TWI475110B - 含錳材料的處理 - Google Patents

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Description

含錳材料的處理
本發明係關於一種處理含二氧化錳材料之方法，本發明極適於處理自海底或湖底回收之含錳團塊，以及錳礦石。本發明特定言之係關於用於自此等材料瀝濾及回收有價值成分之方法，該等有價值成分特定言之為錳，及(若有的話)鈷、鎳、銅、鐵及其他有價值金屬。
藉由本發明處理之含錳材料可包括任何形式之二氧化錳礦物，包含礦石或團塊，諸如深海團塊。
多金屬團塊或錳團塊為由在核心周圍之鐵及錳氧化物同心層形成之凝結物。
洋底之深海團塊在其組成中至少包括錳(Mn)且通常包括鎳、鈷、銅、鋅及鐵、與少量鈦、釩、鉬及鈰。經常另外存在以下金屬中之一或多者：鎂、鋁、鈣、鎘、鉀、鈉、鋯、鈦、鉛、磷及鋇。
錳團塊中之所有所需有價值金屬均與不溶性氧化錳(諸如MnO2 )相結合。團塊中所含之錳的僅約5%為酸溶性的。因此作為第一步有必要藉由適合還原劑來還原MnO2 以回收金屬成分。在歷史上，SO2 已用於此目的。對於深海團塊，亦已使用一氧化碳。然而，此等先前技術方法經常未回收適合之錳產物，能夠回收主要金屬價值的僅約80%至約92%，且 經常產生大量廢料。此外，硫酸鹽系統需要附屬資金成本較高之大尺寸設備。
出乎意料地，且與先前教示相反，已發現使含二氧化錳材料與氧化氮在含硝酸之水溶液存在下反應使得至少99%之錳價值及相關金屬(因為其商業價值高於錳，所以稱為「盈利金屬(pay metal)」)得到回收。
本發明為一種用於自包括深海錳團塊在內之含錳材料回收錳及(若有的話)其他金屬價值之方法，其藉由用含氧化氮(NO)之硝酸水溶液處理含錳材料來達成。與MnO2 之淨反應如下：3MnO2 +2NO+4 HNO3 -> 3Mn(NO3 )2 +2H2 O其釋放所捕集之所需有價值金屬。在本發明之方法中，每單位回收錳所需之NO量小於每單位錳所需之SO2 量的三分之一，或每單位錳所需之NO2 量。因此，本發明之方法在反應物成本及副產物處置方面帶來實質性節省。
本發明之目的
本發明之主要目的在於提供一種自含錳材料回收錳之改良方法。
本發明之另一目的在於提供一種用於自含錳材料回收金屬價值之有效瀝濾，該等金屬價值包含(若有的話)鎳、鈷、鋅、銅、鎂、鋁、鐵、鎘、鋯、鈦、鉛、鈰、鉬、磷、鋇及釩。
本發明之另一目的在於提供一種自包括深海錳團塊在內之海底含錳材料回收金屬價值之有效方法。
本發明之另一目的在於製造肥料級硝酸鹽材料。
10‧‧‧含有二氧化錳及其他金屬價值之材料
12‧‧‧於水溶液中以HNO3 及NO氣體瀝濾含有二氧化錳之材料
14‧‧‧使鐵作為殘餘物自溶液沈澱
16‧‧‧自溶液分離含鐵殘餘物
18‧‧‧含鐵殘餘物
20‧‧‧自溶液沈澱及回收錳
22‧‧‧含錳團塊
24‧‧‧pH值調節劑
26‧‧‧溶液
28‧‧‧自溶液分離所沈澱之氫氧化鐵
30‧‧‧將溶液調節至低pH值且向溶液中引入硫化物
32‧‧‧沈澱之銅、鉛、鎘及鋅
34‧‧‧提高溶液pH值且引入額外硫化物以使硫化鈷及硫化鎳沈澱
36‧‧‧沈澱之硫化鈷及硫化鎳
38‧‧‧將溶液pH值提高以使水合氧化錳產物沈澱
藉由參考以下實施方式及隨附圖式，前述目的及其他目的將變得更顯而易知，在該等隨附圖式中。
圖1為本發明方法之示意性流程圖。
圖2為圖1中描繪之方法之一個更特定具體實例之示意性流程圖。
現參考圖1，自含有二氧化錳及其他金屬價值之材料10回收錳之本發明方法包括以下步驟：a. 用含HNO3 及NO氣體之水溶液瀝濾12含有二氧化錳之材料以形成MnO，該MnO溶解於硝酸中，使伴隨金屬釋放於溶液中，且留下基本上不含金屬之酸不溶性殘餘物；b. 使鐵作為殘餘物自溶液沈澱14；c. 自溶液分離16含鐵殘餘物18；及d. 自溶液沈澱及回收錳20。
該方法以含錳材料開始，該含錳材料諸如為深海錳團塊，其可獲自大洋、海或其他水體。有時此等團塊見於大湖中。深海團塊經常含有超過20%的錳，通常約30%。
除錳之外，此等深海團塊通常亦含有以下金屬中之至少一者：鎳、鈷、鋅、銅、鎂、鋁、鐵、鈣、鎘、鉀、鈉、鋯、鈦、鉛、鈰、鉬、磷、鋇及釩。本發明方法包括有效瀝濾及回收許多此等金屬價值。
