TWI454846B - 綠色像素形成用感放射線性組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 - Google Patents

綠色像素形成用感放射線性組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 Download PDF

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Description

綠色像素形成用感放射線性組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件
本發明涉及用於形成綠色像素的感放射線性組成物、彩色濾光片和彩色液晶顯示裝置,更具體地說,涉及對於適合用在透射式或反射式彩色液晶裝置、彩色攝像管元件等中的彩色濾光片的製造的感放射線性組成物;由該感放射線性組成物形成的彩色濾光片;以及具備該彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。
作為使用著色感放射線性組成物形成彩色濾光片的方法,已知有如下方法:在基板上或者是預先形成了所需圖案的遮光層的基板上形成著色感放射線性組成物的塗膜,經由具有規定圖案的光罩照射放射線(以下稱為“曝光”),顯影,溶解除去未曝光部分,然後進行後烘,由此獲得各顏色的像素(例如參照專利文獻1、專利文獻2)。
具備上述彩色濾光片的液晶顯示元件要求高亮度和彩色再現區域的擴大,因此,近年來也要求彩色濾光片具有更高的透光率和更高的色純度。
關於綠色像素,作為可提供高亮度且彩色再現區域廣的彩色濾光片的材料,已知有含有聚鹵化鋅酞菁顏料的顏料組成物,受到人們的關注(例如參照專利文獻3)。但是,含有聚鹵化鋅酞菁顏料的顏料組成物的分散穩定性差,因此容易產生異物,難以應用於量產。
另一方面,近年來的彩色濾光片技術領域中,在彩色 濾光片的形成中所使用的基板尺寸日益大型化,與此同時,降低曝光量、縮短規則時間(tact time)成為主流,因此,要求著色感放射線性組成物在低曝光量下顯影時也不發生圖案的缺損或剝離,即要求高靈敏度。
基於以上背景,迫切需要開發可形成亮度高的綠色像素、分散穩定性也優異、並且靈敏度高的感放射線性組成物。
專利文獻1:日本特開平2-144502號公報
專利文獻2:日本特開平3-53201號公報
專利文獻3:日本特開2007-284589號公報
本發明的目的在於提供可形成亮度高的綠色像素、分散穩定性也優異、且靈敏度高、用於形成綠色像素的感放射線性組成物。
本發明的又一目的在於提供具備由上述用於形成綠色像素的感放射線性組成物形成的像素的彩色濾光片、以及具備該彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。
鑒於上述情況,本發明人進行了深入的研究,意外發現:通過使聚鹵化鋅酞菁顏料C.I.顏料綠58與特定的感放射線性聚合引發劑組合、含在感放射線性組成物中,可以解決上述課題,從而完成了本發明。
即,本發明提供用於形成綠色像素的感放射線性組成物,該組成物含有(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)多官能性單體、以及(D)感放射線性聚合引發劑,其中,(A)著色 劑含有C.I.顏料綠58,且(D)感放射線性聚合引發劑含有下述式(1)所示的化合物: (式中,R1-R4各自獨立,表示氫原子、碳原子數1-18的烷基或碳原子數1-18的烷氧基)。
本發明還提供具備使用該感放射線性組成物形成的像素而成的彩色濾光片、具備該彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。
通過使用本發明的感放射線性組成物,可形成具有高亮度、像素上不產生異物、並且即使在低曝光量下顯影時也不會發生圖案的缺損或剝離的綠色像素。
本發明的彩色濾光片例如對於透射式或反射式彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件、顏色感測器等極為有用。
本發明的用於形成綠色像素的感放射線性組成物(以下有時簡稱為“感放射線性組成物”)中,(A)著色劑含有C.I.顏料綠58。這種情況下,C.I.顏料綠58的含量在全部著色劑中較佳20-100質量%,特佳35-75質量%。通過使用上述著色劑,可以獲得具有高亮度的綠色像素。
本發明的感放射線性組成物可以進一步含有C.I.顏料 綠58以外的其他著色劑。其他著色劑沒有特別限定,由於彩色濾光片要求高純度、高透光性的顯色和耐熱性,因此較佳有機顏料。
其他有機顏料例如有在色料索引中分類為顏料的化合物,具體有下述帶色料索引(C.I.)編號的化合物。
C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36;C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃211、C.I.顏料黃119;C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙68、C.I.顏料橙70、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙72、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙74;C.I.顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏 料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅180、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅262、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272;這些其他有機顏料可以單獨使用或者將2種以上混合使用。
這些其他有機顏料中,從形成綠色像素的角度考慮,較佳C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃219等。
本發明中,C.I.顏料綠58和其他顏料可以根據需要,通過重結晶法、再沉澱法、溶劑洗滌法、昇華法、真空加熱法或它們的組合等純化後使用。C.I.顏料綠58和其他顏料可以根據需要用聚合物對其顆粒表面進行改性後使用。將顏料顆粒表面改性的聚合物例如有日本特開平8-259876號公報中所述的聚合物、或市售的各種顏料分散用的聚合物或低聚物等。
