TWI515282B - Adhesive composition and surface protective film - Google Patents

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Fujimori Kogyo Co
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Description

黏著劑組成物及表面保護膜
本發明係關於液晶顯示器的製造步驟中使用的表面保護膜。更具體而言，本發明係關於為了保護構成液晶顯示器的偏光板、相位差板等光學構件的表面而使用之表面保護膜用黏著劑組成物，以及使用其的表面保護膜。
一直以來，在作為構成液晶顯示器之構件的偏光板、相位差板等光學構件的製造步驟中，係為了臨時保護光學構件的表面而貼附表面保護膜。這樣的表面保護膜僅在製造光學構件的步驟中被使用，在將光學構件組裝入液晶顯示器時將其從光學構件剝離而除去。此種用以保護光學構件表面的表面保護膜僅在製造步驟中使用。因此，一般而言，也被稱為步驟膜。
如此，在製造光學構件的步驟中使用的表面保護膜，係在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂膜的單面形成黏著劑層，但直至貼合於光學構件之前，用以保護該黏著劑層的經剝離處理之剝離膜係貼合於黏著劑層的上面。
而且，由於偏光板、相位差板等的光學構件係在貼合有表面保護膜的狀態下，進行伴有液晶顯示板的顯示能力、色度、對比度、異物混入等光學評價的製品檢驗，因此，作為對於表面保護膜的要求性能，係要求在黏著劑層中不附著氣 泡或異物。
而且，在使表面保護膜貼合於偏光板、相位差板等光學構件時，由於各種原因，有暫時剝離表面保護膜，重新黏貼表面保護膜的情況，這時要求容易從被黏體的光學構件剝離(返工性，reworkability)。
而且，最終從偏光板、相位差板等的光學構件剝離表面保護膜時，要求能夠快速地剝離。即，為了經由高速剝離也能夠快速地剝離，要求黏著力隨著剝離速度的變化是少的。
這樣，近年來，作為對於構成表面保護膜的黏著劑層的要求性能，從使用表面保護膜時容易使用的點出發，要求(1)取得低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止殘膠的發生、和(3)具有返工性能。
但是，對於構成表面保護膜的黏著劑層的要求性能，雖然能夠滿足(1)~(3)各自的、每一個的要求性能，但同時滿足表面保護膜的黏著劑層中要求的(1)~(3)之全部要求性能是非常困難的。
例如，關於(1)取得低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡和(2)防止殘膠的發生，已知有以下的提案。
以具有碳數在7以下的烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物之共聚合體為主要成分，並用交聯劑對其交聯處理製成的丙烯酸類黏著劑層，在經過長時間的黏附的情況中，具有黏著劑向被黏體一側移動而附著，對被黏體 的附著力經時大幅上升的問題。為了避免該問題，已知設置黏著劑層者，上述黏著劑層係使用具有碳數為8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物之共聚合體，用交聯劑對其交聯處理而得到(專利文獻1)。
並且提出設置黏著劑層者，上述黏著劑層經由在上述同樣的共聚合體中少量混合(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物之共聚合體，用交聯劑將其交聯處理而得到。但是，當使用於表面張力低且表面光滑的塑膠板等的表面保護時，具有由於加工時或保存時的加熱產生浮起等的剝離現象之問題、或經手工高速剝離時再剝離性差的問題。
為了解決這些問題，提出一種黏著劑組成物，上述黏著劑組成物係於a)100重量份之以具有碳數為8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯中加入b)1~15重量份之含有羧基的共聚性化合物c)3~100重量份之碳數為1~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而得到單體混合物，向該單體混合物之共聚合體混合入相對於上述b)成分的羧基為當量以上的交聯劑而得(專利文獻2)。
專利文獻2中記載的黏著劑組成物不會產生在加工時或保存時等中的浮起等之剝離現象，並且附著力也沒有經時大幅上升，因此再剝離性優異。而且，即使是長期保存、特別是高溫環境下的長期保存，也能夠以小的力再剝離，此時在被黏體上不會產生殘膠，並且，在進行高速剝離時也能夠以 小的力再剝離。
而且，關於(3)返工性能，例如提出一種黏著劑組成物，其係相對於丙烯酸系樹脂100重量份以0.0001~10重量份，對丙烯酸系樹脂混合異氰酸酯系化合物的硬化劑和特定的矽酸鹽寡聚物而得(專利文獻3)。
在專利文獻3中，係以烷基的碳數為2~12左右的丙烯酸烷基酯、烷基的碳數為4~12左右的甲基丙烯酸烷基酯等為主要單體成分，可包含例如含有羧基的單體等之含有其他官能基的單體成分。一般而言，較佳係含有50重量%以上的上述主要單體，並且，希望含有官能基的單體成分的含量為0.001~50重量%，較佳0.001~25重量%，更佳0.01~25重量%。由於這樣的專利文獻3中記載的黏著劑組成物即使在高溫下或者高溫高濕下，凝聚力和附著力的經時變化也是小的，並且，曲面附著力也顯示優異的效果，因此具有返工性。
