TWI413652B

TWI413652B - Preparation of polymer of lactide-based compound

Info

Publication number: TWI413652B
Application number: TW99128739A
Authority: TW
Original assignee: Chi Mei Corp
Priority date: 2010-08-26
Filing date: 2010-08-26
Publication date: 2013-11-01
Also published as: TW201209072A

Description

丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法

本發明係與連續式製造聚合物的方法有關，進一步而言，尤指一種丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，該方法係將丙交酯系化合物及觸媒化合物連續式注入一反應裝置，在特定的聚合條件下進行開環聚合，據以得到耐濕熱安定性佳的丙交酯系化合物之聚合物。

一般而言，丙交酯系化合物之聚合物的製造，可由乳酸(Lactic acid簡稱LA)化合物聚合成之乳酸寡聚物，經裂解成為丙交酯系(Lactide)化合物，再由該丙交酯系化合物進行開環聚合成為丙交酯系化合物之聚合物，該丙交酯系化合物之聚合物具有生物可分解性之特性，為未來環保塑膠之主力產品。

一般而言，丙交酯系化合物之聚合物的聚合製造係在L-丙交酯(L-lactide)、D-丙交酯(D-lactide)或內消旋-丙交酯(Meso-lactide)等丙交酯系化合物及適量的觸媒化合物存在下，進行開環聚合而得到丙交酯系化合物之聚合物，聚合所得的該丙交酯系化合物之聚合物經後段熔融押出、切粒、結晶等步驟，即可得到丙交酯系化合物之聚合物的粒狀物。上述丙交酯系化合物進行開環聚合而成丙交酯系化合物之聚合物的方法，一般係使用批式(Batch)方式進行聚合，其係包括丙交酯系化合物及觸媒化合物一次或分為多次注入反應器中，加熱聚合成為丙交酯系化合物之聚合物，隨著聚合物分子量的增加，聚合物的黏度上升的緣故，聚合過程中必需保持在高溫以降低反應黏度，但高溫聚合會降低丙交酯系化合物之聚合物的分子量，產生丙交酯系化合物之寡聚物，導致無法商業化大量生產，並且聚合物的耐濕熱安定性差的缺點。

為解決上述先行技術的缺點，經發明人銳意研究而得本發明。

本發明主要目的在於提供一種丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其主要係將丙交酯系化合物及觸媒化合物連續式注入一反應裝置在特定的聚合條件下進行開環聚合，該反應裝置包含至少一個栓塞流式反應器(Plug flow reactor)，該栓塞流式反應器內設有一攪拌裝置，藉此得到耐濕熱安定性佳的丙交酯系化合物之聚合物。

本發明係一種丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，主要係將丙交酯系化合物及觸媒化合物連續式注入一聚合反應裝置進行開環聚合，俾供製得耐濕熱安定性佳的丙交酯系化合物之聚合物；其中，該聚合反應裝置包括至少一個栓塞流式反應器，該栓塞流式反應器內部設有一攪拌裝置，該攪拌裝置包括一垂直軸及由該垂直軸的周側向外延伸的複數根棒狀攪拌葉；所述開環聚合的聚合溫度為110℃～300℃，聚合壓力為0.1kg/cm² ～50kg/cm² ；該丙交酯系化合物與該觸媒化合物的重量比=5,000：1～100,000：1。

【發明詳細說明】

本發明丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，所使用的丙交酯系化合物具體例為：二個L-乳酸形成的L-丙交酯、二個D-乳酸形成的D-丙交酯、L-乳酸與D-乳酸形成的內消旋-丙交酯(Meso-lactide，后稱Meso丙交酯)等，以及視需要而選之共聚合單體化合物，其中，視需要而選之共聚合單體化合物的具體例為：丁二酸(succinic acid)、己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、對苯二甲酸(Phthalic acid)、異苯二甲酸(Isophthalic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、乙二醇(ethylene glycol)、1,2-丙二醇(1,2-propylene glycol)、1,2-丁二醇(1,2-butylene glycol)、1,2-戊二醇(1,2-Pentanediol)、己二醇(Hexamethylene glycol)、辛二醇(Octanediol)、新異二醇(Neopentyl glycol)、環己基雙甲醇(Cyclohexanedimethanol)等。

