TWI405814B - 防火的、衝擊強度改質的聚（酯）碳酸酯組成物（一） - Google Patents

防火的、衝擊強度改質的聚（酯）碳酸酯組成物（一） Download PDF

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Description

防火的、衝擊強度改質的聚(酯)碳酸酯組成物(一)
本發明係有關熱塑性模塑組成物，尤其是耐火的及衝擊強度改質之聚(酯)碳酸酯組成物。
描述於JP－A 11－199768中之PC/ABS摻合物係藉包含單體性及低聚性磷酸酯而使其為滯火的。耐火性明顯地藉添加無機填料(諸如滑石)獲得改善。然而，藉此種添加可達成磷酸酯含量降低，同時保留耐火性，但不足以獲得供擠壓應用所需要的熔體黏度。再者，無機填料通常對機械特性，特別是對聚碳酸酯摻合物之韌性有不利的影響。
US－A 5,849,827及WO 99/07782描述已藉由間苯二酚為底或雙酚－A為底之低聚磷酸酯使具有滯火性之PC/ABS模塑組成物，其燃燒時間明顯藉添加低濃度之奈米級無機物質予以降低。由於缺乏熔體穩定性，此等組成物於擠壓應用時不穩度。
WO 99/57198描述已藉由間苯二酚衍生之低聚磷酸酯使具有滯火性之PC/ABS模塑組成物，其特徵在於僅0.1重量%之極低鐵夫隆(Teflon)含量(相對於0.076%之氟含量而言)。具高分子量(31,000克/莫耳或32,000克/莫耳)之直鏈及支鏈聚碳酸酯在模塑組成物中發現應用。雖然彼等之流變性使其為可擠製的，但此等組成物具有不良之ESC性能及較差的熱穩定性，特別是在混合有充足之防火劑以達成充分之耐火性及需要薄壁厚度之應用的情況中。
US 2002/0077417 A1揭示滯火的聚碳酸酯樹脂組成物，其係由分支聚碳酸酯、矽酮/丙烯酸酯複合接枝聚合物、低聚性磷酸酯、聚四氟乙烯及選擇性之滑石所組成。未揭示BDP型之低聚性磷酸酯。
WO 02/100948 A1揭示包含分支聚碳酸酯、接枝聚合物、具顆粒尺寸低於1000奈米之滑石及選擇性之低聚磷酸酯、乙烯共聚物及抗滴液劑之熱塑性模塑組成物。WO 01/48074 A1揭示包含分支聚碳酸酯、接枝聚合物、具特定純度之滑石及選擇性之低聚磷酸酯、乙烯共聚物及抗滴液劑之熱塑性模塑組成物。
EP 0 675 001 A1揭示包含熱塑性樹脂(諸如聚碳酸酯)及除水化合物(例如硼酸鋅)之組成物，其中含磷的防火劑、滑石、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物(ABS)及苯乙烯－丙烯腈共聚物(SAN)可選擇性地被包含作為其他成分。此等樹脂組成物適合以雷射製造。
揭示一種聚(酯)碳酸酯組成物，其特徵在於其之耐火性及高衝擊強度。包含分支芳香族聚(酯)碳酸酯、接枝聚合物(其中接枝基質為矽酮橡膠或矽酮－丙烯酸酯橡膠)、滑石、含磷的防火劑及無機硼化合物及一種選擇性之抗滴液劑之組成物滿足增進之火災－防護要求。
發明之詳細說明
本發明之目的為提供一種無氯和溴之模塑組成物，其滿足特別是耐火性的高度要求(諸如美國鐵路車輛(檔案90A)之材料規定)且可因其之高度熔體穩定性而進行擠壓。尤其，根據檔案90A，模塑組成物必須不能具有ASTME 162之任何燃燒滴液，且必須具有低於35之火燄擴散係數Is及低煤煙密度(Ds 1.5分鐘<100及Ds 4分鐘<200)(根據ASTM E 662)。同時，模塑組成物應具有至少3500 N/mm2 之拉伸模數以確保適當之機械強度。
令人驚訝地，現已發現到包含：A)40－95重量份，較佳60－85重量份，特佳65－78重量份之分支芳香族聚碳酸酯及/或分支芳香族聚酯碳酸酯，B)1－25重量份，較佳2－9重量份，特佳4－8重量份，尤佳4.7－6.6重量份之接枝聚合物，其包括一或多種接枝基質，選自由矽酮橡膠及矽酮－丙烯酸酯橡膠所成組群中，C)9－18重量份，較佳10－15重量份，特佳10－12重量份之滑石，D)0.4－20重量份，較佳6－17重量份，特佳8－12重量份之含磷的防火劑，E)0.5－20重量份，較佳1－10重量份，特佳1－6重量份，尤佳2－4重量份之一或多種無機硼化合物，F)0－3重量份，較佳0.01－1重量份，特佳0.1－0.6重量份之抗滴液劑，(其中本申請案中所述之所有重量份為經標準化，使組成物中所有成分之重量份之總合為100)之組成物具有期望之特性範圍。
成份A
根據本發明適合之分支芳香族聚碳酸酯及/或分支芳香族聚酯碳酸酯為已知或可藉已知的方法來製造(對於芳香族聚碳酸酯的製造，參見例如Schnell先生之“聚碳酸酯之化學與物理”，Interscience出版社，1964及DE－AS 1 495 626、DE－A 2 232 877、DE－A 2 703 376、DE－A 2 714 544、DE－A 3 000 610、DE－A 3 832 396；對於芳香族聚酯碳酸酯之製造，參見例如DE－A 3 077 934)。
芳香族聚(酯)碳酸酯之製造，例如可藉相間法，轉變芳香族二羥基化合物與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳香族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)來進行，選擇性地使用鏈終止劑(例如單苯酚)，及使用三官能或四官能酚性分支劑，其亦可藉由活性官能基包括胺官能性，於此情況中分支係因醯胺鏈結予以產生。適合作為分支劑者包括三苯酚或四苯酚，較佳地，酚性分支劑具有至少三個官能基帶有適合供縮合反應之分級反應性。亦適合者為1,1,1－三(對－羥基苯基)乙烷。
靛紅雙甲酚特佳。
分支劑被使用之量相對於在聚(酯)碳酸酯中之芳香族二羥基化合物及分支劑之總合為0.01莫耳%至5莫耳%，較佳0.02莫耳%至2莫耳%，尤其為0.05莫耳%至1莫耳%，特佳為0.1莫耳%至0.5莫耳%。
