TWI491685B - 抗腐蝕及低磨擦塗料 - Google Patents

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Description

抗腐蝕及低磨擦塗料
本發明係關於一種保護性塗料及關於經其等塗佈之緊固件及其他表面,例如此等能保護兩種組裝在一起的不同金屬中之一者或兩者以避免腐蝕或劣化(例如結構腐蝕或劣化)之塗料及緊固件,其包括例如含有顏料(例如金屬顏料)之該等塗料,及經其塗佈之緊固件及其他組件。
該塗料係可應用於多種不同金屬及金屬之組合。其等尤其可應用於鈦塗層。特定的應用係關於常用於飛機之鋁結構及類似物之鈦緊固件。其等係用於保護飛機之鈦緊固件及鋁結構中之一者或兩者。
本申請案係基於且主張2009年3月13日申請之美國臨時申請案第61/160,176號之優先權,其全文將以引用的方式併入本文。
用鈦或鈦合金之高強度緊固件組裝例如飛機之鋁或鋁合金結構係常見操作。吾人已熟知,存在於此等組裝件中之電化學偶合效應所致之電流腐蝕作用(galvanic action)常常導致不期望的鋁或鈦元件或兩者之腐蝕。已知如果鋁濕潤,則其與鈦接觸時具有電流引起腐蝕侵襲之傾向。此外,此等結構之腐蝕敏感性因頻繁遭遇苛性鹽水或酸性環境而增加。當該等緊固件係例如通常用於飛機工業之干涉配合類型時,則問題因以下事實而變得更複雜:在緊固件上之塗料必須係堅固及黏著足以承受配合操作的力。此等塗料亦必須保持緊密的耐受力。
迄今已提出多種權宜之計以減少或消除此等電流腐蝕,其中有:用鎘或鋁電鍍該等緊固件;用鋼替代鈦緊固件;用有機或無機塗料塗佈該等緊固件;在安裝過程中使用濕底漆或彈性體密封劑;及用漆(如鉻酸鋅類型)塗佈該等緊固件或結構外部。已發現包括某些金屬之磷酸鹽、鉬酸鹽、及矽酸鹽(如矽酸鈉)、及鋅鹽(包括鉬酸鋅、磷酸鋅及氧化鋅)之化學品可有效作為腐蝕抑制劑。咸信,此等物質藉由多種機制避免腐蝕,如(例如)在該金屬基板上形成不導電的分子層,降低該塗層之透氣性,在該金屬基板上形成耐化學化合物,或使塗料成疏水性因此以避免水性腐蝕性材料到達該基板。
迄今使用之多種類型之塗料及腐蝕抑制劑已出現問題,如未能提供全面保護、韌性或黏著性不足、及過於昂貴。即使彼等最廣泛用於飛機工業者,即鎘電鍍、有機或無機塗料及密封劑尚無法完全令人滿意。該有機或無機類型之塗料通常係作為對抗鹽、水分及類似物之被動物理障礙,而無法提供實質的腐蝕保護。電鍍鎘的緊固件及濕安裝方法雖然在抑制鋁結構之腐蝕上相當成功,但是具有其他不期望的限制,如對與鎘直接接觸的鈦及高強度鋼之脆化作用。濕安裝迫使組裝件不期望的高成本且出現產品適應性問題等。
鉻酸鹽已被廣泛用作腐蝕抑制性塗料(如漆、密封劑及填縫化合物)中之腐蝕抑制劑。通常用於航太工業之腐蝕抑制劑包括六價鉻之鹼土金屬及鋅鹽,其亦提高腐蝕抑制性組合物之黏著性。在含鉻酸鍶之塗料中的化學腐蝕抑制作用之一般理論係:該鉻酸鹽在水存在下且在兩種就電蝕電位而言係不同的材料之間經歷氧化反應。此反應一般會導致在鋁表面上形成氧化層,其係與由抗腐蝕金屬合金(如鈦)製成之緊固件接觸。此氧化層被動地抵抗交互材料間之電流腐蝕之傳播。然而,此等鉻酸鹽可被視為有毒的,且在腐蝕抑制性塗料中持續使用鉻酸鹽可能代表健康及環境危害。
航太工業中所使用之機械鎖定型內螺紋緊固件之呈表面損傷形式之磨損亦係常見問題。此磨損一般出現於滑動固體零件之間(其特徵為宏觀(通常係局部)的粗糙化及在原始表面上產生突起),且常包括塑性流動或材料轉移或兩者。
