4T、5T、DT、6T、9T、MT、10T、12T、4I、5I、DI、6I、9I、MI、10I、12I(D表示2-甲基戊二胺且M表示2-甲基辛二胺)。該等半芳族聚醯胺可彼此組合成同元聚醯胺且亦可組合成二元、三元或四元共聚醯胺，限制條件為加工溫度允許即可。此外，脂族聚醯胺系統(諸如PA46、PA6、PA66、PA11、PA12、PA1212、PA1010、PA1012、PA610、PA612、PA69、PA81)亦可組合。
較佳半芳族聚醯胺為：6T/6I、6T/10T、10T/612、11/10T、12/10T、10T/1010、10I/10T、10T/1012、9MT及12T。
在聚醯胺(A2)情況下，半結晶共聚醯胺6T/6I、10T/6T、10T/612以及MXD6、MXD10、MXD6/MXDI、PXD10、MXD10/PXD10為尤其較佳。
非晶形半芳族聚醯胺(A2)較佳係基於直鏈及/或分支鏈脂族二胺及芳族二羧酸且較佳含有小於20mol%環脂族二胺且較佳實質上不 含環脂族二胺。關於非晶形半芳族聚醯胺(A2)，系統6T/6I或10T/10I或3-6T(3-6=2,2,4-三甲基己二胺或2,4,4-三甲基己二胺)為尤其較佳。6T/6I或10T/10I系統中6T或10T單元之比例均小於50mol%，其中組成範圍6T：6I或10T/10I為20：80至45：55，尤其較佳為25：75至40：60。詳言之，較佳為組分A含有至多20wt%非晶形半芳族聚醯胺(A1)，較佳含有至多10wt%非晶形半芳族聚醯胺(A1)且尤其較佳不含非晶形半芳族聚醯胺(A1)。
在較佳具體實例中，聚醯胺(A2)由以下形成：55mol%至100mol%對苯二甲酸、0至45mol%包含6至12個碳原子之脂族二羧酸、55mol%至95mol%包含9至12個C原子之直鏈脂族二胺及5mol%至45mol%包含4至8個C原子之脂族二胺。此處，包含10個及12個碳原子之二胺(亦即1,10-癸二胺及1,12-十二烷二胺)為尤其較佳。在包含4至8個C原子之二胺中，1,6-己二胺為較佳。該等較佳聚醯胺之實例為：10T/612(80：20)及10T/6T(85：15)。
根據另一較佳具體實例，組分(A2)為由以下形成之半芳族半結晶共聚醯胺：72.0wt%至98.3wt%對苯二甲酸(TPS)、28.0wt%至1.7wt%間苯二甲酸(IPS)、51.0wt%至80.0wt% 1,6-己二胺(HMDA)及20.0wt%至49.0wt% C9-C12二胺，其中C9-C12二胺較佳為選自以下之群之二胺：1,9-壬二胺、甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺或此類型二胺之混合物，其中較佳為1,10-癸二胺及1,12-十二烷二胺且尤其較佳僅為1,10-癸二胺。因此較佳為應用上述濃度的聚醯胺系統PA 10T/10I/6T/6I。
關於含有聚醯胺組分A1及A2之聚合物混合物(A)，以下組成為較佳：(A1)：MACM12或MACMI/12或TMDC12或MACMT/MACMI/12；(A2)：6T/6I，其中莫耳比率在60：40至80：20範圍內或尤其在65：35至 75：25範圍內，其中比率70：30為尤其較佳。
(A1)：MACM12或MACMI/12或TMDC12或MACMT/MACMI/12；(A2)：10T/6T、12T/6T、10T/11、10T/12、10T/1010、10T/1012、10T/106、10T/126或10T/612，其中莫耳比率在60：40至95：5範圍內或尤其在70：30至90：10範圍內。
此處，以混合物(A)計，(A1)之比例為50wt%至95wt%，較佳為60wt%至90wt%，尤其較佳為70wt%至90wt%。
如上文所述，根據本發明使用之聚醯胺成型組成物之基質較佳係基於非晶形聚醯胺或非晶形聚醯胺與半結晶半芳族聚醯胺之混合物。此基質較佳亦可含有與組分A不同的衝擊韌性改質劑或其他聚合物。聚合物之基質僅由組分A1及A2組成之成型組成物為尤其較佳。
聚醯胺(A1)或(A2)於間甲酚中量測之溶液黏度ηrel(0.5wt%，20℃)較佳在1.4至3.0範圍內，較佳在1.5至2.7範圍內，尤其在1.5至2.4範圍內。
總而言之，可確定組分(A1)較佳為由環脂族二胺及其他脂族或芳族單體形成之均聚醯胺及/或共聚醯胺，較佳為基於環脂族二胺之非晶形聚醯胺與非晶形半芳族聚醯胺(A2)及/或半結晶半芳族聚醯胺(A2)之混合物，其中組分(A1)之聚醯胺較佳係選自以下之群：MACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、TMDC9、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、TMDC16、TMDC18或其共聚醯胺，諸如MACM10/PACM10、MACM12/PACM12、MACM14/PACM14、PACM10/TMDC10、PACM12/TMDC12、PACM14/TMDC14或共聚醯胺MACMI/12、MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、 6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI、12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT、MACM10/TMDC10、MACM12/TMDC12及其混合物或摻合物。MACM10、MACM12、MACM14、PACM10、PACM12、PACM14、TMDC10、TMDC12、TMDC14、MACMI/12、MACMI/MACMT/12及6T/6I/MACMT/MACMI/12為尤其較佳。