本發明中,從形成高亮度的綠色像素的角度考慮,(A)著色劑較佳占全部固形成分中的5-70質量%,特佳占5-60質量%。這裏,固形成分是後述溶劑以外的成分。
關於本發明的感放射線性組成物中所含的(B)鹼溶性樹脂,只要其對在形成著色層時的顯影處理步驟中使用的鹼顯影液具有可溶性即可,沒有特別限定,通常是具有羧 基、酚式羥基等酸性官能團的聚合物。其中,較佳含有具羧基的聚合物,特佳具有一個以上羧基的烯性不飽和單體(以下稱為“含羧基不飽和單體”)和其他可共聚的烯性不飽和單體(以下稱為“共聚性不飽和單體”)的共聚物(以下稱為“含羧基共聚物”)。
含羧基不飽和單體例如有:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等不飽和單羧酸;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸等不飽和二羧酸或其酸酐;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯;ω-羧基聚己內酯(甲基)丙烯酸酯等兩個末端具有羧基和羥基的聚合物的(甲基)丙烯酸酯等。
上述含羧基的不飽和單體可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,含羧基不飽和單體較佳(甲基)丙烯酸、琥珀酸[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯(甲基)丙烯酸酯等,特佳(甲基)丙烯酸。
這些含羧基的不飽和單體可以單獨使用或將2種以上混合使用。
含羧基共聚物中,含羧基不飽和單體的共聚比例較佳為5-50質量%,進一步較佳10-40質量%。此時,該共聚 比例低於5質量%,則所得感放射線性組成物對鹼顯影液的溶解性有降低傾向,而超過50質量%,則對鹼顯影液的溶解性過大,用鹼顯影液顯影時,有容易導致像素從基板上脫落或像素表面的膜粗糙的傾向。
共聚性不飽和單體例如有:馬來醯亞胺;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰羥基苯基馬來醯亞胺、N-間羥基苯基馬來醯亞胺、N-對羥基苯基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺基苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺基丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺基己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺基丙酸酯、N-(吖啶基)馬來醯亞胺等N-取代馬來醯亞胺;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苯酚、間乙烯基苯酚、對乙烯基苯酚、對羥基-α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油基醚等芳族乙烯基化合物;茚、1-甲基茚等茚類;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸 三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基一縮二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對異丙苯基酚的環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯等不飽和羧酸酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等其他不飽和醚;(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯基化合物;(甲基)丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等不飽和醯胺;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂族共軛二烯;聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁 酯、聚矽氧烷等聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基的大分子單體等。
這些共聚性不飽和單體可以單獨使用或將兩種以上混合使用。
本發明中,共聚性不飽和單體較佳含有選自N-取代馬來醯亞胺、芳族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯、聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基的大分子單體的至少一種,進一步較佳含有選自N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對異丙苯基酚的環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯大分子單體、聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體的至少一種,特佳含有選自N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯的至少一種。
本發明中,例如通過使2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等不飽和異氰酸酯化合物與(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯等具有羥基的共聚性不飽和單體共聚得到的鹼溶性樹脂反應,可以向鹼溶性樹脂的支鏈中導入聚合性不飽和鍵。
本發明中的鹼溶性樹脂通過凝膠滲透色譜(GPC,洗提溶劑:四氫呋喃)測定的、經聚苯乙烯換算的重均分子量(以下也稱為“Mw”)通常為1,000-45,000,較佳為 3,000-20,000。Mw低於1,000,則有所得被膜的殘膜率等降低,圖案形狀、耐熱性等受損,另外電特性變差的可能性,而超過45,000,則有解析度降低,圖案形狀受損,另外,通過狹縫噴嘴方式塗布時容易產生乾燥異物的可能性。
