TWI398437B - 除蟲性ｎ-取代（２-取代-１，３-噻唑）烷基亞碸亞胺 - Google Patents

除蟲性ｎ-取代（２-取代-１，３-噻唑）烷基亞碸亞胺 Download PDF

Info

Publication number
TWI398437B
TWI398437B TW096132495A TW96132495A TWI398437B TW I398437 B TWI398437 B TW I398437B TW 096132495 A TW096132495 A TW 096132495A TW 96132495 A TW96132495 A TW 96132495A TW I398437 B TWI398437 B TW I398437B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
insecticides
methyl
alkyl
compound
spp
Prior art date
Application number
TW096132495A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200819432A (en
Inventor
Michael R Loso
Benjamin M Nugent
Yuanming Zhu
Thomas L Siddall
Francis E Tisdell
Jim X Huang
Zoltan L Benko
Original Assignee
Dow Agrosciences Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Agrosciences Llc filed Critical Dow Agrosciences Llc
Publication of TW200819432A publication Critical patent/TW200819432A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI398437B publication Critical patent/TWI398437B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/26—Radicals substituted by sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/04—Antihaemorrhagics; Procoagulants; Haemostatic agents; Antifibrinolytic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

除蟲性N－取代(2－取代－1,3－噻唑)烷基亞碸亞胺 發明領域
有關申請案係主張2006年9月1日在美國專利局(the United States Patent Office)申請之臨時專利申請案60/841,938之優先權。
 發明背景
本發明係有關於新穎N－取代(2－取代－1,3－噻唑)烷基亞碸亞胺及其在防治昆蟲，特別為蚜蟲及其它吸血昆蟲，以及特定其它無脊椎動物之用途。本發明亦包括用於製備該等化合物之新合成程序、含該等化合物之除疫劑組成物、及使用該等化合物以防治昆蟲之方法。
對新殺蟲劑有迫切需要。昆蟲對於目前使用之殺蟲劑正產生抗藥性。至少400種節足動物對一或多種殺蟲劑具抗藥性。對某些較老舊的殺蟲劑，諸如DDT、胺基甲酸酯、有機磷酸酯，產生抗藥性已為吾人所熟知。而且甚至對某些較新的除蟲菊酯類似物殺蟲劑已產生抗藥性。因此持續存在對新殺蟲劑，特別為具有新或非常型之作用模式的化合物之需求。
美國專利申請公開案2005/0228027 A1描述特定亞碸亞胺化合物，其包括某些含(2－氯－1,3－噻唑)烷基之亞碸亞胺化合物，及其在控制昆蟲方面之用途。可證明特定(2－取代－1,3－噻唑－4－基)烷基亞碸亞胺及(2－取代－1,3－噻唑－5－基)烷基亞碸亞胺具有類似或甚至大改良之活性。
 發明概要
本發明係有關於可用於防治昆蟲，尤其可用於防治蚜蟲及其它吸血昆蟲之化合物。更明確地，本發明係有關於式(I)化合物
其中X代表NO2 、CN、COOR4 或COR5 ；L代表單鍵，或者，若其中R1 、S及L一起代表4-、5-或6-員環，L代表-CH(CH2 )m -，且m為自1至3之整數；n為自0至3之整數；Y代表C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C2 -C4 炔基、氟、溴、碘、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵烷氧基、CN、NO2 或R6 SO2 ，其中z為自0至2之整數；R1 代表C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C3 -C6 烯基、C3 -C6 鹵烯基、C3 -C6 炔基，或者，若其中R1 、S及L一起代表4-、5-或6-員環，R1 代表-(CH2 )-。
R2 及R3 獨立代表氫、甲基、乙基、環丙基、氟、氯、溴或碘；R4 代表C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、芳基、雜芳基、芳烷基或雜芳烷基；R5 代表氫、C1 －C4 烷基、C1 －C4 鹵烷基、芳基、雜芳基、芳烷基或雜芳烷基；且R6 代表C1 －C4 烷基、C1 －C4 鹵烷基、C3 －C6 烯基、C3 －C6 鹵烯基或C3 －C6 炔基。
較佳之式(I)化合物包括以下種類：(1)其中X為NO2 或CN、最佳為CN之式(I)化合物。
(2)其中Y為C1 －C4 鹵烷基、氟或溴、最佳為CF3 之式(I)化合物。
(3)其中n為0或1且R1 、S及L一起形成具有下述結構之飽和和5－員環的式(I)化合物
(4)其中L代表單鍵且n>0之具有下述結構的式(I)化合物
熟悉本項技藝者應瞭解最佳化合物通常為由上述較佳種類之組合所組成的化合物。
本發明亦提供用於製備式(I)化合物之新方法、以及新組成物與使用方法，其皆可在下文中詳述。
 較佳實施例之詳細說明
本文件從頭至尾除非另有詳述所有溫度係以攝氏度數表示，且所有百分比為重量%。
如文中使用，該等名詞“烷基”、“烯基”及“炔基”、以及衍生的名詞，諸如“烷氧基”、“醯基”、“烷硫基”、“芳烷基”、“雜芳烷基”及“烷磺醯基”之範圍包括直鏈、分支鏈及環系分子團。因此，典型的烷基為甲基、乙基、1－甲基乙基、丙基－1,1－二甲基乙基、及環丙基。除非另有詳述，各可未經取代或經一或多個選自，但不限於：鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、C1 －C6 醯基、甲醯基、氰基、芳氧基或芳基之取代基取代，其限制條件為該等取代基具立體上可相容性且符合化學鍵結及應變能之規則。該名詞“鹵烷基”及“鹵烯基”包括經自1至最大可能數之鹵原子，其包括所有鹵素之組合，取代之烷基及烯基。該名詞“鹵素”或“鹵”包括氟、氯、溴及碘，較佳為氟。該等名詞“烯基”及“炔基”預計包括一或多個不飽和鍵。
該名詞“芳基”係指苯基、茚滿基或萘基。該名詞“雜芳基”係指含有1或多個雜原子，亦即N、O或S之5－或6－員芳香族環；這些雜芳香族環可以與其它芳香族系統稠合。該芳基或雜芳基取代基可未經取代或經1或多個選自以下之取代基取代：鹵素、羥基、硝基、氰基、芳氧基、甲醯基、C1 －C6 烷基、C2 －C6 烯基、C2 －C6 炔基、C1 －C6 烷氧基、鹵化C1 －C6 烷基、鹵化C1 －C6 烷氧基、C1 －C6 醯基、C1 －C6 烷硫基、C1 －C6 烷亞磺醯基、C1 －C6 烷磺醯基、芳基、C1 －C6 OC(O)烷基、C1 －C6 NHC(O)烷基、C(O)OH、C1 －C6 C(O)O烷基、C(O)NH2 、C1 －C6 C(O)NH烷基或C1 －C6 C(O)N(烷基)2 ，其限制條件為該等取代基具立體上可相容性且符合化學鍵結與應變能之規則。
本發明化合物可以呈一或多種立體異構物形式存在。該等各種立體異構物包括幾何異構物，非對映異構物及鏡像異構物。因此，本發明化合物包括外消旋混合物、各別立體異構物及旋光性混合物。熟悉本項技藝者應瞭解一立體異構物之活性可高於其它立體異構物。可藉選擇性合成程序、藉使用經拆分起始物質之習知合成程序或藉習知拆分程序而獲得各別立體異構物及旋光性混合物。
可藉圖解A中所闡明之方法而製成式(Ia)化合物，其中R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、n、X、及Y如前述定義且L為單鍵：
在圖解A之步驟a中，在0℃以下之溫度下在極性溶劑內使式(A)硫化物經間－氯過氧苯甲酸(mCPBA)氧化以得到式(B)亞碸。在大多數情況下，適於本反應之較佳溶劑為二氯甲烷。
在圖解A之步驟b中，係在加熱下，在濃硫酸存在下在非質子性溶劑中使亞碸(B)經疊氮化鈉亞胺化以得到式(C)亞碸亞胺。在大多數情況下，適於本反應之較佳溶劑為氯仿。
在圖解A之步驟C中，亞碸亞胺(C)之氮可以在鹼存在下，經溴化氰氰化或於稍微高的溫度下在乙酸酐存在下，經硝酸硝化或在鹼，諸如4－二甲胺基吡啶(DMAP)，存在下，經氯甲酸烷(R4 )酯羧化或在鹼，諸如4－二甲胺基吡啶(DMAP)，存在下，經醯鹵醯化，以得到N－取代亞碸亞胺(Ia)。有效的氰化反應、羧化反應或醯化反應需要鹼且較佳鹼為DMAP，然而可使用硫酸作為有效率硝化反應所需之觸媒。
可藉圖解B中所闡明之溫和且有效方法而製備式(Ia)化合物，其中X代表CN。
在圖解B之步驟a中，係於0℃下在氰胺存在下，使硫化物經碘苯二乙酸酯氧化以得到硫亞胺(D)。可以在極性非質子性溶劑。例如CH2 Cl2 中進行該反應。
在圖解B之步驟b中，該硫亞胺(D)係經mCPBA氧化。使用鹼，諸如碳酸鉀，以中和mCPBA之酸度。使用親質子性極性溶劑，諸如乙醇及水，以增加所使用硫亞胺起始物質及該鹼之溶度。
可進一步在鹼，諸如六甲基二矽胺化鉀(KHMDS)，存在下烷化或鹵化式(Ia)之N取代亞碸亞胺。亦即n＝1、鄰接該亞碸亞胺官能基之(CR2 R3 )基團中的R3 ＝H之α－碳以得到式(Ib)亞碸亞胺，其中R1 、R2 、X、L及Y如先前定義且Z為如圖解C中所述之脫離基。較佳脫離基為碘化物(R6 ＝烷基)、苯磺醯亞胺(R6 ＝F)、四氯乙烯(R6 ＝Cl)、及四氟乙烯(R6 ＝Br)。
可藉圖解D中所闡明之方法，其中X及Y如先前定義且m為0、1或2，而製備式(Ic)亞磺亞胺化合物，其中R1 、S及L一起可形成飽和4－、5－或6－員環且n＝1。
在圖解D之步驟a(其類似圖解A之步驟b)中，亞碸係在濃硫酸存在下，經疊氮化鈉亞胺化或在極性非質子性溶劑內經鄰－苯基磺醯基羥胺亞胺化以得到對應N－未取代亞碸亞胺。氯仿或二氯甲烷為較佳溶劑。
在圖解D之步驟b(其類似圖解A之步驟c)中，亞碸亞胺之氮可經溴化氰氰化或經硝酸硝化，繼而在回流條件下經乙酸酐處理或在鹼，諸如4－二甲胺基吡啶(DMAP)，存在下經醯鹵醯化，以得到N－取代環系亞磺亞胺。有效氰化反應、羧化反應或醯化反應需要鹼且較佳鹼為DMAP，然而可使用硫酸作為有效硝化反應所需之觸媒。