根據本發明之適合的分支聚碳酸酯亦可藉已知的熔體聚合法、藉使用前述之分支劑和鏈終止劑轉變芳香族二羥基化合物與二苯基碳酸酯予以製造。
供製造分支的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯之較佳的芳香族二羥基化合物符合式(I)： 其中A為一單鍵、C1 至C5 伸烷基、C2 至C5 亞烷基、C5 至C6 亞環烷基、－O－、－SO－、－CO－、－S－、－SO2 －、C6 至C12 伸芳基(其上可稠合其他選擇性含有雜原子之芳香環)、或式(II)或(III)之殘基 B於各情況中為C1 至C12 烷基(較佳為甲基)、鹵素(較佳為氯及/或溴)，x於各情況中互相獨立地為0,1或2，p為1或0，及R5 及R6 (分別依各X1 所選擇)互相獨立地表氫或C1 至C6 烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 為碳，及m代表由4至7之整數，較佳為4或5，前提是在至少一個原子X1 上，R5 及R6 同時為烷基。
較佳之芳香族二羥基化合物為氫醌、間苯二酚、二羥基雙酚、雙(羥苯基)－C1 －C5 －烷類、雙(羥苯基)－C5 －C6 －環烷類、雙(羥苯基)醚類、雙(羥苯基)亞碸、雙(羥苯基)酮類、雙(羥苯基)碸類及α,α－雙(羥苯基)二異丙基苯以及彼等之經環－溴化及/或環－氯化之衍生物。
特佳之芳香族二羥基化合物為4,4'－二羥基聯苯、雙酚A、2,4－雙(4－羥基苯基)－2－甲基丁烷、1,1－雙(4－羥苯基)環己烷、1,1－雙(4－羥苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、4,4'－二羥基二苯基硫化物、4,4'－二羥基二苯基碸及彼等之二溴化及四溴化或氯化衍生物，諸如例如2,2－雙(3－氯－4－羥苯基)丙烷、2,2－雙(3,5－二氯－4－羥苯基)丙烷或2,2－雙(3,5－二溴－4－羥基苯基)丙烷。特佳為2,2－雙(4－羥苯基)丙烷(雙酚－A)。
芳香族二羥基化合物可個別或以任意期望之混合物來使用。此等為已知或可由已知的方法予以獲得。
用於製造熱塑性芳香族分支聚碳酸酯之適宜的鏈終止劑包括苯酚、對－氯酚、對－第三－丁基酚或2,4,6－三溴酚，以及根據DE－A 2 842 005之長鏈烷基酚(諸如4－(1,3－四甲基丁基)酚)，或於烷基取代基中具總共8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚，諸如3,5－二－第三丁基酚、對－異－辛基酚、對－第三－辛基酚、對－十二烷基酚及2－(3,5－二甲基庚基)酚及4－(3,5－二甲基庚基)酚。所使用鏈終止劑的量相對於所使用芳香族二羥基化合物之莫耳量通常為0.5至10莫耳%。
除了已提及之單酚外，其之氯甲酸酯和芳香族單羧酸(其可選擇性經C1 至C22 烷基或經鹵素原子所取代)之酸氯化物，及脂族C2 至C22 單羧酸氯化物亦為供製造芳香族聚酯碳酸酯之適宜的鏈終止劑。
鏈終止劑之用量，在苯酚性鏈終止劑的情況中相對於芳香族二羥基化合物的莫耳數，及在單羧酸氯化物鏈終止劑的情況中相對於二羧酸二氯化物的莫耳數，為0.1至10莫耳%。
芳香族聚酯碳酸酯亦可以整合方式包括芳香族羥基羧酸。
碳酸酯結構單元於熱塑性芳香族聚酯碳酸酯中之比例可依期望改變。碳酸酯基之比例，相對於酯基及碳酸酯基之總數至多達100莫耳%，特別是至多達80莫耳%，特佳至多達50莫耳%。芳香族聚酯碳酸酯之酯部分及碳酸酯部分可以嵌段或隨機分佈的形式存在於聚縮合產物中。
熱塑性芳香族分支聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可單獨或以任何期望之混合物予以使用。根據本發明之較佳組成物不含直鏈聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
適當之聚(酯)碳酸酯之相對溶液黏度，根據在25℃下於作為溶劑且濃度為0.5克/100毫升之CH2 Cl2 中測定為1.20至1.50，較佳1.24至1.40，尤其是1.24至1.35。
成份B
成份B包含一或多種之B.1 5至95重量%，較佳10至90重量%之一或多種乙烯基單體於B.2 95至5重量%，較佳90至10重量%之一或多種選自由矽酮橡膠(B.2.1)及矽酮－丙烯酸酯橡膠(B.2.2)所成組群中之接枝基質上(百分比為相對於B之重量)之接枝聚合物。
接枝聚合物B可藉自由基聚合反應，例如藉乳液聚合、懸浮液聚合、溶液聚合或熔體聚合，較佳係藉乳液聚合或塊狀聚合來製造。
適合用於製備B.1之單體包括乙烯基單體，諸如乙烯基芳香族化合物及/或環－取代之乙烯基芳香族化合物(諸如苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對－甲基苯乙烯或對－氯苯乙烯)、甲基丙烯酸(C1 －C8 )烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸烯丙酯)、丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正－丁酯、丙烯酸第三－丁酯)、有機酸(諸如丙烯酸、甲基丙烯酸)及/或乙烯氰化物(諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、及/或不飽和羧酸(例如順丁烯二酸酐及N－苯基順丁烯二醯亞胺)之衍生物(諸如酸酐和亞醯胺)。此等乙烯基單體可單獨使用或以至少兩種此等單體之混合物形式來使用。
製備B.1之較佳單體為至少一種選自由苯乙烯、α－甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正－丁酯及丙烯腈所成組群中之一員。甲基丙烯酸甲酯為製備B.1之特佳單體。
接枝基質B.2之玻璃轉移溫度低於10℃，較佳低於0℃，特佳低於－20℃。接枝基質B.2具有平均顆粒大小(d50 值)0.05至10微米，較佳0.06至5微米，特佳0.08至1微米。