聚醯胺A2較佳係選自以下之群：6T/6I、6T/10T、6T/10T/10I、6T/12、11/10T、12/10T、10T/1010、10T/612、10I/10T、10T/1012、9MT、12T及其混合物或摻合物。
成型組成物較佳含有10wt%至65wt%，尤其較佳20wt%至60wt%填充劑及增強劑(組分B)。亦較佳為纖維填充劑(B1)與微粒填充劑(B2)之比率在10：1至1：10範圍內或在5：1至1：5範圍內。尤其較佳為組分(B)僅由纖維填充劑(B1)形成，亦即成型組成物中不存在微粒填充劑(B2)。
組分(B1)較佳係選自由以下組成之群：玻璃纖維、碳纖維、石墨纖維、芳族聚醯胺纖維及奈米管。組分(B1)之纖維可呈圓形或非圓形橫截面形式。玻璃纖維為尤其較佳。
組分(B1)較佳為玻璃纖維，其實質上由組分二氧化矽、氧化鈣及氧化鋁形成或組成，且SiO2/(CaO+MgO)之重量比小於2.7，較佳小於2.5且尤其介於2.1與2.4之間。組分B1尤其為根據ASTM D578-00之E型玻璃纖維(E-glass fibre)。
根據本發明，玻璃纖維(組分B1)亦可為高強度玻璃纖維，其較佳係基於二氧化矽/氧化鋁/氧化鎂三元系統或二氧化矽/氧化鋁/氧化鎂/氧化鈣四元系統，其中較佳為58wt%至70wt%二氧化矽(SiO2)、15wt%至30wt%氧化鋁(Al2O3)、5wt%至15wt%氧化鎂(MgO)、0至10wt%氧化鈣(CaO)及0至2wt%其他氧化物(諸如二氧化鋯(ZrO2)、氧化硼(B2O3)、 二氧化鈦(TiO2)或氧化鋰(Li2O))之組成物。高強度玻璃纖維之拉伸強度較佳大於或等於4000MPa及/或其撕裂伸長率為至少5%且彈性抗拉模數大於80GPa。組分(B1)中之此等高強度玻璃纖維之特定實例為Owens Corning之S型玻璃纖維(具有910或995膠料)、Nittobo之T型玻璃纖維、3B之HiPertex、SinomaJinjing Fiberglass之HS4型玻璃纖維、Vetrotexand之R型玻璃纖維、AGY之S-1型及S-2型玻璃纖維。
組分(B1)中之玻璃纖維可以短纖維形式(較佳以長度在0.2mm至20mm範圍內之雕花玻璃形式)或長纖維(endless fibre)形式提供。因此成型組成物含有0至70wt%，較佳10wt%至65wt%且尤其較佳20wt%至60wt%玻璃纖維(B1)，其係以稱為短纖維(例如長度為0.2mm至20mm之雕花玻璃)或長纖維(粗紗)之形式使用。
組分(B1)中之本發明之玻璃纖維較佳具有圓形或非圓形橫截面。
具有圓形橫截面之玻璃纖維(亦即圓型玻璃纖維)之直徑通常在5μm至20μm範圍內，較佳在6μm至17μm範圍內且尤其較佳在6μm至13μm範圍內。其較佳以短玻璃纖維(長度為0.2mm至20mm之雕花玻璃)形式使用。
在組分(B1)具有扁平玻璃纖維(亦即具有非圓形橫截面之玻璃纖維)的情況下，該等玻璃纖維較佳以主橫截面軸與次橫截面軸(與主橫截面軸垂直排列)之尺寸比大於2(較佳為2至8，尤其為2至5)之方式使用。該等「扁平玻璃纖維」具有卵形或橢圓形橫截面、具有一或多個縮窄之橢圓形橫截面(稱為蠶絲)、多邊形或矩形橫截面或實際上矩形橫截面。所用扁平玻璃纖維之另一個特性化特徵為主橫截面軸之長度較佳在6μm至40μm範圍內，尤其在15μm至30μm範圍內，且次橫截面軸之長度較佳在3μm至20μm範圍內，尤其在4μm至10μm範圍內。此處， 扁平玻璃纖維之最大填充密度(亦即玻璃纖維之橫截面儘可能完全地填充圍繞玻璃纖維橫截面之虛擬矩形)為至少70%，較佳為至少80%且尤其較佳為至少85%。
為增強本發明之成型組成物，亦可使用具有圓形及非圓形橫截面之玻璃纖維之混合物，其中較佳為扁平玻璃纖維之比例占主導，亦即占纖維總質量之50wt%以上。
本發明之玻璃纖維較佳具有適用於各別熱塑性材料(尤其聚醯胺)之膠料，例如含有基於胺基矽烷化合物或環氧基矽烷化合物之偶合劑。
根據另一較佳具體實例，用作組分(B1)內之粗紗的高強度玻璃纖維之直徑較佳為8μm至20μm，較佳為12μm至18μm，其中玻璃纖維之橫截面可為圓形、卵形、橢圓形、具有一或多個縮窄之橢圓形、多邊形、矩形或實際矩形。橫截面軸比率為2至5之「扁平玻璃纖維」為尤其較佳。藉由製造長纖維增強型棒狀顆粒(纖維長度與顆粒長度相同)之已知方法(尤其拉擠成形法)將該等長纖維(尤其較佳在組分(B1)內)併入本發明之聚醯胺成型組成物中，其中長纖維股(粗紗)完全充滿聚合物熔融物且接著冷卻及切割。可借助於習知加工方法(諸如射出成形、壓縮)進一步處理以此方式獲得之長纖維增強型棒狀顆粒(其顆粒長度較佳為3mm至25mm，尤其4mm至12mm)以形成成型零件。長纖維(長玻璃纖維)亦可與切斷纖維(短玻璃纖維)合併以增強本發明之成型組成物。
熟習此項技術者已知的具有此功能之填充劑可視為組分(B2)中之微粒填充劑。該等填充劑尤其包括選自由以下組成之群之顆粒填充劑：滑石、雲母、矽酸鹽、石英、矽灰石、高嶺土、矽酸、碳酸鎂、氫氧化鎂、白堊、研磨或沈澱碳酸鈣、石灰、長石(feldspar)、無機顏料，諸如氧化鐵、氧化鐵錳、金屬氧化物，尤其為尖晶石，諸如銅鐵尖晶石、氧 化銅鉻、氧化鋅鐵、氧化鈷鉻、氧化鈷鋁、氧化鎂鋁、銅/鉻/錳混合氧化物、銅/錳/鐵混合氧化物、鈦酸鎳銻、鈦酸鉻銻、硬磁性或軟磁性金屬或合金或陶瓷、空心球形矽酸鹽填充劑、氧化鋁、氮化硼、碳化硼、氮化鋁、氟化鈣及其混合物。填充劑亦可經表面處理。
組分(B2)及/或以及組分(X)之平均粒度(D50)較佳在0.1μm至40μm範圍內，較佳在0.2μm至20μm範圍內，尤其在0.3μm至10μm範圍內。縱橫比L/b1及L/b2均為至多10(尤其至多5)之微粒填充劑形式較佳，其中縱橫比由粒子之最大長度L與其平均寬度b1或b2之商描述。此處，b1及b2(其彼此相對垂直排列)位於與長度L垂直的平面中。