視情況，粉碎或研磨團塊以增大用於瀝濾之表面積。有利 地，團塊中之任何氯化物(諸如來自鹽水)均藉由任何便利方法(諸如洗滌)移除。此步驟可在任何粉碎之前、期間或之後進行，但較佳在之後進行。粉碎或研磨團塊可在瀝濾期間在濕磨機或濕式粉碎機中進行。
較佳地，在引入了NO氣體之硝酸水溶液中對團塊進行瀝濾。或者，首先可將NO氣體引入HNO3 水溶液中，接著將團塊引入溶液中以完成反應。
NO與MnO2 反應形成MnO及NO2 且自團塊釋放其他金屬。如此產生之MnO溶解於硝酸中，從而留下酸不溶性殘餘物，其可在當時自溶液移除，或必要時，該酸不溶性殘餘物可繼續進入鐵沈澱步驟中且隨鐵移除。溶液溫度較佳控制在30℃至120℃之範圍內的溫度以達成反應。
接著使溶液pH值變成約0.5-2.5以使水合氧化鐵沈澱。所沈澱之鐵價值係藉由固液分離技術移除。此pH值變化可以各種方式達成，包括向溶液中添加沈澱劑，諸如鹼、鹼土、氨或其他酸還原劑。或者，此沈澱可藉由達成鐵水解及其沈澱之任何其他方法來實現，從而確保鐵與更有價值之金屬分離。
一旦成為溶液，金屬價值即可以氧化物或硫化物形式沈澱。溶液中存在之任何銅、鉛、鎘及鋅均由此移除。較佳地，將溶液調節至低pH值，較佳小於3，且將重金屬沈澱劑，諸如硫化物或有機試劑或錯合劑引入溶液中以使溶液中存在之任何銅、鉛、鎘及鋅沈澱，且藉由固液分離移除所沈澱之金屬價值。
提高溶液pH值，且必要時將硫化物添加至溶液中以使鈷及鎳以硫化物形式沈澱。剩餘鋁及一些剩餘鋅亦可在此步驟中以硫化物形式 沈澱。
較佳地，接著使溶液pH值提高至在約8至10之範圍內的pH值以使錳沈澱。在分離錳殘餘物之後，剩餘溶液為肥料級硝酸鹽產物。或者，可分解溶液中之硝酸錳以回收氧化錳及二氧化氮，後者可容易地轉化為硝酸。
現參考圖2，其比圖1更詳細地描繪本發明之一個具體實例，自深海錳團塊回收金屬價值之方法包括以下步驟：a. 獲得亦含有由以下組成之群組的至少一種金屬之含錳團塊22：鈷、鎳、鉛、銅、鎂、鋁、鐵、鎘、鋯、鈦、鋅、鈰、鉬、磷、鋇及釩；b. 在12用含HNO3 及NO氣體之水溶液瀝濾團塊以形成硝酸錳溶液且使其他金屬釋放於溶液中；c. 向溶液26中添加pH值調節劑24以使氫氧化鐵沈澱；d. 自溶液分離28所沈澱之氫氧化鐵；e. 將溶液調節30至低pH值且向溶液中引入硫化物以使溶液中之(若有的話)銅、鉛、鎘及鋅32沈澱；f. 提高34溶液pH值且引入額外硫化物以使硫化鈷及硫化鎳沈澱36；及g. 將溶液pH值提高至約8至10以使水合氧化錳產物沈澱。
達成本發明目的之概述
根據前文顯而易知的是，吾等已發明一種用於處理含錳材料之改良方法，其包括處理藉由海底採礦回收之海底錳團塊以有效瀝濾材料以製得氧化錳產物，且藉由用氧化氮還原二氧化錳來釋放任何有價值金 屬，及比迄今為止可能之方法更有效且更經濟地回收團塊中所含之金屬價值。吾等亦已發明一種自含錳材料回收錳之改良方法，其包括有效瀝濾以便自含錳材料回收金屬價值，該等含錳材料包含(若有的話)鎳、鈷、銅、鎂、鋁、鐵、鎘、鋯、鈦、鋅、鉛、鈰、鉬、磷、鋇及釩；以及一種自包括深海錳團塊在內之海底含錳材料回收金屬價值，及產生肥料級硝酸鹽材料之有效方法。
應瞭解，前述說明書及特定具體實例僅用於說明本發明之最佳模式及其原理，且熟習該項技術者可在不脫離本發明之精神及範疇之情況下對裝置進行各種修改及添加。
10‧‧‧材料
12‧‧‧瀝濾
14‧‧‧沈澱
16‧‧‧分離
18‧‧‧含鐵殘餘物
20‧‧‧錳

Claims (23)

  1. 一種自含有二氧化錳及其他金屬價值之材料回收錳之方法，其包括以下步驟：a. 於水溶液中以HNO3 及NO氣體瀝濾該等含有二氧化錳之材料以形成MnO，該MnO溶解於該硝酸中且使伴隨金屬釋放於溶液中，且留下實質上不含金屬之酸不溶性殘餘物；b. 使鐵以殘餘物形式自該溶液沈澱；c. 自該溶液分離該含鐵殘餘物；及d. 自該溶液沈澱及回收錳。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該等含錳材料係在接著引入氧化氮氣體之硝酸水溶液中瀝濾。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該含錳材料含有由以下組成之群組之至少一種金屬：鎳、鈷、銅、鎂、鋁、鐵、鈣、鎘、鉀、鈉、鋯、鈦、鋅、鉛、鈰、鉬、磷、鋇及釩。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該等含錳材料為獲自包括海底或湖底在內之任何水體之錳團塊。