平均粒徑d50 為於各情況中50重量%顆粒所在直徑上下之直徑。其可藉超離心測量法來測定(W Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),782－796)。
B.2.1為至少一種具接枝活性部位之矽酮橡膠，其之製造方法被描述於例如US 2,891,920、US 3,294,725、US 4,806,593、US 4,877,831、EP 430 134及US 4,888,388中，全部併入本文作為參考。
根據B.2.1之矽酮橡膠可藉乳液聚合予以製造，其中使用矽氧烷單體、交聯劑或分支劑(IV)及選擇性之接枝劑(V)。
二甲基矽氧烷或具至少3個環員(較佳3至6個環員)之環狀有機矽氧烷例如且較佳被用作矽氧烷－單體結構單元，諸如且較佳為六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、三甲基三苯基環三矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷。
有機矽氧烷單體可單獨或以兩或多種此等單體之混合物予以應用。矽酮橡膠相對於矽酮－橡膠成分之總重量較佳包含不低於50重量%，特佳不低於60重量%之有機矽氧烷。
有利的是以具3或4個，特佳4個官能性之以矽烷為底之交聯劑作為交聯或分支劑。以下為較佳者：三甲氧基甲基矽烷、三乙氧基苯基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四－正－丙氧基矽烷及四丁氧基矽烷。交聯劑可單獨或以兩或多種此等藥劑之混合物予以應用。特佳為四乙氧基矽烷。
交聯劑之用量相對於矽酮－橡膠成分之總重量為0.1至40重量%。交聯劑之用量係經選擇，使得在甲苯中所測量之矽酮橡膠之膨脹度為3和30，較佳3和25，特佳3和15。膨脹度被定義為矽酮橡膠當在25℃下以甲苯飽和時，其所吸收之甲苯量對乾燥狀態中矽酮橡膠量的比例。膨脹度的確認詳細被描述於EP 249 964中。
若膨脹度小於3，亦即若交聯劑之含量太高，則矽酮橡膠不會顯示適當之似橡膠彈性。若膨脹係數大於30，則矽酮橡膠在基質聚合物中不會形成一主要結構，因此不會增加衝擊強度；則效果將類似於單純添加聚二甲基矽氧烷者。
四官能交聯劑優於三官能交聯劑，因為膨脹度較容易被控制於上述之範限內。
適合作為接枝劑(V)者為能形成符合以下諸式之化合物：CH2 ＝C(R2 )－COO－(CH2 )p －SiR1 n O(3－n)/2 (V－1) CH2 ＝CH－SiR1 n O(3－n)/2 (V－2)或HS－(CH2 )p －SiR1 n O(3－n)/2 (V－3)其中R1 代表C1 －C4 －烷基，較佳為甲基、乙基或丙基，或苯基，R2 代表氫或甲基，n為0、1或2及p為由1至6之數目。
丙烯醯基氧基矽烷或甲基丙烯醯基氧基矽烷特別適合形成前述之結構(V－1)，且具有高接枝效能。因此，可有效形成接枝鏈，對形成之樹脂組成物之衝擊強度有利。
以下為較佳者：β－甲基丙烯醯基氧基－乙基二甲氧基甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯基氧基－丙基甲氧基二甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯基氧基－丙基二甲氧基甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯基氧基－丙基三甲氧基－矽烷、γ－甲基丙烯醯基氧基－丙基乙氧基二甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯基氧基－丙基二乙氧基甲基－矽烷、δ－甲基丙烯醯基－氧基－丁基二乙氧基甲基－矽烷或彼等之混合物。
接枝劑之用量相對於矽酮橡膠之總重量至多達20%。
矽酮橡膠可藉乳液聚合予以製造，如描述於US 2,891,920及US 3,294,725中者，併入本文作為參考。於此情況中，矽酮橡膠係以水性乳膠之形式獲得。就此而言，在以磺酸為底之乳化劑(諸如烷基苯磺酸或烷基磺酸)之存在下，將包含有機矽氧烷、交聯劑及選擇性接枝劑之混合物在剪力下，例如藉由均質機，與水混合，藉此混合物聚合以形成矽酮－橡膠乳膠。特別適合者為烷基苯磺酸，因為其不僅充作乳化劑，亦作為一種聚合引發劑。於此情況中，磺酸與烷基苯磺酸之金屬鹽或與烷基磺酸之金屬鹽之組合物為有利的，因為聚合物係在後來之接枝聚合期間藉此方法予以穩定。
於聚合後，藉添加鹼性水溶液，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉之水溶液來中和反應混合物以終止反應。
亦適合作為根據本發明之接枝基質B.2者為矽酮－丙烯酸酯橡膠(B.2.2)。此等為具有接枝活性部位之複合橡膠，包含10－90重量%之矽酮－橡膠成分及90重量%至10重量%之聚烷基－(甲基)丙烯酸酯－橡膠成分，兩種成分互相滲透於複合橡膠中，使彼等無法實質上互相分離。
若複合橡膠中矽酮－橡膠成分之比例太高，完成之樹脂組成物有較差的表面特性及減弱的可著色性。另一方面，若複合橡膠中聚烷基－(甲基)丙烯酸酯－橡膠成分太高，組成物之衝擊強度會受到不利的影響。
矽酮－丙烯酸酯橡膠為已知且被描述於例如US 5,807,914、EP 430 134及US 4,888,388中，全部併入本文作為參考。
根據B.2.2之矽酮－丙烯酸酯橡膠之矽酮－橡膠成分為那些已在B.2.1中描述者。
適合之根據B.2.2之矽酮－丙烯酸酯橡膠之聚烷基－(甲基)丙烯酸酯－橡膠成分可由甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯、交聯劑及接枝劑予以製造。關於此，例示且較佳之甲基丙烯酸酯烷酯及/或丙烯酸烷酯為C1 －C8 烷基酯類，例如甲基、乙基、正－丁基、第三－丁基、正－丙基、正－己基、正－辛基、正－月桂基及2－乙基己基之酯類；鹵烷基酯類，較佳為鹵C1 －C8 －烷基酯類，諸如丙烯酸氯乙酯及此等單體之混合物。特佳為丙烯酸正－丁酯。
