TWI431166B - Large - scale electrolyzer and electrolysis stop method - Google Patents

Description

大型電解槽及電解停止方法

本發明係關於一種鹼金屬鹽電解用之大型電解槽。又，本發明係關於一種使用有大型電解槽之電解停止方法。

於食鹽水等鹼金屬氯化物水溶液之電氣分解(以下稱為「電解」)中，主要利用使用有具備離子交換膜之電解槽之離子交換膜法。該電解槽於其內部包含多個串列連接之電解單元。於各電解單元之間介隔離子交換膜而進行電解。於電解單元中，安裝有陰極之陰極室框體與安裝有陽極之陽極室框體隔著間隔壁(背面板)背對背配置。作為電解槽，可知有專利文獻1所記載之電解槽等。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第WO2004/048643號手冊

近年來，電解槽之設備大型化，串列排列之電解單元之數量自100對增加至200對左右。伴隨於此，於電解之停止時產生之逆電流(與電解電流反向之電流)變大，藉此陰極變得易氧化並劣化。

為防止陰極之劣化，採取有於電解停止前使微弱之防蝕電流流經電解槽之措施。然而，於此電解停止方法中，運轉操作繁雜、或由於需要附帶設備而使電解之成本上升等 成為問題。就經濟性之觀點而言該等為應改善之方面。因此，尋求於電解停止時不流通防蝕電流且防止陰極之劣化之方法。

本發明之目的在於提供一種可減少電解停止時之逆電流之大型電解槽及電解停止方法。

本發明者等人為解決上述問題反覆進行努力研究，結果發現於電解停止時，藉由將電性連接之電解槽間電氣切斷，可大幅減少逆電流，從而完成本發明。即，本發明如下所述。

本發明之大型電解槽之一態樣包括電性串列連接之複數個電解槽；電解槽包含複數個電解單元；電解單元包含電性連接之陽極及陰極；於電解單元內，設置有陽極之陽極室及設置有陰極之陰極室隔著間隔壁而配置；於電解槽內，複數個電解單元串列連結；於電解槽內，在相鄰接之2個電解單元中之一電解單元之陽極室與另一電解單元之陰極室之間配置有離子交換膜；至少2個電解槽經由電氣阻斷裝置以導電體串列連接。再者，所謂大型電解槽係將複數個電解槽作為構成要素之電解裝置。

本發明之電解停止方法之一態樣包括如下步驟：於使用有上述大型電解槽之電解停止時，藉由電氣阻斷裝置阻斷相鄰電解槽間之電流。

根據本發明之一態樣，可減少電解停止時之逆電流。

於本發明之一態樣中，較佳為所有電解槽經由電氣阻斷 裝置以導電體串列連接。藉此，變得易減少電解停止時之逆電流。

本發明之一態樣較佳為包括2個電解槽。藉此，設備變得簡單。

於本發明之一態樣中，較佳為於電解槽內，藉由加壓器沿連結方向對串列連結之複數個電解單元進行加壓。藉此，可抑制電解過程中電解單元內之內容物(電解液等)之洩漏。

於本發明之一態樣中，較佳為於停止電解時，上述電氣阻斷裝置自動阻斷相鄰之上述電解槽間之電流。藉此，變得易確實地減少電解停止時之逆電流。

根據本發明，可減少電解停止時之逆電流。

以下，對本發明之實施形態視需要一面參照圖式一面進行詳細說明。以下之實施形態為用於說明本發明之例示，本發明並不限定於以下內容。又，隨附圖式係表示實施形態之一例者，不應理解為形態限定於此。本發明可於其主旨之範圍內進行適宜變形而實施。再者，圖式中上下左右等位置關係只要無特別預先聲明，則基於圖式所示之位置關係。圖式之尺寸比率並不限定於圖示之比率。

於下述之各實施形態中，所謂「電解槽」意指2個以上之電解單元串列地連續連結而成之電解裝置。又，所謂「大型電解槽」意指2個以上之電解槽以導電體電性串列 連接而成之電解裝置。

(第一實施形態)

本實施形態之大型電解槽包括電性串列連接之複數個(2個)電解槽。各電解槽包含隔著離子交換膜而串列連結之複數個電解單元。2個電解槽經由電氣阻斷裝置以導電體串列連接。再者，所謂「複數個電解單元串列連結」意指以各電解單元所包含之陽極及陰極沿特定方向交替排列之方式配置複數個電解單元。包含串列排列之多個電解單元之電解槽一般被稱作複極式離子交換膜法電解槽。