在圖解D之步驟c中，可以在鹼，諸如KHMDS或J基鋰(Buli)，存在下，使N－取代亞碸亞胺之α－碳經1,3－噻唑基甲基鹵烷化以得到所欲N－取代亞碸亞胺。該較佳鹵化物可以是溴化物、氯化物或碘化物。
或者，式(Ia)化合物之製法為首先使亞碸進行α－烷化反應以得到α－取代亞碸，然後使該亞碸進行亞胺化反應，繼而分別使用如上述圖解D之步驟c、a及b使所形成亞碸亞胺進行N－取代反應。
可以使用如圖解E、F、G、及H中所闡明之不同方法以製備圖解A中之起始硫化物(A)。
在圖解E中，可藉使用烷基硫醇之鈉鹽進行親核取代反應而自式(E)1,3－噻唑基甲基鹵製備式(A1 )硫化物，其中R1 、R2 及Y如先前定義，n＝1且R3 ＝H。
在圖解F中，式(A2 )硫化物，其中R1 、R2 及Y如先前定義，n＝3且R3 ＝H之製法為在鹼，諸如第三－丁氧化鉀，存在下使式(E)鹵化物與2－單取代丙二酸甲酯反應以得到2,2－二取代丙二酸酯，在鹼性條件下進行水解以形成二元酸，藉加熱而使該二元酸進行去羧化反應以得到一元酸，使該一元酸與硼烷－四氫呋喃複合物進行還原反應以得到醇，在鹼例如吡啶存在下，使用甲苯磺醯氯(tosyl chloride)使該醇進行甲苯磺醯化反應以得到甲苯磺酸酯並使用所欲硫醇之鈉鹽使該甲苯磺酸酯進行置換反應。
在圖解G中，式(A3 )硫化物，其中R1 、R2 、及Y如先前定義，n＝2且R3 ＝H之製法為藉使用強鹼使式(F)腈進行去質子化反應並使用烷基碘進行烷化反應以得到α－烷化腈，在強酸，例如HCl，存在下使該α－烷化腈進行水解反應以得到酸，使用硼烷－四氫呋喃複合物使該酸進行還原反應以得到醇，在鹼，例如吡啶存在下使用甲苯磺醯氯使該醇進行甲苯磺醯化反應以得到甲苯磺酸酯並使用所欲硫醇之鈉鹽使該甲苯磺酸酯進行置換反應。
在圖解H中，式(A4 )硫化物，其中R1 、S及L一起代表4－、5－或6－員環(m＝0、1或2)且n為0之製法為以硫脲處理1,3－噻唑甲基鹵(E)，進行水解反應，接著在水性鹼條件下使用合適溴氯烷類(m＝0、1或2)進行烷化反應，並在鹼，例如第三－丁氧化鉀存在下，在極性非質子性溶劑(諸如)中進行環化反應。
可根據文獻程序而製備1,3－噻唑基甲基鹵(E)。例如5－溴甲基－2－三氟甲基－1,3－噻唑(E1 )之製法係描述在美國專利5,324,837中。
圖解I中所闡明之另一程序可用於製備特定4－氯甲基2－取代－1,3－噻唑(E2 )，其中Y＝C1 －C4 (鹵素)烷基或C2 －C4 (鹵素)烯基或炔基。在該圖解中，係使用五硫化磷使具有合適Y基團之醯胺轉化成硫醯胺，然後經溴丙酮酸乙酯處理以得到對應4－乙氧羰基－1,3－噻二銼(G)。接著使用氫化鋁鋰進行還原反應並使用亞硫醯氯使所形成醇轉化成氯化物以得到所欲2－取代－1,3－噻唑－4－基甲基氯(E2 )。
實例
這些實例係用以進一步闡明本發明。其並無意被推斷為對本發明之限制。
實例I 甲基(氧化){[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(1)
(A)
於室溫下以甲基硫醇鈉(60毫克，0.86毫莫耳)處理5－(溴甲基)－2－(三氟甲基)－1,3－噻唑[其係根據美國專利5,338,856而製成](170毫克，0.69毫莫耳)在5毫升乙醇中之溶液。在10分鐘內完成該反應並在未經加熱下，於減壓(40毫米Hg)下小心地移除溶劑。使殘留物分溶在二氯甲烷與稀鹽酸之間，經飽和鹽液清洗並在硫酸鈉上乾燥。在未經加熱下，於減壓(40毫克Hg)下再小心地移除該溶劑以得到如淺橘色液體之5－[(甲硫基)甲基]－2－(三氟甲基)－1,3－噻唑(140毫克；96%)：1H NMR(CDCl3 )δ 7.75(s,1H)、3.90(s,2H)、2.10(s,3H)；GCMS(FID)m/z 213(M＋)。
(B)
使5－[(甲硫基)甲基]－2－(三氟甲基)－1,3－噻唑(140毫克，0.62毫莫耳)及氰胺(35毫克，0.83毫莫耳)在6毫升二氯甲烷中之溶液冷却至0℃並經碘苯二乙酸酯(860毫克，2.59毫莫耳)處理。獲得鮮黃色溶液。以1小時使該混合物溫熱至室溫，然後在減壓下移除溶劑並進一步藉柱式層析法而在矽凝膠上使用丙酮及石油醚之50%混合物作為溶離劑以純化殘留物。於減壓下移除該等溶劑以得到130毫克(83%)如淺黃色糖漿之(1E)－甲基{[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺：1H NMR(CDCl3 )δ 8.00(s,1H)、4.60(s,2H)、2.85(s,3H)；LCMS(ESI)m/z 254(M＋H)。
(C)
先後以氯化釕(III)水合物(8毫克，0.04毫莫耳)及過碘酸鈉(146毫克，0.68毫莫耳)在5毫升水中之溶液處理(1E)－甲基{[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(86毫克，0.34毫莫耳)在10毫升二氯甲烷中之快速攪拌溶液。於室溫下攪拌該暗色混合物，費時45分鐘，於此時所有起始物質經消耗。然從使該暗色混合物通過氧化鋁管塞，繼而經丙酮清洗。使合併濾液分溶在二氯甲烷與水之間，經鹽液清洗，且在硫酸鈉上乾燥有機層。於減壓下移除溶劑以得到70毫克(76%)如白色固體之甲基(氧化){[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺：熔點123－124℃；1H NMR(CDCl3 )δ 8.00(s,1H)、4.95(s,2H)、3.10(s,3H)；LCMS(ESI)m/z 268(M－H)。
實例II甲基(氧化){1－甲基－1－[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]乙基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(2)及甲基(氧化){1－[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]乙基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(3)
在氮氣氛下使甲基(氧化){[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－5－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(124毫克，0.46毫莫耳)在8毫升四氫呋喃中之溶液冷却至－78℃並經1.10毫升六甲基二矽疊氮化鉀在甲苯中之0.5M溶液及六甲基磷醯胺(0.04毫升，0.23毫莫耳)處理。20分鐘後，添加碘甲烷(0.3毫升，4.8毫莫耳)並以2小時使該混合物溫熱至0℃。以1M鹽酸中止該反應並使該混合物分溶在稀鹽酸與二氯甲烷之間。在硫酸鈉上乾燥有機層並於減壓下移除溶劑以得到180毫克黃色糖漿。藉驟沸塔層析法而在矽凝膠上使用乙醇在二氯甲烷中之1%溶液以分離產物及剩下的起始物質。獲得如淺黃色糖漿之低極性二甲基化產物(50毫克，39%)：1H NMR(CDCl3 )δ 8.05(s,1H)、3.05(s,3H)、2.08(s,6H)；LCMS(ESI)m/z 296(M－H)。
獲得如無色糖漿之單甲基化產物的非對映異構性混合物(45毫克，31%)：1H NMR(CDCl3 )δ 8.03(d,J＝4Hz,1H)、5.02(q,J＝8Hz,1H)、3.08(d,J＝6Hz,3H)、2.05(d,J＝8Hz,3H)；LCMS(ESI)m/z 282(M－H)。
實例III 1－側氧基－2－(2－三氟甲基－噻唑－5－基甲基)－四氫－1－λ6 －亞噻吩－1－基－氰胺
於氮氣氛下使1－側氧基－四氫－1－λ6－ 亞噻吩－1－基－氰胺[其係根據美國專利申請案2005228027而製成](200毫克，1.39毫莫耳)在8毫升四氫呋喃中之溶液冷却至－78℃並經0.60毫升正－丁基鋰在己烷中之2.5M溶液處理。15分鐘後，急速添加5－(溴甲基)－2－(三氟甲基)－1,3－噻唑(340毫克，1.39毫莫耳)在1毫升四氫呋喃中之溶液至該混合物內。90分鐘後，使該混合物溫熱至－40℃並經1M鹽酸中止反應。使該反應混合物分溶在稀鹽酸與二氯甲烷之間，在硫酸鈉上乾燥有機層並於減壓下移除溶劑以產生430毫克黃色糖漿物。進一步藉逆相HPLC使用乙腈及水混合物作為溶離劑而純化該混合物。獲得如淺黃色糖漿之產物的非對映異構性混合物(71毫克，17%)：1H NMR(CDCl3 )δ 7.90(s,1H)、3.4－3.8(m,3H)、3.2－3.4(m,2H)、1.9－2.7(m,4H)；LCMS(ESI)m/z 310(M＋H)。
實例IV 甲基(氧化){[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－4－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(5)
(A)
使2－(三氟甲基)－4－噻唑甲醇(EP 402246；1.5克，8.3毫莫耳)溶解在15毫升氯仿中，經亞硫醯氯(1.8毫升，2.4克，21毫莫耳)處理並加熱至回流。1小時後，冷却該混合物並於真空下移除揮發物。使殘留物溶解在25毫升乙酸乙酯中並經10毫升飽和NaHCO3 、10毫升飽和NaCl清洗，在Na2 SO4 上乾燥並蒸發。使該殘留物溶解在5毫升乙醇中並經硫甲氧化鈉(800毫克，12毫莫耳)一份份地處理，然後於25℃下攪拌1小時。將該混合物倒入15毫升水中並經15毫升乙酸乙酯萃取2次。以飽和NaCl清洗合併萃取物，在NaSO4 上乾燥並蒸發以獲得1.3克2－(三氟甲基)－4(甲硫基)甲基噻唑(A)。
(B)
使2－(三氟甲基)－4(甲硫基)甲基噻唑(1.3克，6.1毫莫耳)溶解在10毫升二氯甲烷中，經氰胺(520毫克，12毫莫耳)處理，冷却至0－5℃並經一份碘苯二乙酸酯(2.1克，6.7毫莫耳)處理。3小時後，藉蒸發而移除溶劑並在氧化矽上使用5%甲醇/25%乙酸乙酯/70%二氯甲烷進行溶析而層析殘留物以得到680毫克中間產物，硫亞胺。使該物質溶解在7毫升二氯甲烷中並倒入過碘酸鈉(1.1克，5.4毫莫耳)及三氯化釕水合物(30毫克，0.14毫莫耳)在7毫升水中之攪拌混合物內。於25℃下攪拌該混合物，費時2小時，分離該二氯甲烷相並使水性相經10毫升二氯甲烷萃取1次。在Na2 SO4 上乾燥合併萃取物，蒸發並在氧化矽上使用1%甲醇/25%丙酮/75%己烷進行溶析而層析該殘留物以得到335毫克甲基(氧化){[2－(三氟甲基)－1,3－噻唑－4－基]甲基}－λ4 －亞烷硫基氰胺(5)。熔點66至68℃。電噴MSM＋＝246。
實例V除蟲性試驗
使用下述程序測試前述實例(化合物1至5)及表1(化合物6至18)中所確認之化合物的抗棉蚜作用。