具多於一個可聚合雙鍵之單體可被用作供矽酮－丙烯酸酯橡膠之聚烷基－(甲基)丙烯酸酯－橡膠成分之交聯劑。交聯單體之較佳實例為具3至8 C原子之不飽和單羧酸與具3至12 C原子之不飽和一元醇或具2至4個OH基及2至20 C原子之飽和多元醇所成之酯，諸如乙二醇二甲基丙烯酸酯或丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3－丁二醇二甲基丙烯酸酯及1,4－丁二醇二甲基丙烯酸酯。交聯劑可單獨或以至少兩種交聯劑之混合物予以使用。
例示且較佳之接枝劑為甲基丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯或其之混合物。甲基丙烯酸烯丙酯亦被用作交聯劑。接枝劑可單獨或以至少兩種接枝劑之混合物予以使用。
交聯劑及接枝劑之用量相對於矽酮－丙烯酸酯橡膠之聚烷基－(甲基)丙烯酸酯－橡膠成分之總重量為0.1重量%至20重量%。
矽酮－丙烯酸酯橡膠係以第一步驟先製造呈水性乳膠形式之根據B.2.1之矽酮橡膠的方式予以製造。此乳膠隨後予以添加甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯、交聯劑及接枝劑並實施聚合。較佳為自由基引發之乳液聚合，例如藉過氧化物引發劑、偶氮引發劑或氧化還原引發劑予以引發。較佳為使用氧化還原引發系統，尤其是藉組合硫酸鐵、亞甲基二胺四乙酸二鈉、吊白塊及過氧化氫所製造之次硫酸鹽引發劑系統。
用於製造矽酮橡膠之接枝劑造成聚烷基－(甲基)丙烯酸酯－橡膠成分被共價結合至矽酮橡膠成分上。於聚合期間，兩種橡膠成分互相滲透且形成複合橡膠，其在聚合之後不再分散於彼等之構成組分中。
為製造矽酮(－丙烯酸酯)接枝橡膠B，單體B.1被接枝於橡膠基質B.2上。
關於此點，使用被描述於例如EP 249 964、EP 430 134及US 4,888,388中之聚合方法。
例如，接枝聚合係根據下列聚合方法予以進行。於一單階段或多階段自由基引發乳液聚合中，期望之乙烯單體B.1被接枝於以水性乳膠形式存在之接枝基質上。接枝效率應儘可能高，較佳為至少10%。接枝效率的關鍵在於所使用之接枝劑。於形成矽酮(－丙烯酸酯)接枝橡膠之聚合之後，將水性乳膠通入已先溶解金屬鹽類(諸如氯化鈣、硫酸鎂)之熱水中。於此方法中，矽酮(－丙烯酸酯)接枝橡膠凝結，隨後可予以分離。
適合作為成分B)之接枝聚合物可得自市場，實例包括MetablenSX 005及MetablenSRK 200，兩者為三菱嫘縈(Mitsubishi Rayon)公司之產品。
成份C
術語'滑石'應瞭解意表天然發生或合成製造之滑石。
純的滑石具有化學組成3 MgO．4SiO2 ．H2 O，因此具有MgO含量31.9重量%、SiO2 含量63.4重量%及化學結合水4.8重量%。其為具層狀結構之矽酸鹽。
天然發生之滑石物質通常不會有如上述之理想的組成，因為彼等會因鎂被其他元素之部分置換、矽被例如鋁之部分置換及/或因與其他礦物質(諸如石灰岩、菱鎂礦及亞氯酸鹽)之互相成長而受到污染。
根據本發明之特殊等級的滑石具有特殊高純度的特性，其特徵在於MgO含量由28重量%至35重量%，較佳30重量%至33重量%，特佳30.5重量%至32重量%，SiO2 含量由55重量%至65重量%，較佳58重量%至64重量%，特佳60重量%至62.5重量%。較佳類型之滑石的特徵進一步在於Al2 O3 含量低於5重量%，特佳低於1重量%，特別是低於0.7重量%。
商業上可取得之滑石符合此定義，例如為由Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH(Graz，澳洲)所製造之LuzenacA3。
非根據本發明之滑石類型為例如Luzenac SE－標準、Luzenac SE－超級、Luzenac SE－Micro及Luzenac ST 10、15、20、30及60，全部為Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH所販售。
尤其，有利的是滑石具有平均顆粒大小(d50 )0.1至20微米，較佳0.2至10微米，特佳1.1至5微米，尤佳1.15至2.5微米。
滑石可經表面處理，例如經矽烷化，以改良與聚合物之相容性。關於模塑組成物之加工及製造，使用壓實滑石亦為有利的。
成份D
適當之含磷的防火劑(D)為至少一種選自由單體性及低聚性磷酸及膦酸酯、膦酸酯胺類及磷氮基化物所成組群中之一員。其他無鹵素磷化合物可單獨使用或以與其他無鹵素磷化合物組合使用。
較佳之單體性及低聚性磷酸或膦酸酯符合式(VIII)： 其中R1 ,R2 ,R3 及R4 互相獨立地分別代表鹵化之C1 至C8 烷基、C5 至C6 環烷基、C6 至C20 芳基或C7 至C12 芳烷基，選擇性經鹵素或烷基(較佳為C1 至C4 烷基)及/或鹵素(較佳為氯、溴)所取代，n互相獨立地意表0或1，q意表0至30及X代表具6至30 C原子之芳香族殘基，或具2至30 C原子之直鏈或支鏈脂族殘基，選擇性經OH－取代，選擇性包括至多達8個醚鍵。
較佳地，R1 ,R2 ,R3 及R4 互相獨立地分別代表C1 至C4 烷基、苯基、萘基或苯基－C1 －C4 烷基。芳香基R1 ,R2 ,R3 及R4 依次可經鹵基及/或烷基，較佳為氯、溴及/或C1 至C4 烷基取代。特佳之芳基為甲苯酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基及丁基苯基及其對應之經溴化及氯化之衍生物。X於式(VIII)中較佳意表具6至30 C原子之單－環或多－環芳香族殘基。此殘基較佳衍生自式(I)之芳香族二羥基化合物。
n於式(VIII)中可互相獨立地為0或1，特佳n等於1。