一般而言，如果將黏著劑層製成柔軟性狀，則殘膠變得容易發生，返工性也容易降低。即，容易變得錯誤地貼合時難以剝離、難以重新貼合。因此，為了使其具有返工性，需要將具有羧基等官能基的單體交聯於主劑上，將黏著劑層製成一定的硬度。
[先行技術文獻] [專利文獻]
(專利文獻1)日本專利特開昭63-225677號公報
(專利文獻2)日本專利特開平11-256111號公報
(專利文獻3)日本專利特開平8-199130號公報
在習知技術中，作為對構成表面保護膜的黏著劑層之要求性能，係要求(1)取得低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止發生殘膠、和(3)返工性等。但是，雖然能夠滿足(1)~(3)的各個、每個的要求性能，但是同時滿足表面保護膜的黏著劑層中要求的(1)~(3)之全部要求性能是困難的，還不能夠實現。
本發明係有鑑於上述情況而完成者。本發明之課題在於提供能夠同時滿足(1)取得低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止殘膠的發生、和(3)具有返工性能之全部要求性能的黏著劑組成物以及表面保護膜。
為了解決上述問題，本發明提供一種黏著劑組成物，其由含有(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、和(C)含有羧基的可共聚單體之共聚合體所構成，進一步含有(D)3官能以上的異氰酸酯化合物、(E)交聯延遲劑、(F)交聯觸媒、(G)聚醚改質矽氧烷化合物。
較佳係上述(B)含有羥基的可共聚單體為選自(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4- 羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成化合物群中的至少一種以上，相對於100重量份之上述(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，含有0.1~5.0重量份之上述(B)含有羥基的可共聚單體，並且，上述(B)含有羥基的可共聚單體中，(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計量為0~0.9重量份。
較佳係上述(C)含有羧基的可共聚單體為選自(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯所組成化合物群中之至少一種以上，相對於100重量份之上述(A)烷基的碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，含有0.35~1.0重量份之上述(C)含有羧基的可共聚單體。
較佳係上述(D)3官能以上的異氰酸酯化合物為選自六亞甲基二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體所組成化合物群中之至少一種以上，相對於100重量份之上述共聚合體，含有0.5~5.0重量份之上述(D)3官能以上的異氰酸酯化合物。
較佳係上述(G)聚醚改質矽氧烷化合物是HLB值為7~12 的聚醚改質矽氧烷化合物，相對於100重量份之上述共聚合體，含有上述(G)聚醚改質矽氧烷化合物0.01~0.5重量份。
較佳係上述(E)交聯延遲劑是酮烯醇互變異構化合物，相對於100重量份之上述共聚合體，含有上述(E)交聯延遲劑1.0~5.0重量份。
較佳係上述(F)交聯觸媒是有機錫化合物，相對於100重量份之上述共聚合體，含有上述(F)交聯觸媒0.01~0.5重量份。
較佳係使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層在低速剝離區域0.3m/min的黏著力為0.05~0.1N/25mm，在高速剝離區域30m/min的黏著力為1.0N/25mm以下。
並且，本發明提供一種黏著膜，係將使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層形成於樹脂膜的單面或雙面。
並且，本發明提供一種表面保護膜，係將使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層形成在樹脂膜的單面，用原子筆介隔著上述黏著劑層在表面保護膜上描繪後，不會向被黏體轉移污染。
上述表面保護膜可作為偏光板用表面保護膜使用。
較佳係在上述樹脂膜之與形成上述黏著劑層側的相反面，進行抗靜電和防污處理。
根據本發明，可提供能夠同時滿足(1)取得低速剝離區域 和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止殘膠的發生、和(3)具有返工性能之全部要求性能的黏著劑組成物以及表面保護膜。
以下，基於較佳的實施形態，說明本發明。
本發明的黏著劑組成物之主劑是由含有(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、和(C)含有羧基的可共聚單體之共聚合體所構成，並進一步含有(D)3官能以上的異氰酸酯化合物、(E)交聯延遲劑、(F)交聯觸媒、(G)聚醚改質矽氧烷化合物。