圖1係構成電解槽4之電解單元2之剖面圖(概念圖)。電解單元2包含一對陽極24與陰極22。屬於1個電解單元2之一對陽極24與陰極22電性連接。於電解單元2內，安裝有陰極22之陰極室框體與安裝有陽極24之陽極室框體隔著間隔壁25(背面板)背對背配置。即，陽極室23與陰極室21藉由間隔壁25隔開。又，於電解單元2之上部，存在將所生成之氣體與液體分離之氣液分離室27。於電解單元2之框體配置有墊片26。

圖2係本實施形態中之電解槽4之一部分之剖面圖(概念圖)。如圖2所示，電解單元2、離子交換膜28、電解單元2依序串列排列。於進行鹽水之電解之情形時，對陽極室23供給鹽水，陰極室21被供給純水或者低濃度之氫氧化鈉水溶液。各電解單元2隔著離子交換膜28串列連接，利用離子交換膜28使右側之電解單元2之陽極室23與左側之電解單元2之陰極室21分離，而進行電解。於電解過程中，鹽 水中之鈉離子自一電解單元2之陽極室23通過離子交換膜28向鄰接之電解單元2之陰極室21移動。藉此，電解過程中之電流係沿電解單元2串列連結之方向流動。即，電流經由離子交換膜28自陽極室23朝向陰極室21流動。伴隨鹽水之電解，於陽極24側生成氯氣，於陰極22側生成氫氧化鈉(溶質)與氫氣。

於1個電解槽4內串列排列之電解單元2之個數並無特別限定，較佳為2~300個左右。於電解槽4之一端(於電解槽內串列連結之複數個電解單元之一端)，亦可配置僅包含陽極室之電解單元(陽極端子單元)(參照圖6)。另一單端亦可配置僅包含陰極室之電解單元(陰極端子單元)(參照圖6)。

圖3係本實施形態之大型電解槽1之側視圖(模式圖)。本實施形態之大型電解槽1包括2個電解槽4。於各電解槽4內，複數個電解單元2串列連結。各電解單元2以螺栓、螺釘等連結即可。

大型電解槽1包含連接於電源之陽極端子7與陰極端子6。於一電解槽4(電解槽4A)內串列連結之複數個電解單元2中位於最端部之電解單元之陽極24電性連接於陽極端子7。於另一電解槽4(電解槽4B)內串列連結之複數個電解單元2中位於最端部之電解單元之陰極22電性連接於陰極端子6。

於電解槽4A內串列連結之複數個電解單元2中位於與連接於陽極端子7之陽極24為相反側之端部之電解單元的陰 極22經由導電體5而連接於電解阻斷裝置3。於電解槽4B內串列連結之複數個電解單元2中位於與連接於陰極端子6之陰極22為相反側之端部之電解單元的陽極24經由導電體5而連接於電解阻斷裝置3。如此，2個電解槽4經由電解阻斷裝置3以導電體5串列連接。

於電解時，自陽極端子7流向電解槽4A之電流係自電解槽4A內之各電解單元2之陽極通往陰極，經由導電體5，自電解槽4B內之各電解單元2之陽極通過陰極，流向陰極端子6。又，於電解時，供給至各電解單元2之電解液係自電解液供給管9經由電解液供給軟管8供給至各電解單元2。又，電解液及電解產生之產物係自電解液回收管10回收。

於本實施形態之電解停止方法中，於停止大型電解槽1中之鹽水之電解時，藉由電氣阻斷裝置3將2個電解槽4間之電流阻斷(絕緣)。結果使逆電流大幅減少，各電解單元2所包含之陰極22之氧化及劣化得以抑制。又，由於藉由使電氣阻斷裝置3進行動作之簡易運轉操作便可減少逆電流，故而無需用於流通微弱之防蝕電流之繁雜之裝置及其運轉操作。

以下，對無電氣阻斷裝置3之情形時之逆電流之產生機制、及藉由本實施形態之電解停止方法減少逆電流之機制更具體地進行說明。

逆電流係因電解停止時電解單元2與接地之電解液供給管9或電解液回收管10之間之電壓(電位差)而產生。逆電流係經由電解液供給軟管8流向電解液供給管9或者電解液回 收管10。逆電流係向電解時之電流方向之相反方向流動。