簡而言之且就一般而言,本發明提供一種不含鉻酸鹽之抗腐蝕塗料以應用至飛機緊固件及其他組件及表面,但其在避免腐蝕上被視為與含鉻塗料類似的有效性。
因此,本發明之一態樣提供一種經含有抗腐蝕組合物之塗料塗佈之零件,該抗腐蝕組合物包括約4至8重量%之由選自鋅及鈣組成之群之陽離子與選自矽酸根、磷酸根、碳酸根及氧根組成之群之陰離子所形成的無機鹽成分;及作為腐蝕抑制劑之約2至15重量%之聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽(PCAS);及約10至40重量%之剩餘物,其中該鹽及PCAS係懸浮於該剩餘物中。在一實例中,該剩餘物包括樹脂,如酚甲醛熱固性樹脂,然而其他類似的聚合物樹脂(如基於水的聚合物樹脂)可係適宜的。該剩餘物可另外包括顏料,如二硫化鉬、鋁、聚丙烯或其組合。該剩餘物亦可包括聚四氟乙烯。在一實例中,抗腐蝕組合物係藉由溶於揮發性溶劑載體中(賦予混合物液體稠度,但在應用後提供快速乾燥)製備供應用,以生產所需塗料。例如,該載體溶劑可係介於約40至90重量%之間。隨後,該組合物可用於塗佈組件及其他表面。該溶劑載體一旦蒸發或因其他原因不復存在,則該塗料之元素係以其各自相對濃度存在。因此,經該組合物塗佈之組件或其他表面具有其成分係以不含該揮發性溶劑之各自相對濃度存在的塗料組合物。
在另一實例中,零件可係經含抗腐蝕組合物之塗料塗佈,該抗腐蝕組合物基本上由以下組成:約4至8重量%之由選自由鋅及鈣組成之群之陽離子與選自由矽酸根、磷酸根、碳酸根及氧根組成之群之陰離子所形成的無機鹽成分;及作為腐蝕抑制劑之約2至15重量%之PCAS;及約10至40重量%之剩餘物,其中該鹽及PCAS係懸浮於該剩餘物中且所有係溶解或分散於約40至90重量%之溶劑中。在一實例中,該剩餘物包括樹脂,如酚-甲醛熱固性樹脂,然而可使用其他聚合物樹脂或此樹脂與其他樹脂之混合物。此外,其他樹脂(如基於水的聚合物樹脂)可係適宜的。該剩餘物可另外包括顏料,如二硫化鉬、鋁、聚丙烯或其組合。該剩餘物亦可包括聚四氟乙烯。在一實例中,該抗腐蝕組合物係藉由溶於揮發性溶劑載體中(賦予該混合物液體稠度,但在塗佈後提供快速乾燥)製備供應用以生產所需塗料。在另一實例中,該PCAS可係以約2至10重量%存在,及在又一實例中,約3至5重量%且可係約4重量%。隨後該組合物可用於塗佈組件及其他表面。
在本文之任何實例中,在該PCAS中之烷氧基可係甲氧基或乙氧基。此外,該羧酸可係庚酸、十八烷酸、十二烷酸或苯甲酸。在一實例中,該PCAS係聚(3-銨丙基乙氧基矽氧烷)十二烷酸鹽。該烷氧基及該羧酸可經選擇使得在與該鹽及剩餘物及適宜溶劑之組合中,該組合物可藉熟習塗佈飛機之緊固件及其他組件技藝者已知之方式藉由噴塗、浸塗或刷塗塗佈至用於腐蝕抑制性塗佈之組件或表面。
在該塗料組合物中使用鹼性PCAS作為腐蝕抑制劑導致咸信符合所有先前塗料組合物之需求的被動抗腐蝕性能。此外,根據在經本發明組合物塗佈之緊固件上進行之測試,該塗料組合物之摩擦特性已藉由添加PCAS而加強,且使用本發明塗料組合物一般顯著減少擦傷。此外,在該塗料組合物中一起使用作為腐蝕抑制劑之鹼性PCAS與無機鹽組分(如磷酸鋅),其將在緊固件及鋁元件之接合處產生作為活性障壁之金屬氫氧化物層,如氫氧化鋅。已發現,該鹼性PCAS之有機分子本身經由因分子中之活性胺而形成之表面結合而依該緊固件定向。在此方式中,已發現該分子之疏水性碳骨架本身朝遠離該緊固件之金屬表面定向,因而當該緊固件置於鋁框架內時,此定向與形成氫氧化鋅單元一起起作用,並發展抵抗水分子滲透使得電流腐蝕作用減少之疏水層。