  5. 如申請專利範圍第4項之方法，其進一步包括在瀝濾之前自該等團塊移除氯化物。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該等含錳材料為二氧化物或礦石。
  7. 如申請專利範圍第4項之方法，其進一步包括在瀝濾之前粉碎或研磨該等團塊。
  8. 如申請專利範圍第4項之方法，其進一步包括在瀝濾期間在濕磨機或 濕式粉碎機中粉碎或研磨該等團塊。
  9. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該等氯化物係藉由洗滌該等材料來移除。
  10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該等氯化物係藉由在瀝濾之前、在濕磨機或濕式粉碎機中粉碎或研磨該等團塊之同時洗滌該等材料來移除。
  11. 如申請專利範圍第1項之方法，其進一步包括在使鐵沈澱之前移除該酸不溶性殘餘物。
  12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在瀝濾之後，使溶浸劑之pH值變成約0.5-2.5以使水合氧化鐵沈澱。
  13. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該溶浸劑之pH值係藉由向該溶液中添加pH值調節劑來改變。
  14. 如申請專利範圍第13項之方法，其中該等pH值調節劑係選自由鹼、鹼土或氨組成之群組。
  15. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該沈澱之氫氧化鐵係藉由固液分離自該溶液移除。
  16. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該溶液中存在之任何銅、鉛、鎘及任何鋅藉由在小於3.0之低pH值下沈澱，接著進行固液分離來移除。
  17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中如下實現沈澱：將該溶液調節至小於3.0之pH值，接著將硫化物引入該溶液中以使該溶液中存在之任何銅、鉛、鎘及鋅以硫化物形式沈澱，且該等沈澱之金屬價值藉由固液分離來移除。
  18. 如申請專利範圍第1項之方法，其進一步包括提高該溶液之pH值，沈澱及移除任何鈷或鎳。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中如下進行鈷及鎳之沈澱：提高該溶液之pH值且向其中引入額外硫化物，且形成固體形式之硫化鈷及硫化鎳。
  20. 如申請專利範圍第1項之方法，其中錳之沈澱係藉由將該溶液之pH值提高至約8至10來進行。
  21. 如申請專利範圍第1項之方法，其進一步包括在該溶液含有硝酸錳之最終步驟之後，熱分解該硝酸錳以形成二氧化錳及二氧化氮。
  22. 一種肥料級硝酸鹽產物，其係藉由如申請專利範圍第1項之方法產生。
  23. 一種自深海錳團塊回收金屬價值之方法，其包括以下步驟：a. 獲得錳含量超過20%且含有由以下組成之群組之至少一種金屬的含錳團塊：鈷、鎳、鉛、銅、鎂、鋁、鐵、鎘、鋯、鈦、鋅、鈰、鉬、磷、鋇及釩；b. 於水溶液中以HNO3 及NO氣體瀝濾該等團塊以形成硝酸錳且釋放其他金屬；c. 向該溶液中添加pH值調節劑以使氫氧化鐵沈澱；d. 自該溶液分離該沈澱之氫氧化鐵；e. 將該溶液調節至低pH值且向該溶液中引入硫化物以使該溶液中之(若有的話)銅、鉛、鎘及鋅沈澱；f. 提高該溶液之pH值且引入額外硫化物以使硫化鈷及硫化鎳沈澱；及 g. 將該溶液pH值提高至約8至10以使水合氧化錳沈澱。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9376733B1 (en) 2012-09-26 2016-06-28 Walter B. Freeman Method of remediating aluminum smelter waste
CN103757445B (zh) * 2013-12-29 2015-06-17 四川师范大学 软锰矿的浸出方法
JP7036229B2 (ja) 2019-10-18 2022-03-15 Ｊｆｅスチール株式会社 廃乾電池からのマンガン回収方法および回収設備