此逆電流係因電解停止時形成以氯為反應物種之電池之狀態而產生。電解時，於陽極室23側產生之氯溶於陽極室23內之電解液(食鹽水等)中。而且，該溶於陽極室23內之氯之反應性較高，因此於電解停止時會引起氯於陽極24處分解之反應。藉此，於電解停止時，電解單元2與接地之電解液供給管9或電解液回收管10之間產生電壓，而流通逆電流。

又，串列連結之電解單元2之個數越多，相對於接地之電解液供給管9或電解液回收管10之各電解單元2之電壓(電位)越大，逆電流之值亦越大。根據理論計算，逆電流之大小係與串列連結之電解單元之個數之平方成正比。

進而，於電解時，於陰極22處產生氫，於陽極24處產生氯，但陽極室23內之溶氯量遠大於陰極室21內之溶氫量。因此，僅藉由陰極22處之氫產生反應之逆反應無法完全消耗逆電流(氧化電流)，從而由陰極22自身消耗逆電流(氧化電流)。因此，於陽極室23內包含大量溶氯之狀態下停止電解之情形時，因逆電流而引起陰極22之劣化(陰極22之氧化、陰極觸媒之溶解或氧化)。於將例如Ru或Sn等會因逆電流而溶解之觸媒材料用作陰極觸媒之情形時，由於電解停止時之逆電流使陰極觸媒溶解，從而陰極22之觸媒量減少，陰極22之壽命變得極短。

另一方面，於將Ni、Pt等不會因逆電流而溶解之觸媒材料用作陰極觸媒之情形時，由於電解停止時之逆電流而於 陰極22側引起氧產生反應。而且，於逆電流較大之情形時，導致陰極室21內產生氫與氧之混合氣體。進而，藉由電解停止所引起之氧化及再通電所引起之還原，陰極觸媒變得易脫落，而陰極22之壽命變短。

先前，為減少逆電流量，於電解停止時流通電解電流之百分之一左右之防蝕電流，且於此期間，向陽極室23供給不含溶氯之鹽水，從而減少陽極室23內之溶氯量。但是，於如上述般流通防蝕電流而停止電解之方法中，運轉操作繁雜。又，於不流通防蝕電流之情形時，亦有陰極22之觸媒溶解而其壽命變短之情形。

另一方面，於本實施形態之電解停止方法中，於電解槽4間設置電氣阻斷裝置3，藉由在電解停止時使電解槽4間電性絕緣，而可使逆電流大幅減少，從而抑制陰極22之氧化及劣化。因此，於本實施形態中，與先前之電解停止方法不同，無需於電解停止時流通防蝕電流。根據理論計算，逆電流之大小係與連結之電解單元之個數之平方成正比。於假設一電解槽4A內之電解單元2之個數與另一電解槽4B內之電解單元2之個數相等之情形時，藉由以電氣阻斷裝置3使2個電解槽4間絕緣，而使電性連結之電解單元2之個數之最大值變為不使2個電解槽4間絕緣之情形時之1/2。因此，逆電流之大小變為1/2之平方，即約1/4左右。

作為電氣阻斷裝置3，只要為於電解時流通正方向之電流，於電解停止時不流通逆方向之電流之裝置，則可使用任意之裝置。具體而言，可列舉使用有通常所使用之具有 整流作用之二極體之裝置、機械性地斷線之裝置、增大電阻之裝置、及該等之組合等。就流通正電流之電解時由發熱所引起之功耗較少之方面而言，較佳為機械性地阻斷之裝置。作為機械性地阻斷之裝置，可列舉開關等，例如可列舉Mersen公司製造，商品名Short Circuit Switch等。

又，亦可為與電氣阻斷裝置3並列地安裝保險絲，於電解停止時電氣阻斷裝置3開啟時，燒斷保險絲而將電解槽間電氣阻斷之方法。再者，所謂打開電氣阻斷裝置3係指將電解槽間電氣阻斷。

於將電解槽間機械性地阻斷之情形時，有時會迸出火花。為不迸出火花，亦可將電氣阻斷裝置3與可變電阻器於電解槽間並列連接。於此情形時，只要藉由例如以下2種方法進行電解及電解停止即可。

方法(1)於電解過程中，關閉電氣阻斷裝置3，亦關閉可變電阻器，使可變電阻最小而抑制於可變電阻器處之功耗。於電解停止時，打開電氣阻斷裝置3，並將可變電阻器之電阻設為最大，藉此減小逆電流。再者，所謂關閉電氣阻斷裝置3係指將電解槽間電性連接。所謂關閉可變電阻器係指經由可變電阻器將電解槽間電性連接。

方法(2)於電解過程中，關閉電氣阻斷裝置3進行電解，於將要停止電解之前，關閉經由可變電阻器之路徑，且將可變電阻器之電阻設為最大後，停止電解，打開電氣阻斷裝置3，從而減小逆電流。

又，就操作性之觀點而言，較佳為電氣阻斷裝置3具有 於電解停止時自動進行電氣阻斷之功能。具體而言，較佳為於電解停止時自整流器接收停止之信號，致動器自動地進行動作而進行電氣阻斷之電氣阻斷裝置。再者，於不接收信號之情形時可手動進行電極槽間之電氣阻斷。

作為導電體5，可列舉金屬板、電線等。作為金屬板，可列舉賦予有可撓性之金屬板等。作為電線，可列舉由具有耐熱性及彈性之樹脂或橡膠類被覆之電線等。作為用於電線之金屬，可使用發熱較少且電阻亦較低之銅或鋁。作為其具體例，可列舉硬銅線、耐熱硬銅線、硬鋁線、耐熱硬鋁合金線。電線之根數根據通電之電流量而有所不同，較佳為8~24根左右，各電線之直徑較佳為φ325~φ1000。

以上，對本發明之大型電解槽及電解停止方法之較佳實施形態(第一實施形態)進行了說明，但本發明並不限定於上述實施形態。作為本發明之其他實施形態，可列舉以下之第二實施形態、第三實施形態及第四實施形態等。以下，對第一實施形態與第二實施形態、第三實施形態及第四實施形態之共同事項省略說明。以下，僅對第一實施形態與第二實施形態、第三實施形態及第四實施形態之不同點進行說明。根據第二實施形態、第三實施形態及第四實施形態，可與第一實施形態同樣地減少逆電流，抑制陰極之氧化及劣化。

(第二實施形態)

圖4係第二實施形態之大型電解槽1之側視圖(模式圖)。於圖4之大型電解槽1中，在各電解槽4內藉由可變式之加 壓器11沿連結方向對串列連結之複數個電解單元2進行加壓。藉由以加壓器11沿連結方向對串列連結之複數個電解單元2進行加壓，可使各電解單元2及離子交換膜28互相密接，而抑制電解過程中電解單元2內之內容物(電解液等)洩漏。作為加壓器11之具體例，可列舉油壓機等。

(第三實施形態)

圖5係第三實施形態之大型電解槽1之側視圖(模式圖)。圖5之大型電解槽1一般被稱作雙壓型電解槽。於圖5之大型電解槽1中，在2個電解槽4之間配置有固定頭12。又，於各電解槽4內藉由可變式之加壓器11沿連結方向對串列連結之複數個電解單元2進行加壓。

於位於圖5之大型電解槽1之中央之固定頭12，附有一對稱作匯流排之端子以流通電流。所謂匯流排係用於流通大電流之端子。作為匯流排之具體例，可列舉銅製之長方形之板等。一對匯流排中之一者與位於一電解槽4內之電解單元電性連接。一對匯流排中之另一者與位於另一電解槽4內之電解單元電性連接。藉由以導電體將上述匯流排彼此相連，而使2個電解槽4電性連接。藉由使電氣阻斷裝置3介於匯流排間，可於電解停止時將電解槽4間電氣阻斷。藉此，可大幅減少逆電流。

作為電氣阻斷裝置3之安裝位置，較佳為固定頭12之下部或地下。其原因在於，通常電解槽4之上側附近因考慮到存在較空氣輕之氫氣，而多被視為防爆區域。

於以銅製板將各電解槽之匯流排間電性連接之大型電解 槽之情形時，或於各電解槽所包含之L字銅製板背對背配置且以螺釘將L字銅製板彼此固定而電性連接之大型電解槽之情形時，亦可利用導電體將匯流排與電氣阻斷裝置、或者各銅製板與電氣阻斷裝置3連接。

(第四實施形態)

圖7(b)係第四實施形態之大型電解槽1之側視圖(模式圖)。圖7(a)係表示電解槽之一例之側視圖(模式圖)。於本實施形態中，藉由將圖7(a)所示之1個電解槽分離為2個電解槽，而製作圖7(b)所示之大型電解槽1。更具體而言，如圖7(b)所示，於1個電解槽內之串列連接之複數個電解單元之中央，導入僅由陽極室所構成之陽極端子單元14及僅由陰極室所構成之陰極端子單元13。於陽極端子單元14與陰極端子單元13之間設置有絕緣板15。又，陽極端子單元14與陰極端子單元13經由電氣阻斷裝置3以導電體5連接。藉此，可將1個電解槽分離為2個電解槽，而製作圖7(b)所示之大型電解槽1。本實施形態之大型電解槽亦可發揮本發明之效果。於本實施形態中，較佳為於1個電解槽之中央附近導入端子單元，將1個電解槽內連結之複數個電解單元平分為兩份。即，較佳為藉由分離1個電解槽而製作之2個電解槽內之電解單元之個數彼此相等。藉此，減少逆電流之效果變得更顯著。

(其他實施形態)

上述實施形態之大型電解槽所包括之電解槽之個數為2個，但大型電解槽亦可包括3個以上之電解槽。於3個以上 之電解槽串列連接之情形時，只要於其中至少2個相鄰電解槽之間設置電氣阻斷裝置，便可發揮本發明之效果。較佳為3個以上之電解槽全部經由電氣阻斷裝置以導電體串列連接。即，藉由使電氣阻斷裝置介於將各電解槽間串列連接之所有導電體中，減少逆電流之效果變得顯著。又，大型電解槽亦可包括2個電解槽，且2個電解槽經由電氣阻斷裝置以導電體串列連接。藉此，可設為簡單之構成。

[實施例]

以下，根據實施例對本發明進行說明。再者，本發明並不限定於以下之實施例。

使用圖6所示之大型電解槽1進行鹽水之電解。大型電解槽1包括串列排列之2個電解槽4。各電解槽4於其內側包含串列排列之5個電解單元2。各電解單元2具有橫寬為48 mm、縱寬為58 mm之通電面積(陰極及陽極之各面積)。該尺寸為實驗室用尺寸。各電解槽4中，於5個電解單元2之一端，配置有具有相同導電面積之陰極端子單元13。於5個電解單元2之另一端，配置有具有相同導電面積之陽極端子單元14。將一電解槽4之陰極端子單元13與另一電解槽4之陽極端子單元14經由電氣阻斷裝置3以導電體5(電線)串列連接。將另一陽極端子單元14與陽極端子7連接，並將另一陰極端子單元13與陰極端子6連接。將陽極端子7及陰極端子6連接於電源。

作為電氣阻斷裝置3，使用開關。又，液供給管9與液排出管10電性接地。

作為陰極，使用包含鎳製延伸基材、及固定於該基材上之氧化釕之陰極。作為陽極，使用包含鈦基材、及固定於該基材上之氧化釕、氧化銥及氧化鈦之所謂DSA(Dimension Stable Anode：尺寸穩定性陽極)。

於電解單元2之陽極室、及與其鄰接之電解單元2之陰極室之間，使用EPDM(Ethylene Propylene Diene Monomer，乙烯丙烯二烯)製之橡膠墊片夾持離子交換膜。作為離子交換膜，使用「Aciplex」(註冊商標)F6801(Asahi Kasei Chemicals公司製造)。使陽極與離子交換膜密接，於陰極與離子交換膜之間設有寬度為2 mm之間隔。

[實施例1]

使用上述大型電解槽1，於下述之條件下進行電解。

陽極室之鹽水濃度：205 g/L

陰極室之氫氧化鈉濃度：32 wt%

電解單元內之溫度：90℃

電解電流密度：4 kA/m²

於電解停止時，藉由電氣阻斷裝置3將電解槽4間電氣阻斷，測定電解單元(各端子單元)與電解液供給管9之電位差。自陽極端子7側數起第1個電解單元(連接於陽極端子7之陽極端子單元14)與電解液供給管9之電位差為7.0 V。自陽極端子7側數起第7個電解單元(陰極端子單元13)與電解液供給管9之電位差為-6.8 V。自陽極端子7側數起第8個電解單元(陽極端子單元14)與電解液供給管9之電位差為6.7 V。自陽極端子7側數起第14個電解單元(連接於陰極端子6 之陰極端子單元13)與電解液供給管9之電位差為-6.9 V。

[比較例1]

於電解停止時不藉由電氣阻斷裝置3將電解槽4間電氣阻斷，除此以外，與實施例同樣地測定各端子單元與電解液供給管9之電位差。自陽極端子1側數起第1個電解單元(陽極端子單元14)與電解液供給管9之電位差為13.5 V。自陽極端子1側數起第14個電解單元(陰極端子6側之陰極端子單元13)與電解液供給管9之電位差為-12.9 V。

[研究]

逆電流之大小係與電性連接之電解單元之個數之平方成正比。而且，電性連接之電解單元之個數係與大型電解槽中之最大電壓(電解單元之電位之最大值)成正比。因此，逆電流之大小係與最大電壓之平方成正比。

於實施例1中之電解單元與電解液供給管之電位差之最大值為7.0 V。於比較例1中之電解單元與電解液供給管之電位差之最大值為13.5 V。實施例1之電位差之最大值為比較例1之電位差之最大值的0.52倍。藉此可知，實施例1之逆電流之大小較比較例1之逆電流小0.52之平方，即0.27倍。

於實施例1中，藉由利用電氣阻斷裝置3將相鄰之電解槽4間電氣阻斷，而將由第1個至第7個電解單元所構成之區塊、與由第8個至第14個電解單元所構成之區塊電氣分開。結果可知，接地之電解液供給管與電解單元(各端子單元)之電位差相較比較例1為約一半。

[產業上之可利用性]

本發明之大型電解槽及電解停止方法可較佳地利用於以用於生產氯與鹼金屬氫氧化物之離子交換膜法鹼金屬電解之領域為首的廣泛領域。

1‧‧‧大型電解槽

2‧‧‧電解單元

3‧‧‧電氣阻斷裝置

4‧‧‧電解槽

4A‧‧‧電解槽

4B‧‧‧電解槽

5‧‧‧導電體

6‧‧‧陰極端子

7‧‧‧陽極端子

8‧‧‧電解液供給軟管

9‧‧‧電解液供給管

10‧‧‧電解液回收管

11‧‧‧加壓器

12‧‧‧固定頭

13‧‧‧陰極端子單元

14‧‧‧陽極端子單元

15‧‧‧絕緣板

21‧‧‧陰極室

22‧‧‧陰極

23‧‧‧陽極室

24‧‧‧陽極

25‧‧‧間隔壁

26‧‧‧墊片

27‧‧‧氣液分離室

28‧‧‧離子交換膜

圖1係本發明之一實施形態(第一實施形態)中之電解單元之概念圖(剖面圖)。

圖2係第一實施形態中之電解槽之一部分之概念圖(剖面圖)。

圖3係第一實施形態之大型電解槽之模式圖(側視圖)。

圖4係本發明之其他實施形態(第二實施形態)之大型電解槽之模式圖(側視圖)。

圖5係本發明之其他實施形態(第三實施形態)之大型電解槽之模式圖(側視圖)。

圖6係本發明之實施例中所使用之大型電解槽之模式圖(側視圖)。

圖7(a)係電解槽之模式圖(側視圖)，圖7(b)係本發明之其他實施形態(第四實施形態)之大型電解槽之模式圖(側視圖)。

1‧‧‧大型電解槽

2‧‧‧電解單元

3‧‧‧電氣阻斷裝置

4‧‧‧電解槽

4A‧‧‧電解槽

4B‧‧‧電解槽

5‧‧‧導電體

6‧‧‧陰極端子

7‧‧‧陽極端子

8‧‧‧電解液供給軟管

9‧‧‧電解液供給管

10‧‧‧電解液回收管

Claims (6)

1. 一種大型電解槽，其包括電性串列連接之複數個電解槽；上述電解槽包含複數個電解單元；上述電解單元包含電性連接之陽極及陰極；於上述電解單元內，設置有上述陽極之陽極室及設置有上述陰極之陰極室隔著間隔壁而配置；於上述電解槽內，上述複數個電解單元串列連結；於上述電解槽內，在相鄰接之2個上述電解單元中之一電解單元之上述陽極室與另一電解單元之上述陰極室之間配置有離子交換膜；至少2個上述電解槽經由電氣阻斷裝置以導電體串列連接。
2. 如請求項1之大型電解槽，其中所有上述電解槽經由上述電氣阻斷裝置以上述導電體串列連接。
3. 如請求項1或2之大型電解槽，其包括2個上述電解槽。
4. 如請求項1或2之大型電解槽，其中於上述電解槽內，藉由加壓器沿連結方向對串列連結之上述複數個電解單元進行加壓。
5. 如請求項1或2之大型電解槽，其中於停止電解時上述電氣阻斷裝置自動阻斷相鄰之上述電解槽間之電流。
6. 一種電解停止方法，其包括如下步驟：於使用如請求項1至5中任一項之大型電解槽之電解停止時，藉由上述電氣阻斷裝置阻斷相鄰之上述電解槽間之電流。