經根據本發明之塗料組合物塗佈之飛機零件具有良好的潤滑性及相對較低的摩擦,使得該塗料組合物尤其適於干涉配合型緊固件、螺紋系統及其他類型之緊固件系統。此外,該塗料尤其可適用於金屬應用,如緊固件零件,如(例如)螺母、螺栓、螺釘、鉚釘及套筒系統。該塗料亦係用於塗佈其他類型之零件(如遭受擦傷、磨損或微磨擦問題之青銅或不銹鋼襯套、不銹鋼銷、墊圈或零件)所需。
本發明之此等及其他態樣及優點自下列通過實例方式闡述本發明之詳細描述及附圖將變得顯而易見。
因電流腐蝕作用造成之飛機緊固件組裝件之腐蝕已藉由用抗腐蝕材料(如鎘或鋁)電鍍緊固件,用包括作為腐蝕抑制劑之磷酸鹽、鉬酸鹽、矽酸鹽及鉻酸鹽之有機或無機塗料塗佈緊固件來解決,但其往往不能提供完全的保護及足夠的韌性及黏著性。雖然鉻酸鹽已被視為腐蝕抑制性塗料中作為腐蝕抑制劑之工業標準,但是此等鉻酸鹽可能有毒性,且需要停止使用基於鉻酸鹽之腐蝕抑制性塗料。
如圖中所示,在緊固件上可包括抗腐蝕塗層。例如,該抗腐蝕塗層可實施於通常用於飛機框架中之緊固件類型(如(例如)具有抗腐蝕材料之外部塗層的典型鉚釘類型)。參考圖1及2,該緊固件包括一柄10及一頭11,所有係一實心金屬,其可係上文提及之類型,且該鉚釘之整個表面係經根據本發明提供之保護性、抗腐蝕塗料12塗佈。該鉚釘一般係干涉類型,因而在該柄上之該塗層12的外部表面直徑係稍大於其藉由例如擠壓或錘擊而迫入之薄板或其他結構材料的孔之直徑。此將鉚釘迫入孔中之操作會在該塗層上產生強大的摩擦壓力。該抗腐蝕塗料亦可提供潤滑作用,以抵消此摩擦應力。
在另一實例中,該抗腐蝕塗料可實施於通常用於飛機框架中之緊固件類型,如(例如)以組合使用之具有抗腐蝕材料之外部塗層24的典型螺帽20及螺紋栓22,然而可提供該抗腐蝕材料之塗料用於其他類似的飛機緊固件零件,如(例如)螺釘、套筒系統、或鉚釘。參考圖3及4,該螺栓包括一柄26及一頭28,所有係一實心金屬,其可係上文提及之類型,且該螺栓及螺母之整個表面係經本文描述之保護性、抗腐蝕塗料12塗佈。該抗腐蝕塗料亦可提供潤滑作用,以減少螺母及螺栓之各自的螺紋間之擦傷作用。
塗料混合物如本文描述用於此等緊固件之塗料者含有基本上由以下組成之抗腐蝕組合物:約4至8重量%之無機鹽成分、及作為腐蝕抑制劑之約2至15重量%之鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽(PCAS)。在其他實例中,該PCAS可依約2至10重量%存在,及在另一實例中約3至5重量%且可能係4重量%。在該PCAS之實例中,該烷氧基可係甲氧基或乙氧基,且該羧酸可係庚酸、十八烷酸、十二烷酸或苯甲酸。在一實例中,該PCAS係以本文描述之濃度存在的聚(3-銨丙基乙氧基矽氧烷)十二烷酸鹽。該無機鹽組分係由選自由鋅及鈣組成之群之陽離子與選自由矽酸根、磷酸根、碳酸根及氧根組成之群之陰離子所形成。此等組分係懸浮於酚-甲醛熱固性樹脂中,其形成亦可包括其他成分之抗腐蝕組合物之剩餘物。該剩餘物可例如另外包括顏料,如二硫化鉬、鋁、聚丙烯或其組合。該剩餘物係以約10至40重量%存在。該抗腐蝕組合物通常係溶解或分散於約40至90重量%之揮發性溶劑載體中,獲得該混合物液體稠度但在塗佈後提供快速乾燥。
該無機成分應具有10微米或更小之粒度,其中塗層厚度必須控制在小於0.0001英吋,如多種緊固件之例。該顏料應根據標準研磨技術研磨成塗料。
在上述各實施例中,該腐蝕抑制性成分係懸浮於酚-甲醛熱固性樹脂中,其係溶解於揮發性溶劑載體中,獲得該混合物液體稠度但在塗佈後提供快速乾燥。該混合物應根據標準的漆混合技術充分且均一地混合。該溶劑可係低分子量烷基醇如甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇或類似溶劑如甲基乙基酮或在該揮發性溶劑範圍內之石油餾出物如二甲苯或甲苯,或此等溶劑之兩或多種混合物。對於多種應用而言,該塗料亦可包括聚四氟乙烯。
該腐蝕抑制性成分對樹脂及溶劑之混合物的比例可在約6至23重量%範圍內。當使用聚四氟乙烯時,其範圍可在為該樹脂及溶劑之混合物之約1至10重量%。所用溶劑載體的量應足以提供所需的流動性程度,一定程度上取決於其是否係藉由噴塗、浸塗或刷塗或類似者塗佈。
施用該塗料之較佳方式係藉由噴塗,然而亦可使用浸塗或刷塗替代。由於該載體溶劑之揮發性,其快速乾燥並固化。在塗佈至緊固件後烘烤該塗料。已發現,將該塗料塗佈至緊固件,在該緊固件上之固化塗層之厚度可保持在0.0002與0.0005英吋之間。此厚度控制係重要且所需的,尤其在為確保正確的螺紋配合之螺紋緊固件中及在飛機品質干涉或非干涉類型緊固件中。干涉配合緊固件通常係由使其直徑稍大於其所固定之結構元件之洞的直徑。迫使此緊固件零件穿過用於該緊固件零件之洞一般造成該緊固件零件之塗層表面之磨損,且可破壞該緊固件零件所迫入之該洞及周圍工件結構之表面。已發現,根據本發明塗佈之抗腐蝕塗料有時能潤滑該緊固件零件以避免塗層崩壞並協助保持該塗層對該緊固件零件之黏著性。
在表面上乾燥之塗料可係在金屬表面上,如緊固件元件(例如一螺母及/或一螺栓、一鉚釘或類似物),或在其他金屬組件或結構之金屬表面上。該乾燥塗料或乾燥膜在乾膜中可具有5至30重量%之PCAS比例。在另一實例中,其係以10與20重量%之間存在及在另一實例中以16重量%存在。該塗料可具有約15至30重量%之無機鹽成分,及其餘為剩餘物。該剩餘物可約占該塗層之例如約55至80重量%。該剩餘物可由本文所述成分之任何組合構成。
實例
腐蝕測試結果
使用三種具有多種腐蝕抑制劑(1-鉻酸鍶、2-BTTSA+BTTSA胺+鹽混合物、聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽(PCAS)+鹽混合物)之抗腐蝕塗料塗佈鈦緊固件,該緊固件係插入鋁合金組塊以形成一組裝件。使各組裝件暴露於中性鹽噴霧測試(5%氯化鈉溶液)500小時。根據ASTMB117標準,在95°華氏溫度下,於鹽水噴霧室中將5%氯化鈉溶液噴灑到該等組裝件上。500小時暴露後,將該等組裝件分離,並檢查與該等緊固件接觸之鋁表面的腐蝕侵襲(凹點)。結果顯示於以下表1中:
添加一種新穎抗腐蝕鹼──聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽腐蝕抑制劑具有保持與前者無鉻酸鹽塗料等效的抗腐蝕性能的能力。
扭矩/張力測試結果
扭矩/張力測試係常用於緊固件工業中,以評估螺紋緊固件組裝件之摩擦性能。此測試所用之裝置係如圖5所示。
在與自鎖螺母組裝的螺栓上測量鎖定扭矩及摩擦係數。此測試在於在一負載單元(32)內安裝一螺栓,該負載單元能測量該組裝件中之張力,及利用一裝置以在該螺母上施加旋轉,其能測量該扭矩。利用該裝置,在接觸該單元內之螺母之前,測量反應扭矩,該反應扭矩之最大值稱為鎖定扭矩。
當該螺母與該組裝件接觸時,施加目標安裝扭矩且記錄該螺栓內之張力。因此,此兩種測量可測定螺母與螺栓間之摩擦係數。
已測試含有多種腐蝕抑制劑之塗料,結果如以下表2所示:
塗佈至螺母及螺栓時,已發現由包括作為腐蝕抑制劑之PCAS之本發明塗料組合物形成之新穎抗腐蝕塗料比先前塗料調配物顯示對鎖定扭矩之更加耐摩性。可看出當用於該等組件上時,以及當用於彼此接觸的相鄰表面(例如螺母與螺栓)上時,塗佈PCAS降低該摩擦係數。對於將彼此相對移動之零件(如螺母與螺栓)而言,動態摩擦係數降低。該羧酸鏈有助於降低表面間之摩擦係數。降低摩擦係數有助於減少擦傷。
應瞭解,包括作為腐蝕抑制劑之PCAS之本發明抗腐蝕塗料組合物不僅提供傳統的對腐蝕之被動障壁以抵抗交互作用材料間之電流腐蝕的傳遞,而且亦提供在緊固件與鋁元件之接合處的主動障壁,因為已發現用於本發明之抗腐蝕塗料組合物中之鹼性PCAS的有機分子,經由該分子中之活性胺所形成之表面結合而使其本身相對於該緊固件定向,因而使該分子之疏水性碳骨架本身遠離該緊固件之金屬表面定向。當該緊固件係置於鋁框架中,此定向作用與形成氫氧化鋅單元一起作用,並發展可抵抗水分子滲透之疏水層,從而使電流腐蝕作用減少。此外,該鹼性PCAS係很少或不與樹脂(例如酚-甲醛樹脂)反應,且使用鹼性PCAS促進該產物之安定性及適用期。
雖然本文描述之塗料已特定參考作為緊固件之塗料的用途作描述,但是該等塗料並不限於緊固件,而係一般亦可將其塗佈於需要腐蝕保護及潤滑之其他表面,如高溫工具鋼或由合金鋼製成之其他零件。同樣,其未必需要塗佈如彼等通常應用於緊固件那樣薄的塗層,且對其他應用可使用較厚的塗層。
從前文顯而易見,雖然已闡述及描述本發明之特定形式,但是在不偏離本發明之精神及範圍下,可作多種改良。因此,無意限制本發明,而是由附屬申請專利範圍所限制。
10...柄
11...頭
12...塗層
20...螺帽
22...螺紋栓
24...外部塗層
26...柄
28...頭
32...負載單元
圖1係經根據本發明之保護性塗料塗佈之緊固件的等角視圖。
圖2係圖1沿直線2-2之橫截面視圖。
圖3係與經根據本發明之保護性塗料塗佈之自鎖螺母組裝的螺栓之側面正視圖。
圖4係圖3沿直線4-4之橫截面視圖。
圖5係用於扭矩/張力測試之經自鎖螺母組裝之螺栓及工件組裝件之透視剖視圖。
10...柄
11...頭

Claims (18)

  1. 一種在零件上提供抗腐蝕塗層之方法,其包括以下步驟:提供一種包括約4至8重量%之由選自由鋅及鈣組成之群之陽離子與選自由矽酸根、磷酸根、碳酸根及氧根組成之群之陰離子所形成的無機鹽成分;及作為腐蝕抑制劑之約2至15重量%之鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽之抗腐蝕塗料;將該無機鹽成分及該聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽懸浮於包括聚合物樹脂之剩餘物中,以形成抗腐蝕塗料;將該抗腐蝕塗料塗佈至一零件;及乾燥及烘烤該零件上之該抗腐蝕塗層。
  2. 如請求項1之方法,其中懸浮於該剩餘物中另外包括懸浮於包括聚四氟乙烯之剩餘物中。
  3. 如請求項1之方法,其中懸浮於該剩餘物中另外包括懸浮於包括選自由二硫化鉬、鋁、聚丙烯及其組合組成之群之顏料的剩餘物中。
  4. 如請求項1之方法,其中提供該無機鹽成分包括提供呈10微米或更小之粒度之該無機鹽成分。
  5. 如請求項1之方法,其中將於該剩餘物中之懸浮液溶解於揮發性溶劑載體中,將該溶液塗佈至該零件上且將該零件之塗層乾燥及烘烤。
  6. 如請求項1之方法,其中將該無機鹽成分及該聚(3-銨丙 基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽懸浮於包括該聚合物樹脂之剩餘物中,包括將該無機鹽成分及該鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽懸浮於包括酚-甲醛熱固性樹脂之剩餘物中。