本發明的鹼溶性樹脂通過凝膠滲透色譜(GPC,洗提溶劑:四氫呋喃)測定的、經聚苯乙烯換算的數均分子量(以下也稱為“Mn”)通常為1,000-45,000,較佳為3,000-20,000。
本發明的鹼溶性樹脂的Mw和Mn之比(Mw/Mn)較佳為1.0-5.0,更佳為1.0-3.0。
本發明的鹼溶性樹脂例如可以在適當的溶劑中,在2,2′-偶氮雙異丁腈、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等自由基聚合引發劑的存在下使(甲基)丙烯酸等不飽和單體共聚來製備。
另外,本發明的鹼溶性樹脂例如可以在2,2′-偶氮雙異丁腈、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等自由基聚合引發劑,以及吡唑-1-二硫代羧酸氰基(二甲基)甲酯、吡唑-1-二硫代羧酸苄基酯、二硫化四乙胺甲硫醯基、雙(吡唑-1-基硫代羰基)二硫化物、雙(3-甲基-吡唑-1-基硫代羰基)二硫化物、雙(4-甲基-吡唑-1-基硫代羰基)二硫化物、雙(5-甲基-吡唑-1-基硫代羰基)二硫化物、雙(3,4,5-三甲基-吡唑-1-基硫代羰基)二硫化物、雙(吡咯-1-基硫代羰基)二硫化物、雙硫代苯甲醯基二硫化物等發揮引發-轉移-終止劑作用的分子量控制劑的存在下,在惰性溶劑中,通常為0-150℃、較佳為50-120 ℃的反應溫度下,通過將作為其構成成分的各不飽和化合物進行活性自由基聚合來製備。
本發明的鹼溶性樹脂還可以通過在上述自由基聚合引發劑、以及發揮鏈轉移劑作用的多元硫醇化合物的存在下,在適當的溶劑中將作為其構成成分的各不飽和單體進行自由基聚合來製備。這裏,多元硫醇化合物是指1個分子中具有2個以上硫醇基的化合物,例如有:三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、肆(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、雙(3-巰基丙酸)四甘醇酯、陸(3-巰基丙酸)二季戊四醇酯、肆(巰基乙酸)季戊四醇酯、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、肆(3-巰基丁酸)季戊四醇酯、1,3,5-參(3-巰基丁基氧基乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等。
本發明的鹼溶性樹脂可以在如上所述將聚合性不飽和化合物進行自由基聚合後,經由使用2種以上極性不同的有機溶劑的再沉澱法進行純化。即,將聚合後的良溶劑中的溶液根據需要通過過濾或離心分離等除去不溶的異物,然後注入到大量(通常為聚合物溶液體積的5-10倍量)的沉澱劑(不良溶劑)中,使共聚物再沉澱來純化。此時,殘留在聚合物溶液中的異物中,對沉澱劑可溶的異物殘留在液相中,由純化的鹼溶性樹脂中被分離。
該再沉澱法中使用的良溶劑/沉澱劑的組合例如有二甘醇單甲醚乙酸酯/正己烷、甲基乙基酮/正己烷、二甘醇一甲醚乙酸酯/正庚烷、甲基乙基酮/正庚烷等。
本發明中,(B)鹼溶性樹脂的含量相對於100質量份(A) 著色劑通常較佳10-1,000質量份,特佳20-500質量份。此時,鹼溶性樹脂的含量低於10質量份,則例如有鹼顯影性降低,在未曝光部分的基板上或遮光層上產生殘渣或起髒的可能性,而超過1,000質量份,則有著色劑濃度相對降低,薄膜難以實現目標色濃度的可能性。
本發明的(C)多官能性單體是具有2個以上聚合性不飽和鍵的單體。
上述多官能性單體例如有:乙二醇、丙二醇等亞烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇、聚丙二醇等聚亞烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或它們的二羧酸改性物;聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、有機矽樹脂、螺烷樹脂等低聚(甲基)丙烯酸酯;兩末端為羥基聚-1,3-丁二烯、兩末端為羥基聚異戊二烯、兩末端為羥基聚己內酯等兩末端為羥基聚合物的二(甲基)丙烯酸酯;磷酸參[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、或三聚異氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯等。
這些多官能性單體中,從著色層的強度高、著色層的表面平滑性優異、且未曝光部分的基板上和遮光層上難以產生起髒、膜殘留等的角度考慮,較佳為三元以上的多元 醇的聚(甲基)丙烯酸酯類或它們的二羧酸改性物,具體來說為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯與琥珀酸的單酯化物、三甲基丙烯酸季戊四醇酯與琥珀酸的單酯化物、五丙烯酸二季戊四醇酯與琥珀酸的單酯化物、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯與琥珀酸的單酯化物等,特別是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯與琥珀酸的單酯化物、以及五丙烯酸二季戊四醇酯與琥珀酸的單酯化物。
上述多官能性單體可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,(C)多官能性單體的含量相對於100質量份(B)鹼溶性樹脂,通常較佳為5-500質量份,特佳為20-300質量份。這種情況下,多官能性單體的含量低於5質量份,則有像素的強度或表面平滑性降低的傾向,而超過500質量份,則有例如鹼顯影性降低,容易在未曝光部分的基板上或遮光層上產生起髒、膜殘留等的傾向。
本發明中,也可以將多官能性單體的一部分置換為具有1個聚合性不飽和鍵的單官能性單體。
上述單官能性單體例如有:琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯 氧基乙酯]、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]等二元以上的多元羧酸的單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯,ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等兩末端具有羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯,或N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺,除此之外還有作為市售商品的M-5600(商品名,東亞合成(股)製備)等。