此外，組分(B2)對UV、VIS或IR輻射，尤其雷射輻射(波長較佳為約1064nm)之吸收係數較佳不為0，其較佳在可見光及/或紅外輻射範圍內具有吸收能力，其中吸收係數為至少0.05，較佳為至少0.1且尤其較佳為至少0.2。
可將聚醯胺成型組成物與0至30wt%之量之與組分(A)不同的其他聚合物(尤其衝擊韌性改質劑)混合。
與(A)不同之聚合物(組分C，其亦可以與聚醯胺組分(A)形成之混合物形式提供)較佳係選自由以下組成之群：聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚甲醛、聚酯(尤其聚對苯二甲酸伸乙酯、聚對苯二甲酸伸丁酯)、聚碸(尤其PSU、PESU、PPSU型)、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚苯硫醚、聚苯醚(polyphenyleneoxide)、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醯亞胺、脂族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚醚醯胺、聚醯胺酯、聚酯醯胺、聚醚酯醯胺、聚胺基甲酸酯(尤其TPU、PUR型)、聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及基於該等系統之混合物或共聚物。
在較佳具體實例中，可將成型組成物與至多30wt%屬於組分(C)範疇內之脂族聚醯胺混合。以全部成型組成物計，脂族聚醯胺含量較佳為至多20wt%，尤其至多10wt%，其中成型組成物中之脂族聚醯胺含量較佳在2wt%至10wt%範圍內。詳言之，成型組成物較佳不含脂族聚醯胺。脂族聚醯胺較佳為聚醯胺46、聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺1212、聚醯胺1010、聚醯胺1011、聚醯胺1012、聚醯胺1112、聚醯胺1211、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺69、聚醯胺810或其混合物、摻合物或合金。
在另一具體實例中，以全部成型組成物計，本發明之成型組成物含有至多30wt%之一或多種衝擊韌性改質劑(ITM)作為組分(C)。ITM濃度較佳介於5wt%與30wt%之間，尤其為7wt%至25wt%。衝擊韌性改質劑可為天然橡膠；聚丁二烯；聚異戊二烯；聚異丁烯；丁二烯及/或異戊二烯與苯乙烯或苯乙烯衍生物及其他共聚單體之混合聚合物；由酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯之接枝或共聚產生之氫化混合聚合物及/或混合聚合物。衝擊韌性改質劑(C)亦可為具有交聯彈性體核心之接枝橡膠，其由丁二烯、異戊二烯或丙烯酸烷基酯組成且具有由聚苯乙烯形成之接枝套；非極性或極性烯烴均聚物及共聚物，諸如乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯烴橡膠及乙烯辛烯橡膠或乙烯乙酸乙烯酯橡膠，或由酸酐、(甲基)丙烯酸及其酯之接枝或共聚產生之非極性或極性烯烴均聚物及共聚物。衝擊韌性改質劑(C)亦可為羧酸官能化共聚物，諸如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烴-共-(甲基)丙烯酸)，其中1-烯烴可為具有超過4個原子之烯烴或不飽和(甲基)丙烯酸酯，包括其中酸基由金屬離子部分中和之彼等共聚物。
基於苯乙烯之嵌段共聚物之實例包括苯乙烯(乙烯-丁烯)雙嵌段共聚物及苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。
根據另一較佳具體實例，本發明之成型組成物之特徵為組分 (C)含有聚烯烴均聚物或乙烯-α-烯烴共聚物，尤其較佳為EP及/或EPDM彈性體(乙烯丙烯橡膠或乙烯丙烯二烯烴橡膠)。舉例而言，此可為具有20wt%至96wt%，較佳25wt%至85wt%乙烯之基於乙烯-C3-12-α-烯烴共聚物之彈性體，其中C3-12-α-烯烴尤其較佳為選自以下之群之烯烴：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及/或1-十二烯，且組分(C)尤其較佳為乙烯丙烯橡膠及/或LLDPE及/或VLDPE。
或者或另外(例如在混合物中)，(C)可含有具有基於乙烯-C3-12-α-烯烴與非共軛二烯烴之三元共聚物，其中該三元共聚物較佳含有25wt%至85wt%乙烯及至多約10wt%非共軛二烯烴，其中C3-12-α-烯烴尤其較佳為選自以下之群之烯烴：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及/或1-十二烯及/或其中非共軛二烯烴較佳係選自以下之群：雙環(2.2.1)庚二烯、己二烯-1.4、二環戊二烯及/或尤其5-亞乙基降冰片烯。
此外，乙烯丙烯酸酯共聚物或乙烯丁烯丙烯酸酯共聚物可為組分(C)之成分。
組分(C)較佳具有包含羧酸基團或羧酸酐基團之成分，其係由主鏈聚合物與不飽和二羧酸酐、不飽和二羧酸或不飽和二羧酸單烷基酯在足以實現與聚醯胺之優良鍵結之濃度下進行熱或自由基反應而引入，其中為達成此目的，較佳使用選自以下之群之試劑：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單丁基酯、反丁烯二酸、烏頭酸及/或衣康酸酐。
較佳將0.1wt%至4.0wt%不飽和酐接枝於衝擊韌性組分上作為(C)之成分，或將不飽和二羧酸酐或其前驅體與另一不飽和單體接枝在一起。接枝度通常較佳在0.1%至1.0%範圍內，尤其較佳在0.3%至0.7%範圍內。乙烯丙烯共聚物與乙烯丁烯共聚物之混合物(順丁烯二酸酐接枝度(MAH接枝度)在0.3%至0.7%範圍內)亦可為組分(C)之成分。以上指定之組分中之可能系統亦可用於混合物中。
