TWI500643B - A block copolymer containing a phosphate group, a pigment dispersant, and a pigment colorant composition - Google Patents

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Description

含有磷酸基之嵌段共聚合物、顏料分散劑、及顏料著色劑組成物
本發明係關於當作顏料分散劑用之有效且新穎的含有磷酸基之嵌段共聚合物及其製造方法，以及使用含有磷酸基之嵌段共聚合物的顏料分散劑及顏料著色劑組成物。
隨目前資訊化機器的急遽發展，當作資訊化機器的資訊顯示構件用之液晶彩色顯示器已被使用於多方面。液晶彩色顯示器的用途係可例如：電視機、投影機、個人電腦、行動資訊機器、顯示器、汽車導航、行動電話、電子計算機、及電子字典等的顯示畫面；資訊看板、導覽看板、機能顯示板、及標識板等顯示器；數位相機、攝影機等攝影畫面等等。在液晶彩色顯示器中通常有搭載著彩色濾光片。該彩色濾光片係要求精細性、色濃度、透光性、及對比性等影像性能的色彩特性、以及光學特性均優異者。
習知彩色濾光片的三原色像素所使用彩色濾光片用之著色劑(以下亦稱「彩色濾光片用色彩」)，係有一併使用顏料與分散安定劑。分散安定劑多數情況係使用組合(a)通稱「增效劑(synergist)」，具有類似顏料之骨架，且在該骨架上經導入磺酸基等酸性基的色素衍生物(以下亦將「色素衍生物」簡稱為「增效劑」)，與(b)具有與該增效劑之酸性基，成配對之胺基的鹼性聚合物型顏料分散劑者(例如參照專利文獻 1)。此種藉由組合使用(a)增效劑與(b)鹼性聚合物型顏料分散劑，便可提升有機溶劑中的顏料分散安定性。又，可降低所獲得顏料油墨的黏度、能提升油墨的長期保存安定性。
然而，相關液晶彩色電視機用的彩色濾光片，針對例如色濃度、透光性、及對比度等彩色顯示性能(像素性能)要求更加提升，習知技術並無法充分因應。因應此種要求，有藉由縮小所使用顏料的粒徑而超微粒子化，俾改良像素性能的傾向。然而，經超微粒子化的顏料，因為即便與未經超微粒子化的顏料為相同質量，仍可增加粒子個數，因而表面積亦會擴大。所以，習知技術頗難充分維持超微粒子化顏料的分散安定性。
提升超微粒子化顏料之分散安定性的方法，有增加具酸性基之增效劑與顏料分散劑使用量的方法(例如參照專利文獻2)。然而，若增效劑與顏料分散劑的使用量增加，顏料濃度便相對性降低，因而導致色濃度(像素的高色濃度)降低。即，頗難提供可兼顧為將像素予以高色濃度化形成適當像素塗膜組成而提高顏料含有率的要求，以及顏料分散安定性的油墨。
再者，抑制顏料濃度相對性降低的方法，有例如：在顏料分散劑的分子構造中導入酸性基的方法(例如參照專利文獻3)。然而，該方法頗難適用於具有胺基的鹼性顏料分散劑。理由係若在與具酸性基的增效劑一起使用的鹼性聚合物型 顏料分散劑之分子構造中導入酸性基，便會有酸性基與胺基形成離子鍵的情況所致。若酸性基與胺基形成離子鍵，在有機溶劑中，顏料分散劑會於分子內與分子間呈現膠化。又，即便顏料分散劑沒有膠化的情況，但因為顏料分散劑的分子內或分子間有存在離子鍵，因而顏料分散劑與增效劑便不易形成離子鍵。所以，具有離子鍵的顏料分散劑會有未充分具有當作顏料分散劑機能的情況。
但是，彩色濾光片通常係利用將彩色濾光片用色彩塗佈於玻璃上之後，使用光罩等僅就必要部分施行曝光而使不溶化，接著，利用鹼顯影液去除未曝光部分(不需要部分)的方法進行製造。另外，在彩色濾光片用色彩中，一般均有添加具諸如羧基等酸性基的顯影用聚合物。鹼顯影液係將顯影用聚合物的酸性基予以中和，再使顯影用聚合物可溶化於水而予以除去。然而，具胺基的鹼性顏料分散劑，因為無法在其分子構造中導入酸性基，因而不會溶解於鹼顯影液中。所以，鹼性顏料分散劑便成為諸如：顯影時間較久、或者像素邊緣無法清晰等導致顯影性降低的原因。
在此種狀況下，近年有開發利用活性自由基聚合進行的嵌段共聚合物之製造方法。又，相關可輕易控制利用此種製造方法所生成的構造與分子量之聚合方法，已有各種開發。具體而言，廣泛研究開發出以下所列舉的方法等。
‧利用與氧化胺游離基的解離與鍵結之氮氧自由基調控 聚合法(Nitroxide mediated polymerization：NMP法)(參照非專利文獻1)
‧使用諸如：銅、釕、鎳、鐵等重金屬、與和該等重金屬形成錯合物的配位基，將鹵化合物使用為起始化合物進行聚合的原子轉移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization：ATRP法)(參照專利文獻4與5、非專利文獻2)
‧將諸如二硫代羧酸酯、黃原酸酯化合物等使用為起始化合物，並使用加成聚合性單體與游離基起始劑進行聚合的可逆性加成斷裂鏈轉移聚合(Reversible addition-fragmentation chain transfer：RAFT法)(參照專利文獻6)、及Macromolecular Design via Interchange of Xanthate(MADIX法)(參照專利文獻7)
‧使用諸如：有機碲、有機鉍、有機銻、鹵化銻、有機鍺、鹵化鍺等重金屬的方法(Degenerative transfer：DT法)(參照專利文獻8、非專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平9-176511號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-240780號公報
[專利文獻3]日本專利特開2008-298967號公報
[專利文獻4]日本專利特表2000-500516號公報
[專利文獻5]日本專利特表2000-514479號公報
[專利文獻6]日本專利特表2000-515181號公報
[專利文獻7]國際公開第1999-05099號
[專利文獻8]日本專利特開2007-277533號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]Chemical Review(2001)101,p3661
[非專利文獻2]Chemical Review(2001)101,p3689
[非專利文獻3]Journal of American Chemical society(2002)124,p2874、同(2002)124,p13666、同(2003)125,p8720
根據上述專利文獻5~8、及非專利文獻2與3所記載的方法，可輕易地控制樹脂的構造與分子量。然而，活性自由基聚合會有如下所示實用上的問題。例如NMP法係使用四甲基氧化哌啶游離基，但必需在100℃以上的高溫條件下進行聚合。又，為提高聚合率，必需在未使用溶劑情況下使單體單獨進行聚合。因而，聚合條件更趨於嚴苛。又，使用甲基丙烯酸酯系單體的情況，亦會有聚合不會進行的問題。另外，雖亦可能降低聚合溫度、或使甲基丙烯酸酯系單體進行聚合，但必需使用特殊的氮氧化合物。
再者，ATRP法必需使用重金屬。因而，在聚合後即便屬微量仍必需從聚合物中除去重金屬，而精製聚合物。又，因 為在精製聚合物所生成的排水與廢溶劑中，含有對環境的負荷較高之重金屬，因而必需去除重金屬並施行淨化。另外，觸媒係使用銅的ATRP法，為防止因氧而造成觸媒去活化，必需在惰性氣體下進行聚合。亦有添加諸如錫化合物、抗壞血酸等還原劑，俾防止觸媒去活化的方法。然而，因為僅依賴添加還原劑會有在聚合進行途中便停止的可能性，因而必需從聚合環境充分去除氧。又，以胺化合物為配位基而形成錯合物並進行聚合的方法，若在聚合系統中存在有酸性物質，便會抑制錯合物的形成，因而較難使具有酸基的加成聚合性單體進行聚合。另外，利用ATRAP法將酸基導入於聚合物中之時，使經利用保護基保護著酸基的單體進行聚合，經聚合後必需使保護基脫離。因而，酸基導入於聚合物嵌段中之事非屬容易。如上述，因為在ATRP法中有使用諸如銅等重金屬，因而在聚合後必需去除該等重金屬並精製聚合物。又，若有會抑制重金屬與配位基之錯合物形成的酸存在，則聚合便不會進行，因而ATRP法會有無法使具酸基的單體直接進行聚合之問題。
再者，RAFT法與MADIX法，必需首先合成諸如二硫代羧酸酯、黃原酸酯化合物等特殊化合物，再使用經合成的該等化合物。又，因為該等特殊化合物係屬於硫系化合物，因而在所獲得聚合物容易殘留硫系的不舒適臭氣，亦會有遭著色的情況。所以，必需從所獲得聚合物中去除臭氣與著色。
再者，DT法係與ATRP法同樣的必需使用重金屬。所以，會有必需從所獲得聚合物中去除重金屬，且必需將所生成含有重金屬的排水進行淨化之問題。
本發明係有鑑於此種習知技術所具有的問題而完成，其課題在於提供：能使經微粒子化的顏料呈高度微分散，且能調製得塗佈特性與長期保存安定性均優異之顏料著色劑組成物的新穎含有磷酸基之嵌段共聚合物。又，本發明課題在於提供：所獲得聚合物不會有臭氣與著色，不需要使用重金屬，分子量分佈(PDI)狹窄，輕易且就成本面亦屬有利的含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法。又，本發明課題在於提供：能調製塗佈特性與長期保存安定性均優異之顏料著色劑組成物的顏料分散劑。
再者，本發明課題在於提供：塗佈特性與長期保存安定性均優異，且頗適於製造裝設於在諸如液晶彩色電視機等資訊顯示機器中，像素的色濃度、精細性、對比性、及透明性等光學特性均優異之彩色濾光片的顏料著色劑組成物。
本發明者等經深入鑽研的結果，發現藉由將聚合物構造設為由A聚合物嵌段與B聚合物嵌段構成的A-B嵌段型，由溶劑可溶性鏈與吸附性鏈構成的A-B嵌段型，且僅使B聚合物嵌段含有源自具有磷酸基之含磷酸基的甲基丙烯酸系單體的構成單元，便可使A聚合物嵌段具有當作溶劑可溶 性鏈的機能，且使B聚合物嵌段具有當作吸附性鏈的機能，遂完成本發明。
即，根據本發明將提供以下所示含有磷酸基之嵌段共聚合物。
[1]一種含有磷酸基之嵌段共聚合物，係源自甲基丙烯酸系單體的構成單元含有達90質量%以上，且由A聚合物嵌段與B聚合物嵌段構成的A-B嵌段型共聚合物；其中，上述A聚合物嵌段與上述B聚合物嵌段中，僅上述B聚合物嵌段係含有源自具有磷酸基的含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體之構成單元。
[2]如上述[1]所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述A聚合物嵌段係含有源自具有羧基的含有羧基之甲基丙烯酸系單體之構成單元，且上述A聚合物嵌段的酸值係10~200mgKOH/g。
[3]如上述[2]所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述含有羧基之甲基丙烯酸系單體係甲基丙烯酸。
[4]上述[1]~[3]項中任一項所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述A聚合物嵌段的數量平均分子量係3,000~20,000，且分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)係1.6以下；上述B聚合物嵌段的數量平均分子量係200~3,000，且其數量平均分子量係4,000~23,000，其分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)係1.6以下。
[5]如上述[1]~[4]項中任一項所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述B聚合物嵌段的酸值係50~500mgKOH/g，上述B聚合物嵌段的含有量係5~40質量%。
再者，根據本發明將提供以下所示含有磷酸基之嵌段共聚合物的製造方法。
[6]一種含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，係上述[1]~[5]項中任一項所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，包括有：在聚合起始化合物與觸媒存在下，使含有上述甲基丙烯酸系單體的單體成分進行活性自由基聚合之步驟；其中，上述聚合起始化合物係碘與碘化合物中之至少任一者。
[7]如上述[6]所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，其中，上述觸媒係從鹵化磷、亞磷酸酯系化合物、次膦酸酯化合物、醯亞胺系化合物、酚系化合物、二苯基甲烷系化合物、及環戊二烯系化合物所構成群組中選擇之至少一種化合物。
[8]如上述[6]或[7]所記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，其中，進行上述活性自由基聚合時的聚合溫度係30~50℃。
再者，根據本發明將提供以下所示顏料分散劑。
[9]一種顏料分散劑，係含有以上述[1]~[5]項中任一項所 記載的含有磷酸基之嵌段共聚合物作為主成分。
再者，根據本發明將提供以下所示顏料著色劑組成物。
[10]一種顏料著色劑組成物，係含有：上述[9]所記載的顏料分散劑、以及數量平均粒徑10~150nm的顏料。
[11]如上述[10]所記載的顏料著色劑組成物，其中，更進一步含有具鹼性官能基的色素衍生物。
[12]如上述[11]所記載的顏料著色劑組成物，其中，相對於上述顏料100份，上述含有磷酸基之嵌段共聚合物的含有量係10~100份；相對於上述顏料100份，上述色素衍生物的含有量係5~100份。
[13]如上述[10]~[12]項中任一項所記載的顏料著色劑組成物，係作為彩色濾光片用的著色劑使用。
本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物係A聚合物嵌段為對分散介質具有相溶性的聚合物嵌段，且B聚合物嵌段為具有強酸性磷酸基的聚合物嵌段。即，B聚合物嵌段的磷酸基會與顏料構造中的活性氫基(諸如羥基、醯胺基、羧基、硫醇基、胺基甲酸酯基等)鹼性基形成牢固地離子鍵，因而本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物能確實地吸附於顏料上。又，若使用本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物，便輕易獲得顏料經利用樹脂施行處理過的樹脂處理顏料。即，根據本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物，可使經微粒子化的 顏料呈高度微分散，且能調製得塗佈特性與長期保存安定性均優異的顏料著色劑組成物。另外，本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物用途，可考慮諸如離子交換樹脂等各種用途。其中，較佳係當作顏料分散劑。即，本發明的顏料分散劑係以上述含有磷酸基之嵌段共聚合物為主成分並含有，因而可調製得塗佈特性與長期保存安定性均優異的顏料著色劑組成物。
本發明的顏料著色劑組成物係能長期間安定地保持於低黏度，塗佈特性與長期保存安定性均優異。所以，本發明的顏料著色劑組成物可利用於諸如：塗料、油墨、塗敷劑、文具、碳粉、塑膠等。其中，特別適用為彩色濾光片用的著色劑。即，若將本發明的顏料著色劑組成物使用為彩色濾光片用的著色劑，便可製造諸如像素的色濃度、精細性、對比性、及透明性等光學特性均優異，且裝設於諸如液晶彩色電視機等資訊顯示機器上的彩色濾光片。然後，若使用本發明的顏料著色劑組成物，便可獲得鹼顯影時的顯影性優異之彩色濾光片用光阻。
本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，必需要使用重金屬化合物，且不需要聚合物的精製，亦不需要合成特殊的化合物。所以，根據本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，僅需使用市場上較廉價的材料，便可輕易地製造屬於目標物的含有磷酸基之嵌段共聚合物。又，本發明 含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，具有以下所示優點。聚合條件屬於溫和，依照與習知自由基聚合方法的同樣條件便可進行聚合。即，因為可使用習知的自由基聚合設備，因而必需要特殊的設備。且，在聚合中不太會受到諸如氧、水、及光的影響。又，所使用的單體與溶劑等亦不需進行精製，可使用具有各種官能基的單體。所以，可將所需的各種官能基導入於聚合物中。又，因為聚合率亦非常高，因而可大量且輕易地製造含有磷酸基之嵌段共聚合物。
 1.含有磷酸基之嵌段共聚合物 (含有磷酸基之嵌段共聚合物)
以下，針對本發明的詳細內容，舉供用以實施本發明的形態為例進行說明。本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物，係源自甲基丙烯酸系單體的構成單元含有達90質量%以上，且由A聚合物嵌段與B聚合物嵌段構成的A-B嵌段型共聚合物。然後，A聚合物嵌段與B聚合物嵌段中，僅有B聚合物嵌段係含有源自具有磷酸基的甲基丙烯酸系單體(含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體)之構成單元。以下，亦將含有磷酸基之嵌段共聚合物，稱「A-B嵌段共聚合物」。
本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物係A-B嵌段型共聚合物。A聚合物嵌段係可認為對使分散的介質呈現溶解或相溶機能的嵌段。另一方面，因為B聚合物嵌段係在其構造 中具有磷酸基，因而可認為該磷酸基會呈現鍵結並吸附於顏料、或經含鹼性基之色素衍生物施行處理過的顏料上的機能。顏料與B聚合物嵌段的吸附推測係例如由顏料構造中的活性氫基(諸如：羥基、醯胺基、羧基、硫醇基、胺基甲酸酯基等)、與磷酸基間之氫鍵、或者由鹼性顏料或經含鹼性基之色素衍生物施行處理過的顏料之鹼性基、與磷酸基間之離子鍵所造成。藉由使此種A-B嵌段型共聚合物具有特有構造與作用，便可使B聚合物嵌段利用離子鍵等吸附於經微粒子化的顏料表面上，且A聚合物嵌段會溶解或相溶於分散介質中，並利用A聚合物嵌段的立體性反斥或電性反斥，防止顏料的凝聚。所以，本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物，認為能使經微粒子化顏料呈高度微分散，並可調製得塗佈特性與長期保存安定性均優異的顏料著色劑組成物。另外，以下僅稱「顏料」時，便指(i)顏料自體、以及(ii)經利用含鹼性基之色素衍生物施行表面處理過的顏料等中之任一者。
當含有磷酸基之嵌段共聚合物係由具有羧基的A聚合物嵌段、與具有磷酸基的B聚合物嵌段構成時，亦會有成立是否任一酸基均依離子鍵吸附於顏料上之推測的可能性。然而，磷酸基係酸性較強於羧基的基。即，因為磷酸基的pKa值較低於羧基的pKa，因而判斷具有磷酸基的B聚合物嵌段會選擇性吸附於顏料上。
含有磷酸基之嵌段共聚合物係源自甲基丙烯酸系單體的構成單元含有達90質量%以上、較佳係達95質量%以上、更佳係由源自甲基丙烯酸系單體的構成單元100%構成。後述的本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法(聚合方法)，單體特佳係使用甲基丙烯酸系單體。諸如苯乙烯等乙烯基系單體、丙烯酸酯系單體、及乙烯醚系單體等，在聚合末端所鍵結的碘呈現過於安定化，因而會有為使解離便必需加溫、或者發生不會解離等不良情況的可能性。所以，當甲基丙烯酸系單體以外的單體使用較大量時，會有無法發生形成目標之特有構造、或者分子量分佈較廣等不良情況的可能性。但，即便甲基丙烯酸系單體以外的單體，視需要在不致損及本發明目的之範圍亦可使用。
(A聚合物嵌段)
為構成A聚合物嵌段而使用的甲基丙烯酸系單體，係可例如習知公知物，其餘並無特別的限定。具體例係可舉例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、2-甲基丙烷甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸廿二烷基酯、甲基丙烯酸異硬脂酯、甲基丙 烯酸環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸環癸酯、甲基丙烯酸環癸基甲基甲酯、甲基丙烯酸三環癸酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸(環)烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯等甲基丙烯酸芳香酯；甲基丙烯酸烯丙酯等甲基丙烯酸烯基酯；(聚)乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、(聚)乙二醇單月桂醚甲基丙烯酸酯、(聚)丙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯等二醇單烷基醚系甲基丙烯酸酯；
甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸-3,4-環氧基環己酯、甲基丙烯醯氧基乙基環氧丙基醚、甲基丙烯醯氧基乙氧基乙基環氧丙基醚等含有環氧丙基之甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、2-(2-異氰酸基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯、以及將該等化合物的異氰酸酯基利用諸如ε-己內酯、MEK肟及吡唑等施行嵌段的含有異氰酸酯基之甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸氧雜環丁烷基甲酯等環狀甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸八氟辛酯、甲基丙烯酸四氟乙酯等含有鹵元素的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸-2-(4-苯甲醯氧基-3-羥基苯氧基)乙酯、2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑等會吸收紫外線的甲基丙烯酸酯；具有諸如三甲氧基矽烷基、二甲基聚矽氧鏈等之含有矽原子的甲基丙烯酸酯等等。又，亦可使用由在該等單體進行聚合而獲得寡聚物的單側末端，導入(甲基)丙烯基而獲得的巨單體 等。
但是，諸如甲基丙烯酸二甲基胺乙酯等具有胺基的甲基丙烯酸酯，較容易與羧基或磷酸基形成離子鍵。所以，因為會引發膠化等、或者會阻礙與顏料的鹼性基等之間的吸附性，因而最好不要使用。
A聚合物嵌段較佳係含有源自具有羧基的甲基丙烯酸系單體(含有羧基之甲基丙烯酸系單體)之構成單元。
經導入羧基的A聚合物嵌段係藉由利用鹼進行中和而形成離子化並成為溶解於水中的狀態。所以，頗適用於彩色濾光片製造步驟中的鹼顯影。含有羧基之甲基丙烯酸系單體的具體例，可例如：甲基丙烯酸；由甲基丙烯酸-2-羥乙酯與諸如酞酸等二元酸進行反應而獲得的甲基丙烯酸酯；具有使甲基丙烯酸環氧丙酯能與酞酸進行反應之羥基與羧基的甲基丙烯酸酯等。其中，最好係分子量較小、聚合性較高的甲基丙烯酸。若含有羧基之甲基丙烯酸系單體係使用甲基丙烯酸，便不易發生未進行聚合而殘留等不良情況。
當含有磷酸基之嵌段共聚合物的A聚合物嵌段係具有羧基的情況，A聚合物嵌段的酸值較佳係10~200mgKOH/g、更佳係20~150mgKOH/g。若A聚合物嵌段的酸值在上述數值範圍內，便可使用為例如彩色濾光片製造步驟中的鹼顯影之較佳成分。若A聚合物嵌段的酸值未滿10mgKOH/g，即便利用鹼進行中和時，仍會有不會溶解或溶解速度變慢的傾 向。另一方面，若A聚合物嵌段的酸值超過200mgKOH/g,便會有提升至曝光硬化部分的親水性導致耐水性降低，造成所形成像素出現雜亂的情況。
A聚合物嵌段的數量平均分子量較佳係3,000~20,000、更佳係4,000~10,000。若A聚合物嵌段的數量平均分子量未滿3,000，則在顏料上所吸附的含有磷酸基之嵌段共聚合物中，會有A聚合物嵌段的立體性反斥不會產生作用，導致欠缺安定性的情況。反之，若A聚合物嵌段的數量平均分子量超過20,000，則溶解或相溶於分散介質的部分會變多，因而會有導致黏度過度上升、或顯影性降低的情況。
A聚合物嵌段的分子量分佈(PDI=重量平均分子量/數量平均分子量)較佳係1.6以下、更佳係1.5以下。依照後述本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物的製造方法，便可製造此種狹窄分子量分佈的含有磷酸基之嵌段共聚合物。若A聚合物嵌段的分子量分佈(PDI)超過1.6，則因為會關聯於數量平均分子量未滿3,000的成分、或超過20,000的成分含有較多情形，因而會有導致安定性與顯影性降低、或黏度過度提升的情況。
(B聚合物嵌段)
為構成B聚合物嵌段而使用之具有磷酸基的甲基丙烯酸系單體(含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體)，係可例如習知公知物，並無特別的限定。具體例係可例如：磷酸-2-(甲基丙 烯醯氧基)乙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-(膦醯氧基)丙酯、磷酸-2-(甲基丙烯醯氧基)丙酯、甲基丙烯酸-2-(苯氧基膦醯氧基)乙酯、酸性磷氧基聚氧乙二醇單甲基丙烯酸酯(acid phosphoxy polyoxypropylene glycol monomethacrylate)、酸性磷氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯等。又，磷酸雙(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯等雙官能基甲基丙烯酸酯，亦可在不會使所獲得含有磷酸基之嵌段共聚合物呈膠化的範圍內使用。又，亦可使前述為構成A聚合物嵌段而使用的1種以上單體(其他單體)、與含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體進行共聚合。因為含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體相較於其他單體之下，聚合性較低，因而更佳係使與其他單體進行共聚合。
再者，亦可使用具有羥基的甲基丙烯酸系單體，調製具有羥基的聚合物嵌段之後，再使該羥基與磷酸化試劑進行反應而導致磷酸基，而製造具有磷酸基的B聚合物嵌段。又，亦可使由具有羥基的甲基丙烯酸系單體、與磷酸化試劑進行反應而獲得的含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體，進行聚合而製造B聚合物嵌段。具有羥基的甲基丙烯酸系單體具體例，係可例如：甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯等。磷酸化試劑的具體例係可例如：五氧化磷、三氯氧磷、聚磷酸、磷酸等。
B聚合物嵌段的數量平均分子量較佳係200~3,000、更佳係500~2,000。另外，B聚合物嵌段的數量平均分子量係依 從含有磷酸基之嵌段共聚合物(A-B嵌段共聚合物)的數量平均分子量中，經扣減掉A聚合物嵌段的數量平均分子量之數值表示。若B聚合物嵌段的數量平均分子量未滿200，會有對顏料的吸附力變弱、欠缺安定性的情況。另一方面，若B聚合物嵌段的數量平均分子量超過3,000，因為過大，因而會造成顏料粒子彼此間相吸附，導致欠缺安定性的情況。
B聚合物嵌段的酸值較佳係50~500mgKOH/g、更佳係100~350mgKOH/g。若B聚合物嵌段的酸值未滿50mgKOH/g，便會有對顏料的吸附性嫌不足的情況。反之，若B聚合物嵌段的酸值超過500mgKOH/g，因為顏料上吸附的部分會變成過剩，因而反會導致顏料出現凝聚的情況。
含有磷酸基之嵌段共聚合物中，B聚合物嵌段的含有量較佳係5~40質量%、更佳係10~30質量%。若B聚合物嵌段的含有量未滿5質量%，則因為顏料上吸附的部分過小，因而會有容易脫離、顏料分散性降低的傾向。反之，若B聚合物嵌段的含有量超過40質量%，則屬於溶解或相溶於分散媒之部分的A聚合物嵌段含有量會變為相對性地少，因而獲得分散安定性降低的傾向。
依如上述，含有磷酸基之嵌段共聚合物的數量平均分子量較佳係4,000~23,000、更佳係5,000~14,000。又，含有磷酸基之嵌段共聚合物的分子量分佈(PDI)，較佳係1.6以下、更佳係1.5以下。
本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物係因為具有磷酸基，因而可期待適用於各種用途。具體係可適用為諸如：顏料分散劑、樹脂處理顏料用的樹脂成分。
2.含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法
本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物的製造方法，係製造前述含有磷酸基之嵌段共聚合物的方法，包括有：在聚合起始化合物及觸媒存在下，使含有甲基丙烯酸系單體的單體成分進行活性自由基聚合之步驟(聚合步驟)。而，聚合起始化合物係為碘與碘化合物中之至少任一者。另外，本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物亦可依照習知的活性自由基聚合方法進行合成(製造)。然而，較佳係依照本發明含有磷酸基之嵌段共聚合物的製造方法進行製造。
(聚合步驟)
聚合步驟係將碘與碘化合物中之至少任一者使用為聚合起始化合物，並使含有甲基丙烯酸系單體的單體成分利用活性自由基聚合進行聚合的步驟。若對當作聚合起始化合物使用的碘或碘化合物賦予熱或光，則碘游離基便會解離。然後，在碘游離基呈解離狀態下插入單體之後，碘游離基馬上再度與聚合物末端游離基相鍵結而呈安定化，俾一邊防止反應停止、一邊進行聚合反應。
碘化合物的具體例係可舉例如：2-碘-1-苯基乙烷、1-碘-1-苯基乙烷等烷基碘化物；2-氰基-2-碘丙烷、2-氰基-2-碘丁 烷、1-氰基-1-碘環己烷、2-氰基-2-碘-2,4-二甲基戊烷、2-氰基-2-碘-4-甲氧基-2,4-二甲基戊烷等含氰基的碘化物等等。
該等碘化合物係可直接使用市售物，亦可使用依照習知公知方法進行調製者。例如藉由使諸如偶氮雙異丁腈等偶氮化合物與碘進行反應，便可獲得碘化合物。又，使上述碘化合物的碘經被諸如溴或氯等鹵原子取代的有機鹵化物，與諸如碘化四級銨、碘化鈉等碘化物鹽產生反應而進行鹵交換，亦可獲得碘化合物。
聚合步驟中係與聚合起始化合物一併使用能使聚合起始化合物的碘進行脫離之觸媒。觸媒較佳係使用諸如：鹵化磷、亞磷酸酯系化合物、次膦酸酯化合物等磷系化合物；醯亞胺系化合物等氮系化合物；酚系化合物等氧系化合物；二苯基甲烷系化合物、環戊二烯系化合物等烴系化合物。另外，該等觸媒係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
磷系化合物的具體例係可舉例如：三碘化磷、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丁酯、乙氧基苯基次膦酸酯、苯基苯氧基次膦酸酯等。氮系化合物的具體例係可舉例如：琥珀醯亞胺、2,2-二甲基琥珀醯亞胺、順丁烯二醯亞胺、酞醯亞胺、N-碘琥珀醯亞胺、乙內醯脲等。氧系化合物的具體例係可舉例如：酚、氫醌、甲氧基氫醌、第三丁基酚、兒茶酚、二第三丁基羥甲苯等。烴系化合物的具體例係可舉例如：環己二烯、二苯基 甲烷等。
該觸媒的使用量(莫耳數)較佳係未滿聚合起始化合物的使用量(莫耳數)。若觸媒的使用量(莫耳數)過多，則聚合受到過度地控制，會有導致聚合不易進行的情況。又，進行活性自由基聚合時的溫度(聚合溫度)較佳係設為30~50℃。若聚合溫度過高，則聚合末端的碘會因甲基丙烯酸而分解，導致末端呈不穩定，而有不會成為活性聚合的情況。
再者，聚合步驟中，通常會添加能產生游離基的聚合起始劑。聚合起始劑係可使用習知公知的偶氮系起始劑、過氧化物系起始劑。另外，最好使用在上述聚合溫度範圍內能充分產生游離基的聚合起始劑。具體較佳係使用例如：2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮系起始劑。聚合起始劑的使用量，相對於單體，較佳係設為0.001~0.1莫耳倍、更佳係0.002~0.05莫耳倍。若聚合起始劑的使用量過少，便會有聚合反應不會充分進行的情況。反之，若聚合起始劑的使用量過多，便會有不會進行活性自由基聚合反應，而是進行副反應之普通自由基聚合反應的情況。
活性自由基聚合亦可為未使用有機溶劑的塊狀聚合，最好為使用有機溶劑的溶液聚合。有機溶劑較佳係能溶解諸如：聚合起始化合物、觸媒單體成分、及聚合起始劑等成分者。有機溶劑的具體例係可舉例如：己烷、辛烷、癸烷、異癸烷、環己烷、甲基環己烷、甲苯、二甲苯、乙基苯等烴系溶劑； 甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、己醇、苄醇、環己醇等醇系溶劑；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇丙醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、丁基卡必醇、丁基三乙二醇、甲基二丙二醇、甲基賽珞蘇醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、二丙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇單丁醚醋酸酯等二醇系溶劑；二乙醚、二丙醚、甲基環丙醚、四氫呋喃、二烷、茴香醚等醚系溶劑；甲乙酮、二乙酮、甲基異丁酮、環己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮系溶劑；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、己內酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯系溶劑；氯仿、二氯乙烷等鹵化溶劑；二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、吡咯啶酮、N-甲基吡咯啶酮、己內醯胺等醯胺系溶劑，此外尚可例如：二甲亞碸、環丁碸、四甲基脲、碳酸乙烯酯、丙烯碳酸酯、碳酸二甲酯等。另外，該等有機溶劑係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
進行溶液聚合時，聚合液的固形份濃度(單體濃度)較佳係設為5~80質量%、更佳係設為20~60質量%。若聚合液的固形份濃度未滿5質量%，則會有單體濃度過低、導致聚合不會結束的情況。另一方面，若聚合液的固形份濃度超過80質量%、或進行塊狀聚合，則聚合液的黏度過高，導致攪拌趨於困難，會有造成聚合產率降低的傾向。活性自由基聚 合較佳係進行至單體消失為止。具體而言，聚合時間較佳係設為0.5~48小時、實質更佳係設為1~24小時。又，聚合環境並無特別的限定，亦可在依通常範圍內存在氧的環境，亦可為氮氣流環境。又，聚合時所使用的材料(單體等)係可使用經利用諸如：蒸餾、活性碳處理、或氧化鋁處理等而去除雜質者，亦可直接使用市售物。又，亦可在遮光下進行聚合，亦可在諸如玻璃等透明容器中進行聚合。
