TWI467267B - 製造隱形眼鏡之方法 - Google Patents

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TWI467267B
TWI467267B TW97149854A TW97149854A TWI467267B TW I467267 B TWI467267 B TW I467267B TW 97149854 A TW97149854 A TW 97149854A TW 97149854 A TW97149854 A TW 97149854A TW I467267 B TWI467267 B TW I467267B
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Lynn Cook Winterton
Bernhard Seiferling
Juergen Vogt
Harald Bothe
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Novartis Ag
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Description

製造隱形眼鏡之方法
本發明係關於一種製造隱形眼鏡之方法。詳言之，本發明係關於一種在隱形眼鏡之澆鑄成型方法中使用磷脂作為脫模劑來促進模型分離及眼鏡自模型移除，藉此提高所製造之隱形眼鏡的品質及產率的方法。
此申請案根據35 U.S.C.§119(e)之規定主張2007年12月20日申請之美國臨時申請案第61/008554號的權利，其以全文引用的方式併入本文中。
可藉由習知涉及拋棄式模型之澆鑄成型方法(例如，PCT公開專利申請案第WO/87/04390號，EP-A 0 367 513、美國專利第5,894,002號，其所有均以全文引用的方式併入本文中)或藉由涉及可再用模型之改良澆鑄成型方法且在空間限制之光化輻射下固化(美國專利第5,508,317號、第5,583,163號、第5,789,464號及第5,849,810號)以大量生產方式經濟地製造隱形眼鏡。使用模型製造眼鏡中之關鍵步驟為模型打開及眼鏡脫離模型而不損害眼鏡。在完成隱形眼鏡成型過程之後，聚合眼鏡傾向於強烈黏附於模型。在模型打開並自模型移除隱形眼鏡期間，裂痕、裂紋及/或撕裂可能出現在眼鏡中，或在最壞之情況下，隱形眼鏡甚至完全破損。具有該等缺陷之隱形眼鏡必須丟棄且降低總產率。
已研發或提出若干方法。一種使眼鏡脫離之方法為水合眼鏡，亦即模型分離之後將模型中之眼鏡總成置於充滿水之水合槽中。通常，僅水合並不會使眼鏡自模型中脫離。接著必須用手輕輕將眼鏡自模型中移除。該用手輔助眼鏡移除增加了眼鏡損害之可能性。US 5,264,161揭示使眼鏡脫離模型之改良方法，其中將界面活性劑添加至水合浴槽中以促進眼鏡自模型脫離。然而，水合浴槽中利用界面活性劑並不會提供更容易之模型分離。模型分離期間發生之眼鏡損害不可藉由水合眼鏡最小化。
如美國專利第4,159,292號所述，眼鏡脫離之另一方法為向模型本身中併入界面活性劑作為內含脫模劑。模型中內含脫模劑之併入可降低眼鏡與模型之間的黏著性。然而，當重複使用模型時，作為內含脫模劑之界面活性劑可能藉由滲出而耗盡。
眼鏡脫離之另一方法為將外用脫模劑(例如，界面活性劑)以薄膜或塗層形式施用於模型之成型表面上(例如，美國專利第4,929,707號及第5,542,978號中所揭示之彼等)。當使用外用脫模劑時，一部分用於處理模型之成型表面的藥劑可能移動至聚合眼鏡之表面及內部。
眼鏡脫離之又一方法為將內含脫模劑併入製造隱形眼鏡之眼鏡形成組合物中。內含脫模劑可為界面活性劑(美國專利第4,534,916號、第4,929,707號、第4,946,923號、第5,013,496號、第5,021,503號、第5,126,388號、第5,594,088號、第5,753,730號)或不可聚合聚合物(美國專利第6,849,210號)。藉由將內含脫模劑併入眼鏡形成組合物(或眼鏡調配物)中，可降低模型與眼鏡之間的黏著性，可能需要相對較小之力以分離模型，且眼鏡可由較小作用力自模型移除。一部分內含脫模劑需要移動至聚合眼鏡之表面以有效降低模型與眼鏡之間的黏著性。已作出較大努力以研發具有高精度、保真度及再現性及低成本之水凝膠隱形眼鏡之澆鑄成型的技術。如美國專利第5,508,317號、第5,583,463號、第5,789,464號及第5,849,810號中所述，該等製造技術中之一者為涉及實質上不含單體之眼鏡形成組合物且包含具有烯系不飽和基團之實質上純化之預聚物、可再用模型，且在空間限制之光化輻射(例如，UV)下固化的所謂Lightstream TechnologyTM (CIBA Vision)。
然而，存在一些實際限制，在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之製造中其阻礙該技術之所有重大潛能之實現。舉例而言，當使用共同擁有之美國專利第7,091,283號、第7,268,189號及第7,238,750號中所揭示之含聚矽氧預聚物以製備聚矽氧水凝膠眼鏡調配物時，一般需要有機溶劑以溶解預聚物。當使用該眼鏡調配物以根據Lightstream TechnologyTM 製備聚矽氧水凝膠時，在UV交聯之後在模型中固化之眼鏡仍於有機溶劑中膨脹，之後將該溶劑換為水。該眼鏡不能經受模型打開及脫模過程，此係因為固化之眼鏡在有機溶劑中處於膨脹狀態且具有不適當硬度及韌性(例如，過低)。因而，產率可能低且製造成本可能較高，此係歸因於由在模型打開及脫模過程中所產生之眼鏡缺陷得到之低產率。然而，在由含聚矽氧預聚物製造隱形眼鏡中，習知之脫模劑並不會有效減少模型打開及脫模過程中所產生之眼鏡缺陷。在根據Lightstream TechnologyTM 用含聚矽氧預聚物製造隱形眼鏡中，模型分離期間所產生之缺陷可能為大問題。
因此，存在對使用用以成型隱形眼鏡之新穎脫模劑之方法的需要。亦存在對使用用以成型聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之新穎脫模劑之方法的需要。存在對澆鑄成型具有提高之品質及提高之產率的隱形眼鏡之方法的進一步需要，該品質及該產率係藉由使用以Lightstream TechnologyTM 成型含聚矽氧預聚物隱形眼鏡之新穎脫模劑以降低模型分離力及眼鏡-模型黏著性而達成。
在一態樣中，本發明提供一種製造具有相對高品質及具有相對高產率之隱形眼鏡的方法。該方法包含以下步驟：(1)向用於製造隱形眼鏡之模型中引入流體組合物，其中該流體組合物包含眼鏡形成物質及磷脂，其中該眼鏡形成物質可藉由光化輻射交聯及/或聚合；(2)在模型中交聯/聚合眼鏡形成物質以形成具有聚合物基質之眼鏡；及(3)分離模型，其中該磷脂係以足以使平均模型分離力與無磷脂相比降低至少約40%之量存在。
在另一態樣中，本發明提供一種製造具有相對高品質及具有相對高產率之隱形眼鏡的方法。該方法包含以下步驟：(1)提供隱形眼鏡模型，(2)向模型之成型表面之至少一部分塗覆磷脂溶液層，(3)至少部分乾燥該層，(4)向用於製造隱形眼鏡之模型中引入流體組合物，其中該流體組合物包含眼鏡形成物質，其中該眼鏡形成物質可藉由光化輻射交聯及/或聚合；(5)在模型中交聯/聚合該眼鏡形成物質以形成具有聚合物基質之眼鏡；及(6)分離模型，其中該磷脂以足以在溶液中使平均模型分離力與無磷脂或其衍生物相比減少至少約40%之量存在。
現將詳細參考本發明之實施例。熟習此項技術者顯而易見可在本發明中作出各種修正及變化而不背離本發明之範疇或精神。舉例而言，作為一實施例之部分說明或描述之特徵可用於另一實施例中以產生又一實施例。因此，希望本發明涵蓋屬於隨附申請專利範圍及其等效物之範疇內的該等修正及變化。本發明之其他目的、特徵及態樣揭示於以下詳細說明中或自以下詳細說明中顯而易見。一般熟習此項技術者應瞭解本發明之論述僅為例示性實施例之描述，且不意欲限制本發明之更廣泛態樣。
除非另外定義，否則本文所用之所有技術及科學術語具有與一般熟習本發明所屬技術者通常所理解之含義相同的含義。一般而言，本文所用之命名及實驗程序已於此項技術中熟知且通常用於此項技術中。該等程序使用習知方法，諸如在此項技術中及各種一般參考文獻中所提供之彼等方法。除非本文另外明確指出，否則單數形式"一"及"該"包括複數個態樣。因此，舉例而言，提及磷脂包括單一磷脂，以及兩種或兩種以上磷脂。本文所用之命名及以下所述之實驗程序為此項技術中熟知且通常用於此項技術中之命名及程序。如整個揭示內容所用，除非另外指出，否則應理解以下術語具有以下含義。
如本文所用之"眼科裝置"係指隱形眼鏡(硬或軟)、人工晶狀體、角膜高嵌體、用於眼睛或眼部附近上或周圍之其他眼科裝置(例如，血管支架、青光眼分流或其類似物)。
"隱形眼鏡"係指可置於佩戴者眼睛上或內之結構。隱形眼鏡可校正、改良或改變使用者之視力，但實際情況不一定如此。隱形眼鏡可由此項技術中已知或隨後研發之任何適當物質製成，且可為軟眼鏡、硬眼鏡或混合眼鏡。"聚矽氧水凝膠隱形眼鏡"係指包含聚矽氧水凝膠物質之隱形眼鏡。
如本文所用之隱形眼鏡的"前端或前部表面"係指在佩戴期間朝向遠離眼睛之眼鏡的表面。亦可將為通常實質上凸面之前表面稱為眼鏡之前弧。
如本文所用之隱形眼鏡的"背面或後表面"係指在佩戴期間朝向眼睛之眼鏡的表面。將為通常實質上凹面之背面稱為眼鏡之基弧。
"水凝膠"或"水凝膠物質"係指在其經充分水合時可吸收至少10重量%之水的聚合物質。
"聚矽氧水凝膠"係指由包含至少一種含聚矽氧單體或至少一種含聚矽氧大分子單體或至少一種可交聯含聚矽氧預聚物之可聚合組合物的共聚作用所獲得之含聚矽氧水凝膠。