這些單官能性單體可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明的單官能性單體的含有比例相對於多官能性單體和單官能性單體的總量較佳為90質量%以下,更佳50質量%以下。此時,單官能性單體的使用比例超過90質量%,則像素強度或表面平滑性有降低傾向。
本發明中使用的(D)感放射線性聚合引發劑是通過可見光、紫外線、遠紫外線、電子射線、X射線等放射線的曝光,產生可引發上述(C)多官能性單體以及根據情形使用的單官能性單體的聚合的活性種的化合物。
本發明中,通過含有上述式(1)所示的化合物(D)作為感放射線性聚合引發劑,可以獲得靈敏度高、且分散穩定性優異的感放射線性組成物。
即,(二胺基)二苯甲酮化合物等感放射線性聚合引發劑通常大多在分子中具有多個胺基,本發明人考慮到該多個胺基與C.I.顏料綠58相互作用,破壞分散狀態,會產生異物,為此進行了深入的研究,結果發現:上式(1)所示的化合物最適合與C.I.顏料綠58組合。
上式(1)中,R1和R3較佳為氫原子,R2和R4較佳為氫原子或碳原子數1-12的烷基。又,R2和R4更佳為氫原子或碳原子數1-6的烷基。
上式(1)所示的噻噸酮類化合物的具體例子有:噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2-十二烷基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
這些噻噸酮類化合物中,較佳為2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮。
本發明中,噻噸酮類化合物可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,較佳將其他感放射線性聚合引發劑與上述噻噸酮類化合物一起使用。這種情況下,從分散穩定性的角度考慮,噻噸酮類化合物的含量在感放射線性聚合引發劑中較佳為1-75質量%,更佳5-50質量%。通過使用上述感放射線性聚合引發劑,可以獲得靈敏度高、且分散穩定性優異的感放射線性組成物。
其他感放射線性聚合引發劑例如有:苯乙酮類化合物、聯咪唑類化合物、三類化合物、O-醯肟類化合物、鎓鹽類化合物、苯偶姻類化合物、二苯甲酮類化合物、α-二酮類化合物、多環醌類化合物、酮類化合物、重氮類化合物、亞胺基磺酸酯類化合物等。
本發明中,其他感放射線性聚合引發劑可以單獨使用 或將2種以上混合使用,本發明的其他感放射線性聚合引發劑較佳為選自苯乙酮類化合物、聯咪唑類化合物和O-醯肟類化合物的至少一種。
本發明較佳的其他感放射線性聚合引發劑中,苯乙酮類化合物的具體例子有:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、1-羥基環己基.苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1,2-辛烷二酮等。
這些苯乙酮類化合物中,特佳2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、1,2-辛二酮等。
上述苯乙酮類化合物可以單獨使用或將2種以上混合使用。
上述聯咪唑類化合物的具體例子有:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴 苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
這些聯咪唑類化合物中,較佳為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等,特佳為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑。
上述聯咪唑類化合物可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,使用聯咪唑類化合物作為其他感放射線性聚合引發劑時,從可進一步改善靈敏度的角度考慮,較佳與下述的氫供體結合使用。
這裏所述的“氫供體”是指可向通過曝光由聯咪唑類化合物產生的自由基供給氫原子的化合物。
本發明的氫供體較佳下述定義的硫醇類化合物。
上述硫醇類化合物包含以苯環或雜環作為母核,具有1個以上、較佳為1-3個、進一步較佳為1-2個與該母核直接結合的巰基的化合物。
硫醇類化合物可以具有各1個以上的苯環或雜環,也可以具有苯環和雜環兩者。具有2個以上這些環時,可以形成或不形成稠合環。
硫醇類化合物具有2個以上巰基時,只要殘留至少一個游離巰基,其餘的巰基的1個以上即可以被烷基、芳烷基或芳基取代,進而,只要殘留有至少一個游離巰基,即可以具有2個硫原子通過亞烷基等二價有機基團而結合的 結構單元、或者是2個硫原子以二硫化物的形式結合的結構單元。
硫醇類化合物在巰基以外的位置可以進一步被羧基、烷氧基羰基、取代烷氧基羰基、苯氧基羰基、取代苯氧基羰基、腈基等取代。
上述硫醇類化合物的具體例子有:2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、2-巰基-2,5-二甲基胺基吡啶等。
這些硫醇類化合物中,較佳為2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑,特佳為2-巰基苯并噻唑。
本發明中,硫醇類化合物可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,將硫醇類化合物與聯咪唑類化合物結合使用時,硫醇類化合物的含量相對於100質量份聯咪唑類化合物較佳為1-300質量份以下,特佳為5-200質量份以下,進一步較佳為10-150。此時,氫供體的含量低於1質量份,則靈敏度的改良效果有降低傾向,而超過300質量份,則所形成的著色層在顯影時有容易從基板上脫落的傾向。