本發明的丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法主要係在丙交酯系化合物及適量的觸媒化合物存在下，視情況加入添加劑及溶媒進行開環聚合；上述聚合使用之觸媒化合物例如：週期表第Ⅳ、V、Ⅷ金屬的氧化物(oxide)、鹵化物(halogenide)或羧酸酯(carboxylate)，具體例如：三氧化二銻Sb₂ O₃ 、氧化鍚(SnO)、二氯化錫(SnCl₂ )、雙-(2-乙基己基羧酸酯)錫(Sn(Oct)2、Stannous bis(2-ethylhexyl carboxylate))等，觸媒化合物的使用量係依據聚合反應情況而定，上述丙交酯系化合物與觸媒化合物的重量比為5,000：1～100,000：1，較佳為10,000：1～90,000：1，更佳為15,000：1～80,000：1。上述聚合加入的溶媒，例如：乙基苯(ethyl benzene)、甲苯、乙己烷(ethyl hexane)、丙酮等。

上述之聚合時加入添加劑的種類不限定，添加劑的種類包括抗氧化劑、除水劑、分子量調節劑、結晶核劑等，添加劑的添加量不限制，相對於丙交酯系化合物，添加劑佔10～50,000 ppm為佳，更佳為50～30,000ppm。

本發明之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，主要係將丙交酯系化合物、觸媒化合物及視需要加入的溶媒、添加劑等作為進料組成，將該進料組成連續式注入一聚合反應裝置中進行聚合，該進料組成的注入處並無特別限定，可在該反應裝置之前段、在該反應裝置的中段，亦可視需要將構成該進料組成的一部份，例如添加劑，選擇在該反應裝置之後段注入。

本發明所使用之聚合反應裝置，包括至少一個栓塞流式反應器，且該栓塞流式反應器內部具有一攪拌裝置，如第一圖所示，該攪拌裝置(10)包括一垂直軸(shaft)(12)及由該垂直軸(12)的周側向外延伸的複數根棒狀(rod)攪拌葉(14)，上述垂直軸(12)係由一運轉機構(圖中未示)所帶動，該運轉機構並無特別限制，可包括馬達等，該運轉機構的轉速依該反應器內部聚合物的黏度大小來決定，一般而言，聚合物的黏度愈大則該運轉機構的轉速愈小，以該運轉機構所能負荷為上限。本發明之攪拌裝置(10)使用該棒狀(rod)攪拌葉(14)，聚合時的觸媒用量少，得到高分子量的聚合物較不易裂解。另外，各該棒狀攪拌葉(14)與該垂直軸(12)可為一體成型，各該棒狀攪拌葉(14)亦可藉由銜接方式固定於該垂直軸(12)，所述的銜接方式可選擇銲接、螺接或其他連結方式。上述棒狀攪拌葉(14)的數目並無特別限制，依反應器的大小而定；各該棒狀攪拌葉(14)的大小及形狀可為相同亦可不同，但依據該垂直軸(12)為中心形成對稱的二棒狀攪拌葉(14)，彼此的大小及形狀相同為佳，以利於在攪拌時，各該棒狀攪拌葉(14)的攪拌均勻。各該棒狀攪拌葉(14)的橫截面形狀不限制，可為圓形、方形、橢圓形或其他幾何形狀或不規則形狀等，其中以圓形為佳。另外，上述攪拌裝置(10)中，令該垂直軸(12)兩側對稱狀向外延伸的二棒狀攪拌葉(14)的末端之間的距離為L，且L係指依據該垂直軸(12)形成對稱向外延伸的兩棒狀攪拌葉(14)的長度加上該垂直軸(12)直徑的總和，令各該棒狀攪拌葉(14)的直徑為D，(L/D)的比值較佳為5～30，更佳為6～27，最佳為7～25，當(L/D)之比值小於5或大於30時，攪拌效果不佳；前述該棒狀攪拌葉(14)的直徑D係指該棒狀攪拌葉(14)的橫截面外徑，當該棒狀攪拌葉(14)的橫截面為圓形以外的其他幾何形狀(例如：三角形、四邊形、多邊形、橢圓形等)或不規則形狀時，則該棒狀攪拌葉(14)的直徑D為該棒狀攪拌葉(14)的截面積換算為具有相同面積的圓形的直徑。另外，令沿著該垂直軸(12)長軸延伸方向上，彼此相鄰的二棒狀攪拌葉(14)的距離為P，則(P/L)的比值較佳為0.05～0.5，更佳為0.1～0.45，最佳為0.12～0.4，當(P/L)比值小於0.05時，相鄰二棒狀攪拌葉(14)彼此的間隙太小，攪拌負荷過重；若(P/L)的比值大於0.5時，相鄰二棒狀攪拌葉(14)的間隙太大，失去攪拌效果不利聚合反應。上述相鄰二棒狀攪拌葉(14)的距離P係指相鄰二棒狀攪拌葉(14)的橫截面中心點之間的距離。