如本文所用之"親水性"描述與水相結合比與脂質相結合更容易的物質或其部分。
"單體"意謂可聚合之低分子量化合物且包含一或多個可光化交聯基團。低分子量通常意謂平均分子量小於700道爾頓(Dalton)。
"可光化交聯基團"係指光化輻射後可與同類型或不同類型之另一基團反應以形成共價鍵的基團。可光化交聯基團之實例包括(但不限於)丙烯醯基、硫醇基及含烯基。丙烯醯基在光化輻射後可經受自由基鏈式反應。硫醇基(-SH)及含烯基可參與硫醇-烯逐步生長自由基聚合，如共同擁有同在申請中之2006年12月13日申請之美國專利申請案第60/869,812號(標題為"PRODUCTION OF OPHTHALMIC DEVICES BASED ON PHOTO-INDUCED STEP GROWTH POLYMERIZATION")中所述，其以全文引用的方式併入本文中。
"丙烯醯基"為具有下式之有機基：
其限制條件為使羰基與O或N連接。
"含烯基"為含有碳-碳雙鍵之單價或二價基團，其不與羰基(-CO-)、氮原子或氧原子直接連接且藉由式(I)-(III)中之任一者定義：
其中R1 為氫或C1 -C10 烷基；R2 及R3 彼此獨立地為氫、C1 -C10 烯烴二價基、C1 -C10 烷基或-(R18 )a -(X1 )b -R19 ，其中R18 為C1- C10 烯烴二價基，X1 為醚鍵(-O-)、胺基甲酸酯鍵(-N)、脲鍵、酯鍵、醯胺鍵或羰基，R19 為氫、單鍵、胺基、羧基、羥基、羰基、C1 -C12 胺基烷基、C1 -C18 烷基胺基烷基、C1 -C18 羧基烷基、C1 -C18 羥烷基、C1 -C18 烷基烷氧基、C1 -C12 胺基烷氧基、C1 -C18 烷基胺基烷氧基、C1 -C18 羧基烷氧基或C1 -C18 羥基烷氧基，a及b彼此獨立地為0或1，其限制條件為僅R2 與R3 中之一者為二價基；R4 -R9 彼此獨立地為氫、C1 -C10 烯烴二價基、C1 -C10 烷基或-(R18 )a -(X1 )b -R19 ，其限制條件為僅R4 -R9 中之一者或兩者為二價基；n及m彼此獨立地為0至9之整數，其限制條件為n及m之和為2到9之整數；R10 -R17 彼此獨立地為氫、C1 -C10 烯烴二價基、C1- C10 烷基或-(R18 )a -(X1 )b -R19 ，其限制條件為僅R10 -R17 中之一者或兩者為二價基。
如本文所用之"乙烯系單體"係指具有烯系不飽和基團且可光化或熱聚合之單體。
本文廣義上使用術語"烯系不飽和基團"或"烯性不飽和基團"且其意欲涵蓋含有>C=C<基團之任何基團。例示性烯性不飽和基團包括(但不限於)丙烯醯基、甲基丙烯醯基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C之基團。
如本文所用之涉及可聚合組合物、預聚物或物質之固化、交聯或聚合的"光化"意謂藉由光化輻射(諸如，UV輻射、電離輻射(例如，γ射線或X射線輻射)、微波輻射及其類似輻射)進行固化(例如，交聯及/或聚合)。熟習此項技術者熟知熱固化或光化固化方法。
"親水性單體"係指可經聚合以形成可溶於水或可吸收至少10重量%之水的聚合物之單體。
如本文所用之"疏水性單體"係指經聚合以形成不溶於水且可吸收小於10重量%之水的聚合物之單體。
"大分子單體"係指可聚合及/或交聯且包含一或多個可光化交聯基團之中分子量及高分子量化合物。中分子量及高分子量通常意謂平均分子量大於700道爾頓。
"預聚物"係指含有可光化交聯基團且可光化固化(例如交聯)以獲得具有高於起始聚合物之分子量的交聯聚合物之起始聚合物。
"含聚矽氧預聚物"係指含有聚矽氧且可光化交聯以獲得具有高於起始聚合物之分子量的交聯聚合物之預聚物。
除非另外特定說明或除非測試條件另外指示，否則如本文所用之聚合物質(包括單體或大分子單體物質)之"分子量"係指數量平均分子量。
"聚合物"意謂由聚合一或多個單體所形成之物質。
如本文所用之術語"多個"係指三個或三個以上。
"光引發劑"係指藉由使用光起始基團交聯/聚合反應之化學製品。合適光引發劑包括(但不限於)安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯膦氧化物、1-羥基環己基苯基酮、Darocure類及Irgacure類，較佳Darocure1173及Irgacure2959。
"熱引發劑"係指藉由使用熱能起始基團交聯/聚合反應之化學製品。合適熱引發劑之實例包括(但不限於)2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、過氧化物(諸如過氧化苯甲醯)及其類似物。較佳地，熱引發劑為2,2'-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)。
"空間限制之光化輻射"係指呈射線形式之能量輻射藉助於(例如)遮罩或篩網或其組合引導以空間限制方式撞擊至具有經適當界定之周邊邊界的區域上的行為或過程。舉例而言，空間限制之UV輻射可藉由使用具有由UV不可透過之區域(遮蔽區域)圍繞的透明或開口區域(未遮蔽區域)之遮罩或篩網達成，如美國專利第6,627,124號(其以全文引用的方式併入本文中)之圖1至圖9示意性說明。未遮蔽區域具有與遮蔽區域的適當界定之周邊邊界。
關於眼鏡之"可見著色"意謂塗染(或染色)眼鏡以使使用者易於在眼鏡儲存、消毒或清潔容器中之澄清溶液中確定眼鏡之位置。在此項技術中熟知染料及/或顏料可用於對眼鏡可見著色。
"染料"意謂可溶於溶劑且用以賦予顏色之物質。染料通常為半透明的且吸收但不散射光。任何合適生物相容染料均可用於本發明。
"顏料"意謂懸浮於液體中之粉狀物質，該粉狀物質不溶於該液體中。顏料可為螢光顏料、磷光顏料、珠光顏料或習知顏料。儘管可使用任何合適顏料，但目前較佳顏料為耐熱、無毒且不溶於水溶液的。
如本文所用之術語"流體"指示能夠流動之物質，如液體。
如本文所用之"表面改質"意謂在物品形成之前或之後該物品已經表面處理方法(或表面改質方法)處理，其中(1)將塗層施用於物品之表面上，(2)將化學物質吸附於物品之表面上，(3)改變物品之表面上的化學基團之化學性質(例如，靜電電荷)，或(4)另外改質物品之表面特性。例示性表面處理方法包括(但不限於)藉由能量(例如，電漿、靜態電荷、輻射或其他能源)表面處理、化學處理、親水性單體或大分子單體接枝於物品之表面上、美國專利第6,719,929號(其以全文引用的方式併入本文中)中所揭示之模型轉移塗佈方法、美國專利第6,367,929號及第6,822,016號(其以全文引用的方式併入本文中)中所提出之將濕潤劑併入至用於製備隱形眼鏡之眼鏡調配物中、美國專利申請案第60/811,949號中所揭示之加強之模型轉移塗佈(其以全文引用的方式併入本文中)及根據美國專利第6,451,871號、第6,719,929號、第6,793,973號、第6,811,805號、第6,896,926號(均以全文引用之方式併入本文中)中所述之方法獲得之逐層塗佈("LbL塗佈")。
如本文所用之"抗微生物劑"係指能夠降低或消除或抑制微生物(諸如在此項技術中已知之術語)生長之化學製品。
"抗微生物金屬奈米粒子"係指基本上由抗微生物金屬製備且具有小於1微米之尺寸之粒子。抗微生物金屬奈米粒子中之抗微生物金屬可以一或多種其氧化態存在。舉例而言，含銀奈米粒子可含有呈一或多種其氧化態之銀，諸如Ag0 、Ag1+ 及Ag2+ 。
如本文所用之眼鏡的"透氧率"為氧氣穿過特定鏡片之比率。透氧率Dk/t習知地用單位巴雷爾/毫米(barrers/mm)表示，其中t為所量測之面積上之物質的平均厚度[以mm之單位計]，且"巴雷爾/毫米"定義為：
[(cm3 氧氣)/(cm2 )(sec)(mm2 Hg)]×10-9 。
眼鏡物質之固有"透氧性"Dk並非視透鏡厚度而定。固有透氧性為氧氣穿過物質之比率。透氧性習知以巴雷爾之單位表示，其中將"巴雷爾"定義為：
[(cm3 氧氣)(mm)/(cm2 )(sec)(mm2 Hg)]×10-10 。
此等單位為通常用於此項技術中之單位。因此，為符合此項技術中之用途，單位"巴雷爾"具有如上所定義之含義。舉例而言，具有90巴雷爾之Dk("透氧性巴雷爾")及90微米(0.090mm)之厚度的眼鏡將具有100巴雷爾/毫米之(透氧率巴雷爾/毫米)。根據本發明，與物質或隱形眼鏡有關之高透氧性的特徵為根據實例中所述之電量法由100微米厚之樣品(薄膜或眼鏡)所量測的至少40巴雷爾或更大之表觀透氧性。
經由眼鏡之"離子滲透性"與Ionoflux擴散係數與Ionoton離子滲透係數有關。
藉由如下之菲克定律(Fick's law)測定Ionoflux擴散係數D：
D=-n'/(A×dc/dx)
其中：n'=離子傳輸速率[mol/min]
A=所暴露之眼鏡的面積[mm2 ]
D=Ionoflux擴散係數[mm2 /min]
dc=濃度差[mol/L]
dx=眼鏡之厚度[mm]
接著根據以下方程測定Ionoton離子滲透係數P：
ln(1-2C(t)/C(0))=-2APt/Vd
其中：C(t)=t時間在接收細胞中鈉離子之濃度
C(0)=供體細胞中鈉離子之初濃度
A=薄膜面積，亦即，暴露於細胞之眼鏡的面積
V=細胞小室之體積(3.0ml)
d=所暴露面積中之平均眼鏡厚度
P=滲透係數
大於約1.5×10-6 mm2 /min之Ionoflux擴散係數D較佳，而大於約2.6×10-6 mm2 /min更佳且大於約6.4×10-6 mm2 /min最佳。