在葉片噴藥分析中進行棉蚜(Aphis gossypii)之除蟲性試驗將具有完全張開的子葉之南瓜屬植物修剪至每一株一子葉並在化學藥劑施撒前1天經棉蚜(無翅成蟲及蛹)侵害。在化學藥劑施撒前檢視各株以確保合適侵害(每一株約30至70隻棉蚜)。使化合物(2毫克)溶解在2毫升丙酮：甲醇(1：1)溶劑中以形成1000ppm儲備溶液。使該等儲備溶液經Tween 20在水中之0.025%溶液稀釋5倍以獲得200ppm最高試驗溶液。藉使用由80份Tween 20在H2 O中之0.025%溶液及20份丙酮：甲醇(1：1)組成之稀釋劑自該200ppm溶液連續製備4倍稀釋液而獲得較低試驗濃度(50ppm)。使用手握式Devilbiss噴霧器以施撒該噴霧溶液，直到溢流至該南瓜屬植物之子葉為止。就各化合物之各濃度而言，使用4株(4個複製物)。參考株(溶劑驗證)僅經該稀釋劑噴灑。於約23℃及40%RH下在保溫室內貯存經處理植物，費時3天，然後記錄各株上之活蚜蟲數。使用阿波特氏校正式(Abbott’s correction formula)藉經校正防治%而測定除蟲性活性且該等較低試驗濃度之值示於表1中：經校正防治%＝100*(X－Y)/X其中X＝溶劑驗證株上之活蚜蟲數Y＝經處理株上之活蚜蟲數
就表2之各情況而言，等級別如下：
殺蟲劑效用
本發明該等化合物可用於防治昆蟲。因此，本發明亦有關於一種抑制昆蟲之方法，其包括施撒昆蟲抑制量之式(I)化合物至該昆蟲之所在地、至欲保護之區域或直接在欲控制之昆蟲上。本發明該等化合物亦可用以防治其它無脊椎動物害蟲，諸如蟎及蜱、與線蟲。
昆蟲或其它害蟲之“所在地”為文中用以指該等昆蟲或其它害蟲生存或彼等之卵存在的環境，其包括環繞彼等之空氣、彼等吃的食物或彼等接觸之物體。例如可藉施撒該等活性化合物至栽種前該植物之種子，至籽苗或經栽種之插條、葉子、莖、果實、穀粒、及/或根、或至作物栽種前或後之土壤或其它生長介質而控制會啃噬、損害或接觸食物、農產品、觀賞植物、草皮或放牧植物之昆蟲。亦可間接經由防治食汁害蟲，諸如粉虱、蠟蟬、蚜蟲及恙蟲，而保護這些植物免於病毒、真菌或細菌疾病。此等植物包括經由習知方法培育且可使用現代生物科技進行遺傳改質以得到抗昆蟲性、抗除草劑性、營養增強或任何其它有利特徵之植物。
本發明涵蓋亦可用以保護織物、紙、貯存穀物、種子及其它食物、住宅及可經由人類及/或同伴佔用之其它建築物、農場、牧場、動物園或其它動物之該等化合物，其係藉施撒活性化合物至或接近此等目標物。可藉該等動物而保護馴養動物、建築物或人類，其係藉防治寄生性或可傳播傳染病之無脊椎動物及/或線蟲害蟲。此等害蟲包括，例如秋恙蟲、蜱、蝨、蚊、蒼蠅、跳蚤及太惡絲蟲。非農藝應用亦包括森林、庭院、沿路邊及鐵路公用事業用地之無脊椎動物害蟲控制。
該名詞“防治昆蟲”係指活昆蟲數之降低或能生長發育之卵數的降低。藉化合物而減少之程度當然取決於該化合物之撒藥率、所使用特定化合物、及該等目標昆蟲物種。應該使用至少一失活量。該名詞“昆蟲失活量”係用以描述足以導致經處理之昆蟲群體大量減少的數量。一般而言，係使用範圍自約1至約1000ppm重量比之化合物。例如可經抑制之昆蟲包括，但不限於：鱗翅目－棉鈴蟲(Heliothis spp.)、穗蟲(Helicoverpa spp.)、夜蛾類(Spodoptera spp.)、粘蟲(Mythimna unipuncta)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、實蛾(Earias spp.)、糖蛾(Euxoa auxiliaris)、擬尺獲(Trichoplusia ni)、梨豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、番茄夜蛾(Rachiplusia nu)、小菜蛾(Plutella xylostella)、螟蟲(Chilo spp)、一點螟(Scirpophaga incertulas)、大螟(Sesamia inferens)、瘤野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、棉褐帶卷蛾(Adoxophyes orana)、果樹黃卷蛾(Archips argyrospilus)、蘋果褐卷蛾(Pandemis heparana)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、葡萄與蘋果捲葉蛾(Eupoecilia ambiguella)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、葡果實蛀蟲(Polychrosis viteana)、紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、紋白蝶(Pieris rapae)、歐椴潛葉蛾(Phyllonorycter spp.)、旋紋潛蛾(Leucoptera malifoliella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnisitis citrella)。鞘翅目－甲蟲(Diabrotica spp.)科羅拉多金甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、負泥蟲(Oulema oryzae)、棉鈴象鼻蟲(Anthonomus grandis)、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus)、叩頭蟲(Agriotes spp.)、玉米叩甲蟲(Melanotus communis、日本麗金龜蟲(Popillia japonica)、圓頭金龜蟲(Cyclocephala spp)、赤擬穀盜(Tribolium spp.)。同翅目－蚜蟲(Aphis spp.)、桃蚜(Myzus persicae)、縊管蚜(Rhopalosiphum spp.)、圓尾蚜(Dysaphis plantaginea)、小桔蚜(Toxoptera spp.)、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、茄無網長管蚜(Aulacorthum solani)、麥長管蚜(Sitobion avenae)、麥無網長管蚜(Metopolophium dirhodum)、綠蚜(Schizaphis graminum)、麥雙尾蚜(Brachycolus noxius)、葉蟬(Nephotettix spp.)、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)、白背飛蝨(Sogatella furcifera)、斑飛蝨(Laodelphax striatellus)、菸草粉蝨(Bemisia tabaci)、溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)、歐洲甘藍粉蝨(Aleurodes proletella)、吹綿蚧(Aleurothrixus floccosus)、梨齒盾介殼蟲(Quadraspidiotus perniciosus)、箭頭介殼蟲(Unaspis yanonensis)、紅蠟介殼蟲(Ceroplastes rubens)、加州圓介殼蟲(Aonidiella aurantii)。半翅目－盲蝽(Lygus spp.)、黃背盾椿(Eurygaster maura)、綠椿象(Nezara viridula)、美洲稻椿(Piezodorus guildingi)、稻綠椿象(Leptocorisa varicornis)。纓翅目－西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)、花薊馬(Thrips spp.)、姬黃薊馬(Scirtothrips dorsalis)。等翅目－黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、台灣家白蟻(Coptotermes formosanus)。支翅目－德國姬蠊(Blattella germanica)、東方蟑螂(Blatta orientalis)、螻蛄(Gryllotalpa spp.)。雙翅目－斑潛蠅(Liriomyza spp.)、家蠅(Musca domestica)、斑蚊(Aedes spp.、家蚊(Culex spp.)、瘧蚊(Anopheles spp.)。膜翅目－紅螞蟻(Iridomyrmex humilis)、火蟻(Solenopsis spp.)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、(布切葉白蟻(Atta spp.)、收成蟻(Pogonomyrmex spp.)、巨山蟻(Camponotus spp.)。蚤目－跳蚤Ctenophalides spp.)、人蚤(Pulex irritans)。蜱蟎目－葉蟎(Tetranychus spp.)、葉蟎(Panonychus spp.)、東方葉蟎(Eotetranychus carpini)、柑桔銹蜱(Phyllocoptruta oleivora)、貝卡西節蜱(Aculus pelekassi)、紫紅偽葉蜱(Brevipalpus phoenicis)、牛壁蝨(Boophilus spp.)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、血紅扇殼頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)、美洲鈍眼蜱(Amblyomma americanum)、硬蜱(Ixodes spp.)、小穿孔疥癬蟲(Notoedres cati)、疥蟲(Sarcoptes scabiei)、塵蟎(Dermatophagoides spp.)。線蟲類－心絲蟲(Dirofilaria immitis)、根瘤線蟲(Meloidogyne spp.)、包囊線蟲(Heterodera spp.)、冠線蟲(Hoplolaimus columbus)、刺線蟲(Belonolaimus spp.)、根腐線蝨(Pratylenchus spp.)、腎形線蟲(Rotylenchus reniformis)、裝飾小環線蟲(Criconemella ornata)、莖線蟲(Ditylenchus spp.)、水稻白尖病病原線蟲(Aphelenchoides besseyi)、水稻穿根線蟲(Hirschmanniella spp.)。
組成物
本發明該等化合物係以組成物形式(其係為本發明之重要實例)施撒，且其包含本發明化合物及植物學上可接受惰性載劑。可藉施撒呈以下形式之本發明化合物而防治該等害蟲：噴劑、局部處理劑、凝膠、種子披衣、微膠囊、系統吸收劑、餌、耳標、巨丸劑、煙霧劑、煙薰劑氣溶膠、粉劑及許多其它形式。該等組成物為可分散在水中以供施撒之濃縮固體或液體配方或不需進一步處理即可施撒之粉劑或顆粒狀配方。該等組成物係根據習用於農業化學技藝之程序及配方而製成，但是由於其中含有本發明化合物，所以係為新穎且重要之組成物。然而，可提供該等組成物之配方的部份說明以確保農業化學家可以輕易地製備任何所欲組成物。
