TWI402374B - 用於雙絲電弧噴塗塗層之應用的方法及裝置 - Google Patents

Description

用於雙絲電弧噴塗塗層之應用的方法及裝置

本發明通常係關於塗佈沉積之領域。更特定地，本發明係關於使用經改良之雙絲噴塗電弧技術而沉積塗層於基板上之方法及裝置。

於加工室沉積之領域中，時常改變室構件及表面，以協助受塗佈之工作件之最適之製造。沉積方法涉及將工作件表面經歷需要嚴格之品質管制之條件及塗料。對於許多工作件，諸如，例如，半導體，塗層厚度係極小的，時常小至1吋之數千分之一或更小。各種電漿塗佈技術於沉積室中產生副產物，此等副產物係於發生塗佈之期間或之後自該室大氣排出。然而，某些電漿副產物維持黏著於該室之內表面、或壁以及曝露於內部室環境中之其他室構件。當副產物積聚至預先決定之數量(通常以操作之時數為基準)時，必須停止製造，及更換或清潔該室表面以移除副產物積聚。倘若未進行此種例行之維護，則副產物可能自室壁及其他經曝露之構件分離並污染受塗佈之工作件。此種污染時常造成工作件失敗或故障。結果，於塗佈工業中，室內表面及曝露於內部室環境之室構件具有經修飾之表面，此等表面係設計以增加電漿及其他塗佈方法副產物之黏著。副產物對於室壁及室構件之增進之黏著提高於兩次室清潔之間達成之加工時間，其轉而，由於方法維持"於操作中"較長，造成較高之總產品產量，因此提高總系統生產力。此外，倘若該副產物係特別有價值的或於其他方面可回收再利用的，則副產物黏著於室壁及構件亦係受期望的。

對於改變室構件表面以達成適當之表面特性，以實現合適之副產物黏著之企圖係已知的。然而，於室表面上產生足夠之"粗糙度"以增加於其上黏著塗佈方法之副產物，一向係困難的。

許多室構件之基板時常係由鋁合金或不鏽鋼製造。然後必須處理此等構件之外表面，以達成所要之表面特徵及微觀之外形。已知之表面"粗糙化"技術包括噴粒處理、或化學地蝕刻金屬表面。此外，已對於金屬基板表面塗敷塗層，以產生不規則之表面。此等已知之方法已作用以粗糙化金屬基板表面。然而，關於經由改良之室壁表面而能"捕捉"之副產物之數量或體積，以有限程度之黏著之觀點來看，所有已知之方法皆為略微不合格的。

此外，塗層之應用於金屬表面，引進必須瞭解之相關於塗層幾乎永久黏著於金屬之另外問題。換言之，倘若塗層本身最後將脫層及促成工作件之污染，則"粗糙化"金屬室壁表面之塗敷於室壁之塗層不是有用的。應沉積已知之塗層，設計該等塗層以使金屬及非金屬(例如陶瓷)室壁較不平滑，致使對於最後之表面提供不規則性。然而，已知之技術不僅有脫層之危險，而且已產生聽任基板表面被不連續地塗佈之潛在間隙之沉積方式。此造成電漿副產物能與基板表面反應，或以其他方式作用以加速該塗層自室壁基板之脫層，進一步加重室污染問題及毀壞副產物回收再利用問題。

於一種具體實施例中，本發明係關於一種用於塗佈沉積室構件基板之方法。具有基板表面之沉積室構件基板係連同用於塗敷塗層之雙絲電弧噴塗塗層裝置供應。塗敷複合物塗層。該複合物塗層包含第一雙絲電弧噴塗塗層，其係塗敷於基板表面上，接著塗敷於第一雙絲電弧噴塗塗層上之第二雙絲電弧噴塗塗層。經由調節塗層成分、噴嘴流動、及基板組成，塗層表面顯現可預測之預先選擇之特性，特定言之用於黏著化學物種之合適之粗糙度。最良好地，第二塗層之表面粗糙度係比第一塗層之表面粗糙度較大。