q代表0至30之值，較佳為0.3至20，特佳為0.5至10，特別是0.5至6，尤佳為1.1至1.6。
X特佳代表任意之 或其之經氯化或溴化之衍生物；特別地，X係衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯基酚。特佳地，X係衍生自雙酚A。
各種磷酸酯之混合物亦可被用作根據本發明之成分D。
式(VIII)之磷化合物特別是三丁基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二苯基－2－乙基－甲苯酚基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯、間苯二酚－橋接之二磷酸酯及雙酚A－橋接之二磷酸酯。衍生自雙酚A之式(VIII)之低聚磷酸酯特佳。
根據成分D之磷化合物為已知(參見，例如EP－A 363 608，EP－A 0 640 655)或可以類似於習知方法之方式予以製造(例如Ullmanns Encyklop die der Technischen Chemie ，第18冊，第301頁起，1979；Houben－Weyl,Methodender Organischen Chemie ，第12/1冊，第43頁；Beilstein，第6冊，第177頁)。
平均q－值可藉適當方法(氣相層析(GC)、高壓液相層析(HPLC)、凝膠滲透層析(GPC))測定磷酸酯混合物之組成(分子－重量分佈)，並由其計算q之平均值予以決定。
此外，膦酸酯胺及磷氮基化物，諸如描述於WO 00/00541及WO 01/18105中者，可被用作防火劑。
防火劑可單獨使用或以互相之任意混合物或以與其他防火劑之混合物形式來使用。
成分E
成分E為一種帶有週期表第6主族元素(較佳帶有氧)之無機硼化合物。較佳之含氧硼化合物為硼酸鹽之金屬鹽，於該情況中，含氧硼化合物可以正硼酸鹽、偏硼酸鹽、氫氧硼酸鹽或聚硼酸鹽形式存在。週期表第1至第5主族或第1至第8次族之金屬，較佳地週期表之第1和第2主族或第1和第2次族之金屬充作硼酸鹽之相對離子；例如且較佳地，諸如Li3 [BO3 ]、Li[BO2 ]、Li[B(OH)4 ]、Na3 [B3 O6 ]、Na2 B4 O7 ．4H2 O、Na2 B4 O7 ．10H2 O、NaCaB5 O9 ．6H2 O、K3 [B3 O6 ]、KB5 O8 ．4H2 O、Mg3 [BO3 ]2 、Ca[BO3 ]2 、Ca[BO2 ]2 、CaB4 O7 ．4H2 O、Ca2 B6 O11 ．5H2 O、Ca2 B6 O11 ．7H2 O、Ca4 B10 O19 ．7H2 O、Ca5 B12 O23 ．9H2 O、Sr[BO2 ]2 、Ba3 [B3 O6 ]2 、Cu3 [BO3 ]2 、Zn3 [BO3 ]2 、Na2 B4 O7 ．5H2 O、Na2 B8 O13 ．4H2 O、BaB2 O4 ．H2 O、ZnB2 O4 ．2H2 O、Zn2 B4 O8 ．3H2 O、Zn2 B6 O11 ．7H2 O、Zn2 B6 O11 ．9H2 O、Zn3 B4 O9 ．5H2 O、Zn[B3 O3 (OH)5 ]．H2 O、Zn2 B6 O11 、Zn4 B2 O7 ．H2 O、Zn2 B6 O11 ．3.5H2 O及ZnB4 O7 ．4H2 O之化合物。無機硼化合物可單獨或以混合物來使用。
特佳者為在200至1000℃，特別是300至600℃之溫度下去除以結晶水形式被結合之水的無機硼化合物。尤佳硼酸鋅水合物(例如Zn4 B2 O7 ．H2 O、Zn2 B6 O11 ．3.5H2 O及ZnB4 O7 ．4H2 O)，特別是Zn2 B6 O11 ．3.5H2 O。
無機硼化合物之平均粒徑為1奈米至20微米，較佳0.1微米至15微米，特佳0.5微米－12微米。
術語'顆粒大小'及'粒徑'通常表示平均粒徑d50，係藉根據W Scholtan等人之Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),pp 782至796之超離心測量法予以確定。
抗滴液劑F
根據本發明之組成物可包括氟化聚烯烴F作為抗滴液劑。氟化聚烯烴為已知(參見例如EP－A 0 640 655)。商業製品之實例為杜邦公司所製造之Teflon30N。
氟化聚烯烴可以氟化聚烯烴之乳液和接枝聚合物B)之乳液或與共聚物G.1)(較佳以苯乙烯/丙烯腈為主)之乳液的凝聚混合物的形式予以使用，其中氟化聚烯烴係與接枝聚合物或共聚物之乳液混合成為乳液，然後混合物凝聚。
此外，氟化聚烯烴可和接枝聚合物B)或和共聚物G.1)(較佳以苯乙烯/丙烯腈為主)一起被用作預摻合物。氟化聚烯烴可與接枝聚合物或共聚物之粉末或顆粒混合成為粉末及在通常為200至330℃之溫度下，在傳統單元(諸如內部混合機、擠壓機或雙軸螺旋機)中以熔態摻合。
氟化聚烯烴亦可以母料形式予以使用，其係藉在氟化聚烯烴之水性分散液的存在下，乳液聚合至少一種單乙烯性不飽和單體予以製造。較佳之單體成分為苯乙烯、丙烯腈及其之混合物。於酸沉澱及後續乾燥後，聚合物以可自由流動粉末予以使用。
凝聚物、預摻合物或母料一般具有固體含量之氟化聚烯烴5重量%至95重量%，較佳7重量%至60重量%。
成分G