作為(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯等。
作為(B)含有羥基的可共聚單體，可舉出(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類，N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等的含有羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。
較佳係選自(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥 基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成化合物群中的至少一種以上。
相對於100重量份之(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，較佳係含有0.1~5.0重量份之上述(B)含有羥基的可共聚單體。
並且，在(B)含有羥基的可共聚單體中，(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計量較佳係未滿1重量份(亦允許不含有的情況)，較佳係0~0.9重量份。
較佳係(C)含有羧基的可共聚單體為選自(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯所組成化合物群中的至少一種以上。
較佳係相對於100重量份之(A)烷基的碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，含有0.35~1.0重量份之(C)含有羧基的可共聚單體。
作為(D)3官能以上的異氰酸酯化合物，只要是1分子中具有至少3個以上異氰酸酯(NCO)基的多異氰酸酯化合物即可，可以舉出六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類(1分子中具有2個NCO基的化合物)的縮二脲改質體或三聚異氰酸酯改質體、三羥甲 基丙烷或甘油等的3價以上的多元醇(1分子中具有至少3個以上的OH基的化合物)的加成物體(多元醇改質體)等。
(D)3官能以上的異氰酸酯化合物是1分子中至少具有3個以上的異氰酸酯(NCO)基的多異氰酸酯化合物，特佳係選自六亞甲基二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體所組成化合物群中的至少一種以上。相對於100重量份之共聚合體，較佳係含有0.5~5.0重量份之(D)3官能以上的異氰酸酯化合物。
作為(E)交聯延遲劑，可以舉出乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油酯、乙醯乙酸月桂酯、乙醯乙酸硬脂酯等的β-酮酯，乙醯丙酮、2,4-己二酮、苯甲醯丙酮等的β-二酮。這些是酮烯醇互變異構化合物，在以多異氰酸酯化合物為交聯劑的黏著劑組成物中，經由將交聯劑具有的異氰酸酯基封閉，能夠抑制交聯劑混合後黏著劑組成物的過度黏度上升或凝膠化，延長黏著劑組成物的使用期限(pot life)。
(E)交聯延遲劑較佳係為酮烯醇互變異構化合物，特佳係選自乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯所組成化合物群中的至少一種以上。
相對於100重量份之共聚合體，較佳係含有1.0~5.0重量份之(E)交聯延遲劑。
在以多異氰酸酯化合物為交聯劑的情況中，(F)交聯觸媒為對於上述共聚合體和交聯劑的反應(交聯反應)作為觸媒而發揮功能的物質即可，可以舉出三級胺等的胺類化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等的有機金屬化合物等。
作為三級胺可以舉出三烷基胺、N,N,N’,N’-四烷基二胺、N,N-二烷基胺基醇、三伸乙基二胺、啉衍生物、哌衍生物等。
作為有機錫化合物，可以舉出二烷基錫氧化物、二烷基錫的脂肪酸鹽、亞錫的脂肪酸鹽等。
(F)交聯觸媒較佳係有機錫化合物，特佳係選自氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫所組成化合物群中的至少一種以上。
相對於100重量份之共聚合體，較佳係含有0.01~0.5重量份之(F)交聯觸媒。
(G)聚醚改質矽氧烷化合物是具有聚醚基的矽氧烷化合物，除了一般的矽氧烷單元[-SiR1 2-O-]，還有具聚醚基的矽氧烷單元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。此處，R1表示1種或2種以上的烷基或芳基，R2和R3表示1種或2種以上的伸烷基、R4表示1種或2種以上的烷基、醯基等(末端基)。作為 聚醚基可以舉出聚氧化伸乙基[(C2H4O)n]或聚氧化伸丙基[(C3H6O)n]等的聚氧化伸烷基。
(G)聚醚改質矽氧烷化合物為HLB值是7~12的聚醚改質矽氧烷化合物，相對於100重量份之上述共聚合體，較佳係含有0.01~0.5重量份之上述(G)聚醚改質矽氧烷化合物。更佳係為0.1~0.5重量份。