施加該等化合物之分散液最常為自該等化合物之濃縮配方所製成之水性懸浮液或乳液。此等水溶性、水懸浮性或可乳化配方可以是固體(通稱為可濕性散劑)或液體(通常為可乳化濃縮液或水性懸浮液)。可濕性散劑，其可經壓實以形成可分散顆粒，包含該活性化合物、惰性載劑、及表面活化劑之緊密混合物。該活性化合物之濃度通常自約10至約90重量%。該惰性載劑通常選自美國活性白土黏土、蒙脫石黏土、及矽藻土或純化矽酸鹽。有效的表面活化劑，其含量佔該可濕性散劑之自約0.5%至約10%，包括磺化木質素、縮合萘磺酸酯、萘磺酸酯、烷基苯磺酸酯、硫酸烷酯、及非離子表面活化劑，諸如烷基酚之環氧乙烷加成物。
該等化合物之可乳化濃縮液包含合適濃度之化合物，諸如每升液體之自約50至約500克(其相當於約10%至約50%)，溶解在惰性載劑中，該惰性載劑為水可混溶之溶劑或水不可混溶有機溶劑與乳化劑之混合物。有用的有機溶劑包括芳香族化合物，特別為二甲苯；及石油餾份，特別為石油之高沸點萘系及烯系部份，諸如重芳香族石腦油。亦可使用其它有機溶劑，諸如萜烯系溶劑，其包括松香衍生物、脂肪族酮(諸如環己酮)、及複合醇(諸如2－乙氧基乙醇)。適於可乳化濃縮液之乳化劑係選自習知非離子表面活化劑，諸如上述表面活化劑。
水性懸浮液包含以自約5至約50重量%範圍內之濃度的本發明水不可溶性化合物分散在水性媒劑中之懸浮液。懸浮液之製法為微細緻地磨碎該化合物，並使其在由水及選自上述相同類型之表面活化劑所組成之媒劑內激烈混合。亦可添加惰性成份，諸如無機鹽及合成或天然樹膠，以增加該水性媒劑之密度及黏度。通常最有效的步驟為同時磨碎並混合該化合物以製備水性混合物，並在器具(諸如砂磨機、球磨機或活塞型均質機)內將其均質化。
亦可以呈顆粒狀組成物形式，其特別適於施撒至土壤，施撒該等化合物。顆粒狀組成物通常含有自約0.5至約10重量%該化合物分散在完全或大部份由黏土或類似之價廉物質所組成之惰性載劑中。通常可藉使該化合物溶解在合適溶劑中並將其施加至已預形成合適粒度(在自約0.5至3毫米範圍內)之顆粒狀載劑而製成此等化合物。亦可藉製造該載劑及化合物之似麵團物或糊狀物並壓碎且乾燥以獲得所欲顆粒狀粒度而調配此等組成物。
簡單地藉緊密混合呈粉末形式之該化合物及合適的粉狀農業用載劑，諸如高嶺土黏土、碎火山岩等，而製成含該等化合物之粉劑。粉劑最好可含有自約1%至約10%該化合物。
基於任何原因，當合適時同樣可行的是施撒在合適有機溶劑(通常為溫和石油，諸如廣泛用於農業化學之撒佈油)中呈溶液形式之該化合物。
殺蟲劑及殺恙蟲劑通常係以該活性成份在液體載劑中之分散液形式施撒。噴藥率通常以活性成份在該載劑中之濃度表示。最廣泛使用之載劑為水。
亦可以呈氣溶膠組成物形式施撒本發明該等化合物。在此等組成物中，該活性化合物係溶解或分散在惰性載劑(其係為可產生壓力之推進劑混合物)中。該氣溶膠組成物係包裝在容器內，該混合物可經由霧化閥而自該容器噴出。推進劑混合物包含低沸點鹵碳，其可以與有機溶劑混合，或可經惰性氣體或氣態烴加壓之水性懸浮液。
欲施撒至昆蟲及蟎之所在地的化合物實際數量並不重要且很容易藉熟悉本項技藝者根據上述實例而決定。一般而言，預期濃度自10ppm至5000ppm重量比之化合物可得到良好防治性。就許多該等化合物而言，自100至1500ppm之濃度就足夠。
化合物欲施撒之地點可以是昆蟲或蟎能棲息之任何地點，例如蔬菜、水果及堅果樹、葡萄樹、觀賞植物、家畜、建築物之內或外表面、及在建築物周圍之土壤。
由於昆蟲卵抗殺蟲劑作用之獨特能力，所以最好重複施撒以防治新出現之幼蟲，其它已知殺蟲劑及殺恙蟲劑亦可重複施撒。
本發明化合物在植物中之系統性流動可用以防治該植物之一部份上的害蟲，其係藉施撒該等化合物至該植物之不同部份。例如可藉滴灌或條施或藉在栽種前處理種子而防治食葉昆蟲之防治。所有可發芽之種子皆可使用種子處理法，這些種子包括得自經基因轉形以表現特殊化特性之植物的種子。代表性實例包括對無脊椎動物害蟲，諸如蘇力菌(Bacillus thuringiensis)，可表現蛋白質毒性或其它殺蟲毒素之種子或可表現除草劑抗性之種子，諸如“Roundup Ready”種子。
可使用由本發明化合物及誘蟲劑及/或飼用刺激劑所組成之殺蟲餌組成物以增強裝置(諸如捕捉器、餌站等)內該等殺蟲劑抗蟲害之功效。該餌組成物通常為固體、半固體(其包括凝膠)或液體餌基質，其包括刺激劑及一或多種其含量能有效作為殺蟲藥劑之非微包膠或微包膠殺蟲劑。
為了獲得多種害蟲及疾病之防治，本發明該等化合物(式I)通常與一或多種其它殺蟲劑或殺真菌劑一起施撒。當與其它殺蟲劑或殺真菌劑併用時，本申請專利之化合物可經該等其它殺蟲劑或殺真菌劑調製、與該等其它殺蟲劑或殺真菌劑進行桶混或相繼與該等其它殺蟲劑或殺真菌劑施撒。
可有利地與本發明該等化合物一起使用之一些殺蟲劑包括抗生素殺蟲劑，諸如阿洛胺菌素(allosamidin)及蘇力菌素(thuringiensin)；大環內酯殺蟲劑，諸如賜諾殺(spinosad)、DE－175、及其它賜諾喜(spinosyn)，其包括21－丁烯基賜諾喜及彼等之衍生物；阿維菌素(avermectin)殺蟲劑，諸如阿巴汀(abamectin)、得拉滅克汀(doramectin)、因滅汀(emamectin)、乙醯胺基阿維菌素(eprinomectin)、伊維菌素(ivermectin)及蚤安(selamectin)；倍脈心(milbemycin)殺蟲劑，諸如雷滅汀(lepimectin)、密滅丁(milbemectin)、倍脈心肟及莫西汀(moxidectin)；含砷殺蟲劑，諸如砷酸鈣、乙醯亞砷酸銅、砷酮銅、砷酸鉛、亞砷酸鉀及亞砷酸釹；生物殺蟲劑，諸如日本金龜芽孢桿菌(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(B.Sphaericus)、蘇力菌亞種魚占澤(aizawai)、蘇力菌亞種庫斯塔奇(kurstaki)、蘇力菌亞種擬步行蟲(tenebrionis)、球孢白殭菌(Beauveria bassiana)、日本金龜顆粒病毒(Cydia pomonella granulosis virus)、花旗松毒蛾(Douglas fir tussock moth)NPV、舞毒蛾(gypsy moth)NPV、玉米穗夜蛾(Helicoverpa zea)NPV、印度粉蛾顆粒病毒(Indian meal moth granulosis virus)、黑殭菌(Metarhizium anisopliae)、蝗蟲微孢子蟲(Nosema locustae)、玫煙色擬青黴菌(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫青黴號(P.Lilacinus)、光輝菌(Photorhabdus luminescens)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)NPV、胰蛋白酶調節性抑卵因子、嗜線蟲致病桿菌(Xenorhabdus nematophilus)、伯氏致病桿菌(X.Bovienii)、植物併入保護性殺蟲劑，諸如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry3A、mir Cry3A、Cry3Bb1、Cry34、Cry35、及VIP3A；植物性殺蟲劑，諸如新煙鹼(anabasine)、印棟素(azadirachtin)、右旋－檸檬烯(d－limonene)、尼古丁(nicotine)、除蟲菊精(pyrethrins)、瓜葉菊素(cinerins)、瓜葉菊素I、瓜葉菊素II、茉酮菊素(jasmolin)I、茉酮菊素II、除蟲菊精I、除蟲菊精II、苦黃棟(quassia)、魚滕酮(rotenone)、蘭尼汀(ryania)及賽藜蘆(sabadilla)；胺基甲酸酯殺蟲劑，諸如免敵克(bendiocarb)及加保利(carbaryl)；苯并呋喃基胺基甲酸甲酯殺蟲劑，諸如免扶克(benfuracarb)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、去加保扶(decarbofuran)及呋線威(furathiocarb)；胺基甲酸二甲酯殺蟲劑，諸如地敏坦(dimitan)、敵蠅威(dimetilan)、海喹普(hyquincarb)及比加普(pirimicarb)；胺基甲酸肟殺蟲劑，諸如棉鈴威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、涕滅克(aldoxycarb)、佈嘉信(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、納乃得(methomyl)、戊氰威(nitrilacarb)、歐殺威(oxamyl)、噻蟎威(tazimcarb)、抗蟲威(thiocarboxime)、硫敵克(thiodicarb)及硫伐隆(thiofanox)；甲基胺基甲酸苯酯殺蟲劑，諸如除害威(allyxycarb)、安美加(aminocarb)、必克蝨(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、氯滅殺威(carbanolate)、除線威(cloethocarb)、敵雷西(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、EMPC、愛芬克(ethiofencarb)、芬依克(fenethacarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、滅必蝨(isoprocarb)、滅賜克(methiocarb)、必芬治(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱蝨威(promacyl)、普滅克(promecarb)、安丹(propoxur)、混滅威(trimethacarb)、XMC及滅爾蝨(xylylcarb)；二硝基酚殺蟲劑，諸如二硝環己酚(dinex)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)及DNOC；氟殺蟲劑，諸如六氟矽酸鋇、冰晶石(cryolite)、氟化鈉、六氟矽酸鈉及氟蟲胺(sulfluramid)；甲脒殺蟲劑，諸如三亞蟎(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、覆滅蟎(formetanate)及覆巴蟎(formparanate)；薰劑殺蟲劑，諸如丙烯腈、二硫化碳、四氯化碳、氯仿、氯化苦、對－二氯苯、1,2－二氯丙烷、甲酸乙酯、二溴乙烷、二氯乙烷、環氧乙烷、氰化氫、碘甲烷、甲基溴、甲基氯仿、二氯甲烷、萘、膦、二氟化硫醯及四氯乙烷；無機殺蟲劑，諸如硼砂、多硫化鈣、油酸銅、氯化亞汞、硫代氰酸鉀及硫代氰酸鈉；幾丁質合成殺蟲劑，諸如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、在芬淨(buprofezin)、克福隆(chlorfluazuron)、賽滅淨(cyromazine)、二福隆(diflubenzuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、多氟蟲醯脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟福隆(teflubenzuron)及三福隆(triflumuron)；擬青春激素，諸如依波芬烷(epofenonane)、芬諾克(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲丙酯(methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)及烯蟲硫酯(triprene)；青春激素，諸如青春激素I、青春激素II及青春激素III；蛻皮激素促效劑，諸如可芬諾(chromafenozide)、哈芬諾(halofenozide)、甲氧基芬諾(methoxyfenozide)及得芬諾(tebufenozide)；蛻皮激素，諸如α－蛻皮激素(α－ecdysone)及蛻皮固醇(ecdysterone)；蛻皮抑制劑，諸如二苯丙醚(diofenolan)；早熟素，諸如早熟素I、早熟素II及早熟素III；未經分類之昆蟲生長調節劑，諸如環蟲腈(dicyclanil)；沙蠶毒素類似物殺蟲劑，諸如免速達(bensultap)、培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)及硫速達(thiosultap)；類尼古丁殺蟲劑，諸如氟尼胺(flonicamid)；硝基胍殺蟲劑，諸如可尼丁(clothianidin)、達特南(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)及賽速安(thiamethoxam)；硝基亞甲基殺蟲劑，諸如烯啶蟲胺(nitromethylene)及硝噻(nithiazine)；吡啶基甲胺殺蟲劑，諸如亞滅培(acetamiprid)、益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺及賽果培(thiacloprid)；有機氯殺蟲劑，諸如溴基－DDT、毒殺芬(camphechlor)、DDT、pp'－DDT、乙基－DDD、HCH、γ－HCH、靈丹(lindane)、氯化甲醇(methoxychlor)、五氯酚及TDE；環二烯殺蟲劑，諸如阿特靈(aldrin)、保滿丹(bromocyclen)、冰片丹(chlorbicyclen)、可氯丹(chlordane)、克敵康(chlordecone)、地特靈(dieldrin)、敵落(dilor)、安殺番(endosulfan)、安特靈(endrin)、HEOD、飛佈達(heptachlor)、HHDN、碳氯靈(isobenzan)、異氯甲橋(isodrin)、克來範(kelevan)及滅蟻靈(mirex)；有機磷酸酯殺蟲劑，諸如布芬福(bromfenvinfos)、克芬福(chlorfenvinphos)、巴毒磷(crotoxyphos)、二氯松(dichlorvos)、雙特松(dicrotophos)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、福司吡酯(fospirate)、飛達松(heptenophos)、美索松(methocrotophos)、美如松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、乃力松(naled)、萘肽磷(naftalofos)、福賜米松(phosphamidon)、加護松(propaphos)、TEPP及四氯文松(tetrachlorvinphos)；有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如蔬果磷(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)及賽達松(phenthoate)；脂肪族有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如家蠅磷(acethion)、阿米通(amiton)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基滅賜松(demephion)、甲基滅賜松－O、甲基滅賜松－S、滅賜松(demeton)、滅賜松－O、滅賜松－S、滅賜松－甲基、滅賜松－O－甲基、滅賜松－S－甲基、滅賜松－S－甲基蘇爾芬(methylsulphon)、二硫松(disulfoton)、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、IPSP、獲賜松(isothioate)、馬拉松(malathion)、滅克松(methacrifos)、滅多松(oxydemeton)－甲基、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、福瑞松(phorate)、治螟磷(sulfotep)、托福松(terbufos)及硫滅松(thiometon)；脂肪族醯胺有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如賽硫磷(amidithion)、果蟲磷(cyanthoate)、大滅松(dimethoate)、甲基益松(ethoate)、福米松(formothion)、滅加松(mecarbam)、歐滅松(omethoate)、飛克松(prothoate)、蘇硫磷(sophamide)及繁米松(vamidothion)；肟有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如如氯辛硫磷(chlorphoxim)、巴賽松(phoxim)及甲基巴賽松；雜環系有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如亞滅松(azamethiphos)、牛壁逃、畜蟲磷(coumithoate)、大克松(dioxathion)、內毒磷(endothion)、美納松(menazon)、茂硫磷(morphothion)、裕必松(phosalone)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)及喹松(quinothion)；苯並硫代哌喃有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如敵西福(dithicrofos)及西福(thicrofos)；苯并三有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如乙基谷速松(azinphos)及甲基谷速松；異吲哚有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如得拉松(dialifos)及益滅松(phosmet)；異唑有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如加福松(isoxathion)及唑普松(zolaprofos)；吡唑并嘧啶有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如氯普松(chlorprazophos)及白粉松(pyrazophos)；吡啶有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如阿斯松(chlorpyrifos)及甲基陶斯松；嘧啶有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如布修松(butathiofos)、大利松(diazinon)、益多松(etrimfos)、靈松(lirimfos)、乙基亞特松(pirimiphos)、甲基亞特松、普道松(primidophos)、嘧硫磷(pyrimitate)及丁嘧硫磷(tebupirimfos)；喹啉有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如拜裕松(quinalphos)及甲基拜裕松；噻二唑有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如艾達松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、滅大松(methidathion)及普大松(prothidathion)；三唑有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如依殺松(isazofos)及三落松(triazophos)；苯基有機硫代磷酸酯殺蟲劑，諸如偶氮磷(azothoate)、溴磷松(bromophos)、乙基溴磷松、加芬松(carbophenothion)、克硫松(chlorthiophos)、氰乃松(cyanophos)、賽松(cythioate)、異氯磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、依松(etaphos)、胺磺磷(famphur)、樂乃松(fenchlorphos)、撲滅松(fenitrothin)、繁福松(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松、速殺硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、美芬松(mesulfenfos)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、芬硫磷(phenkapton)、對氯硫磷(phosnichlor)、依飛松(profenofos)、普硫松(prothiofos)、殺普松(sulprofos)、亞培松(temephos)、三氯美松(trichlormetaphos－3)及三芬松(trifenofos)；膦酸酯殺蟲劑，諸如布托酯(butonate)及三氯松(trichlorfon)；膦硫代酸酯殺蟲劑，諸如甲基滅蚜磷(mecarphon)；乙基膦硫代酸苯酯殺蟲劑，諸如大福松(fonofos)及毒壤膦(trichloronat)；苯基膦硫代酸苯酯殺蟲劑，諸如施加松(cyanofenphos)、EPN及福賜松(leptophos)；磷醯胺酸酯殺蟲劑，諸如育畜磷(crufomate)、芬滅松(fenamiphos)、吉福松(fosthietan)、美福松(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)及吡美松(pirimetaphos)；磷醯胺硫代酸酯殺蟲劑，諸如歐殺松(acephate)、異卡松(isocarbophos)、亞芬松(isofenphos)、達馬松(methamidophos)及撲達松(propetamphos)；磷酸二醯胺殺蟲劑，諸如甲氟磷(dimefox)、疊氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)及舒蘭丹(schradan)；二殺蟲劑，諸如因得克(indoxacarb)；酞醯亞胺殺蟲劑，諸如得拉松(dialifos)、益滅松(phosmet)及治滅寧(tetramethrin)；吡唑殺蟲劑，諸如艾托普(acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、吡氟普(pyrafluprole)、吡普(pyriprole)、得芬瑞(tebufenpyrad)、脫芬瑞(tolfenpyrad)及凡尼普(vaniliprole)；除蟲菊酯類似物殺蟲劑，諸如阿納寧(acrinathrin)、百列寧(allethrin)、百列亞寧(bioallethrin)、熏蟲菊(barthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、百依寧(bioethanomethrin)、賽里寧(cyclethrin)、賽普寧(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、β－賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、γ－賽洛寧、λ－賽洛寧、賽滅寧(cypermethrin)、α－賽滅寧、β－賽滅寧、θ－賽滅寧、ξ－賽滅寧、賽酚寧(cyphenothrin)、第滅寧(deltamethrin)、地美氟寧(dimefluthrin)、地美寧(dimethrin)、益避寧(empenthrin)、芬氟寧(fenfluthrin)、芬吡寧(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、益化利(esfenvalerate)、護賽利(flucythrinate)、福化利(fluvalinate)、τ－福化利、氟寧(furethrin)、依普寧(imiprothrin)、美特寧(metofluthrin)、百滅寧(permethrin)、百滅亞寧(biopermethrin)、春百滅寧(transpermethrin)、酚丁滅寧(phenothrin)、普亞列寧(prallethrin)、普氟寧(profluthrin)、百美寧(pyresmethrin)、異列滅寧(resmethrin)、百列滅寧(bioresmethrin)、西美寧(cismethrin)、特氟寧(tefluthrin)、特利靈(terallethrin)、亞利寧(tetramethrin)、特多寧(tralomethrin)及拜富寧(transfluthrin)；除蟲菊酯醚類似物殺蟲劑，諸如依芬寧(etofenprox)、氟芬寧(flufenprox)、合芬寧(halfenprox)、普曲芬佈(protrifenbute)及矽護芬(silafluofen)；嘧啶胺殺蟲劑，諸如福芬靈(flufenerim)及畢汰芬(pyrimidifen)；吡咯殺蟲劑，諸如克凡派(chlorfenapyr)；特窗酸(tetronic acid)殺蟲劑，諸如賜派芬(spirodiclofen)、賜美芬(spiromesifen)及賜特芬(spirotetramat)；硫脲殺蟲劑，諸如汰芬諾克(diafenthiuron)；尿素殺蟲劑，諸如氟可南(flucofuron)及殺可南(sulcofuron)；及未經分類之殺蟲劑，諸如AKD－3088、克生特(closantel)、克羅米道(crotamiton)、賽氟美芬(cyflumetofen)、E2Y45、EXD、抗蟎唑(fenazaflor)、芬滿蟎(fenazaquin)、芬靈(fenoxacrim)、芬普蟎(fenpyroximate)、FKI－1033、氟蟲醯胺(flubendiamide)、HGW86、愛美松(hydramethylnon)、IKI－2002、亞賜圃(isoprothiolane)、特蟎腈(malonoben)、美氟腙(metaflumizone)、惡蟲酮(metoxadiazone)、氟蟻靈(nifluridide)、NNI－9850、NNI－0101、派滅淨(pymetrozine)、畢達本(pyridaben)、啶丙醚(pyridalyl)、克西德(Qcide)、雷復尼特(rafoxanide)、草納派(rynaxypyr)、SYJ－159、苯蟎噻(triarathene)及唑蚜滅(triazamate)及彼等之任何組合。
可以與本發明化合物一起有利使用之部份殺真菌劑包括：2－(硫氰酸甲基硫)苯并噻唑、8－羥基喹啉鹽酸酯、白粉寄生菌(Ampelomyces quisqualis)、阿凡康唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、枯草桿菌(Bacillus subtilis)、本達樂(benalaxyl)、免賴得(benomyl)、異丙基苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苄胺基磺酸(BABS)鹽、碳酸氫鹽、聯苯、葉枯唑(bismerthiazol)、比多農(bitertanol)、保米黴素(blasticidin－S)、硼砂、波爾多(Bordeaux)混合液、白克利(boscalid)、溴克座(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、多硫化鈣、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、加波辛(carboxin)、加普胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、地茂散(chloroneb)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、平克座(chlozolinate)、微坦盾殼黴(Coniothyrium minitans)、氫氧化銅、辛酸銅、氧基氯化銅、硫酸銅、硫酸銅(三鹼式)、氧化亞銅、賽座滅(cyazofamid)、賽氟芬德(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、邁隆(dazomet)、咪菌滅(debacarb)、伸乙基雙－(二硫胺基甲酸)二銨、益發靈(dichlofluanid)、二氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、大克爛(dichloran)、乙霉滅(diethofencarb)、待克利(difenoconazole)、燕麥枯(difenzoquat)離子、二氟林(diflumetorim)、達滅芬(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利－M、得滅克(dinobuton)、白粉克(dinocap)、二苯胺腈硫醌(dithianon)、十二環嗎啉(dodemorph)、十二環嗎啉乙酸酯、多寧(dodine)、多寧游離態鹼、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、依波生(ethaboxam)、衣索金(ethoxyquin)、依得利(etridiazole)、凡殺克絕(famoxadone)、芬米酮(fenamidone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、芬夫南(fenfuram)、芬喜得(fenhexamid)、氛泥(fenoxamil)、氛匹克泥(fenpiclonil)、芬普啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯醋錫(fentin)、三苯醋錫乙酸鹽、氫氧化三苯醋錫、富爾邦(fentin)、富米熱斯(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟嗎啉(flumorph)、氟畢菌胺(fluopicolide)、氟米得(fluoroimide)、氟思賓(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、福爾培(folpet)、甲醛、福賽得(fosetyl)、福賽得鋁、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、克熱得(guazatine)、克熱淨乙酞鹽、GY－81、六氯苯、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazol)、依滅列(imazalil)、依滅列硫酸鹽、易胺座(imibenconazole)、克熱淨(iminoctadine)、克熱淨三乙酸鹽、克熱淨參(烷苯磺酸鹽)、依康唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、丙森辛(iprovalicarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、嘉賜黴素(kasugamycin)、嘉賜黴素鹽酸鹽水合物、克牧欣(kresoxim－methyl)、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、滅派林(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、氯化汞、氧化汞、氯化亞汞、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(mefenoxam)、右滅達樂(metalaxyl－M)、斯美地(metam)、斯美地－銨、斯美地－鉀、斯美地－鈉、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、甲荃碘、異硫代氰酸甲酯、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、表苯菌酮(metrafenone)、米多黴素(mildiomycin)、邁克尼(myclobutanil)、代森鈉(nabam)、酞菌酯(nitrothal－isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、甲呋醯胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)、歐殺斯比(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、快得寧(oxine－copper)、歐波康唑(oxpoconazole)、反丁烯二酸酯、嘉得信(oxycarboxin)、披扶座(pefurazoate)、平克座(penconazole)、賽克隆(pencycuron)、五氯酚、月桂酸五氯苯酯、噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯基汞、膦酸、苯酞、皮可斯比(picoxystrobin)、保粒黴素(甲)(polyoxinB)、保粒黴素、保粒黴素(丁)(polyoxorim)、碳酸氫鉀、羥基喹啉硫酸鉀、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、普拔克(propamocarb)、普拔克鹽酸鹽、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、普喹吉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、白粉松(pyrazophos)、稗草畏(pyributicarb)、比芬諾(pyrifenox)、派美尼(pyrimethanil)、百快隆(pyroquilon)、莫克草(quinoclamine)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝苯(quintozene)、虎杖(Reynoutria