因此用作組分(C)之ITM包括烯烴(諸如乙烯、丙烯、丁烯-1)之均聚物或共聚物，或烯烴及可共聚單體(諸如乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯及甲基己二烯)之共聚物。
結晶烯烴聚合物之實例為低密度、中等密度及高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯丙烯嵌段共聚物或統計共聚物、乙烯甲基己二烯共聚物、丙烯甲基己二烯共聚物、乙烯丙烯丁烯共聚物、乙烯丙烯己烯共聚物、乙烯丙烯甲基己二烯共聚物、聚(乙烯乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯丙烯酸乙酯)(EEA)、乙烯辛烯共聚物、乙烯丁烯共聚物、乙烯己烯共聚物、乙烯丙烯二烯烴三元聚合物及上述聚合物之組合。
可商購之衝擊韌性改質劑之實例(其可在組分(C)之成分之範疇內使用)為：TAFMER MC201：67% EP共聚物(20mol%丙烯)+33% EB共聚物(15mol%丁烯-1)之g-MAH(-0.6%)摻合物；TAFMER MH5010：g-MAH(0.6%)乙烯丁烯共聚物；TAFMER MH7010：g-MAH(0.7%)乙烯丁烯共聚物；Mitsui.TAFMER MH7020：Mitsui Chemicals之g-MAH(0.7%)EP共聚物；EXXELOR VA1801：g-MAH(0.7%)EP共聚物；EXXELOR VA1803：g-MAH(0.5至0.9%)EP共聚物，非晶形；EXXELOR VA1810：g-MAH(0.5%)EP共聚物；EXXELOR MDEX 94-11：g-MAH(0.7%)EPDM，Exxon Mobile Chemical；FUSABOND MN493D：g-MAH(0.5%)乙烯辛烯共聚物；FUSABOND A EB560D(g-MAH)乙烯丙烯酸正丁酯共聚物；ELVALOY，DuPont；Kraton FG1901GT：g-MAH(1.7%)SEBS，其中S與EB之比率為30：70；Lotader AX8840：乙烯甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
組分(A2)範疇內之離聚物亦為較佳，其中聚合物鍵結之羧基係完全或部分由金屬離子互連。
丁二烯與苯乙烯之混合聚合物(藉由與順丁烯二酸酐接枝而官能化)、非極性或極性烯烴均聚物及共聚物(其藉由與順丁烯二酸酐接枝 而產生)及羧酸官能化共聚物(諸如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烴-共-(甲基)丙烯酸，其中酸基由金屬離子部分中和)為尤其較佳。
在另一具體實例中，成型組成物含有0至25wt%，較佳5wt%至25wt%，尤其較佳8wt%至22wt%阻燃劑(尤其不含鹵素之阻燃劑)作為組分(D)。較佳阻燃劑為膦酸鹽、烷基膦酸鹽、環膦酸鹽及亞膦酸鹽。此處，阻燃劑較佳包含60wt%至100wt%，較佳70wt%至98wt%，尤其80wt%至96wt%直鏈或環狀膦酸鹽、次膦酸鹽及/或二次膦酸鹽(組分(D1))及0至40wt%，較佳2wt%至30wt%，尤其4wt%至20wt%三聚氰胺聚磷酸鹽或其他增效劑及/或含有氮及磷之阻燃劑(組分(D2))，諸如蜜勒胺(melem)、蜜白胺(melam)、氰尿醯胺(melon)，或三聚氰胺與聚磷酸之反應產物或三聚氰胺之縮合產物與聚磷酸之反應產物。較佳使用鋁離子、鈣離子及鋅離子作為次膦酸鹽或二次膦酸鹽中之金屬離子。自先前技術已知此類型之阻燃劑。在此方面，參考DE 103 46 3261。較佳增效劑(組分D2)為：羧酸鋇；含氧、含氮或含硫金屬化合物，尤其金屬鋁、鈣、鎂、鋇、鈉、鉀及鋅之化合物。合適化合物係選自以下之群：氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、錫酸鹽及該等化合物之組合或混合物，諸如氧化物氫氧化物或氧化物氫氧化物碳酸鹽。實例包括氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、碳酸鋇、氫氧化鎂、氫氧化鋁、水鋁礦(boehmite)、二氫滑塊石(dihydrotalcite)、水鋁鈣石、氫氧化鈣、氧化錫水合物、氫氧化鋅、硼酸鋅、硫化鋅、磷酸鋅、碳酸鈉、碳酸鈣、磷酸鈣、碳酸鎂、鹼性矽酸鋅、錫酸鋅。亦可為諸如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、棕櫚酸鉀、蘿酸鎂之系統。該等阻燃劑之特定實例包括：Exolit 1230(Clariant)、Exolit 1312(Clariant)、Aflammit PLF 710(Thor)、Amgard CU(Rhodia)。當然，本發明之熱塑性聚醯胺成型組成物亦可含有熟習此項技術者通常已知之呈組分(E)形式的習知添加劑，其較佳係選自由以下組成之群：穩定劑、抗老化 劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、光穩定劑、UV穩定劑、UV吸收劑、UV阻斷劑、無機熱穩定劑(尤其基於銅鹵化物及鹼金屬鹵化物)、有機熱穩定劑、導電添加劑、碳黑、光學增亮劑、加工助劑、成核劑、結晶促進劑、結晶阻滯劑、助流劑、潤滑劑、脫模劑、增塑劑、顏料(與白色顏料不同)、染料、標記物及其混合物。
其他具體實例說明於附屬項中。
下文將使用特定例示性具體實例(B)描述本發明且與先前技術之低效率系統(VB)進行比較。以下指定之例示性具體實例意欲支持本發明及說明與先前技術之差異，但不意欲限制如申請專利範圍中所定義之本發明一般標的物。
實施例B1至B24及比較實施例VB1至VB7