根據本發明之組成物可包括一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物G.1及/或聚對苯二甲酸亞烷基酯(polyalkylene terephthalates)作為另一成分G.2，用量為0－1.5重量份，較佳0－1重量份。特佳的是組成物沒有熱塑性乙烯基(共)聚合物G.1及聚對苯二甲酸亞烷基酯G.2。適合作為乙烯基(共)聚合物G.1者為至少一種選自包含乙烯基芳香族、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )烷基酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物(諸如酸酐及亞醯胺)組群之單體的聚合物。特別適合者為由G.1.1 50重量份至99重量份，較佳60重量份至80重量份之乙烯基芳香族及/或環－取代之乙烯基芳香族(諸如苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對－甲基苯乙烯、對－氯苯乙烯)及/或甲基丙烯酸(C1 －C8 )－烷基酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和G.1.2 1重量份至50重量份，較佳20重量份至40重量份之乙烯基氰化物(不飽和腈)，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈及/或(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正－丁酯、丙烯酸第三－丁酯)及/或不飽和羧酸(例如順丁烯二酸)及/或不飽和羧酸之衍生物(例如順丁烯二酸酐及N－苯基順丁烯二醯亞胺)(諸如酸酐和亞醯胺)所形成之(共)聚合物。
乙烯基(共)聚合物G.1為樹脂狀、熱塑性及無橡膠的。特別的是共聚物係由G.1.1苯乙烯和G.1.2丙烯腈所形成。
根據G.1之(共)聚合物為已知且可藉自由基聚合反應，特別是藉乳液聚合、懸浮液聚合、溶液聚合或塊狀聚合來製造。(共)聚合物較佳具有介於15,000和200,000之間的平均分子量Mw (重量平均，藉光散射或沉降法予以測定)。
成分G.2之聚對苯二甲酸亞乙基酯為由芳香族二羧酸或彼等之反應衍生物(諸如二甲基酯或酸酐，及脂族、環脂族或芳脂族二醇)所形成之反應產物及此等反應產物之混合物。
較佳之聚對苯二甲酸亞烷基酯包括相對於二羧酸成分至少80重量%，較佳至少90重量%之對苯二甲酸殘基及相對於二醇成分至少80重量%，較佳至少90莫耳%之乙二醇殘基及/或丁二醇－1,4殘基。
除了對苯二甲酸殘基外，較佳之聚對苯二甲酸亞烷基酯可包括至多達20莫耳%，較佳至多達10莫耳%之其他具8至14 C原子之芳香族或環脂族二羧酸或具4至12 C原子之脂族二羧酸之殘基，諸如酞酸、異酞酸、萘－2,6－二羧酸、4,4'－二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、皮脂酸、壬二酸、環己烷二乙酸之殘基。
除了乙二醇殘基或丁二醇－1,4殘基外，較佳之聚對苯二甲酸亞烷基酯可包括至多達20莫耳%，較佳至多達10莫耳%之其他具3至12 C原子之脂族二醇或具6至21 C原子之環脂族二醇，例如丙烷－1,3－二醇、2－乙基丙烷－1,3－二醇、新戊二醇、戊烷－1,5－二醇、己烷－1,6－二醇、環己烷－1,4－二甲醇、3－乙基戊烷－2,4－二醇、2－甲基戊烷－2,4－二醇、2,2,4－三甲基戊烷－1,3－二醇、2－乙基己烷－1,3－二醇、2,2－二乙基丙烷－1,3－二醇、己烷－2,5－二醇、1,4－二(β－羥基乙氧基)苯、2,2－雙(4－羥基環己基)丙烷、2,4－二羥基－1,1,3,3－四甲基環丁烷、2,2－雙(4－β－羥基乙氧基苯基)丙烷及2,2－雙(4－羥基丙氧基苯基)丙烷之殘基(DE－A－2 407 674、DE－A－2 407 776、DE－A－2 715 932)。
聚對苯二甲酸亞烷基酯例如可根據DE－A 1 900 270及美國專利案3,692,744，藉由混合相當小量之三元或四元醇或三元或四元羧酸予以分支。較佳分支劑的實例為對稱苯甲酸、苯三甲酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
特佳者為那些僅由對苯二甲酸及其反應性衍生物(例如其之二烷基酯類)與乙二醇及/或丁烷二醇－1,4所製得之聚對苯二甲酸亞烷基酯及此等聚對苯二甲酸亞烷基酯之混合物。
聚對苯二甲酸亞烷基酯之混合物包含1重量%至50重量%，較佳1重量%至30重量%之聚對苯二甲酸亞烷基酯及50重量%至99重量%，較佳70重量%至99重量%之聚對苯二甲酸亞丁酯。
較佳被使用之聚對苯二甲酸亞烷基酯在25℃下，於Ubbelohde黏度計中，於苯酚/鄰－二氯苯(1：1重量份)中測定，通常具有0.4 dl/g至1.5 dl/g，較佳0.5 dl/g至1.2 dl/g之特性黏度(intrinsic viscosity)。
聚對苯二甲酸亞烷基酯可藉已知方法予以製造(參見例如Kunststoff －Handbuch 第VIII冊，第695頁起，Carl －Hanser －Verlag ，慕尼黑，1973)。
其他添加之物質H
根據本發明之模塑組成物可包含一或多種傳統添加劑，諸如潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩定劑、染料及顏料、填料及不同於滑石且來自成分E之強化材料。
成分H亦包括極細顆粒無機化合物，其特徵為平均粒徑小於或等於200奈米，較佳小於或等於150奈米，特別是1奈米至100奈米。
適當之極細顆粒無機化合物較佳包括至少一種極性化合物，為週期表第1至第5主族或第1至第8次族，較佳為週期表之第2至第5主族或第4至第8次族，特佳為週期表之第3至第5主族或第4至第8次族之一或多種金屬，或為此等金屬與選自氧、氫、硫、磷、硼、碳、氮或矽之至少一種元素之化合物。較佳之化合物為例如氧化物、氫氧化物、水合氧化物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氮化物、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氫化物、亞磷酸鹽或膦酸鹽。