本發明的聚合反應裝置包括至少一個栓塞流式反應器，當該反應裝置包含二個或二個以上的柱塞流式反應器時，各該反應器的排列方式可為串聯或並聯方式排列，亦可選擇串聯及並聯方式並用，較佳為二個反應器串聯排列。令一栓塞流式反應器為第一栓塞流式反應器，另一栓塞流式反應器為第二栓塞流式反應器，該第一栓塞流式反應器與該第二栓塞流式反應器串聯排列，由第一栓塞流式反應器出口的聚合物溶液送入該第二栓塞流式反應器進行開環聚合。

本發明之聚合反應條件為聚合溫度110～300℃及聚合壓力0.1kg/cm² ～50kg/cm² ，較佳為聚合溫度120～250℃及聚合壓力0.2kg/cm² ～30kg/cm² 下進行聚合反應，更佳為聚合溫度130～200℃及聚合壓力0.4kg/cm² ～15kg/cm² 下進行聚合反應。

本發明之聚合反應若以前述二個反應器串聯排列時的較佳排列方式進行時，該第一栓塞流式反應器的聚合溫度較佳為110～200℃，更佳的聚合溫度為120～180℃，最佳的聚合溫度為130～170℃，當第一栓塞流式反應器的聚合溫度小於110℃時，聚合物溶液之丙交酯系化合物的轉化率不足，聚合反應性差；若第一栓塞流式反應器的聚合溫度大於200℃時，聚合反應黏度增加太快，則不利於生產的穩定控制；第一栓塞流式反應器的聚合壓力較佳為0.1kg/cm² ～20kg/cm² ，更佳的聚合壓力為0.3kg/cm² ～18kg/cm² 。上述第一栓塞流式反應器的攪拌裝置的攪拌速率並不限制，視該第一栓塞流式反應器的容積大小、內部生成聚合物的黏度大小等因素決定，攪拌速率以小於100rpm為較佳。上述第一栓塞流式反應器出口之聚合物溶液的化合物的轉化率為10重量%～70重量%，更佳為15重量%～60重量%，最佳為20重量%～50重量%，若該第一栓塞流式反應器出口的聚合物溶液之化合物的轉化率小於10重量%時，聚合反應不足；若聚合物溶液之化合物的轉化率大於70重量%時，反應器中的聚合物黏度太高。

本發明的聚合反應若以前述二個反應器串聯排列時的較佳排列方式進行時，該第二栓塞流式反應器的聚合溫度較佳為120～300℃，更佳的聚合溫度為150～210℃，最佳的聚合溫度為160～200℃，當該第二栓塞流式反應器的聚合溫度小於120℃時，聚合物溶液之化合物的轉化率不足，聚合反應性差；當該第二栓塞流式反應器的聚合溫度大於300℃時，聚合物易裂解；且該第二栓塞流式反應器的聚合壓力較佳為2kg/cm² ～50kg/cm² ，更佳聚合壓力為3kg/cm² ～30kg/cm² ；該第二栓塞流式反應器的攪拌裝置的攪拌速率不限制，視該第二栓塞流式反應器的容積的大小、內部生成聚合物的黏度大小等因素決定，其中，攪拌速率以小於20rpm為較佳。另外，上述第二栓塞流式反應器出口的聚合物溶液之丙交酯系化合物的轉化率較佳為60重量%～98重量%，更佳轉化率70重量%～95重量%，最佳轉化率75重量%～90重量%。

當該第二栓塞流式反應器出口的聚合物溶液之丙交酯系化合物的轉化率小於60重量%時，後置的脫揮裝置負擔大，若聚合物溶液之丙交酯系化合物的轉化率大於98重量%時，聚合物容易裂解。

本發明的單體化合物及觸媒化合物或添加劑，較佳可自該第一栓塞流式反應器的上方進入，並由其下方出口，或者自該第一栓塞流式反應器下方進入，並由其上方出口，其中，自該第一栓塞流式反應器的上方進入，並由其下方出口為更佳。另外，聚合物溶液由該第一栓塞流式反應器出口後，流入該第二栓塞流式反應器時，可自該第二栓塞流式反應器下方進入，並由其上方出口，或者，自該第二栓塞流式反應器上方進入，並由其下方出口，但以自該第二栓塞流式反應器下方進入，並由其上方出口為較佳。第一栓塞流式反應器及第二栓塞流式反應器的管路間可視情況加入一泵浦幫助聚合物溶液的輸送。