A-B嵌段共聚合物的聚合順序，較佳係(i)構成A聚合物嵌段的單體進行聚合而形成A聚合物嵌段之後，(ii)添加構成B聚合物嵌段的單體並更進一步進行聚合。若構成B聚合物嵌段的單體先進行聚合，則會有聚合不會結束，導致具有磷酸基的單體殘留於反應系內的情況。此種情況，會有具有磷酸基的單體容易被導入於A聚合物嵌段中的情況。相對的，若構成A聚合物嵌段的單體先進行聚合，即便聚合不會結束而導致單體殘留於反應系內的情況，若能依所獲得A-B嵌段共聚合物的構成成分達90質量%以上，成為(甲基)丙烯酸酯系單體的方式導入B聚合物嵌段，便可輕易獲得A-B嵌段共聚合物。另外，較佳係使構成A聚合物嵌段的單體進行聚合直到聚合率達50%以上、較佳係聚合率達80%以上、更佳係聚合率成為100%的方式形成A聚合物嵌段之後，才添加構成B聚合物嵌段的單體而形成B聚合物嵌段便可。
藉由調整聚合起始化合物的使用量，便可控制所獲得A-B嵌段共聚合物的分子量。具體而言，藉由相對於聚合起始化合物的莫耳數，適當地設定單體的莫耳數，便可獲得任意分子量的A-B嵌段共聚合物。例如當聚合起始化合物係使用1莫耳、且分子量100的單體係使用500莫耳進行聚合時，便可獲得具有「1×100×500=50,000」之理論分子量的A-B嵌段共聚合物。即A-B嵌段共聚合物的理論分子量係可依下式(1)計算出。另外，上述「分子量」係涵蓋數量平均分子量(Mn)與重量平均分子量(Mw)在內的概念。
「A-B嵌段共聚合物的理論分子量」=「聚合起始化合物1莫耳」×「單體分子量」×「單體莫耳數/聚合起始化合物莫耳數」………(1)
另外，聚合步驟中，因為會有衍生雙分子終止或不均化的副反應之情況，因而有無法獲得具有上述理論分子量之A-B嵌段共聚合物的情況。A-B嵌段共聚合物較佳係能不會引發該等副反應者。但，亦可即便利用偶合所獲得A-B嵌段共聚合物的分子量多少有增加，亦可聚合反應在途中便停止而所獲得A-B嵌段共聚合物的分子量多少變小。又，聚合率亦可非為100%。又，亦可暫時結束聚合後，經添加聚合起始化合物或觸媒，使殘留的單體消耗而結束聚合。即只要生成A-B嵌段共聚合物便可。
所獲得的A-B嵌段共聚合物亦可呈鍵結著源自聚合起始 化合物的碘原子狀態，較佳係使碘原子脫離。使碘原子脫離A-B嵌段共聚合物的方法係可為習知公知方法，並無特別的限定。具體係可為加熱A-B嵌段共聚合物、或利用酸或鹼施行處理。又，亦可利用諸如硫代硫酸鈉等對A-B嵌段共聚合物施行處理。經脫離的碘最好利用諸如活性碳、氧化鋁等碘吸附劑施行處理而除去。
3.顏料分散劑及顏料著色劑組成物
本發明的顏料分散劑係以前述含有磷酸基之嵌段共聚合物為主成分並含有者。另外，顏料分散劑較佳係實質由含有磷酸基之嵌段共聚合物構成者。又，本發明的顏料著色劑組成物係含有：該顏料分散劑、與數量平均粒徑10~150nm的顏料。含有磷酸基之嵌段共聚合物構造中(B聚合物嵌段中)的磷酸基，係藉由與經鹼性顏料或經含鹼性基之色素衍生物施行處理過的顏料的鹼性基呈牢固鍵結，而使B聚合物嵌段吸附於顏料上，便發揮提高顏料分散性的作用。即，本發明的顏料分散劑因為係屬於藉由此項作用而使顏料分散的成分，因而相關使分散的顏料種類並無特別的限定。
(顏料)
顏料係可使用例如：有機顏料、無機顏料、金屬粉末或微粒子等金屬系顏料、無機填料等等。有機顏料及無機顏料的具體例係可例如從：喹吖酮系顏料、蒽醌系顏料、二氧代吡咯并吡咯顏料、苝系顏料、酞菁藍系顏料、酞菁綠系顏料、 異吲哚啉酮系顏料、靛藍‧硫代靛藍顏料、二系顏料、喹啉黃顏料、鎳偶氮顏料、不溶性偶氮系顏料、溶性偶氮系顏料、高分子量偶氮系顏料、碳黑顏料、複合氧化物系黑色顏料、氧化鐵黑顏料、氧化鈦系黑色顏料、甲亞胺偶氮系黑色顏料、及氧化鈦系顏料所構成群組中，選擇的紅色、綠色、藍色、黃色、橙色、紫色、黑色及白色顏料。金屬系顏料的具體例係可例如銅粉末、鋁碎片等。又，無機填料的具體例係可例如雲母系顏料、天然礦物、二氧化矽等。
另外，彩色濾光片用的顏料較佳係使用有機顏料、或黑矩陣用無機顏料。紅色顏料係可例如顏料索引(以下稱「C.I.」)顏料紅(PR)56、58、122、166、168、176、177、178、224、242、254、255。綠色顏料係可例如C.I.顏料綠(PG)7、36、58、聚(14~16)溴化酞菁銅、聚(12~15)溴化-聚(4~1)氯化酞菁銅。藍色顏料係可例如C.I.顏料藍(PB)15：1、15：3、15：6、60、80等。
再者，對上述彩色濾光片用的顏料屬於互補色顏料或多色型像素用顏料，係可例如以下物。黃色顏料係可例如：C.I.顏料黃(PY)12、13、14、17、24、55、60、74、83、90、93、126、128、138、139、150、154、155、180、185、216、219、C.I.顏料紫(PV)19、23。又，黑矩陣用的黑色顏料係可例如：C.I.顏料黑(PBK)6、7、11、26、銅‧錳‧鐵系複合氧化物。
顏料的數量平均粒徑係10~150nm、較佳係20~80nm。依 此使經微粒子化的顏料分散而獲得之顏料著色劑組成物，更佳係能製造具有高透明性與高對比性彩色濾光片的著色劑。又，本發明的顏料著色劑組成物中係含有能使經微粒子化顏料呈安定而高度微分散的顏料分散劑(含有磷酸基之嵌段共聚合物)。因而，本發明的顏料著色劑組成物係如上述的極細微顏料呈良好狀態分散，且長期保存安定性亦優異。另外，顏料著色劑組成物中含有顏料的比例係當顏料著色劑組成物全體設為100質量%時，較佳為5~40質量%、更佳為10~30質量%。
(色素衍生物)
在顏料著色劑組成物中，為使能與顏料分散劑中所使用含有磷酸基之嵌段共聚合物中的磷酸基形成離子鍵而吸附，較佳係含有具鹼性官能基的鹼性色素衍生物。該色素衍生物係在色素骨架上導入鹼性官能基者。色素骨架較佳係與顏料同一或類似的骨架、會與成為顏料原料的化合物為同一或類似之骨架。色素骨架的具體例係可例如：偶氮系色素骨架、酞菁系色素骨架、蒽醌系色素骨架、三系色素骨架、吖啶系色素骨架、苝系色素骨架等。
導入色素骨架上的鹼性官能基較佳係胺基。所導入的胺基係可為一級、二級、及三級胺基中任一者，亦可為四級銨鹽。又，諸如胺基等鹼性官能基係可直接鍵結於色素骨架上，亦可經由諸如烷基、芳香基等烴基、或諸如酯、醚、磺醯胺、 胺甲酸乙酯鍵結而鍵結於色素骨架。另外，就從合成的便利性、及鍵結強度的觀點，鹼性官能基較佳係經由磺醯胺而鍵結於色素骨架上。
顏料著色劑組成物中，含有磷酸基之嵌段共聚合物的含有量係相對於顏料100質量份，較佳為10~100質量份、更佳為10~50質量份。若含有磷酸基之嵌段共聚合物的含有量未滿10質量份，便會有顏料分散性嫌不足的情況。反之，若含有磷酸基之嵌段共聚合物的含有量超過100質量份，便會有生成對分散無具貢獻度之樹脂的情況。又，顏料著色劑組成物中的色素衍生物含有量，相對於顏料100質量份，較佳係5~100質量份、更佳係10~30質量份。若色素衍生物的含有量未滿5質量份，因為覆蓋著顏料表面的鹼性基變少，因而會有顏料分散劑的吸附不足之情況。反之，若色素衍生物的含有量超過100質量份，色素衍生物的顏色容易浮現，會有造成無法成為目標色相的情況。
(鹼顯影性聚合物)
本發明的顏料著色劑組成物係將前述含有磷酸基之嵌段共聚合物使用為顏料分散劑，使顏料、及視需要使用的色素衍生物分散於液態介質中而獲得者。另外，當將顏料著色劑組成物使用為彩色濾光片用著色劑的情況，較佳係添加鹼顯影性聚合物。使用為顏料分散劑的含有磷酸基之嵌段共聚合物，當在其構造中具有羧基的情況，因為經中和、離子化而 成為對水呈可溶性，故可進行鹼顯影便屬於特徵之一。
鹼顯影性聚合物係其構造中具有諸如羧基等酸基，經利用鹼水溶液中和酸基便對水呈可溶性而可進行顯影。所以，鹼顯影性聚合物亦是與含有磷酸基之嵌段共聚合物同樣，判斷會有與顏料表面形成離子鍵並吸附者。但，含有磷酸基之嵌段共聚合物中，磷酸基相較於羧基之下呈強酸性的基。所以，即便含有磷酸基之嵌段共聚合物、與具有羧基的鹼顯影性聚合物併存之情況，判斷選擇磷酸基比較能與顏料表面形成離子鍵。故，即便有存在的鹼顯影性聚合物係在其構造中具有磷酸基以外之酸基等情況，含有磷酸基之嵌段共聚合物仍可使微粒子化顏料呈高度微分散。
鹼顯影性聚合物係可使用具有諸如不飽和鍵基等感光性基的感光性樹脂、非感光性樹脂。感光性樹脂的具體例係可舉例如：感光性環化橡膠系樹脂、感光性酚系樹脂、感光性聚丙烯酸酯系樹脂、感光性聚醯胺系樹脂、感光性聚醯亞胺系樹脂、及不飽和聚酯系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、聚環氧丙烯酸酯系樹脂、聚胺甲酸乙酯丙烯酸酯系樹脂、聚醚丙烯酸酯系樹脂、多元醇丙烯酸酯系樹脂等。非感光性樹脂的具體例係可舉例如：纖維素醋酸酯系樹脂、硝化纖維素系樹脂、苯乙烯系(共)聚合物、聚乙烯丁醛系樹脂、胺基醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、胺基樹脂改質聚酯系樹脂、聚胺甲酸乙酯系樹脂、丙烯酸多元醇胺甲酸乙酯系樹脂、可溶性聚醯胺 系樹脂、可溶性聚醯亞胺系樹脂、可溶性聚醯胺醯亞胺系樹脂、可溶性聚酯醯亞胺系樹脂、羥乙基纖維素-苯乙烯-順丁烯二酸酯系共聚合物、(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物等。該等鹼顯影性聚合物係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。另外，顏料著色劑組成物中的鹼顯影性黏結劑含有量，相對於顏料100質量份，較佳係5~300質量份、更佳係10~100質量份。
再者，較佳係使顏料著色劑組成物中含有由具有環氧丙基或異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應而獲得的含有不飽和鍵基之嵌段共聚合物。該含有不飽和鍵基之嵌段共聚合物係經光硬化便可形成膜的成分。所以，可提升彩色濾光片的像素強度(耐性)。又，可清晰地形成像素邊緣，且能提升所形成像素的溶劑耐性。另外，含有不飽和鍵基的嵌段共聚合物中，不飽和鍵基較佳係丙烯基或甲基丙烯基。該等不飽和鍵基係依習知公知方法被導入於含有不飽和鍵基的嵌段共聚合物中。
顏料著色劑組成物所使用的液態介質較佳係有機溶劑。有機溶劑的具體例係可例如：己烷、甲苯等烴系溶劑；丁醇等醇系溶劑；醋酸丙酯、醋酸丁酯等酯系溶劑；環己酮、甲基異丁酮等酮系溶劑；二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚等二醇系溶劑；丙二醇單甲醚醋酸酯、二丙二醇二丁醚等二醇系酯或醚溶劑；N-甲基吡咯啶酮、二甲基乙醯胺等醯胺系溶劑； 碳酸乙烯酯、丙烯碳酸酯等碳酸酯系溶劑等等。該等有機溶劑係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
在顏料著色劑組成物中亦可更進一步添加習知公知的添加劑。添加劑的具體例係可例如：紫外線吸收劑、均塗劑、消泡劑、光聚合起始劑等。又，亦可添加當作反應性稀釋劑用之諸如：甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等具有不飽和鍵的單體。
(顏料著色劑組成物之製造方法)
在顏料著色劑組成物製造之際，各成分可一次便摻合、亦可個別摻合。另外，當將顏料的原料化合物施行顏料化而形成顏料時、或者將顏料予以細微化時，最好添加色素衍生物。藉此，藉由色素衍生物的作用，便可獲得其表面能成為鹼性的顏料(表面處理顏料)。又，當使用後述樹脂處理顏料的情況，在樹脂處理顏料中添加諸如液態介質、鹼顯影性聚合物等成分而使分散。另外，視需要亦可添加其他的顏料分散劑。
使顏料分散的方法係可為習知公知的方法，並無特別的限定。為使顏料能分散而使用的裝置具體例，係可例如：直立式/臥式研磨介質分散機、砂磨機、磨碎器、微射流均質機、超音波分散機、三輥機等。最好使用該等裝置，使顏料分散至成為既定數量平均粒徑為止。
在使顏料細微化時亦可使用顏料分散劑(含有磷酸基之嵌段共聚合物)。具體而言，在顏料混練中添加含有磷酸基之 嵌段共聚合物，藉由混練而使含有磷酸基之嵌段共聚合物的磷酸基，與顏料形成離子鍵，俾使顏料分散劑吸附於顏料上。顏料的混練方法並無特別的限定。具體係可使用諸如：捏合機、擠出機、球磨機、雙輥機、三輥機、閃蒸器(flasher)等習知公知混練機，在常溫或加熱條件下，通常施行0.5~60小時、較佳1~12小時的混練。又，視需要較佳係併用為使顏料能細微化的介質之諸如碳酸鹽、氯化物鹽等鹽。所使用鹽的量係相對於顏料，較佳為1~30質量倍、更佳為2~20質量倍。
再者，較佳係併用諸如：丙三醇、乙二醇、二乙二醇等具黏性的有機溶劑，俾賦予潤滑性。因為含有磷酸基之嵌段共聚合物會溶解於該等具有黏性的有機溶劑中，因而含有磷酸基之嵌段共聚合物不會析出，便可使顏料細微化。具黏性的有機溶劑使用量，係可配合混練物的黏度進行調整。依此所獲得的樹脂處理顏料經脫鹽後，可形成水糊(water paster)，亦可經粉碎而形成粉末。又，所獲得樹脂處理顏料可分散於液態介質而形成顏料分散體。
本發明的顏料著色劑組成物係可使用為各種物品的著色劑。例如本發明的顏料著色劑組成物可使用為諸如：凹版油墨、平印油墨、UV噴墨墨水等。特別係就從能低黏度化與顏料高細微化，且長期保存安定性呈良好的觀點，頗適用為彩色濾光片用的著色劑(彩色濾光片用顏料著色劑組成物)。
[實施例]
其次，舉實施例針對本發明進行詳細說明。以下，文中的「份」及「%」在無特別聲明的前提下，係指質量基準。
(合成例1：PP-1)
在已安裝有回流管、氣體導入裝置、溫度計、及攪拌裝置的1L可分離式燒瓶中，裝填入：丙二醇單甲醚醋酸酯(以下稱「PGMAc」)230份、碘4.1份、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(以下稱「V-70」)19.7份、甲基丙烯酸甲酯(以下稱「MMA」)57.6份、甲基丙烯酸丁酯(以下稱「BMA」)57.6份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯(以下稱「EHMA」)28.8份、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇(n=3~5)(以下稱「PME200」)28.8份、甲基丙烯酸苄酯(以下稱「BzMA」)14.4份、甲基丙烯酸(以下稱「MAA」)20份、及3,5-二第三丁基-4-羥甲苯(以下稱「BHT」)0.9份。一邊流通氮一邊依40℃進行7小時聚合，獲得A聚合物嵌段的溶液。從固形份所計算出的A聚合物嵌段之聚合率係87.2%。又，利用GPC所測定的Mn係4,800、PDI係1.25、峰頂的分子量係6,000。又，酸值係61.7mgKOH/g。
在所獲得A聚合物嵌段的溶液中，添加MMA(26.0份)、磷酸-2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯(商品名「LIGHT ESTER® P-1M」、共榮社化學公司製、以下稱「P1M」)13.4份、V-70(0.9份)、及PGMAc(39份)的混合液。進行4小時聚合而形成B 聚合物嵌段。停止氮的流通之後，加溫至80℃，使在聚合物鏈末端所鍵結的碘游離，而獲得含有A-B嵌段共聚合物的聚合物溶液。另外，藉由聚合物溶液成為褐色透明的液體而確認到碘已游離。
所獲得聚合物溶液的固形份係48.3%。又，從固形份所計算出的B聚合物嵌段之聚合率幾近100%。A-B嵌段共聚合物的Mn係5,500、PDI係1.35、峰頂分子量係7,400、酸值係80.5mgKOH/g。又，B聚合物嵌段的Mn(「A-B嵌段共聚合物的Mn」-「A聚合物嵌段的Mn」)係700。所獲得A-B嵌段共聚合物稱「PP-1」。
(合成例2：PP-2)
除使用：PGMAc(280份)、碘3.6份、V-70(17.7份)、MMA(77.7份)、BMA(77.7份)、EHMA(38.8份)、PME200(38.8份)、BzMA(19.4份)、MAA(27.0份)、及BHT(0.9份)之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣，獲得A聚合物嵌段的溶液。從固形份所計算出的A聚合物嵌段之聚合率係90.1%。又，A聚合物嵌段的Mn係7,000、PDI係1.36、峰頂分子量係9,500、酸值係62.2mgKOH/g。
其次，除使用：MMA(23.1份)、P1M(12.0份)、V-70(0.8份)、及PGMAc(35份)的混合液之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣地形成B聚合物嵌段，獲得含有A-B嵌段共聚合物的聚合物溶液。所獲得聚合物溶液的固形份係 48.5%，從固形份所計算出的B聚合物嵌段之聚合率幾近100%。A-B嵌段共聚合物的Mn係7,500、PDI係1.40、峰頂分子量係10,500、酸值係76.3mgKOH/g。又，B聚合物嵌段的Mn係500。所獲得A-B嵌段共聚合物稱「PP-2」。
(合成例3：PP-3)
除使用：PGMAc(280份)、碘3.6份、V-70(17.7份)、MMA(77.7份)、BMA(77.7份)、EHMA(38.8份)、PME200(38.8份)、BzMA(19.4份)、MAA(27.0份)、及BHT(0.9份)之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣，獲得A聚合物嵌段的溶液。從固形份所計算出的A聚合物嵌段之聚合率係90.4%。又，A聚合物嵌段的Mn係7,000、PDI係1.36、峰頂分子量係9,500、酸值係62.0mgKOH/g。