所謂HLB，係例如JIS K3211(界面活性劑用語)等中規定的親水親油平衡(親水性親油性比)。
聚醚改質矽氧烷化合物係可例如對於具有矽烷基的聚有機矽氧烷主鏈，經由氫化矽烷化反應使具有不飽和鍵和聚氧化伸烷基的有機化合物進行接枝而得到。具體而言可舉出二甲基矽氧烷．甲基(聚氧化伸乙基)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷．甲基(聚氧化伸乙基)矽氧烷．甲基(聚氧化伸丙基)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷．甲基(聚氧化伸丙基)矽氧烷聚合體等。
經由將(G)聚醚改質矽氧烷化合物混合入黏著劑組成物，能夠改善黏著劑的黏著力和返工性能。
再者，作為其他的成分，可適當地混合含有氧化伸烷基的可共聚(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯醯胺單體、二烷基取代的丙烯醯胺單體、界面活性劑、硬化促進劑、可塑劑、填充劑、硬化延遲劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑、抗靜電劑等的公知的添加劑。這些可以單獨或合併2種以上使 用。作為抗靜電劑，可以舉例離子性化合物。而且，經由使離子性的丙烯酸系單體共聚於主劑的共聚合體上，可賦予抗靜電性能。
本發明的黏著劑組成物中使用的主劑之共聚合體，係可經由將(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、和(C)含有羧基的可共聚單體予以共聚而合成。共聚合體的聚合方法沒有特別的限定，可以使用溶液聚合、乳化聚合等適當的聚合方法。
經由在上述的共聚合體中混合(D)3官能以上的異氰酸酯化合物、(E)交聯延遲劑、(F)交聯觸媒、(G)聚醚改質矽氧烷化合物、進一步適當任意的添加劑，可調製本發明的黏著劑組成物。
較佳係使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層在低速剝離區域0.3m/min的黏著力為0.05~0.1N/25mm，在高速剝離區域30m/min的黏著力為1.0N/25mm以下。由此，能夠得到黏著力隨著剝離速度變化少的性能，即使是高速剝離，也可迅速地剝離。並且，為了重新貼合而暫時剝離表面保護膜時，亦不需要過大的力，容易從被黏體剝離。
使本發明的黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層(交聯後的黏著劑)的凝膠分率較佳係95~100%。這樣，由於凝膠分率高，能夠使低速剝離區域中的黏著力不變得過大，降低從共聚合體的未聚合單體或寡聚物的溶出，改善返工性、高溫． 高濕中的耐久性，抑制被黏體的污染。
本發明的黏著膜是使本發明的黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層形成在樹脂膜的單面或雙面。而且，本發明的表面保護膜是使交聯本發明的黏著劑組成物而成的黏著劑層形成於樹脂膜單面的表面保護膜。本發明的黏著劑組成物由於使上述(A)~(G)的各個成分以良好的平衡混合，能夠同時滿足(1)取得在低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止殘膠的發生、和(3)具有返工性能(用原子筆介隔著黏著劑層在表面保護膜上描繪後，不會向被黏體轉移污染)之全部要求性能。因此，能夠在偏光板的表面保護膜的用途中適當地使用。
作為黏著劑層的基材膜、保護黏著面的剝離膜(隔片)係可使用聚酯膜等的樹脂膜等。
在基材膜中，在樹脂膜之與形成黏著劑層側的相反面上，可實施經由聚矽氧系、氟系的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒子等所進行的防污處理，或經由防靜電劑的塗布或混入等所進行的防靜電處理。
對於剝離膜，係在黏著劑層與黏著面黏合側之面，實施經由聚矽氧系、氟系的脫模劑等的脫模處理。
[實施例]
以下，根據實施例，具體地說明本發明。
<丙烯酸系共聚合體的製造> [實施例1]
向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，將反應裝置內的空氣用氮氣置換。然後，向反應裝置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸8-羥基辛酯0.9重量份、丙烯酸0.5重量份、和溶劑(乙酸乙酯)60份。然後，歷時2小時滴入作為聚合起始劑的偶氮二異丁腈0.1重量份，於65℃下使其反應6小時，得到重量平均分子量為50萬的實施例1中使用的丙烯酸系共聚合體溶液1。
[實施例2~9和比較例1~9]
單體的組成係各自按照表1的(A)~(C)所記載般設定，除此以外，與上述實施例1中使用的丙烯酸系共聚合體溶液1同樣地，得到實施例2~9和比較例1~9中使用的丙烯酸系共聚合體溶液。
<黏著劑組成物和表面保護膜的製造> [實施例1]