於另一種具體實施例中，本發明係關於一種用於固定來自鉭沉積方法之含鉭化合物之方法。供應一種沉積室，該室包含室構件及室內表面。該等室構件及室內表面進一步包含電漿複合物塗層，該複合物塗層包含第一及第二層。對於電漿塗佈方法供應含鉭化合物。該方法自含鉭化合物釋出鉭物種，及於工作件上沉積一定量之鉭物種。一定量之鉭物種接觸及黏著於複合物塗層。然後處理複合物塗層以自該複合物塗層釋出該鉭物種。然後自複合物塗層再取回一定量之鉭物種。

於再另一種具體實施例中，本發明係關於一種沉積於基板表面上之複合物塗層，該塗層包含具有第一粗糙度值之第一塗層及具有比第一粗糙度值較大之第二粗糙度值之第二塗層。第一及第二塗層包含由鋁、鋁合金、鎳、及鉬組成之群中選出之金屬。

於再另一種具體實施例中，本發明係關於一種加工室，其包含具有內部室之室，該室具有內表面及加工室構件，該等構件具有外表面。室內表面及構件外表面包含複合物塗層，其具有第一粗糙度值之第一塗層及具有比第一粗糙度值較大之第二粗糙度值之第二塗層。複合物塗層係實質上連續地沉積於室內表面及構件外表面上。

發明之詳細說明

熱噴塗係於多種高科技工業中使用之已知之材料加工技術。雙絲電弧噴塗(TWAS)方法係特別有用之熱噴塗方法。於TWAS方法中，將兩條金屬絲進料入個別之接觸尖端中，該等尖端輸送電流進入金屬絲中。該等尖端係彼此對向，致使金屬絲延伸朝向一交叉點。橫過金屬絲施加高電流，造成橫過金屬絲之尖端之電弧生成。然後電流熔解於電弧區中之進料金屬絲部分。於接近於及於接觸尖端之間安置一噴嘴裝置，及其係定向以對於電弧區發射氣流。該氣流將熔解之金屬噴射於工作件表面上，以形成塗層。

已使用TWAS方法以處理沉積室構件表面。然而。此等方法尚未產生最適之結果。特定地，TWAS塗層已對於在沉積室中使用之基板之表面提供無規之塗層。如於圖1中顯示(先前技藝)，一種薄，非連續之TWAS塗層12係沉積於用於半導體加工之沉積室中使用之基板10上。然後經塗佈之基板係曝露於工作件加工條件，其包括於用於沉積於工作件(特定地，半導體晶圓)上之沉積室內之鉭及氮化鉭蒸氣之釋出。顯示，鉭粒子之塗層14黏著於TWAS塗層12。圖1清楚地顯示TWAS塗層之非連續之本質，致使產生潛在之間隙16，潛在地容許鉭物種侵襲基板10。

圖2a－2d顯示經鋁TWAS塗佈之石英基板之上平面俯視圖。圖2a及2c，分別地，顯示於一般光線下兩種經鋁TWAS塗佈之基板20、22。圖2b顯示於從後面照明條件下圖2a之基板20，顯示光穿透該基板，證實經由TWAS方法而產生之不完整並且不連續之塗層。相似地，圖2d顯示於從後面照明條件下圖2c之基板，顯示光穿透該基板，證實經由TWAS方法而產生之不完整並且不連續之塗層。

對照地，圖3a及3b顯示經由本發明之TWAS方法而塗佈之石英基板30，因此該經鋁TWAS塗佈之石英基板30係於天然光下(圖3a)及於從後面照明條件下(圖3b)顯示。於此種實例中，於圖3b中表示之基板30顯示無光穿透，證實連續之鋁TWAS塗層。根據本發明之一種較佳具體實施例，TWAS塗層係如複合物塗層沉積，其中，沉積一層接合塗層及一層鋁之頂塗層。