sachalinensis)萃取液、矽噻芳(silthiofam)、矽氟康唑(simeconazole)、2－苯基苯氧化鈉、碳酸氫鈉、五氯苯氧化鈉、葚孢菌素(spiroxamine)、硫、SYP－Z071、柏油、得克利(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、甲基多保淨(thiophanate－methyl)、得思地(thiram)、替地尼(tiadinil)、脫克松(tolclofos－methyl)、甲基益發靈(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、三唑賽(triazoxide)、三賽唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、三康唑(triticonazole)、維利黴素(validamycin)、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)、草醯胺(zoxamide)、橄欖假絲酵母菌(Candida oleophila)、萬苣萎凋病菌(Fusarium oxysporum)、膠狀青黴素(Gliocladium spp.)、犬伏革菌(Phlebiopsis gigantean)、灰綠鏈黴菌(Streptomyces griseoviridis)、木黴菌(Trichoderma spp.)、(RS)－N－(3,5－二氯苯基)－2－(甲氧基甲基)－琥珀醯亞胺、1,2－二氯丙烷、1,3－二氯－1,1,3,3－四氟丙酮水合物、1－氯－2,4－二硝基萘、1－氯－2－硝基丙烷、2－(2－十七基－2－咪唑啉－1－基)乙醇、2,3－二氫－5－苯基－1,4－dithi－ine 1,1,4,4－四氧化物、2－甲氧基乙基乙酸汞、2－甲氧基乙基氯化汞、2－甲氧基乙基矽酸汞、3－(4－氯苯基)－5－甲基玫瑰紅、硫代氰酸4－(2－硝基－丙－1－烯基)苯酯；氮丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、氧化福美雙(azithiram)、多硫化鋇、拜耳(Bayer)32394、麥銹靈(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、本塔隆(bentaluron)、本札克(benzamacril)；異丙基本札克、本札夫(benzamorf)、百蟎克(binapacryl)、雙(甲基汞)酯、氧化雙(三丁基錫)、得滅多(buthiobate)、鉻酸硫酸鎘鈣銅鋅、嗎菌威(carbamorph)、CECA、氯本噻腙(chlobenthiazone)、氯安美(chloraniformethan)、氯芬唑(chlorfenazole)、四氯喹啉(chlorquinox)、甘寶素(climbazole)、雙((3－苯基柳酸)銅、鉻酸銅鋅、銅合浦(cufraneb)、硫酸銅(II)肼、福美銅氯(cuprobam)、賽氟得(cyclafuramid)、伏賜丁(cypendazole)、賽普呋南(cyprofuram)、癸磷錫(decafentin)、大克隆(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、滅黴靈(dimethirimol)、敵菌消(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、雙吡硫翁(dipyrithione)、普得松(ditalimfos)、多地辛(dodicin)、敵菌酮(drazoxolon)、EBP、ESBP、乙環唑(etaconazole)、依坦(etem)、依西林(ethirim)、敵磺鈉(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、種衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、二甲呋醯胺(furcarbanil)、呋醚唑(furconazole)、順貳呋醯唑、茂谷樂(furmecyclox)、呋甲硫菌靈(furophanate)、格來啶(glyodine)、吉膚黴素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、海克力斯(Hercules)3944、己基硫松(hexylthiofos)、ICIA0858、艾巴松(isopamphos)、艾地酮(isovaledione)、巴斯丹(mebenil)、美卡比吉(mecarbinzid)、美它噁隆(metazoxolon)、甲呋忍(methfuroxam)、二氰胺甲基汞、美殺貝斯(metsulfovax)、代森環(milneb)、黏氯酸酐、甲菌利(myclozolin)、N－3,5－二氯苯基－琥珀醯亞胺、N－3－硝基苯基依康醯亞胺、納他黴素(natamycin)、N－乙基汞－4－甲苯磺醯基苯胺、雙(二甲基二硫代胺基甲酸)鎳、OCH二甲基二硫代胺基甲酸苯基汞、硝酸苯基汞、嘉賜米松(phosdiphen)、普硫卡(prothiocarb)；普硫卡鹽酸鹽、賜嘉洛(pyracarbolid)、啶菌清(pyridinitril)、氯甲氧吡啶(pyroxychlor)、吡美呋(pyroxyfur)、喹西托(quinacetol)；喹西托硫酸酯、醌菌腙(quinazamid)、喹康唑(quinconazole)、拉苄唑(rabenzazole)、柳基醯苯胺、SSF－109、舒托本(sultropen)、特科(tecoram)、替地氟(thiadifluor)、替賽芬(thicyofen)、替氯芬(thiochlorfenphim)、多保淨(thiophanate)、克殺蟎(thioquinox)、修西米(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、三靈莫(triarimol)、丁三唑(triazbutil)、三科拉醯胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、XRD－563、及查拉敏(zarilamid)、及彼等之組合。

Claims (3)

  1. 一種式(I)化合物， 其中X代表NO2 、CN、COOR4 或COR5 ；L代表單鍵，或者，若其中R1 、S及L一起代表4-、5-或6-員環，L代表-CH(CH2 )m -，且m為自1至3之整數；n為自0至3之整數；Y代表C1 -C4 鹵烷基；R1 代表C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C3 -C6 烯基、C3 -C6 鹵烯基、C3 -C6 炔基，或者，若其中R1 、S及L一起代表4-、5-或6-員環，R1 代表-(CH2 )-；R2 及R3 獨立代表氫、甲基、乙基、環丙基、氟、氯、溴或碘；R4 代表C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、芳基、雜芳基、芳烷基或雜芳烷基；且R5 代表氫、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、芳基、雜芳基、芳烷基或雜芳烷基；其中該等名詞“烷基”、“烯基”及“炔基”表示直鏈、分支鏈及環系分子團。
  2. 一種用於防治昆蟲之組成物，其包含一如申請專利範圍 第1項之化合物及植物學上可接受載劑。
  3. 一種防治昆蟲之方法，其包括施加昆蟲失活量之一如申請專利範圍第1項之化合物至所欲防治的地點，前提是該地點不是人體或動物體。
TW096132495A 2006-09-01 2007-08-31 除蟲性ｎ-取代（２-取代-１，３-噻唑）烷基亞碸亞胺 TWI398437B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84193806P 2006-09-01 2006-09-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200819432A TW200819432A (en) 2008-05-01
TWI398437B true TWI398437B (zh) 2013-06-11

Family

ID=38962883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096132495A TWI398437B (zh) 2006-09-01 2007-08-31 除蟲性ｎ-取代（２-取代-１，３-噻唑）烷基亞碸亞胺

Country Status (14)

Country Link
US (2) US7863303B2 (zh)
EP (4) EP2338884A1 (zh)
JP (1) JP5248502B2 (zh)
KR (1) KR101393850B1 (zh)
CN (1) CN101541771B (zh)
AR (1) AR062620A1 (zh)
BR (1) BRPI0719053B1 (zh)
CA (1) CA2661517C (zh)
CL (1) CL2007002546A1 (zh)
ES (2) ES2389385T3 (zh)
HK (1) HK1134815A1 (zh)
MX (1) MX2009002302A (zh)
TW (1) TWI398437B (zh)
WO (1) WO2008027539A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI381811B (zh) * 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
MX2009002302A (es) 2006-09-01 2009-03-13 Dow Agrosciences Llc Sulfoximinas de (2-sustituido-1,3-tiazol) alquilo n-sustituidas insecticidas.