在Werner and Pfleiderer之雙螺桿擠壓機(螺桿直徑為25mm)中，依據預定製程參數(參見表1)摻混表2至5中指定之組分，其中聚醯胺顆粒及添加劑定量輸入入口區中，而玻璃纖維經側面給料器(模前的3個外殼單元)定量輸入聚合物熔融物中。溫度分佈1係用於實施例VB1、VB3、VB6、B1、B2、B3、B4、B5、B6、B7、B8、B9、B10、B11、B12、B13、B17、B18及B20至B24且溫度分佈2係用於實施例VB2、VB4、VB5、VB7及B14、B15、B16及B19。表4至8中概述之組成物以股線形式自模(直徑2.5mm)移除且在水冷卻後進行粒化。顆粒在30mbar真空中於110℃下乾燥24小時。
使用Arburg Allrounder 320-210-750射出成形機在預定化合物溫度及預定模溫度(參見表2)下將組成物射出成形以形成測試樣品。
如由表3可發現，與下伏成型組成物無關，色彩亮度差△L*及色差△E由於皮脂稀釋污染介質而降低。在儲存週期自24小時延長至72小時情況下，△L*及△E值顯著增加，且在一些情況下，在24小時後量測之△E值增加超過兩倍。在來自實施例B2及B16之物件之全部三次污染測試中，污染傾向ST=1，且若選擇污染方法A替代方法C，則△E增加五倍或六倍。在比較實施例VB7中，污染方法C產生污染傾向ST=2且方法A產生污染傾向ST=3。由於更密集污染，用方法A進行所有其他之所述污染測試，亦即不使用皮脂稀釋污染介質且樣品在65℃及90%相對濕度下儲存72小時。
說明：
所用縮寫：TPS=對苯二甲酸，IPS=間苯二甲酸，ADS=己二酸、DDS=1,10-癸二酸、DDDS=1,12-十二烷二酸，HMDA=1,6-己二胺，DMDA=1,10-癸二胺，MXDA=間二甲苯二胺，MACM=雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷，PACM=雙-(4-胺基-環己基)-甲烷，TMDC=雙-(4-胺基-3,5-二甲基-環己基)-甲烷，LL=十二內醯胺。
括號中指定之比率表示子單元之莫耳比率，因此例如10T/6T(85：15)意謂存在85mol% 10T單元及15mol% 6T單元且MACMT/MACMI/12(37：37：26)意謂存在37mol% MACMT單元、37mol% MACMI單元及12mol%內醯胺12單元(十二內醯胺)。
根據以下標準且用以下測試樣品獲得量測值。
根據ISO 527在1mm/min之應變率下測定彈性拉伸模數，根據ISO 527在50mm/min應變率(未強化變體)或5mm/min應變率(強化變體)下於23℃溫度下測定屈服應力、撕裂強度及撕裂伸長率，其中使用ISO拉桿作為測試樣品，標準：ISO/CD 3167，A1類型，170mm×20/10mm×4mm。
用ISO測試桿根據ISO 179藉由Charpy在23℃下量測衝擊韌性及缺口韌性，標準：ISO/CD 3167，B1類型，80mm×10mm×44mm。
根據ISO標準11357-11-2測定顆粒之熱性質(熔點(TM)、熔化焓(△Hm)、玻璃轉移溫度(Tg))。在20℃/分鐘之加熱速率下進行差示掃描熱量測定(DSC)。中段或轉點之溫度指定為玻璃轉移溫度(Tg)。
根據DIN EN ISO 307在20℃下基於0.5wt%間甲酚溶液量測相對黏度(ηrel)。使用顆粒作為樣品。
在板上根據ISO 294-4測定加工收縮率(模縱向/橫向線性收縮率)，D2類型，60mm×60mm×2mm(根據標準ISO 294-3)。根據表1中指定之組成及模溫度製造板。在量測前，其在矽膠上於室溫下儲存48小時。基於腔室尺寸在流動方向之縱向及橫向上測定加工收縮率。列舉5個板上之量測值之算術平均值。
測定污染傾向或抗污染性
以下污染介質
‧潤唇膏：Maybelline Colour Sensational Cream Gloss Fabulous Pink 137(Maybelline New York,Jade Düsseldorf,Gemey-Paris,16 Place Vendome,75001 Paris)或‧芥末：Thomyscharfer(熱)芥末(Nestle Suisse AG,1800 Vevey,Switzerland)
係使用棉墊以平面方式塗覆至尺寸為2mm×40mm×50mm之測試樣品(色板)且在氣候箱中於65℃及90%相對濕度下儲存24或72小時。在一些測試中，將1份污染介質與3份未經處理之牛脂(粗製牛皮脂，產品號26-6240-01，批號2010.11.0664，Hänseler AG,9101 Herisau,Switzerland)之混合物塗覆至色板。進行以下污染方法：
方法A：污染介質以100%濃度使用，亦即不用皮脂稀釋，且樣品在65℃及90%相對濕度下儲存72小時。
方法B：污染介質以100%濃度使用，亦即不用皮脂稀釋，且樣品在65℃及90%相對濕度下儲存24小時。
方法C：污染介質與皮脂以1：3之比率混合，亦即此混合物中污染介質之濃度為25wt%，且樣品在65℃及90%相對濕度下儲存24小時。
在儲存後，使色板恢復至23℃且接著在流動溫水下用具有肥皂水溶液之海綿清洗表面直至樣品表面不存在污染介質之黏著殘餘物。無污染介質之參考色板同樣儲存及經歷清洗步驟。
在清洗後，使用Datacolor之分光光度計(裝置名稱：Datacolor 650)在以下量測條件下針對著白色對比片之量測模式測定參考色板及測試色板之CIE L*a*b*值：反射；幾何形狀量測值：D/8°；光類型：D6510；光澤：鎖定；校準：UV校準；量測光圈：SAV。
可使用對應於CIELAB系統(DIN 6174)之參考物及樣品之L*、a*及b*值如下計算色彩亮度差值△L*：
根據ISO 12647及ISO 13655，如下按歐氏差計算色位(L*a*b*)參考物與(L*a*b*)樣品之間的色差△E：
藉由顏色印記之變化△E對所述污染測試中之污染傾向 (ST)進行定量；其分類如下：
ST=1：無污染或僅極輕微污染(0△E2)