圖4顯示本發明之TWAS系統之一種具體實施例之略圖。描述之系統顯示TWAS槍主體40，其包含金屬絲套筒接觸尖端42、44，其等分別地容納可消耗之金屬絲46、48。槍噴嘴50包含開口52，金屬絲46、48通過該開口延伸以於電弧區54中之區域53集中。對於壓縮氣體(諸如，例如，空氣、氮、氬、及其他)之釋出，氣體構件噴嘴56提供控制。對於該系統供應之能量加熱金屬絲、產生電弧區及產生熔解之金屬粒子58，其係具有速度於直箭頭之方向中引導朝向基板表面60。

圖5顯示，經由本發明之一種具體實施例而獲得之本發明之經塗佈之基板之放大剖面照片。如於圖5中顯示，一種薄連續之TWAS塗層72係沉積於基板70上。縱然該塗層係於兩步驟方法中沉積，首先對於基板沉積一層接合塗層，接著快速接連地對於該接合塗層塗敷之頂塗層，但是該塗層仍然係比習用之TWAS方法較均勻地沉積，造成很良好連續之塗層，於該塗層中不存在可容許鉭之穿透至基板金屬表面之可察覺之間隙。強烈地對照於已知之TWAS塗佈方法，本發明之TWAS複合物塗層方法於基板表面上產生實質上連續之塗層。

不論基板，鋁係目前使用於沉積室構件上之塗層最通常之材料，此係至少部分地由於室構件之鋁金屬(於有結構性塗敷之(textured applied)塗層之引進之前於使用中者)不因第二次噴濺、金屬移動性、及其他而有害地影響受沉積之薄膜之知識之緣故。對於塗層，可選擇其他材料以容許塗層之選擇性之剝除而不損害基板。此等材料之實例包括多種物種，諸如用於鋁基板之通常之鎳/鋁合金或鉬塗層。該等塗層主要經由機械之接合而黏著於基板，致使用於接合塗層/頂塗層組合之多種選擇將機械地作用，但必須研究對於涉及之方法之可能影響。

本發明之一種具體實施例係關於一種方法，其中機械之接合強度係經由該方法而巨量地提高，同時經由至少兩層之塗敷而維持合適之表面粗糙度。第一層或"接合塗層"係使用噴嘴組合件而塗敷，該噴嘴組合件製造高速度熔解之粒子，該等粒子很順應於基板之經預粗糙化之表面及於先前沉積之金屬扁平板(splats)。"扁平板"係技術之術語，表示於接觸基板及固化之後之經固化之金屬之形狀。雖然此種塗佈導致對於基板之很良好之黏著，但是其仍然具有相當平滑之表面粗糙度(Ra)，該粗糙度對於收集沉積方法殘渣不是最適的。於本發明之一種具體實施例中，塗佈接合塗層以具有約10至約20微米之表面粗糙度(Ra)，更佳地約10至約18微米。

然後"頂塗層"係使用噴嘴組合件而噴射於接合塗層之上，該噴嘴組合件製造很較低速度熔解之粒子。此等較低速度粒子不變平坦至如高速度粒子之相同程度，及如此產生較高多孔性塗層以及具有很較高表面粗糙度者。於本發明之一種具體實施例中，頂塗層之表面粗糙度係約15至約30微米，更佳地約17至約23微米。相同之結果可係經由變動推進劑氣體流率而獲得，但是對於此種具體實施例，操作噴嘴直徑。根據本發明，可變動接合塗層及頂塗層之粗糙度，但對於建造包含該等兩塗層之複合物之目地，接合塗層將具有比頂塗層之粗糙度較低之粗糙度值。

如於以上陳述，於用於半導體之物理蒸氣沉積(PVD)塗佈方法中，鉭物種係引導至工作件基板以用於精確塗佈。然而，未有效地沉積於工作物件基板表面上之鉭及氮化鉭物種係自室大氣排出或黏著於室之內表面及曝露之室構件。黏著於室內表面之鉭物種顯出樹枝狀晶體形構造。於沉積室之內表面上需要增進之表面積者係此種鉭物種形成或"積聚"。因此，使用以"粗糙化"該內表面之方法係，事實上，為了增加用於在沉積室中捕捉及留住游蕩之未反應或未排出之粒子物種之附著位置之體積之目的而增加表面積。

已知之TWAS塗佈方法，當塗敷於加工室之不鏽鋼或含鋁之內表面時，係以單一塗敷而施用。咸信，太厚之塗層、或多塗層之塗敷將係不利的及其本身導致由於脫層現象而產生之室污染。然而，已發現，標準之TWAS塗層可係微觀地不連續(參見圖1)至足夠以容許沉積室副產物物種(諸如鉭或氮化鉭)擴散通過該等室構件之TWAS塗層至底部基板之程度，造成不合格之脫層現象。

根據本發明，複合物TWAS塗層係塗敷於供應高粗糙度之沉積室構件，同時維持塗層連續性及有效之擴散障壁。術語"複合物"表示受沉積之兩層分別層之存在，而每層潛在地具有變動之特性以獲得合適之整體塗層特性。

於一種具體實施例中，自槍尖端至基板表面之噴射距離係約3至約5吋(約76至127毫米)，及較佳地4吋(約100毫米)。轉盤速率係約150轉每分鐘，連同約125安培之施加電流。供應之空氣壓力係約60磅每平方吋。噴射槍具有約7.85毫米之為了接合塗層(於基板表面上之第一塗層)設定之噴嘴直徑、及約22.5毫米之為了頂塗層(於該方法中塗敷之第二塗層，此塗層塗敷於接合塗層)設定之噴嘴直徑。塗敷之金屬係如具有約1.59毫米之直徑之鋁絲供應至TWAS方法。對於供應之每根之兩金屬絲，TWAS方法施加約69毫米/秒之金屬絲進料速率。對於接合塗層，塗敷之塗層厚度係約0.10至約0.15毫米，及對於頂塗層係約0.15至約0.20毫米。組合之較佳塗層厚度係約254至約356微米。

事實上，根據本發明之一種具體實施例，獲得之複合物TWAS塗層(接合塗層加上頂塗層)之總厚度係可比較於使用之已知之TWAS塗層厚度，由於副產物物種擴散，因此該已知之TWAS塗層厚度無法提供適當之保護以對抗脫層現象。見表1。

如於表1中顯示，雖然本發明之TWAS塗層之塗層厚度係可比較於習用之TWAS塗層，但是TWAS複合物塗層對於室基板之接合強度係巨量地改良。此外，表面粗糙度係可比較於習用之塗層。根據本發明，可獲得之合適之接合強度較佳地係於約40毫帕至約77毫帕之範圍內。

Ra及Rz值係使用表面粗糙度測定計(profilometer)而測量，該測定計係當其畫過一表面時可測量一種尖筆產生之偏轉之裝置。算術平均粗糙度(Ra)係定義如，來自於樣本長度(L)之範圍內測量之平均線之粗糙度成分不規則性之算術平均高度。此種測量符合ANSI/ASME B46.1"Surface Texture－Surface Roughness,Waviness and Lay"。Ra(先前於美國中如AA或算術平均知曉，及於英國中如CLA或中心線平均知曉)通常係以微吋(μin)表示，及經由沿著表面於直線中移動一種尖筆或表面粗糙度測定計而進行。對於，例如，約12至約30微米之合適之粗糙度，可指定一致並且可測量之表面最後一層塗層。RZ係於取樣長度之範圍內最高之頂點之高度加上最低之凹處深度之和。

實例

本發明之另外之性質、優點及細節係包含於本發明之代表性具體實施例之下列說明中，該說明應連同附隨之圖採用。

實例1

拉力(拉伸)試驗係於ASTM C 633－01 Standard Test Method for Adhesion or Cohesion Strength of Thermal Spray Coatings下進行。樣本係鋁(Al)、不鏽鋼(SST)或鋁氧陶磁試料，如於以下之表中定義。

最後之Ra：500>Ra<700微吋

最後之Ra：500>Ra<800微吋

實例2

拉力(拉伸)試驗係於ASTM C 633－01 Standard Test Method for Adhesion or Cohesion Strength of Thermal Spray Coatings下進行。樣本係鋁(Al)、不鏽鋼(SST)或鋁氧陶磁試料，如於以下之表中定義。

最後之Ra：700>Ra<900微吋

最後之Ra：1000<Ra<1200微吋

實例3

拉力(拉伸)試驗係於ASTM C 633－01 Standard Test Method for Adhesion or Cohesion Strength of Thermal Spray Coatings下進行。樣本係鋁(Al)、不鏽鋼(SST)或鋁氧陶磁試料，如於以下之表中定義。

於試驗中使用之所有之鋁試料，其之結果係於實例1－3中記載，係自6061鋁合金製造。使用之不鏽鋼試料係自304L不鏽鋼製造。

實例4

進行試驗以測定鋁TWAS對於鋁氧陶瓷之黏附。此係使用經由電漿噴射方法而塗敷之接合塗層而達成，具有基板預熱至於約700℉至約900℉之間之範圍內之溫度。

咸信，由於在經噴砂之陶磁表面上之關鍵位置係比當噴粒處理金屬基板時所產生者很較小，因此預熱係需要的。提高之基板溫度容許熔解之鋁於接觸後較緩慢地冷卻，及如此容許其於固化之前流動進入較小之關鍵位置中。

本發明協助，黏著於本發明之經改良之基板塗層之物種之增進之回收。由於本發明之塗層具有增進之"粗糙度"、或具有較大體積之於表面上之接合位置，因此增加體積之受塗佈之物種(諸如，例如，鉭)可黏著及以結晶構造成長。於室清潔之期間，此協助於鉭回收及再利用中之增加。比較已知之方法，此種回收及再利用增進系統之總效率。更特定地，關於鉭，於室壁上於基板與沉積之鉭之間存在之鋁係使用氫氧化鉀之溶液而溶解。鉭及不鏽鋼不溶解於此種溶液中，致使於方法之回收及再利用階段之期間不破壞基板。一旦完成此種剝除，然後自該室回收及再獲得鉭。回收之鉭良好地係於幾乎純粹之形式。

雖然已關於本發明之特定之實例及具體實施例敘述本發明之各種態樣，但是應了解本發明有資格受到於附隨之申請專利範圍之完整範圍內之保護。

10．．．基板

12．．．TWAS塗層

14．．．鉭粒子之塗層

16．．．潛在之間隙

20．．．經鋁TWAS塗佈之基板

22．．．經鋁TWAS塗佈之基板

30．．．石英基板

40．．．TWAS槍主體

42．．．金屬絲套筒接觸尖端

44．．．金屬絲套筒接觸尖端

46．．．金屬絲

48．．．金屬絲

50．．．槍噴嘴

52．．．開口

53．．．區域

54．．．電弧區

56．．．氣體構件噴嘴

58．．．熔解之金屬粒子

60．．．基板表面

70．．．基板

72．．．TWAS塗層

圖1係以已知之TWAS技術(先前技藝)塗佈之金屬基板之放大剖面照片。

圖2a－2d係顯示經TWAS塗佈之石英樣本之照片(先前技藝)。

圖3a－3b係根據本發明之方法之一種具體實施例塗佈之石英樣本之照片。

圖4係本發明之一種具體實施例之雙絲電弧噴塗組合件之略圖。

圖5係以本發明之TWAS系統塗佈之金屬基板之放大剖面照片。

40．．．TWAS槍主體

42．．．金屬絲套筒接觸尖端

46．．．金屬絲

48．．．金屬絲

50．．．槍噴嘴

52．．．開口

53．．．區域

54．．．電弧區

56．．．氣體構件噴嘴

58．．．熔解之金屬粒子

60．．．基板表面

Claims (20)

1. 一種用於塗佈一加工室構件基板表面之方法，包含下列步驟：供應具有一基板表面之一加工室構件基板；供應用於塗敷塗層之一雙絲電弧噴塗塗層裝置；以及塗敷一複合物雙絲電弧噴塗塗層至該基板表面，該複合物雙絲電弧噴塗塗層包含於該基板表面上之一第一接合塗層，該第一塗層具有一第一塗層粗糙度值、及於該第一接合塗層上之一第二頂塗層，該第二頂塗層具有比該第一接合塗層粗糙度值較大之一第二頂塗層粗糙度值。
2. 如請求項1之方法，其中該第一接合塗層具有約10至約20微米之粗糙度值及該第二頂塗層具有約15至約30微米之粗糙度值，致使該第二頂塗層具有比該第一接合塗層粗糙度值較大之粗糙度值。
3. 如請求項1之方法，其中該基板表面係由包含金屬基板之材料製造。
4. 如請求項1之方法，其中該基板表面係由包含非金屬基板之材料製造。
5. 如請求項3之方法，其中該金屬基板包含由含不鏽鋼之合金、鋁及含鋁之合金組成之群中選出之金屬。
6. 如請求項1之方法，其中該複合物雙絲電弧噴塗塗層包含由鋁、鎳、鋁合金及鉬組成之群中選出之金屬。
7. 如請求項4之方法，其中該非金屬基板包含含陶磁之化 合物。
8. 如請求項1之方法，其中該複合物雙絲電弧噴塗塗層對於該基板表面提供連續之塗層。
9. 如請求項1之方法，其中該複合物雙絲電弧噴塗塗層具有約40毫帕至約77毫帕之接合強度。
10. 一種用於固定來自鉭沉積製程之含鉭化合物之方法，包含下列步驟：供應一加工室，該室包含室構件及一室內表面，該等室構件及室內表面包含一複合物塗層，該複合物塗層包含第一及第二層，該第一及第二層具有不同之表面粗糙度值；對於一電漿塗佈製程供應含鉭化合物，該製程自該含鉭化合物釋出鉭物種；於該加工室中供應受加工之一工作件；於該工作件上沉積一定量之鉭物種及於該複合物塗層上黏著一定量之鉭物種。
11. 如請求項10之方法，進一步包含下列步驟：處理該複合物塗層以自該複合物塗層釋出該鉭物種；以及自該複合物塗層再取回一定量之鉭物種。
12. 一種沉積於一基板表面上之複合物塗層，該複合物塗層包含：具有一第一粗糙度值之一第一塗層； 具有比該第一粗糙度值較大之一第二粗糙度值之一第二塗層；以及其中該第一及第二塗層包含金屬。
13. 如請求項12之複合物塗層，其中該第一及第二塗層包含由鋁、鋁合金、鎳、及鉬組成之群中選出之金屬。
14. 如請求項12之複合物塗層，其中該基板表面係由鋁及不鏽鋼組成之群中選出之材料製成。
15. 如請求項12之複合物塗層，其中該複合物塗層係以約254至約356微米之厚度沉積於該基板表面上。
16. 如請求項12之複合物塗層，其中該複合物塗層具有約12至約30微米之表面粗糙度。
17. 一種加工室，包含：具有一內表面之一室；其中該室內表面包含一複合物塗層，該複合物塗層具有一第一粗糙度值之第一層，及具有比該第一粗糙度值較大之一第二粗糙度值之第二層，該複合物塗層連續地沉積於該室內表面上。
18. 如請求項17之加工室，進一步包含：至少一加工室構件，該構件係於該室之內的固定位向及安置於接近該內表面，該構件具有一外表面，而該複合物塗層連續地沉積於該室內表面及該構件外表面上。
19. 一種用於鉭沉積之裝置，包含：一加工室，該室包含室構件及一室內表面，該室構件及室內表面包含一複合物塗層，該複合物塗層包含一第 一接合塗層及一第二頂塗層，該第二頂塗層具有比該第一接合塗層之表面粗糙度值較大之表面粗糙度值；至少部分地於該室之內之預先決定位置中或於與該室相通處安置一電漿塗佈裝置，該裝置包含用於製造含鉭物種之鉭來源；以及於該加工室內受加工之一工作件。
20. 如請求項19之裝置，其中該第二頂塗層具有約17至約23微米之表面粗糙度值及該第一接合塗層具有約10至約18微米之表面粗糙度值。