上述O-醯肟類化合物是具有肟酯結構(>C=N-O-CO-)的化合物。其具體例子例如有:1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基]-壬烷-1,2-壬烷-2-肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基]-壬烷-1,2-壬烷-2-肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基]-戊烷-1,2-戊烷-2-肟-O-乙酸 酯、1-[9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基]-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(1,3,5-三甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-丁基-6-(2-乙基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基)乙酮肟、1-[9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基)乙酮肟等。
這些O-醯肟類化合物中,特佳為1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基)乙酮肟、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基)乙酮肟等。
上述O-醯肟類化合物可以單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,(D)感放射線性聚合引發劑的含量相對於100質量份(C)多官能性單體通常較佳0.01-120質量份,特佳1-100質量份,進一步較佳1-70質量份。這種情況下,感放射線性聚合引發劑的含量低於0.01質量份,則有曝光導致的固化不足,難以獲得像素圖案按照規定排列配置而成的彩色濾光片的可能性,而超過120質量份,則有形成的像素圖案在顯影時容易從基板上脫落的傾向。
本發明的感放射線性組成物含有上述(A)-(D)成分,還 可以根據需要進一步含有其他添加劑。
這裏,其他添加劑例如有玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(丙烯酸氟烷基酯)類等高分子化合物;非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑等表面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等貼合促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,6-二三級丁基苯酚等抗氧化劑;2-(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等抗凝劑;丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸等鹼溶性改善劑等。
本發明中,感放射線性組成物可根據適當的方法製備,例如可以將(A)成分和上述(B)-(D)成分與後述的溶劑或添加劑一起混合來製備,較佳在溶劑中,在分散劑和根據需要添加的分散助劑的存在下,根據情況,將(A)著色劑與(B)成分的一部分一起,例如用珠磨機、輥磨機等粉碎,同時混合並分散,製成顏料分散液,將該分散液與(B)-(D)成分和根據需要進一步追加的溶劑或添加劑混合來製備。
上述顏料分散液的製備中使用的分散劑例如可使用陽離子類、陰離子類、非離子類或兩性等適當的分散劑,較佳為聚合物分散劑。具體來說有改性丙烯酸類共聚物、丙烯酸類共聚物、聚胺酯、聚酯、高分子共聚物的烷基銨鹽或磷酸酯鹽、陽離子性梳型接枝聚合物等。這裏,陽離子性梳型接枝聚合物是指在1分子具有多個鹼性基團(陽離子性官能團)的主幹聚合物上接枝結合2分子以上的枝聚合物而成的結構的聚合物,例如有:由主幹聚合物部分為聚乙烯亞胺、枝聚合物部分為ε-己內酯的開環聚合物構成的聚合物。這些分散劑中,較佳為改性丙烯酸類共聚物、聚胺酯、陽離子性梳型接枝聚合物。
上述分散劑可以經商業途徑獲得,例如改性丙烯酸類共聚物有:Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN 21116、BYK-LPN 21324(以上由BYK Chemie(BYK)製備),聚胺酯有:Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disper byk-182(以上由BYK Chemie(BYK)製備)、Solsperse 76500(Lubrizol(股)製備),陽離子性梳型接枝聚合物有:Solsperse 24000(Lubrizol(股)製備)、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB823、AJISPER PB824、AJISPER PB827(味之素Fine-techno股份有限公司製備)等。
這些分散劑可以單獨使用或將2種以上混合使用。分散劑的含量相對於100質量份(A)著色劑通常為100質量份以下,較佳為0.5-100質量份,進一步較佳為1-70質量份, 特佳為10-50質量份。此時,分散劑的含量超過100質量份,則顯影性等可能受損。
本發明的用於形成著色層的感放射線性組成物以上述(A)-(D)成分為必需成分,根據需要含有上述添加劑成分,也可以配合溶劑,製成液狀組成物。
上述溶劑只要可以將構成感放射線性組成物的(A)-(D)成分或添加劑成分分散或溶解、且不與這些成分反應、具有適度的揮發性即可,可以適當選擇使用。
上述溶劑可例舉以下:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丙基醚、二甘醇單正丁基醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁基醚、單縮二丙二醇單甲醚、單縮二丙二醇單乙醚、單縮二丙二醇單正丙基醚、單縮二丙二醇單正丁基醚、二縮三丙二醇單甲醚、二縮三丙二醇單乙醚等(聚)亞烷基二醇單烷基醚;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯;二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等醚類; 甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;二乙酸丙二醇酯、二乙酸1,3-丁二醇酯、二乙酸1,6-己二醇酯等二乙酸酯類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯;2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊基、乙酸異戊基、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳族烴;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺或內醯胺類。