已知需要眼鏡之眼上移動以確保良好眼淚交換，及最終確保良好角膜健康。離子滲透性為眼上運動之一種預測因子，此係因為咸信離子之滲透性與水之滲透性成正比。
如本文所用之術語"模型分離力"係指在模型中澆鑄成型隱形眼鏡之後分離模型所需之力。模型分離力與模型與於其中澆鑄成型之眼鏡之間的黏著性成比例。
"平均模型分離力"係指使至少10個模型分離力之獨立量測(亦即，10個測試樣品)平均所獲得值。
一般而言，本發明係針對一種降低模型(或半模)與於該模型中澆鑄成型之隱形眼鏡之間的黏著性之方法。本發明之方法依賴於磷脂作為眼鏡形成調配物(組合物)中之內含脫模劑。本發明之方法亦可依賴於磷脂作為外用脫模劑以將磷脂溶液塗佈於模型表面上。本發明之磷脂經選擇以與無磷脂相比減少平均模型分離力至少約40%。
本發明部分基於以下發現，在包括可光化交聯之含聚矽氧預聚物作為眼鏡形成物質之眼鏡形成組合物中，可將磷脂(諸如磷脂醯膽鹼或聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺)用作有效脫模劑。本發明亦係基於以下發現，在包括可光化交聯之含聚矽氧預聚物作為眼鏡形成物質之眼鏡形成組合物中，當使用可再用模型製造眼鏡時，可將磷脂(諸如磷脂醯膽鹼或聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺)用作有效脫模劑，其中該可再用模型由諸如玻璃、PMMA、石英、或CaF2 之物質製成。此降低聚矽氧水凝膠隱形眼鏡與彼可再用模型之黏著力的優勢加強品質並提高產率。本發明進一步基於以下發現，磷脂(諸如磷脂醯膽鹼或聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺)不僅能降低模型黏著力，而且能使聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之表面更具親水性，亦即使其水可潤濕。水或水基液體之充足潤濕通常為利用聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之前提。通常需要額外加工步驟以使隱形眼鏡具親水性。藉由利用磷脂醯膽鹼及/或聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺，可減少或消除該等額外加工步驟。
儘管發明者不希望受任何特定理論束縛，但咸信藉由脫模劑之存在減小模型分離力係應歸於磷脂可經由包括具有親水性鏈段之可光化交聯之含聚矽氧預聚物之眼鏡形成組合物移動至模型與其中之眼鏡形成組合物之間的界面。不同於習知脫模劑，磷脂可在模型表面形成單層或雙層。該等差異可能歸因於磷脂之獨特結構及物理及化學特性。
在一態樣中，本發明提供一種製造具有相對高品質及具有相對高產率之隱形眼鏡的方法。該方法包含以下步驟：(1)向用於製造隱形眼鏡之模型中引入流體組合物，其中該流體組合物包含眼鏡形成物質及磷脂，其中該眼鏡形成物質可藉由光化輻射交聯及/或聚合；(2)在模型中交聯/聚合眼鏡形成物質以形成具有聚合物基質之眼鏡；及(3)分離模型，其中該磷脂係以足以使平均模型分離力與無磷脂相比降低至少約40%之量存在。
在另一態樣中，本發明提供一種製造具有相對高品質及具有相對高產率之隱形眼鏡的方法。該方法包含以下步驟：(1)提供隱形眼鏡模型，(2)向模型之成型表面之至少一部分塗覆磷脂溶液層，(3)至少部分乾燥該層，(4)向用於製造隱形眼鏡之模型中引入流體組合物，其中該流體組合物包含眼鏡形成物質，其中該眼鏡形成物質可藉由光化輻射交聯及/或聚合；(5)在模型中交聯/聚合該眼鏡形成物質以形成具有聚合物基質之眼鏡；及(6)分離模型，其中該磷脂或其衍生物以足以在溶液中使平均模型分離力與無磷脂相比減少至少約40%之量存在。
根據本發明，增加之產率意欲描述隱形眼鏡製造之產率係藉由在眼鏡形成組合物中添加脫模劑而增加。"提高之眼鏡品質"意欲描述在眼鏡形成組合物中，與無脫模劑相比在脫模劑存在下提高所製造之隱形眼鏡的品質。
在一較佳實施例中，磷脂以足以降低模型分離力之不均勻性之量存在。
根據本發明，在約80℃以下之溫度下，流體組合物為溶液或無溶劑液體或熔融物。流體組合物可視情況進一步包括各種組份，諸如光引發劑、可見著色劑、填料及其類似物。本發明之流體組合物可進一步包括其他組份，諸如光引發劑、可見著色劑、填料、抗微生物劑，潤滑劑、UV-阻斷劑、光敏劑或其混合物。
任何眼鏡形成物質皆可用於本發明。適於製造隱形眼鏡之眼鏡形成物質由大量所頒布之美國專利說明且為熟習此項技術者所熟悉。較佳眼鏡形成物質能夠形成水凝膠。眼鏡形成物質可為預聚物、預聚物之混合物、單體之混合物或一或多種預聚物之混合物及一或多種單體及/或大分子單體。應瞭解任何含聚矽氧預聚物或任何無聚矽氧預聚物皆可用於本發明。
眼鏡形成物質之溶液可藉由將眼鏡形成物質溶解於熟習此項技術者已知之任何合適溶劑中而製備。合適溶劑之實例為水、醇(諸如低碳烷醇(例如，乙醇、甲醇或異丙醇))、羧酸醯胺(例如，二甲基甲醯胺)、偶極非質子性溶劑(諸如二甲亞碸或甲基乙基酮)、酮(例如，丙酮或環己酮)、烴(例如，甲苯、乙醚、THF、二甲氧基乙烷或二噁烷)及鹵代烴(例如，三氯乙烷)及合適溶劑之混合物(例如，水與醇之混合物，水/乙醇或水/甲醇混合物)。
熟習此項技術者熟知用於製造隱形眼鏡之可聚合物質(或聚矽氧水凝膠眼鏡形成物質)。可聚合物質可包含至少一種含矽預聚物、單體、大分子單體或其組合。根據本發明，可聚合物質包含至少一種含聚矽氧預聚物。聚矽氧預聚物包含可光化交聯基團，較佳地至少三個可光化交聯基團選自由丙烯醯基、硫醇基、含烯基及其組合組成之群。
在本發明之預聚物之交聯係基於自由基鏈生長聚合之機制的情況下，預聚物包含至少兩個丙烯醯基、較佳地至少三個丙烯醯基。
在本發明之預聚物的交聯基於硫醇-烯逐步生長自由基聚合之機制的情況下，預聚物之可光化交聯基團較佳地包含至少三個硫醇基或至少三個含烯基。
在預聚物包含多個含烯基之情況下，在硫醇基存在下該等基團經受硫醇-烯逐步生長自由基聚合，該等硫醇基可藉由具有兩個或兩個以上硫醇基之逐步生長交聯劑提供。類似地，在預聚物包含多個硫醇基之情況下，在含烯基存在下該等基團經受硫醇-烯逐步生長自由基聚合，該等含烯基可藉由具有兩個或兩個以上含烯基之逐步生長交聯劑提供。
任何合適可光化交聯含聚矽氧預聚物皆可用於本發明。較佳地，含聚矽氧預聚物包含親水性鏈段及疏水性鏈段。含聚矽氧預聚物之實例為以下專利中所述之彼等：共同擁有之美國專利第6,039,913號、第7,091,283號、第7,268,189號及第7,238,750號,及2000年3月14日申請之美國專利申請案第09/525,158號(標題為"Organic Compound")、美國專利申請案第11/825,961號、2006年12月13日申請之美國專利申請案第60/869,812號(標題為"Production of Ophthalmic Devices Based on Photo-Induced Step Growth Polymerization")、2006年12月13日申請之美國專利申請案第60/869,817號(標題為"Actinically Curable Silicone Hydrogel Copolymers and Uses thereof")、2007年3月22日申請之美國專利申請案第60/896,325號("Prepolymers with Dangling Polysiloxane-Containing Polymer Chains")、2007年3月22日申請之美國專利申請案第60/896,326號("Silicone-Containing Prepolymers with Dangling Hydrophilic Polymeric Chains")、US 2008/0015315("Novel Polymer")及US 2008/0152800("Process for the Coating of Biomedical Articles"),其以全文引用的方式併入本文中。
本發明之含聚矽氧預聚物能夠較佳在無任何親水性乙烯系單體之情況下形成聚矽氧水凝膠或隱形眼鏡，其具有高透氧性(特徵為至少40巴雷爾、較佳至少約60巴雷爾、甚至更佳至少80巴雷爾之表觀透氧性)及親水性表面(特徵為具有小於約90°或更小、較佳約80°或更小、更佳約70°或更小、甚至更佳約60°或更小之平均水接觸角)。聚矽氧水凝膠物質或隱形眼鏡較佳具有高離子滲透性(特徵為大於約1.5×10-6 mm2 /min、較佳大於約2.6×10-6 mm2 /min、更佳大於約6.4×10-6 mm2 /min之Ionoflux擴散係數D)。聚矽氧水凝膠物質或隱形眼鏡較佳具有約0.2MPa至約2.0MPa、較佳約0.3MPa至約1.5MPa、更佳約0.4MPa至約1.2MPa之彈性模數。較佳地，當完全水合時，聚矽氧水凝膠物質或隱形眼鏡具有較佳約15重量%至約80重量%、更佳約20重量%至約65重量%之含水量。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之含水量可如US 5,849,811中所揭示根據Bulk Technique量測。
較佳地，將本發明中所用之預聚物以任何已知方式預先純化，例如藉由用諸如丙酮之有機溶劑沈澱、過濾及洗滌、於合適溶劑中萃取、透析或超濾，超濾尤其較佳。藉助於彼純化方法，可獲得呈極純形式之預聚物，例如呈無或至少實質上無反應產物(諸如鹽)及起始物質之濃溶液形式。用於本發明之方法的預聚物之較佳純化方法(超濾)可以熟習此項技術者已知之方式進行。可重複進行超濾，例如2至10次。或者，可連續進行超濾直至獲得選定純度為止。選定之純度大體上可如所需一樣高。對於純度的合適量測為(例如)所溶解之以副產物形式獲得之鹽的濃度，其可以已知方式簡單測定。因此，在聚合後，裝置將不需要後續純化，諸如未聚合基質形成物質之高成本且複雜的萃取。此外，預聚物之交聯可在不存在溶劑之情況下或在水溶液中發生，以便不必進行後續溶劑交換或水合步驟。