KR20220053009A (ko) * 2019-10-18 2022-04-28 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 폐건전지로부터의 망간 회수 방법 및 회수 설비

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4123499A (en) * 1977-05-20 1978-10-31 Chemetals Corporation Recovering metal values from marine manganese nodules
CN1681585A (zh) * 2002-03-06 2005-10-12 环境清洁技术公司 锰氧化物的再生、预处理和沉淀
CN101679064A (zh) * 2007-05-02 2010-03-24 德林卡德.梅塔罗克斯公司 镍-红土法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2890103A (en) * 1957-11-13 1959-06-09 Republic Steel Corp Recovery of manganese from ores
US3780159A (en) * 1972-06-23 1973-12-18 Diamond Shamrock Corp Process for recovering manganese values from low grade oxidized manganese containing ores
US3983017A (en) * 1972-12-01 1976-09-28 Kennecott Copper Corporation Recovery of metal values from manganese deep sea nodules using ammoniacal cuprous leach solutions
CA1043576A (en) * 1975-06-10 1978-12-05 Inco Limited Two stage leaching of limonitic ore and sea nodules
DE2733727C3 (de) * 1977-07-26 1981-02-05 Nippon Mining Co., Ltd., Tokio Verfahren zum Laugen von Sulfiderzen, Metallsulfiden, Anodenschlämmen sowie Zwischen- und Nebenprodukten metallurgischer Verfahren
JPS61235520A (ja) * 1985-04-11 1986-10-20 Nippon Mining Co Ltd 貴金属の浸出方法
EP0272060A3 (en) * 1986-12-18 1990-08-01 Electrolytic Zinc Company Of Australasia Limited Hydrometallurgical recovery of metals and elemental sulphur from metallic sulphides
RU2095453C1 (ru) * 1996-06-04 1997-11-10 Акционерное общество "Союзцветметавтоматика" Комбинированный безотходный способ переработки марганцевых руд
BE1014406A3 (fr) * 2001-10-01 2003-10-07 Erachem Europ Sociutu Anonyme Procede de preparation d'oxyde mixte de zinc et de manganese.
JP3712698B2 (ja) * 2002-07-05 2005-11-02 アサヒビール株式会社 養液栽培方法及び養液栽培装置