本發明丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，在聚合反應裝置後，置一脫揮裝置將未反應的丙交酯系化合物進行回收的步驟，該脫揮裝置並不限制，可為脫揮槽或附排氣口之押出機等設備，脫揮槽可以抽真空方式使槽內形成負壓，其真空度較佳為0.5～200torr，使脫揮後聚合物中的殘留單體較佳小於0.5重量%；該脫揮裝置再經一回收設備回收未聚合反應的丙交酯系化合物重覆使用，該回收設備可選用蒸餾設備或冷凝器(trap)設備；脫揮後聚合物則經切粒、結晶、乾燥等步驟後，製得數量平均分子量60,000～170,000之丙交酯系化合物之聚合物。

本發明所製得之丙交酯系化合物以凝膠滲透層析儀器(GPC)測得數量平均分子量Mn1；並且將該丙交酯系化合物之聚合物放置在溫度80℃及相對濕度80%的環境條件下24小時，再以上述凝膠滲透層析儀器測定其數量平均分子量Mn2，且(Mn2/Mn1)≧50%，當Mn2/Mn1<50%時，所製得丙交酯系化合物之聚合物的耐濕熱安定性差；上述溫度80℃及相對濕度80%的環境條件可包括在具有溫度及濕度控制的保溫箱(Oven)中進行。

本發明聚合時所使用的添加劑，可以在進行開環聚合的反應前、聚合反應中，或在聚合反應後添加，本發明所使用的添加劑種類可包括抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱安定劑、醇類及其他添加劑；其中，抗氧化劑的具體例：2,6-雙-第三-丁基-4-甲基酚(2,6-di-t-butyl-4-methylphenol；BHT)、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊醇酯pentaerythritol-tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]十八酯octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate、磷酸三苯酯(triphenyl phosphate)、亞磷酸三壬苯酯(trinonylphenyl phosphate)、叔丁基羥基茴香醚(butyl hydroxyanisole；BHA)等；紫外線吸收劑的具體例：水揚酸衍生物(salicylic acid)、二苯甲酮化合物(benzophenone compounds)、苯並三唑衍生物(benzotriazole derivatives)等；熱安定劑的具體例：磷酸酯(phosphoric esters)、異氰酸酯化合物(isocyanate compounds)、碳二亞胺(carbodiimide)、酸酐(anhydrides)、醯氯(acylchlorides)等；醇類的具體例為：C1～C18醇，較佳為C4～C16醇、更佳為C6～C14醇，例如十一醇、正十二烷醇(C12H250H)、十三醇等；其他添加劑的具體例：1,2-環氧-7-辛烯(1,2-epoxy-7-octene)、丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl acrylate)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)、十一碳烯酸鹽缩水甘油酯(glycidyl undecylenate)、環氧大豆油(Epoxidized Soybean Oil)及環氧塔爾油(Epoxidized Tall Oil)。上述在進行開環聚合反應後添加添加劑的狀況，包括在聚合物溶液離開聚合反應裝置後，且在進入脫揮裝置前加入，或在脫揮裝置後的押出機中加入。另外，本發明為了促進結晶化，丙交酯系化合物之聚合物可進一步添加結晶核劑形成熔融物，一般而言，加入結晶核劑會使高分子結晶變微細，具有結晶速度變快的優點；結晶核劑的具體例為：滑石(Talc)、二氧化鈦(TiO₂ )粒子、碳酸碳CaCO₃ 粒子、氮化硼、脂肪族羧酸胺、芳香基磺酸鹽衍生物(Aromatic sulfonate derivative)、苯基磷酸酯鋅(Zinc Phenylphosphonate)等。

另外，為增加丙交酯系化合物之聚合物的可塑性，本發明可在聚合物中，混練適當的可塑劑提高聚合物的可塑性，可塑劑的具體例為：二辛基己二酸酯(dioctyl adipate)、二辛基癸二酸酯(dioctyl sebacate)、二辛基鄰苯二甲酸酯(dioctyl phthalate)、聚丙烯己二酸酯(polypropylene adipate)及丁二醇己二酸酯(butanediol adipate)，可塑劑與丙交酯系化合物之聚合物的相容性佳。