這些溶劑中,從顏料分散性、顏料以外的成分的溶解性、塗布性等角度考慮,較佳為丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、二乙酸丙二醇酯、二乙酸1,3-丁二醇酯、二乙酸1,6-己二醇酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁基酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊基、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、 丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯。
上述溶劑可以單獨使用或將2種以上混合使用。
也可以與上述溶劑一起結合使用苄基乙醚、二正己基醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄基醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯等高沸點溶劑。
上述高沸點溶劑可以單獨使用或將2種以上混合使用。
溶劑的含量沒有特別限定,從所得感放射線性組成物的塗布性、穩定性等角度考慮,較佳溶劑的含量使該組成物的除去了溶劑之外的各成分的總濃度通常為5-50質量%,特別是10-40質量%。
本發明的彩色濾光片具備由本發明的感放射線性組成物形成的綠色像素。
以下對於形成本發明的彩色濾光片的方法進行說明。
首先,根據需要在基板的表面上形成遮光層,以區劃形成像素的部分,在該基板上塗布分散有本發明的綠色顏料的感放射線性組成物的液狀組成物,然後進行預烘,使溶劑蒸發,形成塗膜。接著,經由光罩對該塗膜進行曝光,然後使用鹼顯影液進行顯影,溶解除去塗膜的未曝光部分,然後通過後烘形成綠色的像素圖案按規定的排列配置的像素陣列。
然後,使用分散有紅色或藍色顏料的各感放射線性組 成物的液狀組成物,與上述同樣地進行各液狀組成物的塗布、預烘、曝光、顯影和後烘,在同一基板上依次形成紅色的像素陣列和藍色的像素陣列,得到紅色、綠色和藍色三原色的像素陣列在基板上配置的彩色濾光片。不過,本發明中,形成各色像素的順序不限於上述。
形成像素時所使用的基板例如可以是玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
也可根據需要對這些基板實施使用矽烷偶聯劑等的試劑處理、等離子體處理、離子電鍍處理、濺射、氣相反應法、真空蒸鍍等適當的前處理。
將感放射線性組成物的液狀組成物塗布在基板上時,可以採用噴塗法、輥塗法、回轉塗布法(旋塗法)、縫型模塗布法、棒塗法、噴墨法等適當的塗布法,特佳為旋塗法、縫型模塗布法。
塗布厚度按照乾燥後的膜厚通常為0.1-10μm,較佳為0.2-8.0μm,特佳為0.2-6.0μm。
形成像素時使用的放射線例如可使用可見光、紫外線、遠紫外線、電子射線、X射線等,較佳為波長在190-450nm範圍的放射線。
放射線的曝光量通常較佳為10-10,000J/m2。本發明的感放射線性組成物即使在400J/m2以下的曝光量下,也不會發生顯影時的像素圖案的缺損或剝離。
上述鹼顯影液例如較佳為碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十 一碳烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
上述鹼顯影液中也可以適當添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或表面活性劑等。鹼顯影後通常進行水洗。
顯影處理方法可採用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬顯影法、水坑式顯影法等。顯影條件較佳為在常溫下為5-300秒。
上述得到的本發明的彩色濾光片亮度高、且彩色再現範圍廣,因此在彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、彩色感測器等中極為有用。
本發明的彩色液晶顯示元件具備本發明的彩色濾光片。
作為本發明的彩色液晶顯示元件的一個實施方案,通過使用本發明的用於形成著色層的感放射線性組成物,如上所述在薄膜電晶體基板陣列上形成像素,可以製備亮度特別高、且彩色再現範圍廣的彩色液晶顯示元件。
實施例
以下給出實施例,進一步具體說明本發明的實施方案,但本發明並不限於下述實施例。
顏料分散液的製備 製備例1
將含有40質量份作為(A)著色劑的C.I.顏料綠58和C.I.顏料黃150的60/40(質量比)的混合物、24質量份作為分散劑的Disperbyk-2001(BYK Chemie(BYK)製備,固形成分濃度45.1質量%)、以及136質量份作為溶劑的丙二醇單 甲醚乙酸酯的混合液用珠磨機混合分散12小時,製備顏料分散液(A-1)。
製備例2
將含有40質量份作為(A)著色劑的C.I.顏料綠58和C.I.顏料黃138的40/60(質量比)的混合物、24質量份作為分散劑的Disperbyk-2001(BYK Chemie(BYK)製備,固形成分濃度45.1質量%)、以及136質量份作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯的混合液用珠磨機混合分散12小時,製備顏料分散液(A-2)。
製備例3
將含有40質量份作為(A)著色劑的C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠36和C.I.顏料黃150的19/41/40(質量比)的混合物、24質量份作為分散劑的Disperbyk-2001(BYK Chemie(BYK)製備,固形成分濃度45.1質量%)、以及136質量份作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯的混合液用珠磨機混合分散12小時,製備顏料分散液(A-3)。
製備例4
將含有40質量份作為(A)著色劑的C.I.顏料綠36和C.I.顏料黃150的55/45(質量比)的混合物、24質量份作為分散劑的Disperbyk-2001(BYK Chemie(BYK)製備,固形成分濃度45.1質量%)、以及136質量份作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯的混合液用珠磨機混合分散12小時,製備顏料分散液(A-4)。