適於製造隱形眼鏡之任何單體皆可用於本發明。較佳地，將乙烯系單體用於本發明。
含聚矽氧乙烯系單體之實例包括(但不限於)甲基丙烯醯氧基烷基矽氧烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、雙(甲基丙烯醯氧基丙基)四甲基二矽氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基矽氧烷、以巰基為端基之聚二甲基矽氧烷、N-[參(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基]丙烯醯胺、N-[參(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基]甲基丙烯醯胺、參(五甲基二矽氧烷基)-3-甲基丙烯酸酯基丙基矽烷(T2)及參三甲基矽烷基氧基矽烷基丙基甲基丙烯酸酯(TRIS)。較佳含矽氧烷之單體為TRIS，其係指3-甲基丙烯氧基丙基參(三甲基矽烷氧基)矽烷且由CAS第17096-07-0號表示。術語"TRIS"亦包括3-甲基丙烯氧基丙基參(三甲基矽烷氧基)矽烷之二聚體。
具有烯系不飽和基團之任何合適含矽氧烷大分子單體可用以製造聚矽氧水凝膠物質。尤其較佳之含矽氧烷大分子單體係選自由US 5,760,100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C及大分子單體D組成之群，該專利以全文引用的方式併入本文中。含有兩個或兩個以上可聚合基團(乙烯系基團)的大分子單體亦可充當交聯劑。亦可使用由聚二甲基矽氧烷及聚環氧烷組成之二及三嵌段大分子單體。該等大分子單體可用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基來單官能化或雙官能化。舉例而言，可使用經甲基丙烯酸酯封端之聚環氧乙烷-嵌段-聚二甲基矽氧烷-嵌段-聚環氧乙烷以增強透氧性。
根據本發明，可聚合物質亦可包含親水性乙烯系單體。可充當增塑劑之幾乎任何親水性乙烯系單體皆可用於本發明之流體組合物中。其中，較佳親水性單體為N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、2-羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、三甲基銨2-羥基丙基甲基丙烯酸酯鹽酸鹽、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(DMAEMA)、二甲基胺基乙基甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烯丙醇、乙烯吡啶、甲基丙烯酸甘油酯、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)丙烯醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、丙烯酸、甲基丙烯酸及N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)。
可聚合物質亦可包含疏水性單體。藉由於可聚合流體組合物中併入一定量之疏水性乙烯系單體，可提高所得聚合物之機械特性(例如，彈性模數)。
可溶於水之可光化交聯預聚物之實例包括(但不限於)美國專利第6,479,587號或美國專利申請公開案第2005/0113549 A1號(其以全文引用的方式併入本文中)中所述之可溶於水之可交聯聚脲預聚物；美國專利第5,583,163號及第6,303,687號(其以全文引用的方式併入本文中)中所述之可溶於水之可交聯聚(乙烯醇)預聚物；美國專利申請公開案第2004/0082680 A1號(其以全文引用的方式併入本文中)中所揭示之可溶於水之可交聯含聚(氧基伸烷基)聚胺基甲酸酯預聚物；同在申請中之2004年11月22日申請之標題為"Crosslinkable Poly(oxyalkylene)-Containing Polyamide Prepolymers"之美國專利申請案第60/630,164號(其以全文引用的方式併入本文中)中所揭示之可溶於水之可交聯含聚(氧基伸烷基)聚醯胺預聚物；聚乙烯醇、聚伸乙基亞胺或聚乙烯胺之衍生物，其揭示於US 5,849,841(其以全文引用的方式併入本文中)中；可交聯聚丙烯醯胺；乙烯基內醯胺、MMA及共聚單體之可交聯統計共聚物，其揭示於EP 655,470及US 5,712,356中；乙烯基內醯胺、乙酸乙烯酯及乙烯醇之可交聯共聚物，其揭示於EP 712,867及US 5,665,840中；具有可交聯側鏈之聚醚-聚酯共聚物，其揭示於EP 932,635及US 6,492,478中；支鏈聚伸烷二醇-胺基甲酸酯預聚物，其揭示於EP 958,315及US 6,165,408中；聚伸烷二醇-四(甲基)丙烯酸酯預聚物，其揭示於EP 961,941及US 6,221,303中；及可交聯聚烯丙胺葡糖酸內酯預聚物，其揭示於PCT專利申請案WO 2000/31150及US 6,472,489中。
可聚合物質可視情況(但較佳不)包含一或多種單體及/或一或多種交聯劑(亦即，具有兩個或兩個以上乙烯系基團或三個或三個以上硫醇或含烯基團及具有小於700道爾頓之分子量的化合物)。然而，彼等組份之量應較低，以便使最終眼科裝置不含有不可接受之含量的未聚合單體及/或交聯劑。不可接受之含量的未聚合單體及/或交聯劑之存在將需要萃取以將其移除，其需要高成本且低效之額外步驟。但較佳地，可聚合物質實質上不含單體及交聯劑(亦即，較佳約2重量%或更小，更佳約1重量%或更小，甚至更佳約0.5重量%或更小之單體及交聯劑之組合)。
必須瞭解，如熟習此項技術者所已知，流體組合物亦可包含各種組份，諸如聚合引發劑(例如，光引發劑或熱引發劑)、可見著色劑(例如，染料、顏料或其混合物)、UV-阻斷(吸收)劑、光敏劑、抑制劑、抗微生物劑(例如，較佳銀奈米粒子或穩定銀奈米粒子)、生物活性劑、浸出潤滑劑、填料及其類似物。
流體組合物較佳進一步包含抗微生物劑、較佳抗微生物金屬奈米粒子、更佳銀奈米粒子。應將該等抗微生物劑併入所得隱形眼鏡中以便賦予所得隱形眼鏡抗微生物特性。
流體組合物較佳地進一步包含浸出潤濕劑，可將其併入所得隱形眼鏡中。"浸出潤濕劑"意欲描述潤濕物質，該潤濕物質未與所得隱形眼鏡之聚合物基質共價連接，但替代為實體上截留於所得眼鏡之聚合物基質中。
任何不可交聯親水性聚合物可用作本發明之浸出潤濕劑。例示性不可交聯親水性聚合物包括(但不限於)聚乙烯醇(PVA)、聚氧化乙烯、聚乙烯-聚丙烯嵌段共聚物、聚醯胺、聚醯亞胺、聚內酯、以上所示式(I)之乙烯基內醯胺之均聚物、在一或多種親水性乙烯系共聚單體存在下或不存在下之以上所示式(I)之至少一種乙烯基內醯胺之共聚物、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺之均聚物、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺與一或多種親水性乙烯系單體之共聚物、其混合物。
不可交聯親水性聚合物之數量平均分子量Mn 較佳為20,000至500,000、更佳30,000至100,000、甚至更佳35,000至70,000。
可將選自(例如)在聚合技術中熟知用於該用途之物質的引發劑包括於眼鏡形成物質中以促進及/或增加聚合反應之速率。引發劑為能夠起始聚合反應之化學試劑。該引發劑可為光引發劑或熱引發劑。
光引發劑可藉由使用光起始自由基聚合及/或交聯。合適光引發劑為安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯膦氧化物、1-羥基環己基苯基酮及Darocur及Irgacur類、較佳Darocur 1173及Darocur 2959。苯甲醯膦引發劑之實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物；雙(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙基苯基膦氧化物；及雙(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁基苯基膦氧化物。可併入(例如)至大分子單體中或可用作特殊單體之反應性光引發劑亦合適。反應性光引發劑之實例為EP 632 329中所揭示之彼等，其以全文引用的方式併入本文中。接著可藉由光化輻射(例如光，尤其合適波長之UV光)觸發聚合。若適當，可藉由添加合適光敏劑控制光譜規格。
合適熱引發劑之實例包括(但不限於)2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、過氧化物(諸如過氧化苯甲醯)及其類似物。較佳地，熱引發劑為偶氮雙異丁腈(AIBN)。