極細顆粒無機化合物較佳係由氧化物、磷酸鹽、氫氧化物所組成，較佳由TiO2 、SiO2 、SnO2 、ZnO、ZnS、水鋁礦、ZrO2 、Al2 O3 、磷酸鋁、氧化鐵、以及TiN、WC、AlO(OH)、Fe2 O3 、氧化鐵、Na2 SO4 、氧化釩、硼酸鋅、矽酸鹽(諸如矽酸鋁、矽酸鎂、一維、二維、三維矽酸鹽)。混合物及摻雜化合物亦可使用。此外，此等極細顆粒無機化合物可藉有機分子予以表面改質，以達成與聚合物更佳之相容性。疏水性或親水性表面可以此方式產生。
特佳為水合氧化鋁(例如水鋁礦)或TiO2 。
術語'顆粒大小'及'粒徑'通常表示平均粒徑d50，係藉根據W Scholtan等人之Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),pp 782至796之超離心測量法予以確定。
無機化合物可以粉末、糊膏、溶膠、分散液或懸浮液形式存在。粉末可由分散液、溶膠或懸浮液藉沉澱法予以獲得。
極細顆粒無機化合物可藉傳統方法予以混入熱塑性模塑組成物中，例如藉模塑組成物及極細顆粒無機化合物之直接捏合或擠製。較佳之方法包括以防火添加劑製造母料、以單體或溶劑製造根據本發明之模塑組成物之至少一種成分或共沉澱熱塑性成分及極細顆粒無機化合物，例如藉共沉澱一種水乳液和極細顆粒無機化合物，選擇性為極細顆粒無機化合物之分散液、懸浮液、糊膏或溶膠形式。
組成物係藉以已知方法混合個別組分及在傳統單元(諸如內部混合機、擠壓機及雙軸螺旋機)中，在200℃至300℃之溫度下熔體－調合及熔體－擠製予以製造。
個別成分之混合物可以習知方式，限定在約20℃(室溫)及在較高溫下，依序或同時進行。
熱塑性模塑組成物因彼等之優越耐火性及彼等高度熱穩定性，適合用於製造任何類型之模塑物件。由於熱穩定性及流變性，處理溫度較佳超過240℃。
本發明亦提供製造模塑組成物之方法及模塑組成物供製造模塑物件之用途。
模塑組成物可藉射出成形予以加工成模塑物件，或模塑組成物可被擠壓成片材或薄膜，特佳為薄片。
本發明另提供由先前所製造之片材或薄膜，藉熱成形製造模塑物件。
熱成形法被描述於例如Burkhardt等人之"塑膠，加工"，於Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry ,Wiley－VCH Verlag GmbH & Co.KgaA,2002中或於R mpp Lexikon Chemie ,Georg Thieme Verlag Stuttgart,1999中。熱成形法通常描述程序，其中塑膠半成品被加熱及在外部力量(熱、壓力或真空)之影響下被塑形為三維物件。
但是，在抽拉成形法(熱成形法)之情況中，預熱之塑膠片材係被插入工具之兩部件(正向和反向)之間，然後將此等部件壓製在一起，因而提供塑膠部件形狀，抽拉成形法係以彈簧加壓的壓緊裝置(spring－loaded hold－down device)來操作。沒有負向工具之程序被稱為深拉法；藉由真空變形(真空成形法)亦為可能的。
本文所述之擠壓平面模塑物件例如可在150℃至220℃之表面溫度下，特別是在160℃至215℃之表面溫度下，以深拉法予以處理。
因此本發明亦提供一種製造根據本發明之熱成形模塑物件之方法，其中(i)第一步驟將聚碳酸酯組成物之成分熔化及混合，(ii)第二步驟將形成之熔體冷卻及造粒，(iii)第三步驟將顆粒熔化並擠壓成片材，及(iv)第四步驟將片材塑形為三維物件，較佳在外部力之影響下(例如藉一部件或兩部件工具及/或藉真空)，藉由熱成形、抽拉成形、深拉或真空成形，特佳地，三維物體藉深拉法，在150℃至220℃之片材之表面溫度下，特別是在160℃至215℃之片材之表面溫度下予以塑形。
模製物件適合下列之應用：供汽車、巴士、貨車、電動拖車、鐵路運輸工具、飛機、船或其他車輛用之汽車零件或內部配件，供建築產業、平面牆元件、隔間牆、牆壁防護條、邊緣防護條用之覆蓋板，供電器安裝管道、纜線導體、導體－軌道覆蓋物、窗及門廓、傢俱部件及交通號誌用之輪廓。模製物件特佳為適合供下述應用：汽車、巴士、電動拖車、鐵路運輸工具及飛機之汽車零件或內部配件。
模製物件特佳為適合供製造覆蓋物、天花板襯物及側邊嵌板，行李箱罩板及供鐵路車輛及飛機用之類似內部嵌板。
以下實施例係用來進一步說明本發明。
 實施例
成分A1 以雙酚A為底之分支聚碳酸酯(相對溶液黏度ηrel ＝1.34，於作為溶劑之CH2 Cl2 中，在25℃及0.5克/100毫升之濃度下所測得)，係藉組合相對於雙酚A和靛紅雙甲酚之總合為0.3莫耳%之靛紅雙甲酚予以分支。
成分B1 衝擊改質劑，甲基－甲基丙烯酸酯－改質之矽酮－丙烯酸酯橡膠，MetablenSX 005，可得自三菱嫘縈公司，CAS 143106－82－5。
成份B2 衝擊改質劑，苯乙烯－丙烯腈－改質之矽酮－丙烯酸酯橡膠，MetablenSRK 200，可得自三菱嫘縈公司，CAS 178462－89－0。
成份C1 滑石，由Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH所製造之LuzenacA3C，具MgO含量32重量%、SiO2 含量61重量%及Al2 O3 含量0.3重量%。
成份D 以雙酚A－為底之低聚磷酸酯
成分E 硼酸鋅水合物(Zn2 B6 O11 ．3.5H2 O，CAS No.138265－88－0)
成分F 聚四氟乙烯粉末，CFP 6000 N，杜邦。
成分H 0.2重量份之季戊四醇四硬脂酸酯(作為脫模劑)和0.1重量份之亞磷酸鹽穩定劑之混合物(IrganoxB 900，汽巴特用化學品公司)。
模塑組成物之製造及試驗 於雙軸－螺旋擠壓機(ZSK－25)(Werner und Pfleiderer)中將列於表1之材料混合並以225 rpm之轉速下造粒，在260℃之機器溫度下以20公斤/小時輸出。
於一射出成形機中將顆粒處理成適當之試驗樣品(儲料溫度260℃，工具溫度80℃，流體前緣速度240毫米/秒)。特性描述為根據DIN EN ISO 180/1A(艾氏切口衝擊強度；樣本大小80x10x4立方毫米)、DIN EN ISO 527(彈性之拉伸模數)、DIN ISO 306(維卡(Vicat)軟化溫度，方法B，50N負載，加熱速率120 K/小時)、ISO 11443(熔體黏度)、DIN EN ISO 1133(熔體體積流速MVR)及UL 94V來進行。