TWI395737B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺
MX2010000594A (es) * 2007-07-27 2010-08-04 Dow Agrosciences Llc Pesticidas y usos de los mismos.
WO2009111309A1 (en) 2008-03-03 2009-09-11 Dow Agrosciences Llc Pesticides
JP5346084B2 (ja) * 2008-08-27 2013-11-20 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺虫剤組成物
DE102008041695A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
US9763451B2 (en) 2008-12-29 2017-09-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for improved use of the production potential of genetically modified plants
EP2223602A1 (de) 2009-02-23 2010-09-01 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials genetisch modifizierter Pflanzen
BR112015012781A2 (pt) * 2012-12-03 2018-06-26 Bayer Cropscience Ag composição compreendendo agentes de controle biológico

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050228027A1 (en) * 2004-04-08 2005-10-13 Yuanming Zhu Insecticidal N-substituted sulfoximines

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3787420A (en) 1969-03-17 1974-01-22 Dow Chemical Co Cyanoalkoxy(trifluoromethyl)pyridines
US3711486A (en) 1969-03-17 1973-01-16 Dow Chemical Co Substituted(trifluoromethyl)pyridines
US3852279A (en) 1973-03-12 1974-12-03 Squibb & Sons Inc 7-substituted -3,3a,4,5,6,7-hexahydro-3-substituted-2h- pyrazolo (4,3-c)pyridines
US4577028A (en) 1981-10-20 1986-03-18 Ciba-Geigy Corporation 5-Haloalkyl-pyridines
US4692184A (en) 1984-04-24 1987-09-08 Monsanto Company 2,6-substituted pyridine compounds
US5053516A (en) 1984-05-23 1991-10-01 Ici Americas Inc. Synthesis of 2-substituted-5-methylpyridines from methylcyclobutanecarbonitrile, valeronitrile and pentenonitrile intermediates
EP0274379B1 (en) 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US4747871A (en) 1987-01-07 1988-05-31 Monsanto Company 2,6-bis(trifluoromethyl)-3-hydroxycarbonyl pyridine, salts and gametocides
GB8700838D0 (en) 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
JPH0625116B2 (ja) 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
FR2647787B1 (fr) 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation
US5099023A (en) 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5099024A (en) 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5225560A (en) 1990-06-15 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5118809A (en) 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
US5124458A (en) 1990-06-15 1992-06-23 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5250532A (en) 1991-04-11 1993-10-05 Dowelanco 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
US5169432A (en) 1991-05-23 1992-12-08 Monsanto Company Substituted 2,6-Substituted Pyridine Herbicides
US5229519A (en) 1992-03-06 1993-07-20 Reilly Industries, Inc. Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines
US5227491A (en) 1992-03-10 1993-07-13 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an α,β-unsaturated oxime and an aminobutenedioate
US5338856A (en) 1992-08-17 1994-08-16 Dowelanco 3,4-N,trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
US6060502A (en) 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
DE19523658A1 (de) 1995-06-29 1997-01-02 Bayer Ag Substituierte N-Methylenthioharnstoffe
US5772894A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Nalco Chemical Company Derivatized rhodamine dye and its copolymers
WO2001007430A1 (en) 1999-07-22 2001-02-01 Nalco Chemical Compant Fluorescent water-soluble polymers
EP1110962A1 (en) 1999-12-10 2001-06-27 Pfizer Inc. Process for preparing 1,4-dihydropyridine compounds
ATE552253T1 (de) 2002-11-08 2012-04-15 Novartis Int Pharm Ltd 3-substituierte-6-aryl- pyridin derivate als liganden für c5a-rezeptoren
PL1601653T3 (pl) 2003-03-07 2009-07-31 Syngenta Participations Ag Sposób wytwarzania podstawionych estrów kwasu nikotynowego
ZA200605471B (en) 2003-12-23 2007-11-28 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of pyridine derivatives
TW201309635A (zh) 2006-02-10 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二）
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
TWI383973B (zh) 2006-08-07 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 用於製備２-取代-５-（１-烷硫基）烷基吡啶之方法
TWI387585B (zh) 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
TWI409256B (zh) 2006-09-01 2013-09-21 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）環烷基磺醯亞胺
MX2009002302A (es) 2006-09-01 2009-03-13 Dow Agrosciences Llc Sulfoximinas de (2-sustituido-1,3-tiazol) alquilo n-sustituidas insecticidas.
TWI383970B (zh) 2006-11-08 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 多取代的吡啶基磺醯亞胺及其作為殺蟲劑之用途
TW200820902A (en) 2006-11-08 2008-05-16 Dow Agrosciences Llc Use of N-substituted sulfoximines for control of invertebrate pests
TWI395737B (zh) 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺
WO2008066558A2 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
US7511149B2 (en) 2007-02-09 2009-03-31 Dow Agrosciences Llc Process for the oxidation of certain substituted sulfilimines to insecticidal sulfoximines
US7709648B2 (en) 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050228027A1 (en) * 2004-04-08 2005-10-13 Yuanming Zhu Insecticidal N-substituted sulfoximines

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0719053A2 (pt) 2013-11-05
TW200819432A (en) 2008-05-01
EP2057135A1 (en) 2009-05-13
BRPI0719053B1 (pt) 2016-09-27
JP2010502626A (ja) 2010-01-28
US7863303B2 (en) 2011-01-04
CA2661517A1 (en) 2008-03-06
KR101393850B1 (ko) 2014-05-12
MX2009002302A (es) 2009-03-13
US20080058394A1 (en) 2008-03-06
CN101541771B (zh) 2012-05-02
EP2338883A1 (en) 2011-06-29
US8183270B2 (en) 2012-05-22
US20110060018A1 (en) 2011-03-10
ES2398445T3 (es) 2013-03-19
AR062620A1 (es) 2008-11-19
EP2338885A1 (en) 2011-06-29
WO2008027539A1 (en) 2008-03-06
KR20090057371A (ko) 2009-06-05
ES2389385T3 (es) 2012-10-25
EP2338884A1 (en) 2011-06-29
CA2661517C (en) 2014-10-28
EP2338885B1 (en) 2012-10-31
JP5248502B2 (ja) 2013-07-31
CN101541771A (zh) 2009-09-23
CL2007002546A1 (es) 2008-03-07
EP2057135B1 (en) 2012-06-13
HK1134815A1 (en) 2010-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1732895B1 (en) Insecticidal n-substituted sulfoximines
TWI398437B (zh) 除蟲性ｎ-取代（２-取代-１，３-噻唑）烷基亞碸亞胺
CN102153506B (zh) 杀虫n-取代的(6-卤代烷基吡啶-3-基)烷基亚磺酰亚胺

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees