TWI428490B - 於水性染料浴中對透明（共）聚醯胺所製成之模鑄構件進行染色、著色或摻雜的方法 - Google Patents

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Description

於水性染料浴中對透明(共)聚醯胺所製成之模鑄構件進行染色、著色或摻雜的方法
本發明係有關於一種染料浴或功能浴的新穎組合物，及一種以功能性添加物在這些水性浸染浴(aqueous dipping baths)或功能浴(functional baths)中對模製部件(moulded component)進行著色(tinting)、染色(dyeing)或摻雜(doping)的方法。該些模製部件基本上包含透明(transparent)或半透明(translucent)的(共)聚醯胺((co)polyamides)。該浸染浴或功能浴的溫度係低於該(共)聚醯胺的玻璃轉換溫度(Tg)。如果該等模製部件需依據本發明一實施例來進行著色或染色，可以均勻染色(homogeneous dyeing)或梯度染色(gradient dyeing)方式來進行該染色步驟。
依據本發明之方法，特別適合用來製造高價值物品，例如，眼鏡用的眼科鏡片或太陽鏡片、放大用鏡片、所有類型的檢查用鏡片、偏光膜及顯示膜，特別是如果需要產生可改變顏色深度效果(梯度)之鏡片時。
此種產生染色梯度的方法需要在一浸泡過程中進行染色，其可藉由改變該等模製部件表面積在一染料浴中所需的浸泡次數，來達成欲求的局部顏色深度。
藉由使用浸染浴添加物(二醇類的適當組合)及特別的浸染方法，可達成染料均勻分布在該等模製部件或含有此模製部件之材料複合物，其可達成透光度為10-93%(較佳是透光度為10-80%時，更佳是透光度為10-60%)之顏色深 度下，1%的低霧度值，其中該等模製部件可維持高光澤度及無瑕疵的表面。
可利用適當的基礎色來調出包括灰色在內的所有色階的顏色。同時，也可獲得適用於本發明方法且可保持穩定至少1星期之久的染料浴。
依據本發明，該經染色的模製部件或材料複合物可在不需要以底塗顏料(priming color)進行染色且不需要以熱或UV光照射才能硬化的硬亮漆存在的情況下，在一共同的浸泡浴中進行塗覆。也可以同樣方式來沉積抗反射塗層或抗-霧化塗層，且這些塗層的黏性也不會受影響。在該浸泡染色之後，可再將偏光膜固定於其上，之後再以硬塗層及抗反射塗層和/或抗霧化塗層來進行最後修整。
但是，也可以本發明方法來將功能性添加物(例如，UV添加物、光色性或熱色性添加物或是強化對比的添加物或影響折射率的添加物)摻雜至模製部件(例如，膜層)中。依據本發明的方法，特別適合用來染色單層澆鑄膜層及諸如用於TFT顯示螢幕之敏感、複雜的層結構。具有全部硬亮漆、抗反射塗層和/或防水塗層和/或抗反射塗層和/或抗霧化塗層之多膜層的最後修整方式，也一樣可在水性浸泡浴中進行。
因此，本發明也係關於以上述方法製造而成之經著色、染色或摻雜的模製部件。根據本發明之該等模製部件也可與至少一透明或半透明表面層或具有裝飾性膜層、功能性膜層或亮漆或合成材料有關，使得可獲得一可以該方 法加以著色、染色或摻雜的材料複合物。
本發明係有關於一已著色、染色或摻雜的模製部件，其係可依據本發明所揭示方法來製作。
本發明有關於一種模製部件，其與至少一透明或半透明表面層和/或具有裝飾性膜層、功能性膜層或亮漆或合成材料或其他合成材料有關，本發明能獲得一種可以申請專利範圍第1至29項中任一項所述之方法加以著色、染色或摻雜的材料複合物。
本發明係有關於一種模製部件或材料複合物，其係可用於光學組件，例如眼鏡用的眼科鏡片或太陽眼鏡鏡片、放大鏡、鏡片系統、顯微鏡、照相機、手機用顯示螢幕、照相機用鏡片、測量裝置、鐘錶玻璃或錶殼、有或無內嵌顯示器的手持式電話的外殼，或任何類型之裝置，以及CD、DVD、LED用的透鏡、光線波導、光耦合器、光放大器、分配器、燈及雷射裝置用的鑲板、多層膜層、複合容器及任何其他類的透明複合物。
本發明也係關於一種可用於顯示器或螢幕薄片的模製部件，其可被後續層壓成多層顯示器薄片。
本發明也係關於一種模製部件，其係可作為汽車工業或家用品及通訊領域中的電致發光膜、切換元件、及用來加熱/通風的孔。
愈來愈多種類的透明材料(例如，聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚碳酸酯(PC)及(共)聚醯胺(PA))被應用到高價值產品中，例如眼鏡用的光學鏡片或太陽眼鏡鏡片或是光碟、檢查用鏡片、燈用的外殼、顯示器或流量計。
透明聚醯胺材料的特點是密度低、化學耐受性高、優異的動態負載力、堅韌度強，以及機械加工性能佳。透明聚醯胺可以是，例如，揭示在EP-A-1369447及EP-A-0725101中的材料。可藉由挑選適當的單體來調整其折射率(nD 20 )，使高達1.65，EP-A-1397414中即揭示了這樣的聚醯胺材料。
可藉由製造非晶型、透明和/或微晶型透明和/或部分晶型聚醯胺之透明聚醯胺混合物，來達到進一步改善透明聚醯胺材料性質的目的。EP-A-1130059中即揭示了透明聚醯胺混合物之組合物。
環脂族透明聚醯胺材料及其具有高達60%部分晶型之透明混合物，該種脂族聚醯胺材料的特點是其材料本身具有極優異的UV穩定性。所有類型的透明聚醯胺材料都可以諸如HALS安定劑(如，Nylostab SEED、Tinuvin 770)之類的UV安定劑或諸如Tinuvin 360、Tinuvin 320、Tinuvin 312之類的UV吸收劑來改善其耐光性。經取代的第三丁基苯酚類及其之衍生物(例如，Irganox 1010、Irganox 1070或Irganox 1098)在穩定熱效應上，表現良好。諸如Uvitex OB或Tinopal DMS-X或其他之類的光學增亮劑，可被用來平衡被該聚醯胺本身或安定劑所激發之黃色模子(yellow cast)。該光學增亮劑可以藍色或紫羅蘭色染料使 其完整或取代。
對用於戶外的透明材料來說，愈來愈要求其必須能阻擋波長少於430nm、特別是少於400nm及少於385nm之有害的UV光。此可藉由在材料中併入常見的UV吸收劑來達成，特別是可被氯活化的苯並三唑，例如，Tinuvin 326、Tinuvin 327或其之衍生物。此外，也可使用HALS-類型的混合物。光學增亮劑及UV吸收劑兩者的組合可改善該模製部件的外觀，同時還可保護其不受有害UV光的傷害。
市場上還對另一種不同UV保護類型有所需求，較佳是在製造該模製部件之前，直接於一適當的母料中添加該UV吸收劑。可視該UV母料的量，來直接調整用於保護385nm、400nm或更高波長類別的光穿透性。
在水性系統中執行織品產業中已知的聚合物染色方法，其中可選擇染色溫度，使其介於欲進行染色之材料的熔點與Tg之間。
但是，透明、非晶材料只能在溫度低於玻璃換溫度(Tg)的浸泡浴中進行染色，否則會喪失其原來形狀。
對使用商品名為CR 39之反應性交聯烯丙基二乙二醇碳酸酯的已知鏡片材料來說，已有適當的染料浴被提供，但是其不適用於透明的聚醯胺，因為會造成裂縫及霧化，使得經染色的聚醯胺不再適合作為鏡片來使用。
US-A-5453100中描述了藉由將聚碳酸酯材料浸泡在由溶於溶劑混合物之染料或顏料所構成的混合物中，來將 聚碳酸酯材料染色的方法。該溶劑混合物含有選自二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚及丙二醇單甲醚所組成群組中之多種物質。
US 2004/0168268 A1中描述一種在一染料浴中進行染色或著色的方法，其中該染料浴包含：50-90重量%之水；0.1-15重量%之染料；2.5-20重量%之一塑化劑，其具有下式之結構：
其中R’是乙基、丙基或丁基，m是2至4且n是1至3；及5-30重量%之至少一種平整劑，其具有下式之結構：
其中m是2至4且n是1至3。
同時，US 2004/0168268 A1中也未描述使用一緩衝劑或使用一界面活性劑。雖然依據US 2004/0168268 A1，其可包含二乙二醇或三乙二醇，但是，這些組成的用量係介於5-30重量%。
在US-A-6749646中揭示一種用於聚碳酸酯、聚酯聚碳酸酯共聚物、SAN、ABS、ASA、聚醯胺、聚胺基甲酸酯或其之混合物以調整一顏色梯度的方法，其實施例及結果則主要係以聚碳酸酯來說明。
該包含94-96重量%之水、0.1-15重量%之染料及1-2 重量%之載劑的染料浴中，可添加3-4重量之一界面活性劑(tenside)。其建議以具有偶氮基團的非水溶性染料、二苯胺及蒽醌(anthraquinone)作為染料。先將該等染料溶在載劑和/或界面活性劑中，之後再將其加到水中。具有下式結構的化合物被認為是較佳的載劑： 其中R1 及R2 分別代表H或C1 -C18 烷基、苯甲基、苯甲醯基或苯基之殘基，且n=1或2且m=2至35。界面活性劑可為離子型、兩性離子型或非離子型。
在製造染料浴時，係將染料及載劑混合，並可視情況選擇性地添加一種界面活性劑。並在第二步驟中，加入水。
依據US 6749646中所揭示的染色方法，其包含以下步驟：a.製造染料浴；b.加熱至90-99℃並將模製部件浸入；c.留置該模製部件於該染料浴中直到獲得所要的顏色深度為止；d.自該染料浴中取出該模製部件。
US-A-6749646中並未揭示此方法的適用範圍及可供聚醯胺(特別是，透明聚醯胺)用之染料浴的組合物。在透明聚醯胺情況下，US-A-6749646的揭示內容完全未提供任何資訊教導習知技藝人士如何在眾多可能的染料系統中進行選擇，因此需要經過許多嘗試及實驗方能選出適當的系統及適當的染料、載劑與乳化劑三種成分。
在其實施例中還建議對聚碳酸酯來說，必須將添加染料以及混合界面活性劑與載劑(Bayer的產品，Levegal)的過程最佳化。如果此過程未被最佳化，模製部件將會因為不夠濕潤而無法吸入足夠量的染料。
因此，習知技藝人士仍然需對個別類型的聚合物發展出適合的染色方法。
因此，本發明目的之一係提出水性染料浴組合物及用來染色由透明聚醯胺製成的模製部件的方法，其中該染料浴可在不出現組成分沉澱或經染色模製物件顏色改變的情況下保持穩定至少一星期之久；該模製部件表面保有優異的品質，並可達成梯度染色且同時染料可緊密黏附在聚合物上，因此可避免後階段處理步驟中染料的浸染。特別是，本發明提供一種快速染色的方法。
本發明目的主要係由申請專利範圍第1項所界定的功能浴及申請專利範圍第4項所界定的方法來達成，更進一步的目的則可由申請專利範圍第21項所界定之已染色的模製部件來達成。
於申請專利範圍之附屬項中描述本發明之有利的實施例。
因此，本發明係關於一種用來對模製部件進行染色或 摻雜的功能浴，其包含以下以重量百分比(wt%)表示的組成分：A)去離子水；B)載劑 0.10-6.00，較佳 1.00-4.00，特別佳 1.00-3.00；C)界面活性劑/乳化劑 0.001-1.00，較佳 0.001-0.50，特別佳 0.001-0.30；D)界面活性劑D 0.01-7.00，較佳 0.01-6.00，更佳 0.50-4.00，特別佳 1.00-3.00；E)界面活性劑E 0.01-3.00，較佳 0.01-2.00，更佳 0.05-1.00，特別佳 0.05-0.20；F)染料或摻雜劑 0.01-0.90，較佳 0.01-0.40，特別佳 0.01-0.20；G)緩衝液 0-3.00，較佳 0-2.0，特別佳 0-1.0；且如果必要的話，可包括 H)分散劑，用於分散F)之染料或摻雜劑0-4.00，較佳 0-3.00，特別佳 0-2.00
此係依據乙氧基化的脂肪胺酯、芳烷基聚二醇醚及改質的多元醇之陰離子型製備而來。
所用組成分的量係被加到100重量%。
A)之去離子水可以蒸餾或離子交換器來製備。
B)之載劑係由具有通式(1)結構之至少一種單羥基二醇所組成：
其中n=2至18，m=1至4，R1 =H，且R2 =C1 -C18 烷基、苯甲基、苯甲醯基或苯基之殘基，其中該芳香族環可被烷基或鹵素所取代。
C)之界面活性劑/乳化劑係選自由離子型界面活性劑/乳化劑、非離子型界面活性劑/乳化劑及兩性離子型界面活性劑/乳化劑所組成之群組中。
D)之界面活性劑係由至少一種具有兩個脂肪族或脂肪族-芳香族末端基團之二醇類所組成，其具有以下通式(2)之結構：
其中n=2至18，m=1至6，R1 及R2 可以相同或不同，分別代表H、C1 -C18 烷基、苯甲基、苯甲醯基或苯基之殘基，其中該芳香族環可被烷基或鹵素所取代。
E)之界面活性劑係由至少一種具有通式(3)之結構的聚烯二醇所組成： 其中R1 及R2 =H，n=2至4，m=6至35。
F)之組成分係由水可溶分散性染料的群組和/或水溶性酸性染料的群組或摻雜劑的群組中選出。
G)之緩衝液係選自緩衝劑和/或脂肪族羧酸和/或銨化合物和/或磷酸鹽中，其pH值較佳係在3.5-7間，更佳係在4-6間。
H)之成分係可選擇性地添加到功能浴中。其是一種用來分散染料及摻雜劑的特別分散劑，且其商品名為Univadine Top(Ciba Specialty Chemicals,Swiss)。此(H)成分之分散劑乃是乙氧基化的脂肪胺酯、芳烷基聚二醇醚及改質的多元醇之陰離子型製備。依據Univadine Top的安全性測試數據，其含有以下成分：3-7%之聚(氧-1,2-乙烷二基(ethanediyl))α-苯基-ω-羥基，苯乙烯化的(styrentated)，>30%的乙醇，2,2’,2”-乙腈三-化合物(2,2’,2”-nitrilotris)，其具有α-(2,4,6-三(2-苯乙烯基) 苯基)-ω-羥基聚(氧基-1,2-乙烷二基)磷酸酯之化合物，及7%的2-甲基-2,4-戊二醇。
出乎意料之外的，使用本發明具有(A)至(H)組成分的組合物，可在4分鐘內，而非平常所需的30分鐘內達到快速染色的目的。
用以預處理或後續處理及冷卻該模製部件的浸泡浴，係由去離子水組成，必要的話，還可添加0.001-1.00重量%的界面活性劑/乳化劑。
該模製部件係由透明的及半透明的聚合物所組成，如EP-A-0725101、EP-A-1369447、EP-A-1397414及EP-A-130059等專利公開案所述。
在此，較佳係使用透明、非晶型或微結晶聚醯胺或其之透明摻合物(混合物)。其可以具有部分結晶聚醯胺的透明摻合物形式來供應，如PA12、PA11、PA6、PA1212及PA612。
較佳的非晶型或微結晶(共)聚醯胺具有以下組成：PA6I、PA 6I/6T、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、6I/MACMI/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA PACM6/11、PA PACM12、PA PACMI/PACM12、PA MACM6/11、PA MACM12、PA MACMI/MACM12、PA MACM12/PACM12、PA 6I/6T/PACMI/PACMT/PACM12/612。
為製造出功能浴，因而提供組成分(A)並在攪拌情況下將其他組成分拌入。
間接加熱該功能浴，因為若該功能浴一側的面積被過度加熱時，會產生被直接加熱的功能浴，因而對功能浴的穩定性造成不良影響。
本發明方法係用間接、雙層牆式-浴(double-walled baths)，並以諸如水之類的物質作為熱傳介質。用來進行染色/摻雜的液體係位在被熱傳介質圍繞的內部空間中。轉動或攪拌該等熱傳介質，同時也轉動或攪拌該用來進行染色/摻雜的液體。在實驗室測試中，較佳係將兩個燒杯彼此套疊使用，每一燒坏內均置入一攪拌子並放在有加熱裝置的台上藉由磁性轉動該攪拌子進行攪拌。這類裝置的安定性較直接加熱的浴來得高。熱傳介質可平衡溫度梯度並避免過度加熱。
將經由此方式處理過的浴多次冷卻至室溫，並再次加熱至操作溫度。
用來進行預處理或後續處理該模製部件的浸泡浴可被直接或間接加熱。
模製部件與處理浴之間溫度的差異會對其個別處理步驟產生不好的結果，因為在模製部件表面溫度尚未達到與該浴相同的溫度為止之前，該模製部件表面上的反應條件將一直處在有變異情況下。
除了後續處理浴之外(其操作溫度介於30℃至60℃間)，所有的浸泡浴都將在介於50℃至95℃之間的範圍下操作，冷卻浴則係在室溫。
本發明更關於使用功能浴在一種可對透明聚醯胺模製 部件進行著色、染色或摻雜的方法中，該方法包括以下步驟：a)製備浸泡浴；b)加熱該浸泡浴；c)浴處理該模製部件；d)對該模製部件染色或摻雜；e)後續處理該模製部件；f)將該模製部件冷卻；g)將該模製部件乾燥。
在依據本發明所製備出來的功能浴中對模製部件染色或摻雜的方法，其特徵是對該模製部件進行一前處理或後續處理。
所謂前處理是指將模製部件清洗後加熱至該功能浴的溫度。如果該模製部件的溫度已到達該功能浴的溫度時，即將該模製部件自該進行前處理的浴中移出並立即將模製部件浸泡在該功能浴內一段5至60分鐘的時間。在後續的處理浴中，在冷卻浴將其冷卻至室溫前，須先將該模製部件上過多的染料/浸泡液清洗掉。最後，將該模製部件置於微溫的氣流下風乾。
在本發明一特定製程實施例中，一含有界面活性劑(例如，月桂烷基磺酸鈉(sodium laurylsulfonate))的浴可用來進行後續處理。之後，以超音波清洗該模製部件，接續以蒸餾水沖洗並風乾。
如果還有後續改良步驟的話，較佳是每一次都分別將 該模製部件預熱至其下一步驟將實施之個別浴的溫度。相較於將模製部件浸泡在室溫下的染料浴中之方法來說，依據本發明進行的方法將可產生較佳的結果。
此外，依據本發明，可藉由沉積至少一硬噴漆(lacquer)塗層和/或一鞣膠(blooming)塗層和/或一抗反射塗層和/或防水塗層和/或防霧塗層，來對配備完整的模製部件(如，鏡片或多層膜，以及TFT螢幕用的顯示膜)進行後續處理，其中，特別是，有或無主要塗層之硬噴漆塗層和/或抗反射塗層係在後續浴中被沉積。這些浴大部分都是使用水性或有機溶劑(例如，丁醇)，且可包含諸如異氰酸酯之類的反應性化合物於其中。
可利用濺鍍或蒸氣沉積方法將其他的功能性塗層沉積在該模製部件上。
單羥基二醇類(如，乙二醇單丁醚或二乙二醇單丁醚)，特別適合當作(B)之載劑來使用。
陰離子型界面活性劑為肥皂、烷基苯磺酸酯、烷基磺酸酯(alkyl sulfonate)、烷基磺酸酯(alkane sulfonate)、烷基醚磺酸酯；陽離子型界面活性劑為具有一個或兩個疏水性基團的四級銨化合物、長鏈一級胺的鹽類；非離子型界面活性劑為脂肪醇乙氧化物(fatty alcohol ethoxylates)、烷基苯酚乙氧化物(alkyl phenol ethoxylates)、山梨糖脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、N-甲基-葡萄糖醯胺、諸如N-醯胺甜菜鹼(N-acylamido betaines)之類的兩性界面活性劑是最適合作為(C)之界面活性劑/乳化劑來使用。
諸如月桂基硫酸鈉或磺酸鹽之類的肥皂是特別適合的物質。
這些具有式(2)結構的二醇類(其中n=2到4者)是特別適合作為(D)之界面活性劑的二醇類，其中以二乙二醇或三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇特別適合，更適合的是二乙二醇及三乙二醇。
較好是使用莫耳質量在280-1600克/莫耳的聚乙二醇，特別是莫耳質量在280-600克/莫耳的聚乙二醇，更好是莫耳質量為400克/莫耳的聚乙二醇，來作為(E)之界面活性劑。這類莫耳質量為400克/莫耳的產品可見於市售商品聚乙二醇400或PEG 400(Fluka)。
分散染料可包含偶氮、蒽醌、喹酞酮(quinophthalone)、美極(methine)、萘酚(naphthol)、萘醯胺(naphthalamide)、萘醌(naphthaquinone)或硝基染料，其特徵是具有低水溶性且可以液態染料浴的分散物形式來提供。因此，必要時可在合成後藉由研磨成<1μm顆粒的方式進行後處理，來改善顏色強度及均一性以達成低水溶性的目的。研磨(pulverization)係在與分散劑(例如，磺酸木質素(lignin sulfonates)、來自萘的縮聚物)一起的情況下在水性懸浮液中進行。硫酸及甲醛，來自鄰-甲酚及間-甲酚與2-羥基萘-6-磺酸的縮聚物，或是這些產物的混合物。分散性染料可為，例如商品名為Terasil® (Ciba Spezialitäten-Chemie)、Bermakron® (Bezema)或Foron® (Clariant)者。其中又以商品名為Foron® 者特別適合用來達 成足夠的顏色深度。
也可使用酸性染料。酸性染料乃是陰離子型染料且可包含偶氮、蒽醌、喹酞酮、三苯甲烷及硝基染料。大部份時候，這些染料都可以鈉鹽型式取得且均為水可溶者。
屬於酸性染料的染劑包括有商品名為Bezanyl(Bezema)、Tectilon(Ciba Spezialitäten-Chemie)或Nyloson(Clariant)者。
可將「摻雜」視為使用功能性浴作為運送或併入摻雜劑作為功能性添加物的一種手段，功能性添加物如，可為雷射所活化的化合物，電子性化合物，光色性或熱色性添加物，其他對溫度敏感的化合物，可提升對比的添加物，光功能性添加物或可將安全性特徵併入至模製部件中的物質。較佳的摻雜劑為硝酸銀、四烷基鉛或碘。
當使用硝酸銀或四烷基鉛時，模製部件需於氫氯酸或硫酸蒸氣中進行後續處理。此步驟係，例如，適合調整折射率及阿貝數(Abbe number)。
當使用可為雷射所活化之化合物來在模製部件表面進行標記或標示，或在模製部件內部空間噴塗之後，或用於之後的連接程序時，該模製部件需後續以雷射光進行照射。
光功能性添加物特別適合用於顯示器、濾光片、平板螢幕或類似用途中。
例如，可藉由影響有害的輻射線(如UV光或放射線)而使照射區域出現光學變化的物質就是可能的安全特徵。可將此效應用在製造光微影膜層上。
索忍森(Soerensen)緩衝液，醋酸鹽緩衝液，醋酸銨，硫酸銨，醋酸鈉，硫酸鈉，或磷酸二氫或磷酸氫之鉀鹽、鈉鹽或銨鹽係可作為(G)之緩衝液之較佳的緩衝劑或酸化劑；特別佳的是醋酸銨、硫酸銨或硫酸二氫鉀。
脂族羧酸較佳是具有1-3個碳原子的羧酸；以甲酸或醋酸特別適合。
加入緩衝液來保持染料或摻雜浴的pH值維持在一穩定的狹窄pH值範圍內，如，當使用對pH值敏感的染料時，例如分散性染料或功能性添加物。
載劑、界面活性劑(D)及(E)及所選用染料溫度等之組合，對避免該模製部件表面在本發明處理過程中出現霧化、不均勻或裂縫等情形來說，是相當重要的。
可將依據本發明的染整過程應用在整體模製部件表面或是其局部(如果該表面係被微影蝕刻硬漆或板所覆蓋時)。可選擇欲被傳送的物質，使得在濕潤表面位置之黏性可相對於覆蓋位置處之黏性而被加以修整。因此，覆蓋使用聚醯胺1及2(實施例1及2)之高摩擦耐性的辦公室壓印滾筒(press cylinder for the printing office)也變為可能。
此外，本發明也係關於一種方法，其中用來製造模製部件的透明模製材料已含有選自下列群組之添加物，包括熱安定劑、UV安定劑、光學增亮劑、增滑劑(slip additives)、染料、防霧設備用劑、磷化合物、金屬薄片(the metal flakes)、耐撞擊改質劑、奈米尺寸之功能性和/或充 填劑、或是強化劑或是其之混合物，及外來聚合物之群組或可視溫度或所照射光線波長範圍來改良顏色色度之熱向型或熱色型添加物之群組；其中可藉由併入一相應的母料(a corresponding master batch)的方式而將該等添加物加入至該模製材料中。
依據本發明，用來製造該模製部件之模製材料的UV配備係藉由在製造該模製部件之前將2-10%(重量%)之相應的母料併入的方式而實施。該母料含有5-20%(重量%)之至少一UV安定劑。該母料在熔融聚合物質量中的分散品質及避免其被配置在螺絲釘及工具中等係相當重要的。
母料之載劑材料中含有可製作該模製部件之模製材料的主要材料及額外添加的5%至50%(重量%)之低熔點、部分結晶、可溶於主成分(亦即，與熔點低於主成分Tg之合成材料相容者)的材料。該低熔點合成材料較佳是與(共)聚醯胺有關。
較佳是，此低熔點成分含有先前技藝常見的光學增亮劑且其之混入相當溫和並能均勻分散。將此母料加至該模製部件主成分中的典型添加量介於2%至10%(重量%)。此母料可藉由改善正向流動性來支持模製部件的製造過程並可改善模製部件耐破裂的安全性。
依據本發明的染整方法，適合用來染聚醯胺製成的光學眼鏡及太陽眼鏡。
其特別適合用來染已被研磨、拋光至曲光度(diopters)的光學聚醯胺鏡片，因此，相較於一以射出成型法製成的 鏡片，此方法可產生一表面已經修改的鏡片。在染整過程中的額外添加組成分，例如三乙二醇及聚乙二醇，可將表面再修平(re-smooth surfaces)。聚醯胺4(實施例4)顯示其特別適合用來製造具有高硬度及高折射率的光學鏡片。
依據本發明的染色方法可容許用來染已完工的眼鏡，特別是具有低溫強韌度及在完全相反方向彎曲應力下動態疲勞強度之聚醯胺1及聚醯胺2(實施例1及2)。聚醯胺1及聚醯胺2符合製造鏡片及與玻璃框的條件要求，甚至可用來製造完全以射出成型法製成的玻璃。可在依據本發明染色方法的條件下，於不削弱鏡框所需之機械強度的情況下，將整副眼鏡均勻地染色，或使其具有顏色梯度或具有不同顏色。
依據本發明的染色方法並不會影響鏡片及可耐斷裂之安全鏡片的機械安全性功能，例如在依據ANZI 87所進行的射擊測試後的量測結果，仍可達到進行本發明功能性浴之前的量測值。
依據本發明所進行的染色方法相當溫和，也容許對組合物進行浸泡染色，該組合物係已經層壓有偏光膜或背面模鑄有極薄且敏感之層的結構，且擁有一可依據方向、摻雜碘的聚乙烯醇膜層(偏光板內層用之可含有聚醯胺、聚羧酸酯或PMMA外層之層)之恰達90℃的安定偏光塗層。
依據本發明所進行的染色方法也很適合用來染單層鑄膜及敏感性、複雜的層結構，例如TFT螢幕用的顯示器。
聚醯胺1、聚醯胺2及聚醯胺3和聚醯胺4特別適合 這類主動顯示膜，具有極佳的安全性質或折射率，以高純度澆鑄膜方式製成，之後可被層壓至多層顯示膜。例如，二氯甲烷和/或三氟乙醇和/或苯甲醇或其之混合物乃是適合用來製造15%-20%(重量%)澆鑄溶液的溶劑。
可利用壓力及溫度來加速製造均質溶液。以此方式製備而成的溶液在室溫下仍可保持安定且可被用在澆鑄過程中。特別是，3份二氯甲烷及2份三氟乙醇所組成的混合物可產生有益的、可過濾的澆鑄溶液，並將其用來從高透明度及具有機械安定性的聚醯胺來製備顯示器層壓層用之高價值光學安全膜或可摻雜的載劑膜。
聚醯胺也適合用來製備偏光膜，因為，和聚乙烯醇(PVA)類似，可利用選定的單體來調整NH基團的距離，如PVA中的OH基團一樣。如同OH基團，這些NH基團可摻雜有碘，例如利用本發明的方法，並藉由改變NH的距離而相互作用。藉由拖拉來排列一有摻質的膜後，可形成碘的一維(unidimensional)導電結構，因而造成光線的偏折。
相較於以PVA所形成的偏光膜，以聚醯胺形成的偏光膜明顯擁有較佳的機械性質、吸水性、熱安定性、方向性及化學耐受性。聚醯胺膜層也可作為不會對聚醯胺偏光膜展現黏附力的適當安全膜來使用。可依據本發明方法來實施膜層或層積膜的染色、裝配及摻雜。可將每一聚醯胺塗層設計成具有介於1.50-1.65間任一數值之折射率。還可額外地拉該塗層並平行或垂直地層積，以達成特定的光柵或過濾效果。可將此平行或垂直層積的聚醯胺膜朝單一方 向或兩方向拉並產生約10至1000nm厚度的單層，以獲得關注的光學性質。
與以PVA製成的偏光膜不同的是，以具有聚醯胺偏光層之聚醯胺製成的顯示膜可容許製造出可捲的螢幕，且該螢幕可自原子筆或行動電話上取下來。可製造出各種尺寸大小以一捲一捲物品型式存在的主動螢幕。
聚醯胺具有特別好可以熱塑性熔融方法來製造膜層或纖維的性質。因此，也可使用其他用來製造單層或多層層積層之澆鑄膜的方法，例如用來製造可更有效率、更符經濟效益及更環保之單層或多層扁平或吹製膜層。
本發明的染色/摻雜方法也容許對以不同透明聚醯胺製成的模製部件進行處理。此在複合材料的擠出成型或射出成型時特別有利，其中該不同的聚醯胺必須符合各種要求且不會被功能浴所改變。
除了所述模製部件染色之外，可能的應用領域尚包含：■在汽車工業或家用品及通訊領域中，用來加熱/通風的切換元件或孔；■電致發光膜，如，可為極為扁平的顯示器膜，不使用LED的發光組件。
以下將參照實施例詳述本發明，但本發明範疇並不僅限於此。
5.實施例
實施例1. 製造聚醯胺PA1
在一具有攪拌子之130公升的殺菌釜中，裝入30公斤的水、35.7公斤的二胺MACM(3,3-二胺基-4,4-二甲基二環己基甲烷)及34.2公斤的十二烷二羧酸。加熱至280℃及30巴(較佳是20巴)之最大壓力後，即將配方釋放至正常壓力並脫氣至欲求的轉矩。熔融的聚合物質量以「束(strands)」的方式釋出，在水浴中冷卻並形成顆粒。染色後，可獲得在0.5%間-甲酚中約1.73之相對黏度及153℃的Tg。該聚醯胺屬非晶形且澄清透明。
在一Arburg射出成型模製機器上以拋光工具製造出70 x 2mm之圓盤狀透鏡。圓筒溫度介於260℃至340℃間，且工具溫度介於45℃至140℃間。這些圓盤狀透鏡的霧度為約0.3，且透光度為94%，並且係在一功能性浴中進行染色。
實施例2. 製造聚醯胺PA2
在一具有攪拌子之130公升的殺菌釜中，裝入30.0公斤的水、23.0公斤的二胺PACM(3,3-二胺二環己基甲烷)、11.2公斤的二胺MACM(3,3-二胺基-4,4-二甲基二環己基甲烷)、及35.7公斤的十二烷二羧酸。加熱至280℃及30巴(較佳是20巴)之最大壓力後，即將配方釋放至正常壓力並脫氣至欲求的轉矩。熔融的聚合物質量以「束」的方式釋出，在水浴中冷卻並形成顆粒。染色後，可獲得在0.5%間-甲酚中為約1.85之相對黏度及144℃的Tg及237℃的 熔點。該聚醯胺屬微晶形且澄清透明。
實施例3. 製造聚醯胺PA3
在一具有攪拌子之130公升的殺菌釜中，裝入23.0公斤的水、30.0公斤的二胺MACM(3,3-二胺基-4,4-二甲基二環己基甲烷)、20.7公斤的異酞酸及26公斤的十二內醯胺(laurin lactam)。加熱至280℃及30巴(較佳是20巴)之最大壓力後，即將配方釋放至正常壓力並脫氣至欲求的轉矩。熔融的聚合物質量以「束」的方式釋出，在水浴中冷卻並形成顆粒。染色後，可獲得在0.5%間-甲酚中為約1.55之相對黏度及160℃的Tg。該聚醯胺屬非晶形且澄清透明。
實施例4. 製造聚醯胺PA4
在一130公升的壓力殺菌釜中之增溶劑中，將10.0公斤的己二胺、23.0公斤的間-苯二甲胺、42.4公斤的異酞酸懸浮在24.0公斤的水中，攪拌加熱2小時至140-180℃，其中壓力係調節至3.5-10巴間。在將溶液填入壓力殺菌釜後，不再進行加壓。但在加熱至260℃期間，即同時釋放壓力，使得壓力殺菌釜內的壓力始終維持在低於4巴。之後，繼續攪拌，並緩慢降低壓力至1巴，繼續約3小時後，加以脫氣。待攪拌子達到欲求的轉矩後，由一孔徑約5mm的噴嘴中將配方釋出。將所得的聚合物束在水浴中冷卻並剪成顆粒。之後，在100℃之轉動乾燥滾筒中於氮氣下乾燥約12小時。可獲得一無色、澄清透明之非晶型聚醯胺， 其之玻璃轉換溫度為約160℃，且在0.5%間-甲酚中具有為約1.36之相對黏度。
以此製備出實施例1所述之圓盤狀透鏡，霧度約0.5且透光度為約92%。
實施例5. 在功能性浴中染色PA1
製備功能性浴1-5
為製備染料溶液，藉由攪拌，將0.5克分散性染料Foron® red RD-E(Clariant)分散在40-60℃的去離子水中。
為製備染料液，在1公升的燒杯中，藉由攪拌將組成(B)至(E)及(G)和去離子水混合並加熱至60℃。以10ppm的月桂基硫酸鈉作為(C)之界面活性劑/乳化劑，並以9.08克的磷酸二氫鉀作為(G)之緩衝液。
接著，將染料溶液添加到燒杯中的其他組成的溶液內，以去離子水將體積加到1公升並加熱至85℃的染料溫度。
依據表1之量施加二乙二醇單丁醚、三乙二醇及聚乙二醇400作為載劑。
表1示出在例示的染料浴中(B)、(D)及(E)之比例。
用來染PA1之圓盤狀透鏡的方法，85℃/15分鐘染色時間
在可能包括界面活性劑/乳化劑之蒸餾水中將模製部件清洗乾淨，將其架設在頂蓋之一適當的固持裝置上並將其浸泡在85℃加熱的、稍微攪拌的染料浴中。經過15分鐘後，將模製部件移出並在超音波浴中以蒸餾水清洗，並風乾。
依據ASTM D1003以Byk Gardner haze-Gard Plus(Byk-Gardner製造)類型裝置測量光學性質。
浴1可獲得霧度<1%、透光度<80%的結果
浴2可獲得霧度>1%的結果
浴3可獲得霧度>1%的結果
浴4可獲得霧度<1%、透光度>80%的結果
浴5可獲得霧度>1%的結果
結果：具有二乙二醇單丁醚、三乙二醇及聚乙二醇(PEG 400)之浴1，可獲得在54%透光度的高顏色深度下，具有低霧度的染色的圓盤狀透鏡。
沒有二乙二醇單丁醚之浴4，可獲得低顏色深度下， 高霧度值的結果。
只有(根據本發明的)浴1達到解決本發明課題的目的。
實施例6. 用來染PA4之圓盤狀透鏡的方法，75℃/15分鐘浸泡時間
依據實施例1來製備染料浴。
浴1可獲得霧度<1%、透光度<80%的結果
浴2可獲得霧度>1%的結果
浴3可獲得霧度>1%的結果
浴4可獲得霧度<1%、透光度>80%的結果
浴5可獲得霧度>1%的結果
結果：只有(根據本發明的)浴1達到解決本發明課題的目的，並獲得在高顏色深度下，霧度<1%的染色的圓盤狀透鏡。
實施例7. 製備功能性浴6(依據本發明)
為製備染料懸浮液，每一次分別將0.15克的Cibacet Blau EL-B、Cibacet Gelb EL-F2G、Cibacet Scharlach EL-F2G(分散染料，Ciba)以及0.3克的Benzanyl schwarz N-R(酸性染料，Bezema)放入200毫升的燒杯中並補充100毫升的水。加入1.5克的Univadine Top及1.5克的Sandacid PB於配方中。
之後，以磁性攪拌子小心地攪拌並加熱至60℃，直到獲得均勻的分散液為止。
然後，將懸浮液加至一已充填有900毫升水且已預熱至60℃的燒杯中，並繼續攪拌並加熱到85℃。
此時，以10ppm的月桂基硫酸鈉作為(C)之界面活性劑/乳化劑，並以1.5克的Sandacid PB作為(G)之緩衝液。依據表2之量以二乙二醇單丁醚、三乙二醇及聚乙二醇(PEG 400)作為載劑。表2顯示在浴6中組成分(A)至(H)的比例。
***PEG=聚乙二醇組成分(H)=分散性染料用的分散劑及安定劑
用來染PA1圓盤狀透鏡的方法，85℃/4分鐘浸染時間
將模製部件(PA1之圓盤狀透鏡)浸泡在染料浴中4分鐘，之後在超音波浴中以蒸餾水清洗，與50ppm的月桂基硫酸鈉混合，以蒸餾水清洗後風乾。
依據ASTM D 1003以Byk Gardner haze-Gard Plus(Byk-Gardner製造)類型裝置測量光學性質。
結果：
透光度：43.1%(44.1%，42.1%)
霧度：0.43%(0.42%，0.44%)
透明度：99.4%(99.4%，99.4%) 因此，很明顯的，在較上述實施例更短的時間內即達到欲求條件，亦即，透光度<80%且霧度<1%。
依據美國專利第6,749,646 B2號(先前技術)所進行的比較實施例
依據美國專利第6,749,646 B2號揭示的方法進行以下染色程序。
依據美國專利第6,749,646 B2號之摘要、表1及第6欄揭示的方法，於95℃染色溫度下進行染色。
依據美國專利第6,749,646 B2號揭示的方法製備染色溶液
依據表1標示「Red 5B」的實施例，在攪拌、95℃的溫度下以66克Levegal DLP(50毫升)溶解0.4%的染料，之後將其加入一裝有水的燒杯(已預熱至95℃)中並加水至1公升。
依據美國專利第6,749,646 B2號揭示的方法染色
以蒸餾水來清洗厚度為2毫米之PA1製成的圓盤狀透鏡(模製部件)，再將其浸泡在95℃稍微攪拌的染色浴中。10分鐘後，如表1中標示「Red 5B」的實施例，將模製部件移出，在23℃於超音波浴中以蒸餾水清洗後，加以風乾。
為驗證此方法的適當性，重新實施了美國專利第6,749,646 B2號中表1的部分實施例。下表為此重新實施實驗結果：
上述的浴均無法達成欲求條件及安定性。
實施例之改良：
將0.04%的染料(取代表1「Red 5B」的實施例中0.4%的染料)與66克Levegal DLP(50毫升)在攪拌、95℃的溫度下混合，之後將其加入裝有1公升水的燒杯(已預熱至95℃)中。這類染料濃度係一般作為染料液體的濃度。
溫度：95℃，時間：15分鐘
可達到低霧度值，但是，可達到的顏色深度低且看起來光穿透度高。
實施例8. 依據本發明之染料浴的安定性
染色後將實施例5及6中的浴1冷卻至室溫，並儲存在密閉的瓶中。7天後將染料浴再次加熱至85℃並實施進一步的染色。結果與實施例5相當。該染料浴並不會在瓶壁上留下沾黏且顯現出輕微的沉澱，只要在再次使用前稍微攪拌即可。
實施例9. 已染色的圓盤狀透鏡可耐底塗溶液(primer solution)中染料印染的安定性測試
在每一依據實施例5及6之浴1染色的圓盤上施加一滴如下之底塗溶液30秒：
CrystalCoat PR 1133(含70-77%的水、16-18%的2-丁氧基乙醇、3-5%之二乙二醇單丁醚)
CrystalCoat PR 1135(含70-72%的水、12-15%的2-丁氧基乙醇、2-4%之N-甲基吡咯啶酮)
CrystalCoat PR 1165(含7-9%的水、30-35%的異丙醇、1-5%之N-甲基吡咯啶酮、30-60%之1-甲氧基-2-丙醇)
30秒後，以紙將該滴溶液拭除。拭除底塗後顯示沒有褪色，即使以較強的手力拭除也不會出現褪色。因此，並不會出現染料印染的情況。
實施例10. 製備聚醯胺1、2及3之UV保護層用的母料
將8.1公斤之聚合物1及1.0公斤的Griltex 2 AGF(底材料PA1含有光學增亮劑Blancophor)與0.90公斤的Tinuvin 326混合30分鐘，並在280℃下擠出。以水浴將擠出的束冷卻、切割並乾燥。為使聚合物1、2或3具有UV保護功能(在400nm下的透光度<0.5%)，將4%此母料與剩餘的顆粒混合並直接射出成型為該模製部件。
本發明已參照實施例詳述如上，但是，習知技藝人士在參閱本說明書後，可知其中尚有諸多等效變化及置換，其均能屬本發明申請專利範圍所涵蓋的範疇。

Claims (38)

  1. 一種對一以透明或半透明(共)聚醯胺所製成之模製部件進行著色(tinting)、染色(dyeing)或摻雜(doping)的功能浴，其中：該功能浴係由以下組成分(重量%)所組成：其包含以下以重量百分比(wt%)表示的組成分：A)去離子水；B)載劑 0.10-6.00，C)界面活性劑/乳化劑 0.001-1.00，D)界面活性劑D 0.50-4.00，E)界面活性劑E 0.01-3.00，F)染料或摻雜劑 0.01-0.90，G)緩衝液 0-3.00，且如果必要的話，可包括H)分散劑，用於分散F)之染料或摻雜劑0-4.00，此係依據一乙氧基化的脂肪胺酯、芳烷基聚二醇醚及一改質的多元醇之陰離子型製備而來；其中所用(A)至(G)之組成分的量，如果必要時，可添加(H)而使總量到達100重量%；其中該B)之載劑係由至少一單羥基二醇類所組成，該單羥基二醇類係選自由乙二醇單丁醚及二乙二醇單丁醚所組成之群組中：其中該D)之界面活性劑係由至少一種二醇類所組 成，該二醇類係選自由二乙二醇及三乙二醇所組成之群組中：且其中該E)之界面活性劑係由至少一種具有通式(3)結構的聚烯二醇所組成： 其中R1 及R2 =H，n=2至4，m=6至35。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之功能浴，其中該界面活性劑E在該功能浴中的含量為0.01-2.00重量%。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之功能浴，其中該些組成分包含以下重量%之量：A)去離子水；B)載劑 1.00-4.00，C)界面活性劑/乳化劑 0.001-0.50，D)界面活性劑D 0.50-4.00，E)界面活性劑E 0.05-1.00，F)染料或摻雜劑 0.01-0.40，G)緩衝液 0-2.0，且如果必要的話，可包括H)分散劑 0-3.00。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該載劑在該功能浴中的含量為1.00-3.00重量%。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該界面活性劑/乳化劑在該功能浴中的含量為0.001-0.30重量%。
  6. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該界面活性劑D在該功能浴中的含量為1.00-3.00重量%。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該界面活性劑E在該功能浴中的含量為0.05-0.20重量%。
  8. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該染料或摻雜劑在該功能浴中的含量為0.01-0.20重量%。
  9. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該緩衝液在該功能浴中的含量為0-1.0重量%。
  10. 如申請專利範圍第3項所述之功能浴，其中該分散劑在該功能浴中的含量為0-2.00重量%。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之功能浴，其中該功能浴包含一介於3.5至7之pH值。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之功能浴，其中該功能浴包含一介於4至6之pH值。
  13. 一種如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之功能浴的用途，其係在包含以下步驟之方法中於水性浸染浴或功能浴中對具有功能性添加物之由透明或半透明(共)聚醯胺所製成之模製部件進行著色、染色或摻雜：a)提供包含以下成分的浸染浴或功能浴：水(A)，緩衝液(G)，載劑(B)，界面活性劑/乳化劑(C)，界面活性劑(D)，(E)及足夠量之用以著色、染色或摻雜之至少一種化合物，其係選自染料或摻雜劑(F)、或染劑顏料、干擾顏料、UV添加物、光色性或熱色性添加物或是可強化對比的添加物或可影響折射率的添加物，必要的話，還可添加用來分散染料或摻雜劑之分散劑(H)，其係依據一乙氧基化的脂肪胺酯、芳烷基聚二醇醚及一改質的多元醇之陰離子型製備而來；b)加熱該浸染浴或功能浴至介於50-95℃的溫度；c)在一浸染浴中對該模製部件進行預處理，該浸染浴包含以下成分：水(A)、用以清潔該模製部件之界面活性劑/乳化劑(C)，加熱該浸染浴至一介於50-95℃的溫度，並將該已加溫且已清潔的模製部件自該預處理浸泡浴中移出； d)將至少一部分該模製部件浸入該功能浴中，並使該模製部件留置在該功能浴中一段5至60分鐘的時間，使足夠量的該染料或摻雜劑(F)、或該染劑顏料、干擾顏料、UV添加物、光色性或熱色性添加物或是可強化對比的添加物或可影響折射率的添加物可擴散進入到該模製部件中；且e)自該功能浴中取出該模製部件，且接續處理該模製部件；f)將該模製部件冷卻；g)將模製部件乾燥；其中該模製部件包含至少一種選自透明(共)聚醯胺之熱塑性合成材料。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：在一水浴中對該已染色或已摻雜的模製部件進行一額外的後續清潔步驟(e)，該水浴包含界面活性劑(tensides)，特別是月桂基硫酸鈉，和/或乳化劑，如果必要的話，還可執行一超音波處理，並將該模製部件冷卻至室溫。
  15. 如申請專利範圍第13或14項所述之用途，其中：藉由沉積至少一硬噴漆(lacquer)塗層和/或一鞣膠(blooming)塗層和/或一抗反射塗層和/或防水塗層和/或防霧塗層，來對該配備完整的模製部件進行一更進一步的後續處理，其中，特別是，有或無主要塗層之硬噴漆塗層和/ 或抗反射塗層係在後續浴中被沉積。
  16. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：利用濺鍍或蒸氣沉積方法將其他的功能性塗層沉積在該模製部件上。
  17. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該功能浴包括界面活性劑/乳化劑(C)，其係選自由離子型界面活性劑、兩性界面活性劑及非離子型界面活性劑所組成的群組中。
  18. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該些染料係選自由分散性染料所組成的群組中和/或由酸性染料所組成的群組中。
  19. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該用來製備模製部件的透明模製材料已包含有選自下列物質群組的添加物，包括安定劑、UV安定劑、光學增亮劑、增滑劑(slip additives)、染料、金屬薄片(the metal flakes)、奈米尺寸之功能性和/或充填劑、耐撞擊改質劑、或是強化劑或是其之混合物，其中該等添加物較佳係藉由併入一相應的母料(a corresponding master batch)的方式而被加入至該模製材料中。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之用途，其中：用來製備該模製部件之模製材料的該UV配備早在製備該模製部件之前，即已藉由併入2-10%(重量%)之該相應的母料的方式而被加入至該模製材料中。
  21. 如申請專利範圍第20項所述之用途，其中：使用一以聚合物為底之母料，其包含用來製備該模製部件之模製材料的主材料，及5-50%(重量%)之一種額外添加的低熔點、半結晶、主材料可溶的合成材料，其熔點低於該模製部件之玻璃轉換溫度(Tg)。
  22. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該模製部件包含二氧化鈦。
  23. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：以聚乙二醇400作為聚烯二醇來使用。
  24. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：染料溶液中乙二醇單丁醚和/或二乙二醇單丁醚之用量為0.1-6.0%(重量%)，二乙二醇和/或三二乙二醇之用量為0.01-7.0%(重量%)，且具有式(3)結構之至少一種聚烯二醇的用量為0.01-3.0%(重量%)。
  25. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該功能浴的製備方式係先提供組成分(A)，之後再一面攪拌一面混入其他組成分。
  26. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該功能浴係被間接加熱。
  27. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：一模製部件係被當作一種以至少一透明或半透明表層和/或與裝飾性層、功能性層或硬噴漆或橡膠或其他合成材料一起形成一材料複合物之模製部件來使用。
  28. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該模製部件係一種單層的澆鑄膜層。
  29. 如申請專利範圍第13項所述之用途，其中：該透明(共)聚醯胺係由非晶型或微晶型聚醯胺所製成，或是以其之透明混合物型式存在或是具有一或多種半結晶聚醯胺之透明摻合物(transparent blends)型式存在，該半結晶聚醯胺係選自聚醯胺12、聚醯胺11、聚醯胺6、聚醯胺1212及聚醯胺612。
  30. 如申請專利範圍第29項所述之用途，其中：該透明(共)聚醯胺具有以下組成：PA6I、PA 6I、PA 6I/6T、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、6I/MACMI/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA PACM6/11、PA PACM12、PA PACMI/PACM12、PA MACM6/11、PA MACM12、PA MACMI/MACM12、PA MACM12/PACM12、PA 6I/6T/PACMI/PACMT/PACM12/612。
  31. 一種模製部件，其係以如申請專利範圍第13至30項中任一項中所述的方法製備而成。
  32. 如申請專利範圍第31項所述之模製部件，其中：其具有至少一透明或半透明表層和/或具有裝飾性層、功能性層或硬噴漆或合成材料或其他合成材料並一起形成一以如申請專利範圍第13至30項中任一項中所述的方法進行著色、染色或摻雜之材料複合物。