較佳顏料之實例包括醫藥裝置中允許並藉由FDA批准之任何著色劑，諸如D＆C藍第6號、D＆C綠第6號、D＆C紫第2號、咔唑紫、某些銅錯合物、某些氧化鉻、各種氧化鐵、酞菁綠、酞菁藍、二氧化鈦等。參見關於可用於本發明之一系列著色劑的Marmiom DM Handbook of U.S. Colorants。顏料之更佳實施例包括(C.I.為染料索引號碼)(但不限於)對於藍色而言，酞菁藍(顏料藍15:3，C.I. 74160)、鈷藍(顏料藍36，C.I. 77343)、染色劑青BG(Clariant)、Permajet藍B2G(Clariant)；對於綠色而言，酞菁綠(顏料綠7，C.I. 74260)及三氧化二鉻；對於黃色、紅色、棕色及黑色而言，各種氧化鐵；對於紫、咔坐紫而言，PR122、PY154；對於黑色而言，Monolith 黑C-K(CIBA Specialty Chemicals)。
併入聚合基質中之生物活性劑為可預防眼病或減少眼病症狀之任何化合物。生物活性劑可為藥物、胺基酸(例如，牛磺酸、甘胺酸等)、多肽、蛋白質、核酸或其任何組合。適用於本文之藥物的實例包括(但不限於)瑞巴帕特(rebamipide)、酮替芬(ketotifen)、奧拉普定(olaptidine)、色甘酸(cromoglycolate)、環孢素(cyclosporine)、奈多羅米(nedocromil)、左卡巴斯汀(levocabastine)、洛度沙胺(lodoxamide)、酮替芬(ketotifen)或其醫藥學上可接受之鹽或酯。生物活性劑之其它實例包括2-吡咯啶酮-5-甲酸(PCA)、α羥酸(例如，乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、扁桃酸及檸檬酸及其鹽等)、亞麻油酸及γ亞麻油酸及維生素(例如，B5、A、B6等)。
本發明之流體組合物可藉由在溶劑或溶劑之混合物中溶解至少一種含聚矽氧預聚物及其他組份來製備。
任何合適有機溶劑皆可用於本發明，只要其溶解可聚合物質以形成溶液即可。有機溶劑之實例包括(但不限於)四氫呋喃、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇正丁醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、2-丙醇、薄荷腦、環己醇、環戊醇及外型降冰片(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、第三丁醇、第三戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇及3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、第三戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮及其混合物。
在一較佳實施例中，有機溶劑為C1 -C3 烷醇、較佳丙醇或異丙醇。較佳地，溶劑混合物包含第二有機溶劑，其為C4 -C18 烷醇。
可根據任何已知方法將流體組合物引入(分配)至由模型形成之腔室中。
根據本發明，任何磷脂皆可用於本發明，只要其可降低平均模型分離力即可。磷脂為一類脂質，且與糖脂、膽固醇及蛋白質一起為所有生物膜之主要組份。在其最簡單形式中，磷脂由一種與一種或兩種脂肪酸結合之甘油及一種磷酸基組成。磷脂具有兩性特徵。頭部(極性磷酸基)為親水性的；尾部(兩個脂肪酸)為疏水性的。當置於水中時，磷脂形成許多脂質相中之一者。在生物系統中，將此侷限於雙層，其中親脂性尾部彼此對直，從而在兩個面對水之側面上形成具有親水性頭部之薄膜。此使得其自然形成脂質體或小脂質小泡。
磷脂可為任何天然或合成磷脂，例如(但不限於)：磷脂醯膽鹼(PC)，諸如蛋黃磷脂醯膽鹼、氫化蛋黃磷脂醯膽鹼、黃豆磷脂醯膽鹼、氫化黃豆磷脂醯膽鹼、二月桂醯基磷脂醯膽鹼、二肉豆蔻醯基磷脂醯膽鹼、二油醯基磷脂醯膽鹼、二棕櫚醯基磷脂醯膽鹼及二硬脂醯基磷脂醯膽鹼；磷脂醯乙醇胺(PE)，諸如蛋黃磷脂醯乙醇胺、黃豆磷脂醯乙醇胺、二月桂醯基磷脂醯乙醇胺、二肉豆蔻醯基磷脂醯乙醇胺、二油醯基磷脂醯乙醇胺、二棕櫚醯基磷脂醯乙醇胺及二硬脂醯基磷脂醯乙醇胺；磷脂醯甘油(PG)，諸如蛋黃磷脂醯甘油、二月桂醯基磷脂醯甘油、二肉豆蔻醯基磷脂醯甘油、二油醯基磷脂醯甘油、二棕櫚醯基磷脂醯甘油及二硬脂醯基磷脂醯甘油；磷脂醯肌醇(PI)，諸如氫化蛋黃磷脂醯肌醇、黃豆磷脂醯肌醇、二月桂醯基磷脂醯肌醇、二肉豆蔻醯基磷脂醯肌醇、二油醯基磷脂醯肌醇、二棕櫚醯基磷脂醯肌醇及二硬脂醯基磷脂醯肌醇；磷脂醯絲胺酸(PS)，諸如二月桂醯基磷脂醯絲胺酸、二肉豆蔻醯基磷脂醯絲胺酸、二油醯基磷脂醯絲胺酸、二棕櫚醯基磷脂醯絲胺酸及二硬脂醯基磷脂醯絲胺酸；磷脂酸(PA)，諸如二月桂醯基磷脂酸、二肉豆蔻醯基磷脂酸、二油醯基磷脂酸、二棕櫚醯基磷脂酸及二硬脂醯基磷脂酸；心磷脂，諸如四月桂醯基心磷脂、四肉豆蔻醯基心磷脂、四油醯基心磷脂、四棕櫚醯基心磷脂及四硬脂醯基心磷脂；鞘磷脂；及磷脂醯膽鹼、絲胺酸、肌醇、乙醇胺脂衍生物，諸如蛋磷脂醯膽鹼(EPC)、二月桂醯基磷脂醯乙醇胺、二肉豆蔻醯基磷脂醯乙醇胺、二棕櫚醯基磷脂醯乙醇胺、二硬脂醯基磷脂醯乙醇胺、二油醯基磷脂醯乙醇胺、二硬脂醯基磷脂醯絲胺酸、二亞油醯基磷脂醯肌醇及其混合物。
較佳磷脂為聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺及磷脂醯膽鹼(PC)。可將磷脂醯膽鹼(PC)分為如通式1所示之飽和磷脂醯膽鹼及不飽和磷脂醯膽鹼：
其中R及R'可相同或不同的且各自為脂肪酸鏈。當R與R'均為飽和脂肪酸鏈時，將其稱作飽和磷脂醯膽鹼(SPC)。二棕櫚醯磷脂醯膽鹼(DPPC)含有兩個飽和脂肪酸鏈且為SPC。當R及R'中之至少一者或兩種為不飽和脂肪酸鏈時，將其稱為不飽和磷脂醯膽鹼(USPC)。
USPC之實例為棕櫚醯基-油醯基-磷脂醯膽鹼(POPC)、棕櫚醯基-亞油醯基-磷脂醯膽鹼(PLPC)、二亞油醯基-磷脂醯膽鹼(DLPC)、二油醯基-磷脂醯膽鹼(DOPC)、硬脂醯基-亞油醯基-磷脂醯膽鹼(SLPC)及硬脂醯基-花生四烯醯基-磷脂醯膽鹼(SAPC)。
聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺(經聚(乙二醇)(PEG)改質之磷脂醯乙醇胺(PE))為兩性含脂質共軛物，其包括磷脂醯乙醇胺("PE")及聚乙二醇(PEG)之共軛物。磷脂醯乙醇胺("PE")之實例包括二棕櫚醯基磷脂醯乙醇胺("DPPE")、棕櫚醯基油醯基磷脂醯乙醇胺("POPE")、二油醯基磷脂醯乙醇胺("DOPE")或二硬脂醯基磷脂醯乙醇胺("DSPE")。較佳磷脂醯乙醇胺為二硬脂醯基磷脂醯乙醇胺("DSPE")。具有約50至約5000之分子量的PEG或聚氧化乙烯，且較佳具有約1000至約5000之分子量的PEG。將具有1000之分子量的PEG或聚氧化乙烯視為PEG(1000)。較佳聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺為DSPE-PEG(1000)、DSPE-PEG(2000)、DSPE-PEG(3000)、DSPE-PEG(4000)或DSPE-PEG(5000)。聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺之實例為來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)之N-(羧基甲氧基聚乙二醇-5000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺(鈉鹽)及N-(羧基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺(鈉鹽)及N-(羧基-甲氧基聚乙二醇-1000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺(銨鹽)。
磷脂以足以使平均模型分離力與無磷脂相比(亦即，當用對照組合物置換流體組合物時，與所獲得之平均模型分離力相比)降低至少約40%、較佳至少約50%、更佳至少約60%之量存在於流體組合物中。對照組合物包含除流體組合物之磷脂外的所有組份(亦即，不含磷脂)。
根據本發明，將平均模型分離力降低至較佳約35N或更小、更佳約30N或更小、甚至更佳約25N或更小。
根據本發明，可將磷脂用作內含脫模劑。在此實施例中，磷脂可以高達10重量%、較佳高達5重量%、更佳0.1重量%至5重量%、甚至更佳0.5重量%至4重量%且尤其1重量%至2重量%之量存在於流體組合物中，各自以流體組合物之總重量計。
根據本發明，磷脂亦可用作外用脫模劑。在此實施例中，可將磷脂溶解於熟習此項技術者已知之任何合適溶劑中，之後塗覆於模型表面。接著，可將模型表面至少部分乾燥。合適溶劑之實例為水、醇(諸如低碳烷醇(例如，乙醇、甲醇或異丙醇))、羧酸醯胺(例如，二甲基甲醯胺)、偶極非質子性溶劑(諸如二甲亞碸或甲基乙基酮)、酮(例如，丙酮或環己酮)、烴(例如，甲苯、乙醚、THF、二甲氧基乙烷或二噁烷)及鹵代烴(例如，三氯乙烷)及合適溶劑之混合物(例如，水與醇之混合物，水/乙醇或水/甲醇混合物)。溶液包含以溶液之總重量計0.01%至50%、較佳0.1%至10%且更佳1%至20%且尤其5%至15%之磷脂。可將磷脂之溶液藉由任何已知方法塗覆於模型表面，例如藉由噴塗、拭抹、浸漬或衝壓，以便使表面均勻塗佈。較佳使用噴霧嘴噴塗。因而，將磷脂溶液塗覆於模型表面及至少部分乾燥之步驟所需的時間並不關鍵。然而，必須指出即使在當今之隱形眼鏡製造使用極短之週期時間(例如小於10秒)，但仍可獲得尤其有利結果。
用於製造隱形眼鏡之眼鏡模型為熟習此項技術者所熟知，且例如用於澆鑄成型或離心澆鑄中。舉例而言，模型(用於澆鑄成型)通常包含至少兩個模型零件(或部分)或半模(亦即，第一半模及第二半模)。該第一半模界定第一成型(或光學)表面且該第二半模界定第二成型(或光學)表面。該第一半模及該第二半模經組態以彼此收納，以便使得在第一成型表面與第二成型表面之間形成眼鏡形成腔室。半模之成型表面為模型之腔室形成表面且與眼鏡形成物質直接接觸。
製造用於澆鑄成型隱形眼鏡之模型零件之方法通常為一般熟習此項技術者所熟知。本發明之方法不限於任何特定形成模型方法。實際上，任何形成模型之方法皆可用於本發明。第一及第二半模可經由各種技術形成，諸如射出成形或車床加工。用於形成半模之合適方法的實例揭示於Schad 之美國專利第4,444,711號；Boehm等人 之美國專利第4,460,534號；Morrill 之美國專利第5,843,346號；及Boneberger等人 之美國專利第5,894,002號中，其亦以引用的方式併入本文中。
幾乎所有此項技術中已知用於製造模型之物質均可用於製造用於製備隱形眼鏡之模型。舉例而言，聚合物質，諸如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、COC級8007-S10(乙烯及降冰片烯之透明非晶形共聚物；來自Ticona GmbH of Frankfurt，Germany and Summit,New Jersey)或其類似物均可使用。較佳模型物質為允許UV光透射之彼等物質且可用以製造可再用模型，諸如石英、玻璃、CaF2 、PMMA及藍寶石。
熟習此項技術者將熟知如何在眼鏡形成腔室內光化或熱交聯及/或聚合(亦即，固化)眼鏡形成物質以形成隱形眼鏡。
在一較佳實施例中，其中視情況在其他組份存在下流體組合物為溶液、無溶劑液體或一或多種預聚物之熔融物，使用可再用模型且在空間限制之光化輻射下光化固化眼鏡形成物質以形成隱形眼鏡。較佳可再用模型之實例為以下專利中所揭示之彼等：1994年7月14日申請之美國專利申請案第08/274,942號、2003年12月10日申請之美國專利申請案第10/732,566號、2003年11月25日申請之美國專利申請案第10/721,913號及美國專利第6,627,124號，其均以全文引用的方式併入本文中。
在此情況下，將流體組合物傾注至由兩個半模組成之模型中，兩個半模彼此不接觸而具有配置於其間之環形設計之細間隙。該間隙連接至模型腔室，以便過量之眼鏡物質可流至該間隙中。對於可再用的石英、玻璃、藍寶石模型而言，由於在製造透鏡之後，可使用水或合適溶劑來迅速及有效地清洗該等模以移除未交聯預聚物及其他殘餘物，且可經空氣乾燥，所以有可能使用該等模型，替代僅可使用一次之聚丙烯模型。可再用模型亦可由來自Ticona GmbH of Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey之COC級8007-S10(乙烯及降冰片烯之透明非晶形共聚物)製成。由於半模之可再用性，所以在其製造時可能花費相對較高的費用，以獲得具有極高精度及再現性之模型。由於半模在待製造眼鏡之附近(亦即腔室或實際模型表面)中彼此不接觸，所以消除由於接觸導致之損壞。此確保模型之高使用壽命，其尤其亦確保待製造之隱形眼鏡的高再現性。
藉由兩個成型表面界定隱形眼鏡之兩個相反表面(前面及後面)，同時藉由空間限制之光化輻射而非藉助於模型壁界定邊緣。通常，使僅由兩個成型表面及空間限制之較佳界定周邊邊界之投影結合之區域內的眼鏡形成物質交聯，然而空間限制之周邊邊界外及空間限制之周邊邊界直接周圍之任何眼鏡形成物質不交聯，且藉此應使隱形眼鏡之邊緣平滑且精確複製空間限制之光化輻射的尺寸及幾何形狀。製備隱形眼鏡之該方法描述於1994年7月14日申請之美國專利申請案第08/274,942號、2003年12月10日申請之美國專利申請案第10/732,566號、2003年11月25日申請之美國專利申請案第10/721,913號及美國專利第6,627,124號中，其均以全文引用的方式併入本文中。
空間限制之光化輻射(或空間限制之能量衝擊)可由模型之遮罩實現，該模型之遮罩至少部分不可讓特定形式之所用能量透過，如1994年7月14日申請之美國專利申請案第08/274,942號及美國專利第6,627,124號(其以全文引用的方式併入本文中)中所說明，或由(至少一個側面)對能量形式極具通透性從而導致交聯且對能量具有不可通透或具有不良通透性之模型部件的模型實現，如2003年12月10日申請之美國專利申請案第10/732,566號、2003年11月25日申請之美國專利申請案第10/721,913號及美國專利第6,627,124號(其以全文引用的方式併入本文中)中所說明。用於交聯之能量為輻射能，尤其為UV輻射、γ輻射、電子輻射或熱輻射，輻射能較佳呈實質上平行光束之形式，以一方面達成能量之良好限制且另一方面達成能量之有效使用。
可根據熟習此項技術者已知之任何合適方法開啟模型。將模型分為上半模及下半模，其中成型之眼鏡黏附於兩個半模中之一者。在開啟模型之後，使眼鏡自其黏附半模移去(移除)且可經受以下已知過程中之一或多者，萃取、表面處理(例如，電漿塗佈、LbL塗佈、電暈處理等)、水合、平衡、封裝及殺菌(例如，高壓釜)。
預聚物、磷脂、單體、流體組合物、模型及磷脂之量的較佳實例為以上所述之彼等。
先前揭示內容將使一般熟習此項技術者實踐本發明。為使讀者較佳理解特定實施例及其優勢，建議參閱以下實例。
實驗 脫模劑：
DSPE-PEG(5000)：來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)之N-(羧基-甲氧基聚乙二醇-5000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺(鈉鹽)(1a )。
DSPE-PEG(2000)：來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)之N-(羧基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺(鈉鹽)(1b )。
DSPE-PEG(1000)：來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)之N-(羧基-甲氧基聚乙二醇-1000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺(銨鹽)(1c )。
DDPC：1,2-二癸醯基-sn -甘油基-3-膽鹼磷酸；來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)。
DMPC：二肉豆蔻醯基磷脂醯膽鹼；來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)。
DLPC：1,2-二月桂醯基-sn-甘油基-3-膽鹼磷酸；來自AVANTI POLAR LIPIDS,Inc.(USA)。
大豆卵磷脂類脂S 100(2)係由LIPOID AG(CH)供應。
模型：
可再用Lightstream模型(根據專利US 6800225設計)分別對於下半模而言由玻璃或PMMA製成，且對於上半模而言由石英或CaF2 製成。
眼鏡製造：
UV交聯藉由由UV光源輻射用適當調配物填充之模型而進行。
評估：
模型分離力(MSF)為在製造隱形眼鏡之後開啟模型對所需之力。MSF由拉伸測試機(Zwick 2.5)量測。在測試設置中，剛性固定一半模，將另一半模固定於使得能無力對準之雙卡登座架(cardanic mounting)中。相對模型開啟力為含有添加劑之調配物的MSF與無添加劑之對照調配物所需之力的比率。
視覺上檢查所得眼鏡之透光度及可濕性且用指尖摩擦以測定潤滑性。
用來自Krss GmbH,Germany之DSA 10點滴形狀分析系統及純水(Fluka，表面張力72.5mN/m，在20℃下)藉由座滴法(sessile drop method)進行水接觸角(WCA)量測。為達到量測目的，用鑷子使隱形眼鏡離開儲存溶液且藉由輕輕震盪移除過量儲存溶液。將隱形眼鏡置於眼鏡模型之上半部且用乾燥及潔淨布輕輕吸乾。接著將微水滴(約1μl)給予眼鏡頂，且監控此微水滴之接觸角隨時間的改變(WCA(t)，圓擬合法)。藉由曲線圖WCA(t)外推至t=0來計算WCA。
實例1 (1a)PDMS交聯劑I之製備
在4-L燒杯中，混合24.13g Na2 CO3 、80g NaCl及1.52kg去離子水至溶解。在另一4-L燒杯中，將700g雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷(Shin-EtSu,MW約11500)溶解於1000g己烷中。將4-L反應器裝備有具有渦輪式攪拌器之頂置式攪拌及250-mL具有微流控制器之加料漏斗。接著將兩種溶液裝至反應器中且混合15分鐘，同時用力攪拌以生產乳液。將14.5g丙烯醯氯溶解於100mL己烷中且填充至加料漏斗中。在用力攪動下經一小時逐滴添加丙烯醯氯溶液至乳液中。添加完成時將乳液攪拌30分鐘，且接著中止攪動且使各相分開隔夜。傾析水相且將有機相用溶解於水中之2.0kg 2.5% NaCl之混合物洗滌兩次。接著使有機相經硫酸鎂乾燥、以1.0μm之濾除尺寸過濾且於旋轉式汽化器上濃縮。進一步藉由高真空乾燥純化所得油狀物至恆重。藉由滴定分析所得產物揭示0.175mEq/g之C=C雙鍵。
(1b)PDMS交聯劑II之製備
在4-L燒杯中，混合61.73g Na2 CO3 、80g NaCl及1.52kg去離子水至溶解。在另一4-L燒杯中，將700g雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷(Shin-Etsu,MW約4500)溶解於1000g己烷中。將4-L反應器裝備有具有渦輪式攪拌器之頂置式攪拌及250-mL具有微流控制器之加料漏斗。接著將兩種溶液填充至反應器中且混合15分鐘，同時用力攪動以生產乳液。將36.6g丙烯醯氯溶解於100mL己烷中且填充至加料漏斗中。在用力攪動下經一小時逐滴添加丙烯醯氯溶液至乳液中。添加完成時將乳液攪拌30分鐘，且接著中止攪動且使各相分開隔夜。傾析水相且將有機相用溶解於水中之2.0kg 2.5% NaCl之混合物洗滌兩次。接著使有機相經硫酸鎂乾燥、以1.0μm之濾除尺寸過濾且於旋轉式汽化器上濃縮。進一步藉由高真空乾燥純化所得油狀物至恆重。藉由滴定分析所得產物揭示0.435mEq/g之C=C雙鍵。
(1c)可交聯共聚物A之製備
2-L夾套反應器裝備有加熱/冷凍迴路、回流冷凝器、N2 進入/真空配接器、饋料管配接器及頂置式機械攪拌。藉由於480g 1-丙醇中溶解90.00g(1a)之PDMS交聯劑I及30.00g(1b)之PDMS交聯劑II產生溶液。將此溶液填充至反應器中且冷卻至8℃。藉由排氣至小於15毫巴除氣該溶液，在真空下保持15分鐘，且接著用乾燥氮氣再次增壓。將此脫氣程序重複總計3次。使反應器保持於乾燥氮氣層下。
在另一燒瓶中，單體溶液係藉由混合1.50g半胱胺鹽酸鹽、0.3g AIBN、55.275g DMA、18.43g HEA及364.5g 1-丙醇製備。用Waterman 540濾紙過濾此溶液，且接著經由脫氣單元及具有3.0 mL/min流動速率之HPLC泵添加至反應器。接著使反應溫度以一定加熱速率約一小時升高至68℃。
在第二燒瓶中，饋料溶液係藉由混合4.5g半胱胺鹽酸鹽及395.5g 1-丙醇且接著用Waterman 540濾紙過濾而製備。當反應器溫度達到68℃時，將此溶液經由脫氣裝置/HPLC泵經3小時緩慢給予反應器中。接著使反應在68℃下再繼續3小時，此時停止加熱且使反應器冷卻至室溫。
將反應混合物轉移至燒瓶中且在40℃下在旋轉式汽化器上真空汽提溶劑直至剩餘1000g樣品。接著使溶液與2000g去離子水緩慢混合，同時快速攪動。進一步移除額外溶劑直至剩餘約2000g樣品。在此汽提過程期間，溶液逐漸變為乳液。所得物質藉由經10kD分子量截留薄膜超濾純化直至滲透物導電率低於2.5μS/cm。
接著將此乳液填充至裝有頂置式攪拌、冷卻迴路、溫度計及pH計及Metrohm Model 718 STAT Titrino之分配尖端之2-L反應器中。接著將反應混合物冷卻至1℃，將7.99g NaHCO3 填充至乳液中且攪拌至溶解。將Titrino設為藉由間歇添加15%氫氧化鈉溶液維持pH為9.5。接著經一小時使用注射泵添加11.59mL丙烯醯氯。將乳液再攪拌一小時，接著將Titrino設為藉由添加15%鹽酸之溶液中和反應混合物。產物藉由再用10kD分子量截留薄膜超濾純化直至滲透物導電率低於2.5μS/cm。最終藉由冷凍乾燥分離大分子單體。
(1d)實例1基礎調配物之製備
將12.13g藉由(1c)中所述之程序產生之可交聯共聚物A、3.006g Irgacure 2959(1.00% w/w)於1-丙醇中之溶液及4.881g 1-丙醇之混合物在約25℃下藉由磁棒攪拌隔夜。將所得混合物視為實例1基礎調配物。
實例2： (2a)PDMS交聯劑III之製備
在4-L燒杯中，混合24.13g Na2 CO3 、80g NaCl及1.52kg去離子水至溶解。在另一4-L燒杯中，將700g雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷(Shin-Etsu,MW約11500)溶解於1000g己烷中。將4-L反應器裝有具有渦輪式攪拌器之頂置式攪拌及250-mL具有微流控制器之加料漏斗。接著將兩種溶液填充至反應器中且混合15分鐘，同時用力攪拌以生產乳液。將14.5g丙烯醯氯溶解於100mL己烷中且填充至加料漏斗中。在用力攪動下經一小時將丙烯醯氯溶液逐滴添加至乳液中。添加完成時將乳液攪拌30分鐘，且接著中止攪動且使各相分開隔夜。傾析水相且將有機相用溶解於水中之2.0kg 2.5% NaCl之混合物洗滌兩次。接著使有機相經硫酸鎂乾燥、以1.0μm之濾除尺寸過濾且於旋轉式汽化器上濃縮。進一步藉由高真空乾燥純化所得油狀物至恆重。藉由滴定分析所得產物揭示0.175mEq/g之C=C雙鍵。
(2b)PDMS交聯劑IV之製備
在4-L燒杯中，混合61.73g Na2 CO3 、80g NaCl及1.52kg去離子水至溶解。在另一4-L燒杯中，將700g雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷(Shin-Etsu,MW約4500)(Shin-Etsu,MW約4500)溶解於1000g己烷中。將4-L反應器裝有具有渦輪式攪拌器之頂置式攪拌及250-mL具有微流控制器之加料漏斗。接著將兩種溶液填充至反應器中且混合15分鐘，同時用力攪拌以生產乳液。將36.6g丙烯醯氯溶解於100mL己烷中且填充至加料漏斗中。在用力攪動下經一小時將丙烯醯氯溶液逐滴添加至乳液中。添加完成時將乳液攪拌30分鐘，且接著中止攪動且使各相分開隔夜。傾析水相且將有機相用溶解於水中之2.0kg 2.5% NaCl之混合物洗滌兩次。接著使有機相經硫酸鎂乾燥、以1.0μm之濾除尺寸過濾且於旋轉式汽化器上濃縮。進一步藉由高真空乾燥純化所得油狀物至恆重。藉由滴定分析所得產物揭示0.435mEq/g之C=C雙鍵。
(2c)可交聯共聚物B之製備
2-L夾套反應器裝有加熱/冷凍迴路、回流冷凝器、N2 進入/真空配接器、饋料管配接器及頂置式機械攪拌。藉由於480g 1-丙醇中溶解90.00g由(2a)中所述程序產生之PDMS交聯劑III及30.00g由(2b)中所述程序產生之PDMS交聯劑IV產生溶液。將此溶液裝入反應器中且冷卻至8℃。藉由排氣至小於15毫巴除氣該溶液，在真空下保持15分鐘，且接著用乾燥氮氣再次增壓。將此脫氣程序重複總計3次。使反應器保持於乾燥氮氣層下。
在另一燒瓶中，單體溶液係藉由混合1.50g半胱胺鹽酸鹽、0.3g AIBN、55.275g DMA、18.43g HEA及364.5g 1-丙醇製備。用Waterman 540濾紙過濾此溶液，且接著經由脫氣單元及具有3.0mL/min流動速率之HPLC泵添加至反應器中。接著使反應溫度以一定加熱速率約一小時升高至68℃。
在第二燒瓶中，饋料溶液係藉由混合4.5g半胱胺鹽酸鹽及395.5g 1-丙醇且接著用Waterman 540濾紙過濾而製備。當反應器溫度達到68℃時，將此溶液經由脫氣裝置/HPLC泵經3小時緩慢給予反應器中。接著使反應在68℃下再繼續3小時，此時停止加熱且使反應器冷卻至室溫。
將反應混合物轉移至燒瓶中且在40℃下在旋轉式汽化器上真空汽提溶劑直至剩餘1000g樣品。接著使溶液與2000g去離子水緩慢混合，同時快速攪動。進一步移除額外溶劑直至剩餘約2000g樣品。在此汽提過程期間，溶液逐漸變為乳液。所得物質藉由經10kD分子量截留薄膜超濾純化直至滲透物導電率低於2.5μS/cm。
以除將7.99g NaHCO3 及11.59mL丙烯醯氯用於該反應外與實例3中所述相同之方法將純化之共聚物溶液丙烯酸酯化。產物藉由再用10kD分子量截留薄膜超濾純化直至滲透物導電率低於2.5μS/cm。最終藉由冷凍乾燥分離大分子單體。
(2d)實例2基礎調配物之製備
將32.83g由(2c)中所述之程序產生之可交聯共聚物B、8.224g Irgacure 2959(1.00%w/w)於1-丙醇中之溶液及8,948g 1-丙醇之混合物在約25℃下藉由磁棒攪拌隔夜。
實例3 實例3基礎調配物之製備
將13.13g由(2c)中所述之程序產生之可交聯共聚物B、0.033mg Irgacure 2959及6.84g 2-甲基-1-戊醇之混合物在約25℃下藉由磁棒攪拌隔夜。
實例4至16：分別用1a-c及2作為添加劑之預聚合物溶液的製備及眼鏡之製造(表1)：
如表1中所示向3.0g實例1至3之調配物中分別添加適量之1a-c或2。將混合物加熱直至40℃，同時攪拌，維持此溫度15分鐘並過濾。
將適量之特定調配物給予適當下半模與上半模之間。接著，用UV光源(4.0mW/cm2 ，25s)輻射調配物。隨後由因此製造之隱形眼鏡測定MSF。
將所得眼鏡自模型鬆開且藉由EtOH萃取，用PBS於玻璃小瓶中封裝且用高壓鍋消毒。隨後，針對清晰度/混濁度及嚴重缺陷，亦即撕裂眼鏡、破縫及星爆裂紋評估眼鏡。若適當，則亦視覺上及藉由水接觸角針對滑溜性及親水性來評估眼鏡。
實例17 鏈延長之聚二甲基矽氧烷(CE-PDMS)的製備
在第一步中，藉由於150g無水甲基乙基酮中在0.063g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)存在下使49.85g α,ω-雙(2-羥基乙氧基丙基)-聚二甲基矽氧烷與11.1g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應而用異佛爾酮二異氰酸酯端封α,ω-雙(2-羥基乙氧基丙基)-聚二甲基矽氧烷(Mn=2000，Shin-Etsu，KF-6001a)。使該反應在40℃下維持4.5h，從而形成IPDI-PDMS-IPDI。在第二步驟中，將164.8g α,ω-雙(2-羥基乙氧基丙基)-聚二甲基矽氧烷(Mn=3000，Shin-Etsu，KF-6002)與50g無水甲基乙基酮之混合物逐滴添加至IPDI-PDMS-IPDI溶液中，向該溶液中再添加0.063g DBTDL。使反應器在40℃下保持4.5h，從而形成HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH。接著在減壓下移除MEK。在第三步驟中，藉由在第三步驟中添加7.77g異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯(IEM)及額外0.063g DBTDL用甲基丙烯醯基氧基乙基端封末端羥基，從而形成IEM-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-IEM。