如上述，對於所製造之丙烯酸系共聚合體溶液1(其中丙烯酸系共聚合體為100重量份)，加入KF-351A(HLB=12的聚醚改質的矽氧烷化合物)0.1重量份、乙醯丙酮2.5重量份攪拌後，加入CORONATE HX(六亞甲基二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯体)1.5重量份、二月桂酸二辛基錫0.02重量份後攪拌混合，得到實施例1的黏著劑組成物。將該黏著 劑組成物塗布於聚矽氧樹脂塗層的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜構成的剝離膜上後，經由於90℃下進行乾燥，除去溶劑，得到黏著劑層的厚度為25μm的黏著片。
然後，將黏著片轉印至一面經防靜電和防污處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之經防靜電和防污處理面的反面，得到具有「經防靜電和防污處理的PET膜/黏著劑層/剝離膜(聚矽氧樹脂塗層的PET膜)」的積層結構之實施例1的表面保護膜。
[實施例2~9和比較例1~9]
添加劑的組成各自如表1的(D)~(G)所記載般設定，除此以外，與上述實施例1的表面保護膜同樣地，得到實施例2~9和比較例1~9的表面保護膜。
表1中，各成分的混合比例係用括弧圈起表示以(A)組的總和為100重量份所求出的重量份之數值。並且，表2中顯示表1中使用的各成分的縮寫所對應的化合物名稱。CORONATE(註冊商標)HX和HL是日本Polyurethane工業股份有限公司的商品名，TAKENATE(註冊商標)D-140N是三井化學股份有限公司的商品名，DURANATE(註冊商標)24A-100是旭化成Chemicals股份有限公司的商品名，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-640和X-22-6191是信越化學股份有限公司的商品名。
<試驗方法和評價>
將實施例1~9和比較例1~9的表面保護膜於23℃、50%RH的環境下老化7天後，將剝離膜(聚矽氧樹脂塗層的PET膜)予以剝離，以暴露出黏著劑層者作為凝膠分率的測試樣品。
進而，介隔著黏著劑層將該暴露出黏著劑層的表面保護膜 貼合於黏貼在液晶盒上的偏光板之表面，放置1天後，經50℃、5個大氣壓、20分鐘的高壓釜處理、於室溫進一步放置12小時，將經以上得到的物質作為黏著力和耐久性的測試樣品。
<凝膠分率>
老化結束後，正確地測定貼合於偏光板前的測試樣品的品質，於甲苯中浸泡24小時後，經由200網目的金屬網過濾。然後，於100℃乾燥過濾物1小時後，正確地測定殘留物的品質，從下式計算出黏著劑層(交聯後的黏著劑)的凝膠分率。
凝膠分率(%)=不溶物質量(g)/黏著劑質量(g)×100
<黏著力>
使用拉力試驗機以低速(0.3m/min)和高速(30m/min)，向180°方向剝離經由上述得到的測試樣品(在偏光板表面貼合25mm寬的表面保護膜的物質)，測定的剝離強度，以此作為黏著力。
<返工性>
用原子筆在上述得到的測試樣品的表面保護膜上描繪後，從偏光板剝離表面保護膜觀察偏光板表面，確認沒有對偏光板轉移污染。評價目標基準為沒有對偏光板轉移污染的情況評價為“○”，確認沿著原子筆描繪的軌跡對至少一部分轉移污染的情況評價為“×”。
<耐久性>
在60℃、90%RH環境下放置上述得到的測試樣品250小時後，在室溫將其取出，進一步放置12小時後，測定黏著力，確認與最初的黏著力相比沒有明顯的增加。評價目標基準為試驗後的黏著力是最初黏著力的1.5倍以下的情況評價為「○」、超過1.5倍的情況評價為「×」。
表3中表示評價結果。
實施例1~9的表面保護膜在低速剝離區域0.3m/min的黏著力是0.05~0.1N/25mm，在高速剝離區域30m/min的黏著 力是1.0N/25mm以下。並且，用原子筆介隔著黏著劑層在表面保護片上描繪後沒有向被黏體的污染轉移，60℃、90%RH的環境下250小時放置時的耐久性也是優異的。
即，同時地滿足了(1)取得低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止殘膠的發生、和(3)具有返工性能之全部要求性能。
比較例1的表面保護膜可能由於(B)含有羥基的單體過多，得到了低速剝離區域0.3m/min的黏著力低的結果。
比較例2的表面保護膜中，可能由於(B)含有羥基的單體過少、(D)異氰酸酯化合物過多、(G)聚醚改質矽氧烷化合物的HLB值過小，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力和高速剝離區域30m/min的黏著力過大、返工性和耐久性差、凝膠分率低。
比較例3的表面保護膜中，可能由於(B)含有羥基的單體過多、(C)含酸單體過多、(G)聚醚改質矽氧烷化合物的HLB值過大，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力低、返工性和耐久性差。
比較例4的表面保護膜中，可能由於(C)含有酸的單體過少，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力低，耐久性差。
比較例5的表面保護膜中，可能由於(B)含有羥基的單體過多、(D)異氰酸酯化合物過少，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力和高速剝離區域30m/min的黏著力過大、返工性 和耐久性差、凝膠分率低。