  7. 如請求項1之方法,其中將該無機鹽成分及該鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽懸浮於包括聚合物樹脂之剩餘物中,包括將該無機鹽成分及該鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽懸浮於包括基於水之聚合物樹脂之剩餘物中。
  8. 如請求項1之方法,其中提供抗腐蝕塗料包括提供約3至5重量%之鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽。
  9. 如請求項8之方法,其中提供抗腐蝕塗料包括提供鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽,其中該烷氧基係選自甲氧基及乙氧基之群組。
  10. 如請求項8或請求項9之方法,其中提供抗腐蝕塗料包括提供鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽,其中該羧酸係選自庚酸、十八烷酸、十二烷酸或苯甲酸之群組。
  11. 如請求項1之方法,其中提供抗腐蝕塗料包括提供約2至15重量%之聚(3-銨丙基乙氧基矽氧烷)十二烷酸鹽。
  12. 如請求項11之方法,其中提供抗腐蝕塗料包括提供約3至5重量%之聚(3-銨丙基乙氧基矽氧烷)十二烷酸鹽。
  13. 一種經塗佈的金屬元件,其包括:一具有一表面之金屬元件;一種在該金屬元件之表面上之塗料,其中該塗料包括 約15至30重量%之由選自由鋅及鈣組成之群之陽離子與選自由矽酸根、磷酸根、碳酸根及氧根組成之群之陰離子所形成的無機鹽成分;作為腐蝕抑制劑之5至30重量%之鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽;且該無機鹽成分及該鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽係於55至80重量%之包括聚合物樹脂之剩餘物中,該表面上具有塗料之元件係由根據請求項1至12中一者之方法所獲得。
  14. 一種抗腐蝕組合物,該組合物基本上係由以下組成:4至8重量%之由選自由鋅及鈣組成之群之陽離子與選自由矽酸根、磷酸根、碳酸根及氧根組成之群之陰離子所形成的無機鹽成分;作為腐蝕抑制劑之2至15重量%之鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽;該無機鹽成分及該鹼性聚(3-銨丙基烷氧基矽氧烷)羧酸鹽係懸浮於10至40重量%的剩餘物中,其含具有聚四氟乙烯的聚合物樹脂、選自由二硫化鉬、鋁、聚丙烯、及其組合組成之群之顏料;及40至90重量%載體溶劑。
  15. 如請求項14之組合物,其中該載體溶劑係甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇或甲基乙基酮。
  16. 如請求項14之組合物,其中該無機鹽成分具有10微米或更小之粒度。
  17. 如請求項14之組合物,其中該聚合物樹脂包括酚-甲醛熱 固性樹脂。
  18. 如請求項14之組合物,其中該聚合物樹脂包括基於水的聚合物樹脂。
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