ST=2：輕微污染(2<△E6)
ST=3：顯著污染(6<△E12)
ST=4：嚴重污染(對應於△E>12)
本發明之物件(成型零件、組件)具有1級或2級污染傾向，亦即△E值至多為6。
用Arburg之模溫度可控制之完全電射出成形機(裝置名稱：ARBURG Allrounder 320 A 500-170)由該等材料射出成形為色板(尺寸量測為2mm×40mm×50mm)供比色法使用。射出成形參數列舉於表1中。
使用Byk Gardner之Haze Gard Plus量測器件，在CIE光類型C下，在23℃之溫度下，根據ASTM D 1003測定尺寸量測為2mm×60mm×60mm之板或2mm×70mm圓板的透光率(LT，透明度)及混濁度。透光率值指定為照射光量之百分比。

Claims (33)

  1. 一種使用聚醯胺成型(moulding)組成物之方法，其係用於製造抗污染物件，該組成物由以下組成：(A)30wt%至100wt%聚醯胺或聚醯胺混合物，其由以下組成：(A1)50wt%至100wt%至少一種非晶形及/或微晶聚醯胺，根據ISO-norm 11357-11-2量測，其玻璃轉移溫度為至少100℃，其中聚醯胺(A1)中之非晶形聚醯胺之熔化熱為至多4J/g且聚醯胺(A1)中之微晶聚醯胺之熔化熱在4至25J/g範圍內，在各種情況下均根據ISO 11357-11-2使用差示掃描熱量測定(DSC)在20℃/分鐘之加熱速率下以顆粒形式測定，其係基於：(a1)20mol%至100mol%至少一種環脂族二胺；及0至80mol%至少一種其他脂族及/或芳族二胺，其中組分(a1)內之mol%補足至100mol%；及(a2)芳族及/或脂族二羧酸，其包含至少6個碳原子，限制條件為組分(a1)及(a2)中全部單體之至多45mol%可由包含6至12個碳原子之內醯胺或包含6至12個碳原子之胺基羧酸置換；(A2)0至50wt%至少一種與(A1)不同的半芳族聚醯胺；其中(A1)及(A2)共同形成100%組分(A)；(X)0.01至20wt%一種或若干種無機白色顏料，其具有在0.1至40μm範圍內之平均粒度(D50)；(B)0至70wt%除該等無機白色顏料以外的纖維填充劑(B1)及/或微粒填充劑(B2)；(C)0至30wt%與(A)不同的聚合物(D)0至25wt%阻燃劑(E)0至3wt%添加劑；其中該等成分(A)至(E)之總和組成100wt%，該物件之污染傾向(ST)使用潤唇膏或芥末作為污染介質以方法A測 定為1級或2級，其中在方法A中，該污染介質以100%之濃度使用，且該樣品於65℃及90%相對濕度下儲存72小時。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該組分(X)中之該等無機白色顏料係以0.5至10wt%範圍內之比例存在於該組成物中。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該組分(X)中之該等無機白色顏料係以2至7wt%範圍內之比例存在於該組成物中。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該組分(X)中之該等無機白色顏料係選自由以下組成之群：硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白及二氧化鈦，在於金紅石或銳鈦礦改質，或其混合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該等無機白色顏料之平均粒度(D50)在0.1至10μm範圍內。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)中之該聚醯胺之玻璃轉移溫度為至少130℃，及/或在於，根據ISO 11357-11-2使用差示掃描熱量測定(DSC)在20℃/分鐘之加熱速率下以顆粒形式測定，該聚醯胺(A1)中之非晶形聚醯胺之熔化熱為至多2J/g，及/或在於，根據ISO 11357-11-2用差示掃描熱量測定(DSC)在20℃/分鐘之加熱速率下以顆粒形式測定，組分(A1)中之微晶聚醯胺之熔化熱在8J/g至22J/g範圍內。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)中之該聚醯胺之玻璃轉移溫度為至少150℃，其中組分(A1)中之該聚醯胺之玻璃轉移溫度此外不超過200℃。
  8. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，在污染測試中，根據EN ISO 11664-4在CIELAB色空間中測定之E值(色位)變化為至多為6之 ΔE值，及/或在該污染前及該污染後，該等物件之亮度L*>80。
  9. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，在污染測試中，根據EN ISO 11664-4在CIELAB色空間中測定之E值(色位)變化為至多為4之ΔE值，及/或在各情況下，在該污染前及該污染後，該等物件之亮度L*>95，其中或者或另外，a*之值或與該a*之值無關的b*之值<3，或在0範圍內。
  10. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)內(a1)之比例係由以下形成：40mol%至100mol%至少一種環脂族二胺；及0至60mol%至少一種其他脂族及/或芳族二胺，及/或在(a1)之比例內，該其他脂族及/或芳族二胺為選自以下之群之脂族及/或芳族二胺：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,8-辛二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、間二甲苯二胺及對二甲苯二胺或其混合物。