  33. 如申請專利範圍第32項所述之模製部件，其中：其係可作為光學物件來使用，包括眼科用透鏡或眼鏡用之太陽眼鏡，放大鏡，鏡片系統，顯微鏡，照相機，手機的顯示器，照相機用的透鏡，測量裝置，手錶鏡片，有或無嵌入式顯示器之手持電話的外殼，或任何種類的裝置，及 CD、DVD用透鏡，LED用透鏡，射束波導，光耦合器，光放大器，燈及雷射裝置的分佈器與鑲板，多層膜，複合物容器，及任何種類的透明複合物。
  34. 如申請專利範圍第31項所述之模製部件，其中：其係可作為後續可被層積成多層顯示膜層之顯示器或螢幕膜層來使用。
  35. 如申請專利範圍第31或32項所述之模製部件，其中：其係可作為電致發光層、切換元件、在自動車產業或家電及電通訊領域中用來加熱/通風之孔來使用。
  36. 如申請專利範圍第31項所述之模製部件，其中：在10-93%透光度之顏色深度下可達成≦1%之低霧度，其中該模製部件仍可保存一高光澤且不會令人討厭的表面。
  37. 如申請專利範圍第36項所述之模製部件，其中：在10-80%透光度之顏色深度下可達成≦1%之低霧度。
  38. 如申請專利範圍第36項所述之模製部件，其中：在10-60%透光度之顏色深度下可達成≦1%之低霧度。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007074086A1 (de) 2005-12-23 2007-07-05 Ems-Chemie Ag Vernetzbare polyamidformmassen und damit hergestellte formteile
US8206463B2 (en) * 2006-05-04 2012-06-26 Bayer Materialscience Llc Colored article of manufacture and a process for its preparation
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
DE102006057957B4 (de) * 2006-12-08 2017-03-23 Ems-Chemie Ag Transparenter Formkörper aus einer Polyamidformmasse sowie dessen Verwendung
EP2022820B1 (de) 2007-07-25 2016-08-24 Ems-Patent Ag Photochrome formmassen und daraus hergestellte gegenstände
ATE552288T1 (de) * 2007-07-25 2012-04-15 Ems Patent Ag Transparente polyamid-elastomere
US20090089942A1 (en) * 2007-10-09 2009-04-09 Bayer Materialscience Llc Method of tinting a plastic article
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
ITMI20081102A1 (it) * 2008-06-18 2009-12-19 Marco Goretti Procedimento per la colorazione di elementi in materiale polimerico, in particolare di filati tessili multifilamentari realizzati in uhmw-pe
EP2226657B1 (de) * 2009-03-04 2012-11-21 Ems-Patent Ag Optischer Filter mit Polyamid-Schutzschicht
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
CN101950090A (zh) * 2010-10-22 2011-01-19 东莞鸿胜光学眼镜有限公司 一种3d太阳眼镜镜片
CN102759759B (zh) * 2011-04-27 2014-05-28 虎尾科技大学 光学镜片、涂层于光学镜片的分子薄膜及其制作方法
SI2535365T1 (sl) 2011-06-17 2014-02-28 Ems-Patent Ag Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
EP2746339B1 (de) 2012-12-18 2014-11-12 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmasse und hieraus hergestellte Formkörper
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
DE102014102137C5 (de) 2014-02-19 2022-10-06 Dyemansion Gmbh Verfahren zum Behandeln von Oberflächen von Kunststoffgegenständen und Kunststoffgegenstand
DE102019120068A1 (de) * 2019-07-24 2021-01-28 Dyemansion Gmbh Verfahren zum Färben von additiv gefertigten Formteilen
CN110408055A (zh) * 2019-08-13 2019-11-05 深圳市前海幸运色彩科技有限公司 一种abs/pc复合基料的染色工艺
CN110408054A (zh) * 2019-08-13 2019-11-05 深圳市前海幸运色彩科技有限公司 一种尼龙基料的染色工艺
CN113457906B (zh) * 2021-07-05 2022-10-18 芜湖夏鑫新型材料科技有限公司 一种光电保护膜涂胶装置及光电保护膜
DE102022124098A1 (de) * 2022-09-20 2024-03-21 Rösler Holding Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum chemischen Glätten

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6749646B2 (en) * 2001-11-07 2004-06-15 Bayer Polymers Llc Dip-dyeable polycarbonate process
US6733543B2 (en) * 2002-03-26 2004-05-11 Bayer Polymers Llc Process for making dyed articles

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