其次，除使用：MMA(28.9份)、P1M(18.0份)、V-70(0.9份)、及PGMAc(46.9份)的混合液之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣地形成B聚合物嵌段，獲得含有A-B嵌段共聚合物的聚合物溶液。所獲得聚合物溶液的固形份係48.8%，從固形份所計算出的B聚合物嵌段之聚合率幾近100%。A-B嵌段共聚合物的Mn係8,500、PDI係1.44、峰頂分子量係11,200、酸值係82.9mgKOH/g。又，B聚合物嵌段的Mn係1,500。所獲得A-B嵌段共聚合物稱「PP-3」。
(合成例4：PP-4)
除使用：PGMAc(280份)、碘3.6份、V-70(17.7份)、 MMA(77.7份)、BMA(77.7份)、EHMA(38.8份)、PME200(38.8份)、BzMA(19.4份)、MAA(27.0份)、及BHT(0.9份)之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣，獲得A聚合物嵌段的溶液。從固形份所計算出的A聚合物嵌段之聚合率係90.9%。又，A聚合物嵌段的Mn係6,900、PDI係1.34、峰頂分子量係9,500、酸值係61.9mgKOH/g。
其次，除使用：MMA(34.7份)、P1M(24.0份)、V-70(1.2份)、及PGMAc(58.7份)的混合液之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣地形成B聚合物嵌段，獲得含有A-B嵌段共聚合物的聚合物溶液。所獲得聚合物溶液的固形份係48.6%，從固形份所計算出的B聚合物嵌段之聚合率幾近100%。A-B嵌段共聚合物的Mn係9,600、PDI係1.45、峰頂分子量係14,000、酸值係89.9mgKOH/g。又，B聚合物嵌段的Mn係2,700。所獲得A-B嵌段共聚合物稱「PP-4」。
(合成例5：PP-5)
除使用：PGMAc(280份)、碘3.6份、V-70(17.7份)、MMA(77.7份)、BMA(77.7份)、EHMA(38.8份)、PME200(38.8份)、BzMA(19.4份)、及BHT(0.9份)之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣，獲得A聚合物嵌段的溶液。從固形份所計算出的A聚合物嵌段之聚合率係88.5%。又，A聚合物嵌段的Mn係6,500、PDI係1.33、峰頂分子量係8,600。
其次，除使用：MMA(23.1份)、P1M(12.0份)、V-70(0.8 份)、及PGMAc(35份)的混合液之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣地形成B聚合物嵌段，獲得含有A-B嵌段共聚合物的聚合物溶液。所獲得聚合物溶液的固形份係48.4%，從固形份所計算出的B聚合物嵌段之聚合率幾近100%。A-B嵌段共聚合物的Mn係7,000、PDI係1.40、峰頂分子量係9,800、酸值係22.1mgKOH/g。又，B聚合物嵌段的Mn係500。所獲得A-B嵌段共聚合物稱「PP-5」。
(比較合成例1：HG-1)
在已安裝有回流管、溫度計及攪拌裝置的1L可分離式燒瓶中投入PGMAc(300份)，並加溫至80℃。將預先在其他容器中所調製之含有：2,2'-偶氮雙異丁腈7.5份、及已溶解有鏈轉移劑之月桂基硫醇6份的MMA(95份)、BMA(74份)、EHMA(37份)、PME200(37份)、BzMA(18份)、MAA(27份)、及P1M(12份)的單體溶液，歷時1.5小時滴下於上述1L可分離式燒瓶中。待滴下結束後，更依同溫度進行5小時聚合，獲得含有聚合物的聚合物溶液。所獲得聚合物溶液的固形份係50.3%。聚合物的Mn係6,300、PDI係1.92、酸值係79.5mgKOH/g。所獲得聚合物稱「HG-1」。
(比較合成例2：HG-2)
除使用：PGMAc(154份)、碘3.6份、V-70(17.7份)、MMA(42.3份)、BMA(42.3份)、EHMA(21.3份)、PME200(21.3份)、BzMA(12份)、MAA(15份)、及BHT(0.9份)之外，其 餘均與前述合成例1的情況同樣，獲得A聚合物嵌段的溶液。從固形份所計算出的A聚合物嵌段之聚合率係93.2%。又，A聚合物嵌段的Mn係4,500、PDI係1.26、峰頂分子量係5,700、酸值係59.2mgKOH/g。
其次，除使用：MMA(67.5份)、2-甲基丙烯醯氧基乙基酞酸(以下稱「MEPA」)11.9份、V-70(1.6份)、及PGMAc(79.4份)的混合液之外，其餘均與前述合成例1的情況同樣地形成B聚合物嵌段，獲得含有A-B嵌段共聚合物的聚合物溶液。所獲得聚合物溶液的固形份係48.3%，從固形份所計算出的B聚合物嵌段之聚合率幾近100%。A-B嵌段共聚合物的Mn係7,300、PDI係1.45、峰頂分子量係12,000、酸值係52.1mgKOH/g。又，B聚合物嵌段的Mn係2,800。所獲得A-B嵌段共聚合物稱「HG-2」。
依上述各合成例所獲得聚合物的組成及物性，如表1~3所示。
(實施例1~6、比較例1及2：顏料著色劑組成物) (a)顏料的細微化處理
彩色濾光片用的顏料係準備PR254、PG58、PY138、PY150、PB15-6、及PV23，並依照以下所示方法施行細微化處理。將顏料100份、氯化鈉400份、及二乙二醇130份，裝填入已裝設有加壓蓋的捏合機中。在捏合機內施行預混合直到出現均勻濕潤塊為止。關閉加壓蓋，一邊依壓力6kg/cm2 擠入內容物，一邊施行7小時混練及磨碎處理，便獲得磨碎物。所獲得磨碎物投入2%硫酸3,000份中，施行 1小時攪拌處理。經過濾並去除氯化鈉及二乙二醇之後，充分水洗，接著施行乾燥及粉碎便獲得顏料粉末。所獲得顏料粉末的數量平均粒徑約30nm。
(b)顏料著色劑組成物之調製
將表4所示各成分依表4所示量(份)進行摻合，利用溶解器施行2小時攪拌。經確認顏料塊消失之後，使用臥式介質分散機施行分散處理，便調製得顏料著色劑組成物(顏料分散液)。另外，表4中，「增效劑1」係指下述構造式(1)(n=1~2(實質為1.5))，「增效劑2」係指下述構造式(2)，及「增效劑3」係指下述構造式(3)(n=1~2(實質為1.5))，均係具有胺基的色素衍生物。又，表4中的「丙烯酸樹脂」係使用單體組成為BzMA/MAA=80/20(質量比)，利用GPC測定的Mn為5,500、PDI為2.02者[PGMAc溶液(固形份濃度：30%)]。
(顏料著色劑組成物之評價(1))
所獲得顏料著色劑組成物(顏料分散液)中，所含顏料的數量平均粒徑之測定結果、顏料分散液的初期黏度、及在45℃下放置3日後的黏度(保存後之黏度)的測定結果，如表5所示。
如表5所示，實施例1~6的顏料著色劑組成物(顏料分散液)中所含顏料的數量平均粒徑，均在50nm以下，得知細微化顏料呈充分微分散。又，實施例1~6的顏料分散液亦均係初期黏度在10mPa‧s以下。又，若初期黏度與保存後黏度相比較，得知黏度變化極小。由上述，得知實施例1~6的顏料分散液係具有充分的分散安定性。
相對於此，比較例1的顏料分散液相較於實施例1的顏料分散液時，得知顏料的數量平均粒徑較大，並未充分微分散。又，因為保存後的黏度呈大幅增加，因而得知分散安定性亦不足。又，比較例2的顏料分散液，因為B的聚合物嵌段之構成成分並未含有含磷酸基之甲基丙烯酸酯，因而對顏料的吸附力較弱，雖分散初期的黏度良好，但在保存中會引發顏料凝聚，得知分散安定性不足。
(實施例7~9：彩色濾光片用顏料著色劑組成物)
將表6所示各成分依照表6所示量(份)摻合，並利用混合 機進行充分混合，獲得屬於彩色光阻的各顏色之彩色濾光片用顏料著色劑組成物(顏料油墨)。另外，表6中的「感光性丙烯酸樹脂清漆」係含有使BzMA/MAA共聚合物與甲基丙烯酸環氧丙酯進行反應，而獲得丙烯酸樹脂的清漆。該丙烯酸樹脂係Mn為6,000、PDI為2.38，酸值為110mgKOH/g。又，「TMPTA」係表示三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，「HEMPA」係表示2-羥乙基-2-甲基丙酸，「DEAP」係表示2,2-二乙氧基苯乙酮。
將經矽烷偶合劑施行處理過的玻璃基板安裝於旋塗機上。再將實施例7的紅色顏料油墨-1依300rpm、5秒鐘的 條件旋塗於玻璃基板上。依80℃施行10分鐘預烘烤後，使用超高壓水銀燈，依100mJ/cm2 光量施行曝光，而製得紅色玻璃基板。又，除分別使用實施例8的綠色顏料油墨-1、及實施例9的藍色顏料油墨-1之外，其餘均與上述製造紅色玻璃基板的情況同樣，製造綠色玻璃基板及藍色玻璃基板。