  11. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)內(a1)之比例係由以下形成：50mol%至100mol%或60mol%至100mol%至少一種環脂族二胺；及0至50mol%或0至40mol%至少一種其他脂族及/或芳族二胺，或其中(a1)實質上僅由環脂族二胺形成，及/或在於在(a1)之比例內，該其他脂族及/或芳族二胺為選自以下之群：包含6至10個碳原子之直鏈脂族二胺。
  12. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)中之該至少一種環脂族二胺(a1)包含6至24個碳原子，且係選自以下之群：雙-(胺基環己基)甲烷、雙-(胺基環己基)丙烷、降莰烷二胺、雙-(胺基甲基)降莰烷、二胺基環己二胺、異佛爾酮二胺、二胺基二環己基丙烷，其在各情況下呈經烷基取代或未經取代形式，及其混合物。
  13. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)中之該至少一種環脂族二胺(a1)包含6至24個碳原子且係選自以下之群：雙-(胺基環己基)甲烷、雙-(胺基環己基)丙烷、降莰烷二胺、雙-(胺基甲基)降莰烷、二胺基環己二胺、異佛爾酮二胺、二胺基二環己基丙烷，其在各情況下呈經烷基取代或未經取代形式，及其混合物，其中烷基取代基為直鏈及/或分支鏈C1-C4烷基，亦即甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基。
  14. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)之(a1)內之該至少一種環脂族二胺係選自以下之群：雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷(MACM)、雙-(4-胺基-環己基)-甲烷(PACM)、雙-(4-胺基-3-乙基-環己基)-甲烷(EACM)、雙-(4-胺基-3,5-二甲基-環己基)-甲烷(TMDC)、2,2-(4,4'-二胺基二環己基)丙烷(PACP)或其混合物。
  15. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)之(a1)內之該至少一種環脂族二胺係選自以下之群：雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷(MACM)、雙-(4-胺基-3,5-二甲基-環己基)-甲烷(TMDC)、雙-(4-胺基-環己基)-甲烷(PACM)或其混合物。
  16. 如申請專利範圍第1、14或15項中任一項之方法，其特徵在於該組分(A1)內不超過5mol%該等二胺由其他脂族及/或芳族二胺置換，或其中該組分(A1)實質上不含該等其他不同的非環脂族二胺。
  17. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)中之該至少一種包含至少6個碳原子之芳族及/或脂族二羧酸(a2)係選自以下之群：直鏈未分支脂族二羧酸、芳族二羧酸。
  18. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，組分(A1)中之該至少一種包含至少6個碳原子之芳族及/或脂族二羧酸(a2)係選自以下之群：單獨間苯二甲酸、莫耳比率為40/60至60/40之間苯二甲酸與對苯二甲酸之混合物，或脂族未分支C10至C14二羧酸。
  19. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)不含對苯二甲酸及/或間苯二甲酸，或在於，若組分(A1)含有(a2)範疇內之對苯二甲酸及/或間苯二甲酸，或若(a2)實質上由對苯二甲酸及/或間苯二甲酸形成，則組分(a1)及(a2)中全部單體之10mol%至40mol%由以下置換：包含6至12個碳原子之內醯胺或包含6至12個碳原子之胺基羧酸。
  20. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)不含對苯二甲酸及/或間苯二甲酸，且內醯胺及/或胺基羧酸之比例實質上為0，或在於，若組分(A1)含有(a2)範疇內之對苯二甲酸及/或間苯二甲酸，或若(a2)實質上由對苯二甲酸及/或間苯二甲酸形成，則組分(a1)及(a2)中全部單體之20mol%至35mol%由以下置換：包含10個或12個碳原子之內醯胺或包含6至12個碳原子之胺基羧酸。
  21. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，以組分(A1)中之所有二羧酸之總和計，組分(A1)內對苯二甲酸之比例為至多50mol%。
  22. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，以組分(A1)中之所有二羧酸之總和計，組分(A1)內對苯二甲酸之比例為至多50mol%，其中組分A1中對苯二甲酸之比例小於45mol%或組分(A1)中不含對苯二甲酸。
  23. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)係由選自以下之群之系統形成：MACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、TMDC9、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、TMDC16、TMDC17、TMDC18或基於該等系統之混合物或共聚醯胺。