此外，具3毫米厚度之片材係在270℃之溫度下，於一由Breyer，Singen所製造之片材與薄膜機械設備中予以擠壓(脫氣擠壓機Breye 60，無顆粒之預乾燥，三輥平整研磨、雙輥輸出，放射計厚度測量)。
由擠壓片材切出供ASTM E 162及ASTM E 662之適當的樣品試驗形狀。火燄擴散係數(Is)及滴液行為之測定係根據ASTM E 162(鋁箔基材，d＝3毫米)進行。煤煙密度係根據ASTM E 662(點燃火燄，d＝3毫米)。
有關美國鐵路車輛材料的規定被制定於所謂的檔案90－A中(運輸巴士及貨車材料選擇之建議火災安全規範－由美國運輸部大眾運輸總署所公告，美國聯邦公報第58卷第201冊)。因此，關於ASTM E 162中內部嵌板之材料必須不顯現任何的燃燒滴液且必須具有火燄擴散係數Is低於35；此外，根據ASTM E 662，彼等必須有低的煤煙密度(Ds 1.5分鐘<100及Ds 4分鐘<200)。
熱成形之適合度可藉製造所謂的熱成形角錐予以證實，經擠製之片材在200℃下被熱成形至20公分深度，成為具6個梯級之階梯形角錐。熱成形角錐以目視評估表面品質。評估"良好"表示無邊緣破裂及在彎角處無應力白化發生。評估"不良"表示邊緣破裂及/或在邊緣處發生應力白化。由表1可證實，僅有表3－6之組成物－即具有分支聚碳酸酯、矽酮衝擊改質劑、BDP、滑石及硼酸鋅水合物之組合物－達成根據本發明之目的且滿足根據美國鐵路車輛規定(檔案90－A)之要求，亦即根據ASTM E 162具有火燄擴散係數Is低於35，在根據ASTM E 162之試驗期間，未顯示燃燒滴液，且滿足根據ASTM E 662關於煤煙密度之要求(Ds 1.5分鐘<100及Ds 4分鐘<200)。此外，在根據本發明之實施例3－6中，彈性之拉伸模數明顯地在3500 N/mm2 以上。相反地，比較實施例V1及V2無法滿足前述要求之至少一個。
雖然本發明已於前述為說明之目的予以詳細描述，應瞭解此等細節僅為該目的之用，且熟悉此項技藝者在不偏離本發明之精神及範疇之下(除了受到申請專利範圍之限制外)可從事變化。

Claims (14)

  1. 一種組成物，包含A)40-95重量份之分支芳香族聚(酯)碳酸酯，B)1-25重量份之接枝聚合物，其由以下成分組成：B.1)5至95重量%之一或多種乙烯基單體，其接枝於B.2之上，B.2 95至5重量%之一或多種選自矽酮橡膠(B.2.1)及矽酮-丙烯酸酯橡膠(B.2.2)之接枝基質，該接枝基質具有<10℃之玻璃轉移溫度，C)9-18重量份之滑石，D)0.4-20重量份之含磷的防火劑，E)1-6重量份之至少一種無機硼化合物，其係選自由Zn4 B2 O7 ‧H2 O、Zn2 B6 O11 ‧3.5H2 O及/或ZnB4 O7 ‧4H2 O所構成之群組，及F)0-3重量份之抗滴液劑。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中分支聚(酯)碳酸酯包含作為活性官能基之胺官能基。
  3. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含式(VIII)之含磷的防火劑 其中 R1 ,R2 ,R3 及R4 互相獨立地分別代表C1 至C8 烷基、C5 至C6 環烷基、C6 至C20 芳基或C7 至C12 芳烷基，n 互相獨立地代表0或1，q 意表0至30及X 代表具6至30個碳原子之芳香族化合物殘基，或具2至30個碳原子之直鏈或支鏈脂族化合物殘基。
  4. 根據申請專利範圍第3項之組成物，其中式(VIII)中之X為雙酚A。
  5. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含4.7至6.6重量份之成分B。
  6. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含10至12重量份之成分C。
  7. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中成分C之滑石之平均顆粒大小(d50 )為1.1微米至5微米。
  8. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中不含熱塑性乙烯基(共)聚合物及聚對苯二甲酸亞烷基酯。
  9. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其另外包含至少一種選自由潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩定劑、染料、顏料、填料及不同於滑石之強化材料所成組群中之一員。
  10. 根據申請專利範圍第1項之組成物，另包含至少一種無機化合物，具有平均粒徑小於或等於200奈米，該無機化合物係由週期表第1至第5主族或第1至第8次族之一或多種金屬的至少一種極性化合物，或此等金屬與至少一種選自氧、氫、硫、磷、硼、碳、氮或矽之元素之化合物構成。
  11. 一種模塑物件，包含根據申請專利範圍第1至10項中任一項之組成物。
  12. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該無機硼化合物係以2-4重量份的量存在。
  13. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該無機硼化合物為Zn2 B6 O11 ‧3.5H2 O。
  14. 根據申請專利範圍第12項之組成物，其中該無機硼化合物為Zn2 B6 O11 ‧3.5H2 O。
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