本發明之丙交酯系化合物之聚合物可與其他熱可塑性樹脂混練形成樹脂組成物，可改善聚合物之物性，其他熱可塑性樹脂，例如：高衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)、丙烯腈-丙烯酸系橡膠-苯乙烯樹脂(AAS)、丙烯腈-(乙烯-丙烯橡膠)-苯乙烯樹脂(AES)等橡膠變性之苯乙烯系樹脂、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚醯胺(PA)、聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等，但不以前述所列舉的熱可塑性樹脂為限。

為了說明本發明之效果，特以下列實施例說明，惟其僅為本發明之較佳可行實施例，舉凡熟悉此項技藝的人仕，其依本發明精神範疇所作的修飾或變更，均理應包含在本案發明申請專利範圍內。

【物性測定方法】

1、丙交酯系化合物之聚合物之耐濕熱安定性測定：

先取丙交酯系化合物之聚合物樣品以凝膠滲透層析(GPC)儀器測定數量平均分子量Mn1；另外，將此丙交酯系化合物之聚合物樣品放置在恆溫(80℃)恆濕(相對濕度80%)的環境條件下24小時，取出樣品後再以凝膠滲透層析(GPC)儀器測定數量平均分子量Mn2。

Mn2/Mn1≧50%，耐濕熱安定性佳，以◎表示。

Mn2/Mn1＜50%，耐濕熱安定性差，以X表示。

[實施例1]

在串聯排列的100公升第一栓塞流式反應器(攪拌裝置具有棒狀攪拌葉)及100公升的第二栓塞流式反應器(攪拌裝置具有棒狀攪拌葉)進行丙交酯化合物開環聚合反應；其中，該第一栓塞流式反應器的攪拌裝置，(L/D)的比值為21，(P/L)的比值為0.16，該第二栓塞流式反應器的攪拌裝置，(L/D)的比值為21，(P/L)的比值為0.16，該第一栓塞流式反應器的入口在上方，出口在下方；將100重量份丙交酯化合物(L-丙交酯95重量%以上)以40公斤/小時連續地注入該第一栓塞流式反應器上方入口，另外，取相對於丙交酯化合物使用量為40ppm的觸媒化合物雙-(2-乙基己基羧酸酯)錫連續地注入該第一栓塞流式反應器的上方入口，丙交酯化合物與觸媒化合物的重量比=25000：1。該第一栓塞流式反應器的聚合溫度為150℃、聚合壓力為2.0 kg/cm² 、攪拌速率60 rpm，反應滯留時間為2.5小時，測得該第一反應器出口的聚合物溶液之丙交酯化合物的轉化率為38重量%，該第一栓塞流式反應器出口的聚合聚合物溶液以泵浦繼續泵入該第二栓塞流式反應器的下方入口，該第二栓塞流式反應器的聚合溫度為190℃、聚合壓力為20kg/cm² 、攪拌速率10 rpm，反應滯留時間為2.5小時，該第二反應器的上方出口的聚合物溶液之丙交酯化合物的最後轉化率為85重量%，聚合完成後的聚合物經一脫揮槽(真空度＜10 torr)脫揮(聚合物中的丙交酯化合物含量小於0.5重量%)，再經一回收設備冷凝器回收未聚合反應的丙交酯化合物再使用；而脫揮槽下方熔融聚合物經押出、結晶、乾燥等步驟後得到本發明之丙交酯化合物之聚合物。實施例1的進料組成、反應條件如表一所示，所製得的丙交酯化合物之聚合物特性如表一所示。

[實施例2]

如實施例1的聚合方式，並依表一的聚合反應條件操作得到本發明之丙交酯化合物之聚合物，聚合物的特性如表一所示。

[實施例3]

[比較例1]