實例18 經改質有機聚矽氧烷大分子單體之製備
將240.43g KF-6001(一種獲自Shin-Etsu Silicones之羥基末端聚(二甲基矽氧烷))填充至裝有攪拌、溫度計、低溫恆溫箱、滴液漏斗及氮氣/真空入口配接器之1-L反應器中。藉由施加高真空(2×10-2 毫巴)乾燥聚矽氧。接著，維持乾燥氮氣之氣氛，接著添加320g經蒸餾甲基乙基酮且將混合物攪拌至溶解。將0.235g二月桂酸二丁錫添加至反應器中且使反應器溫至45℃。將45.86g異佛爾酮二異氰酸酯填充至加料漏斗中並經10分鐘添加至反應器中，同時適度攪拌。出現至60℃之溫升，且接著將反應器保持在60℃下再歷時2小時。接著將630g溶解於452g經蒸餾MEK中之KF-6002以整份填充至燒瓶中且攪拌直至達成均質溶液。添加0.235g二月桂酸二丁基錫，且將反應器在乾燥氮氣層下保持於55℃下隔夜。次日，藉由閃蒸移除甲基乙基酮。冷卻反應器且接著將22.7g異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯，隨後0.235g二丁基填充至反應器中。3小時之後，添加額外3.3g IEM且使反應進行隔夜。隨後一天，將反應混合物冷卻至18℃且用瓶裝產物。
實例19
向125ml棕色瓶子首先稱量0.25g之DSPE-PEG(2000)，接著添加11.70g 1-丙醇溶劑且接著11.50g DMA。在小型渦動器(Ciba Vision 31787)中渦動該混合物歷時3分鐘以製造澄清溶液。向溶液中添加10.25g Tris-丙烯醯胺並使其再渦動3分鐘。之後，因此添加15.75g藉由實例17中所述之程序產生之CE-PDMS、0.50g Darocur 1173及0.052g Visitint。震盪該瓶子10秒之後，將該瓶子置於處於42rpm之速率的PAULO ABBE(LJRM型號)之輥上隔夜。接著，將調配物轉移至30ml Luer-LokTM 注射器中，該注射器連接Cameo 30N注射過濾器，耐綸(Nylnon)，5.0微米，30mm，50/Pk(目錄號DDR50T3050)。將調配物過濾至5cc拋棄式注射器()中並供眼鏡鑄造。於玻璃/石英模型上，利用具有4mW/cm2 之強度的Hamamatsu燈及330nm過濾器截留鑄造眼鏡歷時27秒。經測試機Zwick Z2.5量測模型分離力(16N)。
實例20
向125ml棕色瓶子中首先稱量0.50g之DDPC(1,2-二癸醯基-sn -甘油基-3-膽鹼磷酸)，隨後添加11.50g 1-丙醇溶劑且接著11.50g DMA。於小型渦動器中渦動該混合物歷時3分鐘以製造澄清溶液。向溶液中添加9.40g參甲基丙烯醯胺並使其再渦動3分鐘。之後，因此添加16.50g藉由實例17中所述之程序產生之CE-PDMS及0.25g Darocur 1173。將瓶子置於處於42rpm之速率的PAULO ABBE(型號LJRM)之輥上隔夜。接著，將調配物轉移至30ml Luer-LokTM 注射器中，該注射器連接Cameo 30N注射過濾器，耐綸，5.0微米，30mm，50/Pk(目錄號DDR50T3050)。將調配物過濾至5cc拋棄式注射器()中並供眼鏡鑄造。於玻璃/石英模型上，利用具有4mW/cm2 之強度的Hamamatsu燈及330nm過濾器截留鑄造眼鏡歷時120秒。經測試機Zwick Z2.5量測模型分離力(22N)。
實例21
首先在20ml小瓶中稱量0.5g DSPE-PEG(2000)。且接著添加24.5g 1-丙醇溶劑並使其在小型渦動器Ciba Vision 31787中渦動3分鐘。接著向此小瓶中添加33.0g藉由實例17中所述之程序產生的CE-PDMS、17.0g Tris-甲基丙烯醯胺、24.0g DMA及1.0g Darocur 1173。使小瓶在PAULO ABBE型號LJRM處以42之速率滾動最少2小時。接著，將調配物轉移至5cc注射器中並在4500rpm下離心15min以在不過濾之情況下鑄造。在球形、CaF2 /PMMA模型中，利用Hamamatsu燈及WG335+TM297截留過濾器以4mW/cm2 之強度鑄造眼鏡歷時120秒。經測試機Zwick Z2.5量測模型分離力(16N)。
實例22(對照組)
除不添加L-PEG-2000外使用例如20之相同程序製備樣品。
實例23
向藉由實例18中所述之程序產生之67.5%固體改質之有機聚矽氧烷大分子單體中，添加含有0.25% Irgacure 2959及1.0%水、2.5% DMPC(二肉豆蔻醯基磷脂醯膽鹼)之1-丙醇溶液並攪拌以製造澄清溶液。將調配物轉移至5cc拋棄式注射器中並給予具有隔離墊圈之玻璃/石英模型中。無強度4.0mW/cm2 之過濾冷凝器下在5點固化台(5 spot cure station)下固化眼鏡歷時10秒。經測試機Zwick Z2.5量測MSF為40N。該等眼鏡係透明的且無缺陷。
實例24
向5cc拋棄式注射器中添加0.08g DLPC及0.005g Irgacure 2959及0.815g 1-丙醇。於小型渦動器中渦動該混合物歷時30秒以製造澄清溶液。向溶液中添加1.1g藉由實例18中所述之程序產生的經改質有機聚矽氧烷大分子單體。使其再渦動3min。將調配物給予玻璃/石英模型上。利用具有4mW/cm2 之強度的Hamamatsu燈及330nm過濾器截留固化眼鏡歷時14秒。經測試機Zwick Z2.5量測模型分離力(57N)。

Claims (13)

  1. 一種製造隱形眼鏡之方法，其包含：以下步驟：(1)將流體組合物引入至用於製造隱形眼鏡之模型中，其中該流體組合物包含眼鏡形成物質及聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺，其中該眼鏡形成物質藉由光化輻射或藉由加熱可交聯及/或可聚合；(2)在該模型中交聯/聚合該眼鏡形成物質以形成具有聚合物基質之眼鏡，其中該聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺之至少部分移動至該模型與該所形成之眼鏡的該聚合物基質之間的界面；及(3)分離該模型，其中該聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺以足以使平均模型分離力與無該聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺之情況相比降低至少約40%之量存在。
  2. 如請求項1之方法，其中該聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺為至少一個選自由以下各物組成之群的成員：聚乙二醇化二棕櫚醯基磷脂醯乙醇胺(DPPE-PEG)、聚乙二醇化棕櫚醯基油醯基磷脂醯乙醇胺(POPE-PEG)、聚乙二醇化二油醯基磷脂醯乙醇胺(DOPE-PEG)及聚乙二醇化二硬脂醯基磷脂醯乙醇胺(DSPE-PEG)。
  3. 如請求項1之方法，其中該聚乙二醇化磷脂醯乙醇胺為聚乙二醇化二硬脂醯基磷脂醯乙醇胺(DSPE-PEG)。
  4. 如請求項1之方法，其中該流體組合物包含0.5%至10%之磷脂。
  5. 如請求項4之方法，其中該流體組合物包含1.0%至6.0% 之磷脂。
  6. 如請求項5之方法，其中該流體組合物包含1.5%至4.0%之磷脂。
  7. 如請求項1之方法，其中該眼鏡形成物質包含至少一種預聚物。
  8. 如請求項7之方法，其中該預聚物為含聚矽氧預聚物。
  9. 如請求項8之方法，其中在不存在任何單體及/或交聯劑之情況下該含聚矽氧預聚物能夠形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有至少一種選自由以下各特性組成之群的特性：至少40巴雷爾(barrer)之表觀透氧性、大於約1.5×10-6 mm2 /min之Ionoflux擴散係數D、約0.2MPa至約2.0MPa之彈性模數及完全水合時約15重量%至約80重量%之含水量。
  10. 如請求項7之方法，其中該預聚物為可溶於水之無聚矽氧預聚物。
  11. 如請求項1之方法，其中該眼鏡形成物質包含至少一種具有兩個或兩個以上硫醇基或具有兩個或兩個以上含烯基團之預聚物。
  12. 如請求項1之方法，其中該流體組合物包含至少一種選自由以下各物組成之群的組份：聚合引發劑、可見著色劑、UV阻斷(吸收)劑、光敏劑、抗微生物劑、生物活性劑、脫模劑及浸出潤滑劑。
  13. 如請求項1之方法，其中該交聯及/或聚合之步驟係在空間限制之光化輻射下進行以形成具有第一表面、相反之 第二表面及邊緣的隱形眼鏡，其中該模型為具有兩個成型表面之可再用模型，其中該第一表面及該第二表面係藉由該兩個成型表面界定，且該邊緣係藉由該空間限制之光化輻射界定。
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