AU2002952042A0 (en) * 2002-10-10 2002-10-31 Hitec Energy Limited Hydrometallurgical processing of manganese containing materials
RU2231569C1 (ru) * 2003-02-03 2004-06-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский геологоразведочный институт цветных и благородных металлов" Способ переработки подводных железомарганцевых руд
RU2261923C1 (ru) * 2004-05-31 2005-10-10 Всероссийский научно-исследовательский институт минерального сырья им. Н.М. Федоровского (ВИМС) Способ переработки кобальтоносных железомарганцевых корковых образований
CA2685369C (en) * 2007-05-03 2014-08-19 Drinkard Metalox, Inc. Method of recovering metal values from ores
US8961649B2 (en) * 2007-08-29 2015-02-24 Vale Canada Limited System and method for extracting base metal values from oxide ores
CN102181627B (zh) * 2011-04-28 2012-10-31 昆明理工大学 一种拌酸熟化处理原生低品位高磷锰矿的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4123499A (en) * 1977-05-20 1978-10-31 Chemetals Corporation Recovering metal values from marine manganese nodules
CN1681585A (zh) * 2002-03-06 2005-10-12 环境清洁技术公司 锰氧化物的再生、预处理和沉淀
CN101679064A (zh) * 2007-05-02 2010-03-24 德林卡德.梅塔罗克斯公司 镍-红土法

Also Published As

Publication number Publication date
SG11201403246PA (en) 2014-10-30
PL2809817T3 (pl) 2018-01-31
AU2013215248A1 (en) 2014-07-03
US20150368120A1 (en) 2015-12-24
JP5740540B2 (ja) 2015-06-24
FR2986240B1 (fr) 2016-05-27
DK2809817T3 (da) 2017-11-06
EP2809817A4 (en) 2015-12-16
EP2809817B1 (en) 2017-07-26
KR20140120357A (ko) 2014-10-13
AU2013215248B2 (en) 2014-07-24
MX360705B (es) 2018-11-14
US20160280561A9 (en) 2016-09-29
MY170082A (en) 2019-07-04
CA2860785C (en) 2016-01-26
EP2809817A1 (en) 2014-12-10
MX2014009296A (es) 2015-03-03
PH12014501318A1 (en) 2014-09-15
KR101522957B1 (ko) 2015-06-25
TW201348455A (zh) 2013-12-01
RU2563391C1 (ru) 2015-09-20
PH12014501318B1 (en) 2014-09-15
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