比較例6的表面保護膜可能由於沒有混合(E)交聯延遲劑、(F)交聯觸媒過多，因此使用期限過於變短，由於在塗布前進行交聯而不能夠進行塗層。
比較例7的表面保護膜可能由於含有在(A)具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中具有C1烷基的MA、沒有混合(F)交聯觸媒，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力和高速剝離區域30m/min的黏著力過大、返工性和耐久性差。
比較例8的表面保護膜中，可能由於沒有混合(G)聚醚改質矽氧烷化合物，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力和高速剝離區域30m/min的黏著力過大、返工性差。
比較例9的表面保護膜中，可能由於(G)聚醚改質矽氧烷化合物過多，因此低速剝離區域0.3m/min的黏著力低、耐久性差。
如此，在比較例1~9的表面保護膜中，不能同時地滿足(1)取得低速剝離區域和高速剝離區域中的黏著力的平衡、(2)防止殘膠的發生、和(3)具有返工性能之全部要求性能。

Claims (10)

  1. 一種黏著劑組成物，其含有使(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、及(C)含有羧基的可共聚單體進行聚合而成的共聚合體，並進一步含有(D)3官能以上的異氰酸酯化合物、(E)交聯延遲劑、(F)交聯觸媒、(G)HLB值為7~12之聚醚改質矽氧烷化合物；相對於100重量份之上述共聚合體，黏著劑組成物係依比例含有0.5~5.0重量份之上述(D)3官能以上的異氰酸酯化合物與0.01~0.5重量份之上述(G)HLB值為7~12之聚醚改質矽氧烷化合物；相對於100重量份之上述(A)烷基碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，該黏著劑組成物係含有0.1~5.0重量份之上述(B)含有羥基的可共聚單體，並且，上述(B)含有羥基的可共聚單體中，(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯之合計量為0~0.9重量份；相對於100重量份之上述(A)烷基的碳數為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體，該黏著劑組成物係含有0.35~1.0重量份之上述(C)含有羧基的可共聚單體。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，上述(B)含有羥基的可共聚單體為選自(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲 基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成化合物群中之至少一種以上；上述(C)含有羧基的可共聚單體為選自(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯所組成化合物群中之至少一種以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，上述(D)3官能以上的異氰酸酯化合物為選自六亞甲基二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體所組成化合物群中之至少一種以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，上述(E)交聯延遲劑係酮烯醇互變異構化合物；相對於100重量份之上述共聚合體，該黏著劑組成物係含有1.0~5.0重量份之上述(E)交聯延遲劑。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，上述(F)交聯觸媒係有機錫化合物；相對於100重量份之上述共聚合體，該黏著劑組成物係含有0.01~0.5重量份之上述(F)交聯觸媒。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，使上述黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層，在低速剝離區域 0.3m/min的黏著力為0.05~0.1N/25mm，在高速剝離區域30m/min的黏著力為1.0N/25mm以下。
  7. 一種黏著膜，其係將使申請專利範圍第1至6項中任一項之黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層形成於樹脂膜的單面或雙面。
  8. 一種表面保護膜，其係將使申請專利範圍第1至6項中任一項之黏著劑組成物交聯而成的黏著劑層形成於樹脂膜的單面者，用原子筆介隔著上述黏著劑層在表面保護膜上描繪後，不會向被黏體轉移污染。
  9. 如申請專利範圍第8項之表面保護膜，其係作為偏光板用之表面保護膜使用。
  10. 如申請專利範圍第8或9項之表面保護膜，其中，在上述樹脂膜之與形成有上述黏著劑層側的相反面上，進行抗靜電和防污處理。
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