合成例1
(B)鹼溶性樹脂的合成
向具備冷凝管、攪拌機的燒瓶中加入2.5質量份2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)和200質量份乙二醇單甲醚乙酸酯,接著加入15質量份甲基丙烯酸、10質量份ω-羧基二己內酯單丙烯酸酯、15質量份N-苯基馬來醯亞胺、33質量份甲基丙烯酸2-乙基己基酯、12質量份苯乙烯、15質量份單甲基丙烯酸甘油酯和5.0質量份α-甲基苯乙烯二聚體(鏈轉移劑),進行氮置換,然後緩慢攪拌,將反應溶液升溫至80℃,保持該溫度聚合3小時。然後將反應溶液升溫至100℃,追加0.5質量份2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈),再繼續聚合1小時,得到樹脂溶液(固形成分濃度=30質量%)。所得樹脂的Mw=14,000,Mn=5,700。將該樹脂溶液稱為“樹脂溶液(B-1)”。
實施例1 液狀組成物的製備
使用400質量份顏料分散液(A-1)、作為(B)鹼溶性樹脂的200質量份樹脂溶液(B-1)、作為(C)多官能性單體的60質量份六丙烯酸二季戊四醇酯、作為(D)感放射線性聚合引發劑的6質量份2,4-二乙基噻噸酮、5質量份1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基)乙酮肟(Ciba Specialty Chemicals製備,商品名IRGACURE OX02)、2質量份2,2-雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-聯咪唑以及2質量份2-巰基苯并噻唑,以及作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯進行混合,使固形成分濃度達到20.0%, 製備液狀組成物(G1)。
按以下順序對液狀組成物(G1)進行評價,評價結果示於表2中。
異物和靈敏度的評價
使用旋塗儀將液狀組成物(G1)塗布在鈉玻璃基板上(該基板上形成有防止表面溶出鈉離子的SiO2膜),然後用90℃的熱板預烘100秒,形成膜厚2.5μm的塗膜。
接著,將該基板冷卻至室溫,然後用高壓汞燈、經由光罩(狹縫寬度90μm),用含有365nm、405nm和436nm各波長的放射線、以400J/m2的曝光量對塗膜進行曝光,然後以顯影壓力110kPa、顯影液流量1.2L/分鐘的條件、用90秒向該基板噴出含有23℃、0.04質量%氫氧化鉀水溶液的30℃的顯影液,由此進行噴淋顯影。然後將該基板用超純水洗滌並風乾,進一步在220℃的潔淨烘箱內進行30分鐘的後烘,在基板上形成綠色的條紋狀像素圖案排列而成的像素陣列。
通過光學顯微鏡觀察所得基板上的像素圖案,在像素圖案上未見異物,圖案邊緣未見缺損。
色度評價
使用旋塗儀,改變轉數,將液狀組成物(G1)塗布在鈉玻璃基板上(該基板上形成有防止表面溶出鈉離子的SiO2膜),塗布3片基板,然後用90℃的熱板預烘4分鐘,形成膜厚不同的3片塗膜。
接著,將這些基板冷卻至室溫,然後用高壓汞燈、經 由光罩,用含有365nm、405nm和436nm各波長的放射線、以400J/m2的曝光量對塗膜進行曝光,然後以顯影壓力1kgf/cm2(噴嘴直徑1mm)向這些基板噴出含有23℃、0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行噴淋顯影。然後將該基板用超純水洗滌並風乾,進一步在220℃的潔淨烘箱內進行30分鐘的後烘,在基板上形成200×200μm的點狀圖案。
對於所得點狀圖案,使用色彩分析儀(大塚電子(股)製,MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系的色度座標值(x,y)和刺激值(Y)。由測定結果求出一定的色度座標值y下的色度座標值x、刺激值(Y)。評價結果如表2所示。Y值越大則表示透光率(亮度)越高。
實施例2-6和比較例1-8
將實施例1中的構成成分的種類和量如表2所示變更,除此之外與實施例1同樣進行,製備液狀組成物(G2)-(G14)。
接著,分別使用液狀組成物(G2)-(G14)代替液狀組成物(G1),除此之外與實施例1同樣進行評價。結果如表2所示。
C-1:六丙烯酸二季戊四醇酯
D-1:2,4-二乙基噻噸酮
D-2:2-異丙基噻噸酮和4-異丙基噻噸酮的混合物(商品名DAROCURE IDX,Ciba Specialty Chemicals製備)
D-3:1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基)乙酮肟(商品名IRGACURE OX02,Ciba Specialty Chemicals製備)
D-4:2,2′-雙(2-氯苯基)-4,5,4′,5′-四苯基-1,2′-聯咪唑
D-5:2-巰基苯並噻唑
D-6:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮(商品名IRUGACURE369,Ciba Specialty Chemicals製備)
D-7:二苯甲酮
D-8:2,4-二乙基氨基二苯甲酮
D-9:2,4-二甲基氨基二苯甲酮
由表1和表2可知,使用C.I.顏料綠58作為著色劑、使用噻噸酮類化合物作為聚合引發劑時,作為亮度指標的透光率的(Y值)高,且圖元上沒有異物生成,未見圖案的缺損。

Claims (5)

  1. 一種綠色像素形成用的感放射線性組成物,其含有(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)多官能性單體和(D)感放射線性聚合引發劑;(A)著色劑含有C.I.顏料綠58;且(D)感放射線性聚合引發劑含有:下式(1)所示的化合物、與選自包含苯乙酮類化合物、聯咪唑類化合物和O-醯基肟類化合物之群組中的至少一種化合物; (式中,R1~R4相互獨立,表示氫原子、碳原子數1~18的烷基或碳原子數1~18的烷氧基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之感放射線性組成物,其中該(B)鹼溶性樹脂係具有一個以上羧基的烯性不飽和單體、與除該烯性不飽和單體以外之可共聚的烯性不飽和單體的共聚物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之感放射線性組成物,其中該式(1)所示的化合物係2,4-二乙基噻噸酮。