在串聯排列的第一管狀反應器(無攪拌葉)20公升及第二管狀反應器(無攪拌葉)20公升進行丙交酯化合物開環聚合反應；將100重量份的丙交酯化合物(L-丙交酯95重量%以上)以40公斤/小時連續地注入該第一管狀反應器，另外，取相對於丙交酯化合物使用量為200ppm的觸媒化合物雙-(2-乙基己基羧酸酯)錫連續地注入該第一管狀反應器的上方入口，丙交酯化合物與觸媒化合物的重量比=5000：1。該第一管狀反應器的聚合溫度為170℃、聚合壓力為20kg/cm² ，反應滯留時間為0.5小時，測得該第一管狀反應器出口的聚合物溶液之丙交酯化合物的轉化率為50重量%，該第一管狀反應器出口的聚合物溶液以泵浦繼續泵入該第二管狀反應器，該第二管狀反應器的聚合溫度為190℃、聚合壓力為60kg/cm² ，反應滯留時間為0.5小時，該第二管狀反應器出口的聚合物溶液之丙交酯化合物的最後轉化率為85重量%，聚合完成後的聚合物經一脫揮槽(真空度＜10 torr)脫揮，再經一回收設備冷凝器回收未聚合反應的丙交酯化合物，供再次使用；而脫揮槽下方熔融聚合物經押出、結晶、乾燥等步驟。比較例1的進料組成、反應條件如表一所示，所製得的丙交酯化合物之聚合物特性如表一所示。

[比較例2]

如比較例1的聚合方式，但改為串聯排列的80公升第一連續攪拌槽式反應器(具有螺旋狀攪拌葉)及80公升的第二連續攪拌槽式反應器(具有螺旋狀攪拌葉)進行丙交酯化合物開環聚合反應，並依表一的聚合反應條件操作得到丙交酯化合物之聚合物，所製得的丙交酯化合物之聚合物特性如表一所示。

【附表說明】

表一係本發明實施例及比較例的聚合反應條件及所製得聚合物特性。

(10)．．．攪拌裝置

(12)．．．垂直軸

(14)．．．棒狀攪拌葉

第一圖係本發明所使用攪拌裝置之結構示意圖。

Claims

一種丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其主要係將丙交酯系化合物及觸媒化合物連續式注入一聚合反應裝置進行開環聚合，俾供製得耐濕熱安定性佳的丙交酯系化合物之聚合物；其中，該聚合反應裝置包括至少一個栓塞流式反應器，該栓塞流式反應器內部設有一攪拌裝置，該攪拌裝置包括一垂直軸及由該垂直軸的周側向外延伸的複數根棒狀攪拌葉；所述開環聚合的聚合溫度為110℃~300℃，聚合壓力為0.1kg/cm² ~50kg/cm² ；該丙交酯系化合物與該觸媒化合物的重量比=5,000：1~100,000：1。
依據申請專利範圍第1項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，該丙交酯系化合物之聚合物以凝膠滲透層析儀器測得數量平均分子量Mn1；並且將該丙交酯系化合物之聚合物放置在溫度80℃及相對濕度80%的環境條件下24小時，再以凝膠滲透層析儀器測定其數量平均分子量Mn2，Mn2/Mn1≧50%。
依據申請專利範圍第1項或第2項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，令該垂直軸兩側對稱狀向外延伸的二棒狀攪拌葉的末端之間的距離為L，該棒狀攪拌葉的直徑為D，L/D之比值為5~30。
依據申請專利範圍第1項或第2項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，令沿著該垂直軸長軸延伸方向上，彼此相鄰的二棒狀攪拌葉的距離為P，該垂直軸兩側對稱狀向外延伸的二棒狀攪拌葉的末端之間的距離為L，P/L之比值為0.1~0.5。
依據申請專利範圍第1項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，該反應裝置包含二栓塞流式反應器，令一栓塞流式反應器為第一栓塞流式反應器，另一栓塞流式反應器為第二栓塞流式反應器，該第一栓塞流式反應器與該第一栓塞流式反應器串聯排列，由該第一栓塞流式反應器出口的聚合物溶液送入該第二栓塞流式反應器進行開環聚合。
依據申請專利範圍第5項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，該第一栓塞流式反應器的攪拌速率小於100rpm，該第二栓塞流式反應器攪拌速率小於20rpm。
依據申請專利範圍第5項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，該第一栓塞流式反應器的聚合溫度為110~200℃、聚合壓力為0.1kg/cm² ~20kg/cm² 。
依據申請專利範圍第5項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，該第二栓塞流式反應器的聚合溫度為120~300℃、聚合壓力為2kg/cm² ~50kg/cm² 。
依據申請專利範圍第1項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，該觸媒化合物為雙-(2-乙基己基羧酸酯)錫。
依據申請專利範圍第1項所述之丙交酯系化合物之聚合物的連續式製造方法，其中，進行開環聚合時進一步添加添加劑，添加劑包括抗氧化劑、除水劑、分子量調節劑、結晶核劑。