所獲得各顏色的玻璃基板(彩色玻璃基板)均具有優異的光譜曲線特性，且耐光性與耐熱性等堅牢性均優異。又，任一彩色玻璃基板亦均係透光性與對比度等光學特性優異。
(比較例3及4：彩色濾光片用顏料著色劑組成物)
(i)除取代「PP-2」，改為使用未具有磷酸基的聚酯系分散劑(以12-羥基硬脂酸為起始化合物進行的聚ε-己內酯與聚伸乙亞胺之縮合物，Mn：12,000、胺值：12mgKOH/g)，以及(ii)取代「增效劑1」，改為使用單磺化二氧代吡咯并吡咯之外，其餘均與前述實施例1同樣的調製比較用紅色顏料分散液。又，(i)除取代「PP-4」，改為使用上述聚酯系分散劑，(ii)除取代「增效劑3」，改為使用單磺化酞菁銅之外，其餘均與前述實施例5同樣的調製得比較用藍色顏料分散液。
然後，除使用所調製得該等比較用顏料分散液之外，其餘均與前述實施例7的情況同樣的調製紅色顏料油墨(比較例3)及藍色顏料油墨(比較例4)，且製造比較用的紅色玻璃基板及藍色玻璃基板。
(鹼顯影性試驗)
在使用實施例7~9及比較例3與4的顏料油墨而製得的彩色玻璃基板上，分別每隔5秒點滴0.1N氫氧化四甲銨水溶液。然後，針對「塗膜的曝光部經幾秒後會出現溶解現象」，利用目視進行確認。結果如表7所示。
如表7所示，使用實施例7的紅色顏料油墨-1、實施例8的綠色顏料油墨-1、及實施例9的藍色顏料油墨-1所製造之玻璃基板，均在短時間內便會出現曝光部的塗膜溶解，且不會產生溶解殘渣(膜狀屑)，呈良好的顯影性。另外，經利用顯微鏡觀察未溶解而殘留的塗膜端部(邊緣)，可確認到均屬清晰。即，若使用實施例7~9的顏料著色劑組成物(顏料油墨)，可縮短顯影時間，因而能期待生產性提升。
相對於此，使用所製造比較例3的紅色顏料油墨及比較例4的藍色顏料油墨，進行製造的玻璃基板，為使塗膜的曝光部能完全消失，均需要達60秒以上。依此顯影時間拉長的理由，可認為係使用不適用於鹼顯影的顏料分散劑所致。 又，相關任一玻璃基板，塗膜的曝光部均有發生膜狀脫離，生成殘渣。此現象可認為係顏料分散劑非屬鹼溶解性的緣故所致。由以上，得知使用由實施例1、2及5的顏料分散劑所製得實施例7~9之顏料油墨，所形成的塗膜係鹼顯影性優異。
(參考例1~3：經樹脂處理過的顏料粉末之調製)
將PR254(顏料)100份、氯化鈉400份、及二乙二醇130份，裝填入已裝設有加壓蓋的捏合機中。在捏合機內施行預混合直到出現均勻濕潤塊為止。接著，添加「PP-2」61.5份，並關閉加壓蓋，一邊依壓力6kg/cm2 擠入內容物，一邊施行7小時混練及磨碎處理，便獲得磨碎物。所獲得磨碎物投入2%硫酸3,000份中，施行1小時攪拌處理。經過濾並去除氯化鈉及二乙二醇之後，充分水洗，接著施行乾燥及粉碎便獲得紅色的顏料粉末(參考例1)。所獲得顏料粉末的數量平均粒徑係30nm。
除將PR254改為PG58，以及將「PP-2」改為「PP-1」之外，其餘均與上述參考例1同樣的獲得綠色的顏料粉末(參考例2)。所獲得顏料粉末的數量平均粒徑係35nm。又，除將PR254改為PB15：6，以及將「PP-2」改為「PP-4」之外，其餘均與上述參考例1同樣的獲得藍色的顏料粉末(參考例3)。所獲得顏料粉末的數量平均粒徑係30nm。
(實施例10~12：顏料著色劑組成物)
將表8所示各成分依表8所示量(份)進行摻合，利用溶解器施行2小時攪拌。經確認顏料塊消失之後，使用臥式介質分散機施行分散處理，便調製得顏料著色劑組成物(顏料分散液)。
(顏料著色劑組成物之評價(2))
所獲得顏料著色劑組成物(顏料分散液)中，所含顏料的數量平均粒徑之測定結果、顏料分散液的初期黏度、及在45℃下放置3日後的黏度(保存後之黏度)的測定結果，如表9所示。
如表9所示，實施例10~12的顏料著色劑組成物(顏料分散液)係初期及保存後的黏度均呈良好。由以上可確認到， 本發明的顏料分散劑係即便在將顏料細微化時才添加使用的情況，仍可發揮充分的顏料分散性。
(實施例13~15：彩色濾光片用顏料著色劑組成物)
將表10所示各成分依表10所示量(份)進行摻合，並利用混合機進行充分混合，獲得屬於彩色光阻的各顏色之彩色濾光片用顏料著色劑組成物(顏料油墨)。
將經矽烷偶合劑施行處理過的玻璃基板安裝於旋塗機上。再將實施例13的紅色顏料油墨-2依300rpm、5秒鐘的條件旋塗於玻璃基板上。依80℃施行10分鐘預烘烤後，使用超高壓水銀燈，依100mJ/cm2 光量施行曝光，而製得紅色玻璃基板。又，除分別使用實施例14的綠色顏料油墨-2、及實施例15的藍色顏料油墨-2之外，其餘均與上述製造紅色玻璃基板的情況同樣，製造綠色玻璃基板及藍色玻璃基 板。
所獲得各顏色的玻璃基板(彩色玻璃基板)均未施行色相調整，因而難謂確實的濾光片色相。然而，任一彩色玻璃基板均具有優異的光譜曲線特性，且耐光性與耐熱性等堅牢性均優異。又，任一彩色玻璃基板亦均係透光性與對比度等光學特性均優異。
(產業上之可利用性)
本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物，特別具有當作顏料分散劑用的優異特性。所以，若使用本發明的含有磷酸基之嵌段共聚合物，便可調製得低黏度且長期保存安定性優異的顏料著色劑組成物。又，因為該顏料著色劑組成物(顏料油墨)的塗佈特性與顯影性均優異，因而可有效使用為供用以製造精細性、色濃度、透光性、及對比性等光學特性優異彩色濾光片用的材料。另外，具備有依此所製造彩色濾光片的像素顯示裝置，係精細性、色濃度、透光性、及對比性等影像性能均優異。

Claims (12)

  1. 一種含有磷酸基之嵌段共聚合物，係源自甲基丙烯酸系單體的構成單元含有90質量%以上，且由A聚合物嵌段與B聚合物嵌段構成的A-B嵌段型共聚合物；其中，上述A聚合物嵌段與上述B聚合物嵌段中，僅上述B聚合物嵌段係含有源自具有磷酸基的含有磷酸基之甲基丙烯酸系單體之構成單元；上述A聚合物嵌段的數量平均分子量係3,000~20,000，且分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)係1.6以下；上述B聚合物嵌段的數量平均分子量係200~3,000，且酸值係50~500mgKOH/g，上述B聚合物嵌段的含有量係5~40質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述A聚合物嵌段係含有源自具有羧基的含有羧基之甲基丙烯酸系單體之構成單元，上述A聚合物嵌段的酸值係10~200mgKOH/g。
  3. 如申請專利範圍第2項之含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述含有羧基之甲基丙烯酸系單體係甲基丙烯酸。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之含有磷酸基之嵌段共聚合物，其中，上述A-B嵌段型共聚合物的數量平均分子量係4,000~23,000，其分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)係1.6以下。
  5. 一種含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，係申請專利範圍第1至3項中任一項之含有磷酸基之嵌段共聚合物的製造方法，包括有：在聚合起始化合物與觸媒存在下，使含有上述甲基丙烯酸系單體的單體成分進行活性自由基聚合之步驟；其中，上述聚合起始化合物係碘與碘化合物中之至少任一者。
  6. 如申請專利範圍第5項之含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，其中，上述觸媒係從鹵化磷、亞磷酸酯系化合物、次膦酸酯化合物、醯亞胺系化合物、酚系化合物、二苯基甲烷系化合物、及環戊二烯系化合物所構成群組中選擇之至少一種化合物。
  7. 如申請專利範圍第5項之含有磷酸基之嵌段共聚合物之製造方法，其中，進行上述活性自由基聚合時的聚合溫度係30~50℃。
  8. 一種顏料分散劑，係含有以申請專利範圍第1至3項中任一項之含有磷酸基之嵌段共聚合物作為主成分。
  9. 一種顏料著色劑組成物，係含有：申請專利範圍第8項之顏料分散劑、以及數量平均粒徑10~150nm的顏料。
  10. 如申請專利範圍第9項之顏料著色劑組成物，其中，更進一步含有具鹼性官能基的色素衍生物。
  11. 如申請專利範圍第10項之顏料著色劑組成物，其中， 相對於上述顏料100質量份，上述含有磷酸基之嵌段共聚合物的含有量係10~100質量份；相對於上述顏料100質量份，上述色素衍生物的含有量係5~100質量份。
  12. 如申請專利範圍第9項之顏料著色劑組成物，係作為彩色濾光片用的著色劑使用。
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