  24. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)係由選 自以下之群之系統形成：MACMI/12、MACMT/12、MACMI/MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI或12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT或其混合物、MACM9-18/PACM9-18及其混合物。
  25. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A2)係由選自以下之群之二羧酸(尤其芳族二羧酸)形成：對苯二甲酸、萘二甲酸及間苯二甲酸以及其混合物，及/或由選自以下之群之二羧酸形成：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、C36-二聚體脂肪酸、順-環己烷-1,4-二羧酸及/或反-環己烷-1,4-二羧酸及/或順-環己烷-1,3-二羧酸及/或反-環己烷-1,3-二羧酸(CHDA)及其混合物，且亦由特定選自以下之群之二胺形成：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,8-辛二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、間二甲苯二胺及對二甲苯二胺，其中該等聚醯胺(A2)亦可含有內醯胺或胺基羧酸，亦即包含6至12個碳原子之α,ω-胺基酸或內醯胺。
  26. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A2)係由選自以下之群之二羧酸，尤其芳族二羧酸形成：對苯二甲酸、萘二甲酸及間苯二甲酸以及其混合物，及/或由選自以下之群之二羧酸形成：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、C36-二聚體脂肪酸、順-環己烷-1,4-二甲酸及/或反-環己烷-1,4-二甲酸及/或順-環己烷-1,3-二甲酸及/或反-環己烷-1,3-二甲酸(CHDA)及其混合物，且其中組分(A2) 中之二羧酸總量中對苯二甲酸之比例在65mol%至95mol%範圍內，且亦由特定選自以下之群之二胺形成：1,6己二胺、1,10-癸二胺及1,12-十二烷二胺，其中該等聚醯胺(A2)亦可含有內醯胺或胺基羧酸，亦即己內醯胺、α,ω-胺基己酸、十二內醯胺、α,ω-胺基十一酸及α,ω-胺基十二酸。
  27. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A)由一或多種聚醯胺(A1)組成或該組分(A)由一或多種聚醯胺(A1)與半芳族聚醯胺(A2)之混合物組成，其中該混合物中之該組分(A2)占至多50wt%。
  28. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A)由一或多種聚醯胺(A1)與半芳族聚醯胺(A2)之混合物組成，其中以該聚醯胺混合物A計，該混合物中之該組分(A2)占至多35wt%。
  29. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A)之比例在30wt%至90wt%範圍內，在於該組分(B)之比例在10wt%至65wt%範圍內，在於該組分(C)之比例在1wt%至25wt%範圍內，在於該組分(D)之比例在5wt%至25wt%範圍內，及在於該組分(E)之比例在0.1wt%至2wt%範圍內。
  30. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A)之比例在30wt%至80wt%範圍內，在於該組分(B)之比例在20wt%至60wt%範圍內，在於該組分(C)之比例在2wt%至15wt%範圍內，在於該組分(D)之比例在5wt%至20wt%範圍內，及在於該組分(E)之比例在0.2wt%至1.5wt%範圍內。
  31. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)係由選自以下之群之系統形成：MACM12、MACMI/12、TMDC12、MACMT/MACMI/12 或其混合物。
  32. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於，該組分(A1)係由選自以下之群之系統形成：MACM12、MACMI/12、TMDC12、MACMT/MACMI/12或其混合物；且(A2)同時選擇為6T/6I，其中該莫耳比率在65：35至75：25範圍內，及/或(A2)同時選擇為10T/6T、12T/6T、10T/11、10T/12、10T/1010、10T/1012、10T/106、10T/126及/或10T/612及/或3-6T，其中該莫耳比率在70：30至90：10範圍內，其中該(A1)之比例占50wt%至95wt%。
  33. 如申請專利範圍第1項之方法，其係用作電學或電子組件之零件；外殼或外殼組件之零件，攜帶型電子器件、家用器件、家用機器、電信及消費型電子器件及裝置之外殼或外殼零件；汽車部門及其他運輸工具領域中之內部及外部零件；電機工程、傢俱、運動、機械工程、衛生及保健、醫藥、電力工程及驅動技術領域具有或不具有支撐或機械功能之內部及外部零件，為行動電話、智慧型手機、記事簿、膝上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、無線電、攝影機、手錶、計算機、音樂或視訊播放器、導航器件、GPS器件、電子圖框、外部硬碟機及其他電子儲存媒體中之內部及外部零件，或用於製造紗、纖維、雙組分纖維、短纖維，呈捲曲狀及/或締捲狀及/或切割為30mm至140mm長度；長絲及單絲。
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