  4. 一種彩色濾光片,該彩色濾光片具備使用如申請專利範圍第1項之感放射線性組成物形成的像素。
  5. 一種彩色液晶顯示元件,該彩色液晶顯示元件具備如申請專利範圍第4項之彩色濾光片。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101422851B1 (ko) * 2008-04-10 2014-08-14 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
JP5546801B2 (ja) * 2008-06-10 2014-07-09 富士フイルム株式会社 紫外光レーザー露光用感光性樹脂組成物、パターン形成方法、その方法を用いて製造したカラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法および液晶表示装置
KR20120120353A (ko) * 2010-02-24 2012-11-01 제이에스알 가부시끼가이샤 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자
TWI477904B (zh) * 2010-03-26 2015-03-21 Sumitomo Chemical Co Photosensitive resin composition
JP5726462B2 (ja) * 2010-09-01 2015-06-03 富士フイルム株式会社 着色感光性組成物、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ、および液晶表示装置
JP2012203361A (ja) * 2011-03-28 2012-10-22 Mitsubishi Chemicals Corp 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置
JP2013011867A (ja) * 2011-05-31 2013-01-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 着色感光性樹脂組成物
JP6503156B2 (ja) * 2014-03-10 2019-04-17 東洋インキScホールディングス株式会社 固体撮像素子用着色組成物及びカラーフィルタ
KR102371945B1 (ko) * 2017-11-03 2022-03-08 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
CN111752096B (zh) * 2019-03-29 2022-10-14 常州正洁智造科技有限公司 用于彩色滤光片的感光性树脂组合物及彩色滤光片

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04355451A (ja) * 1991-05-31 1992-12-09 Nippon Kayaku Co Ltd カラーフィルター用光重合組成物
JP2007284589A (ja) * 2006-04-18 2007-11-01 Dainippon Ink & Chem Inc ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物及びカラーフィルタ

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1055064A (ja) * 1996-08-08 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp カラーレジスト組成物及びカラーフィルター
JP3940547B2 (ja) * 2000-06-14 2007-07-04 Jsr株式会社 カラーフィルタ
US6826001B2 (en) * 2001-02-23 2004-11-30 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Color filter
WO2003072614A2 (en) * 2002-02-28 2003-09-04 Showa Denko K.K. Thiol compound, photopolymerization initiator composition and photosensitive composition
KR101075686B1 (ko) * 2006-01-13 2011-10-21 토요잉크Sc홀딩스주식회사 디케토옥심에스테르화합물 및 그 용도
JP5275548B2 (ja) * 2006-03-30 2013-08-28 三菱化学株式会社 緑色顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置
JP4631808B2 (ja) * 2006-06-08 2011-02-16 住友化学株式会社 着色感光性樹脂組成物
JP2007333885A (ja) * 2006-06-13 2007-12-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 感光性着色組成物及び該組成物を用いて形成できるカラーフィルタ
WO2008156148A1 (ja) * 2007-06-21 2008-12-24 Mitsubishi Chemical Corporation 顔料分散液、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機elディスプレイ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04355451A (ja) * 1991-05-31 1992-12-09 Nippon Kayaku Co Ltd カラーフィルター用光重合組成物
JP2007284589A (ja) * 2006-04-18 2007-11-01 Dainippon Ink & Chem Inc ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料組成物及びカラーフィルタ

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