KR20090057371A

KR20090057371A - 살충성 ｎ-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민

Info

Publication number: KR20090057371A
Application number: KR1020097004196A
Authority: KR
Inventors: 마이클 아르. 로소; 벤자민 엠. 누젠트; 유안밍 추; 토마스 엘. 시덜; 프랜시스 이. 티스델; 짐 엑스. 후앙; 졸탄 엘. 벤코
Original assignee: 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Priority date: 2006-09-01
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2009-06-05
Also published as: BRPI0719053A2; TW200819432A; EP2057135A1; BRPI0719053B1; JP2010502626A; US7863303B2; TWI398437B; CA2661517A1; KR101393850B1; MX2009002302A; US20080058394A1; CN101541771B; EP2338883A1; US8183270B2; US20110060018A1; ES2398445T3; AR062620A1; EP2338885A1; WO2008027539A1; ES2389385T3

Abstract

하기 화학식 I의 N-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민은 곤충 방제에 효과적이다.

<화학식 I>

N-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민, 곤충 방제, 살충제

Description

살충성 Ｎ-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민 {INSECTICIDAL N-SUBSTITUTED (2-SUBSTITUTED-1,3-THIAZOL)ALKYL SULFOXIMINES}

<관련 출원의 상호 참조>

본원은 2006년 9월 1일자로 미국 특허청에서 출원된 가출원 제60/841,938호로부터의 우선권을 청구한다.

본 발명은 신규한 N-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민, 및 곤충, 특히 진딧물 및 기타 흡즙 곤충 뿐만 아니라 다른 특정 무척추동물의 방제에서의 이들의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 화합물을 제조하기 위한 신규한 합성 절차, 상기 화합물을 함유하는 살충제 조성물, 및 상기 화합물을 사용하는 곤충 방제 방법을 포함한다.

신규한 살충제가 시급히 요구된다. 곤충은 현재 사용되는 살충제에 대한 내성을 발현시키고 있다. 400종 이상의 절지동물이 1종 이상의 살충제에 대해 내성을 갖는다. DDT, 카르바메이트 및 유기인산염과 같은 일부 종전의 살충제에 대한 내성의 발현은 널리 공지되어 있다. 그러나, 내성은 심지어 보다 새로운 피레트로이드 살충제의 일부에 대해서도 발현되고 있다. 따라서, 신규한 살충제, 특히 새 롭거나 비전형적인 작용 방식을 갖는 화합물에 대한 요구가 존재한다.

미국 특허출원 공개 제2005/0228027 A1호에는 (2-클로로-1,3-티아졸)알킬기를 함유하는 일부를 비롯한 특정 술폭시민 화합물 및 곤충 방제에서의 이들의 용도가 기재되어 있다. 특정 (2-치환된-1,3-티아졸-4-일)알킬 술폭시민 및 (2-치환된-1,3-티아졸-5-일)알킬 술폭시민이 유사한 또는 훨씬 크게 향상된 활성을 갖는다는 것이 입증될 것이다.

<발명의 요약>

본 발명은 곤충 방제에 유용한 화합물, 특히 진딧물 및 기타 흡즙 곤충의 방제에 유용한 화합물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.

상기 식에서,

X는 NO₂, CN, COOR⁴ 또는 COR⁵를 나타내고;

L은 단일 결합, 또는 R¹, S 및 L이 함께 4-, 5- 또는 6원 고리를 나타내는 경우 -CH(CH₂)_m- (여기서, m은 1 내지 3의 정수임)을 나타내며;

n은 0 내지 3의 정수이고;

Y는 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, C₂-C₄ 알케닐, C₂-C₄ 할로알케닐, C₂-C₄ 알키닐, 플루오로, 브로모, 요오도, C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알콕시, CN, NO₂ 또는 R⁶SO_z (여기서, z는 0 내지 2의 정수임)를 나타내며;

R¹은 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, C₃-C₆ 알케닐, C₃-C₆ 할로알케닐, C₃-C₆ 알키닐, 또는 R¹, S 및 L이 함께 4-, 5- 또는 6원 고리를 나타내는 경우 -(CH₂)-를 나타내고;

R² 및 R³은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 시클로프로필, 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도를 나타내며;

R⁴는 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 아릴알킬 또는 헤테로아릴알킬을 나타내고;

R⁵는 수소, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 아릴알킬 또는 헤테로아릴알킬을 나타내며;

R⁶은 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, C₃-C₆ 알케닐, C₃-C₆ 할로알케닐 또는 C₃-C₆ 알키닐을 나타낸다.

바람직한 화학식 I의 화합물은 하기 부류를 포함한다.

(1) X가 NO₂ 또는 CN, 가장 바람직하게는 CN인 화학식 I의 화합물.

(2) Y가 C₁-C₄ 할로알킬, 플루오로 또는 브로모, 가장 바람직하게는 CF₃인 화학식 I의 화합물.

(3) n이 0 또는 1이고, R¹, S 및 L이 함께 포화 5원 고리를 형성하는, 하기 구조를 갖는 화학식 I의 화합물.

(4) L이 단일 결합을 나타내고, n > 0인, 하기 구조를 갖는 화학식 I의 화합물.

당업자는 가장 바람직한 화합물이 일반적으로 상기 바람직한 부류의 조합으로 구성된 것임을 이해할 것이다.

본 발명은 또한, 화학식 I의 화합물의 신규한 제조 방법 뿐만 아니라 신규한 조성물 및 사용 방법을 제공하며, 이는 하기에 상세하게 기재될 것이다.

본원 전반에 걸쳐, 달리 언급하지 않는 한 모든 온도는 ℃로 주어지며, 모든 ％는 중량％이다.

본원에서 사용된 용어 "알킬", "알케닐" 및 "알키닐" (또한 "알콕시", "아실", "알킬티오", "아릴알킬", "헤테로아릴알킬" 및 "알킬술포닐"과 같은 파생어 포함)은 이들의 범위 내에 직쇄, 분지쇄 및 시클릭 잔기를 포함한다. 따라서, 전형적인 알킬기는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 프로필, 1,1-디메틸에틸 및 시클로프로필이다. 달리 구체적으로 언급하지 않는 한, 각각은 할로겐, 히드록시, 알콕시, 알킬티오, C₁-C₆ 아실, 포르밀, 시아노, 아릴옥시 또는 아릴로부터 선택되나 이에 제한되지는 않는 1개 이상의 치환체로 치환되거나 비치환될 수 있되, 단 치환체는 입체적으로 상용성이고, 화학 결합 및 변형 에너지의 규칙을 만족시킨다. 용어 "할로알킬" 및 "할로알케닐"은 1개 내지 최대 가능한 개수의 할로겐 원자 (모든 할로겐의 조합이 포함됨)로 치환된 알킬 및 알케닐기를 포함한다. 용어 "할로겐" 또는 "할로"는 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드를 포함하며, 플루오르가 바람직하다. 용어 "알케닐" 및 "알키닐"은 1개 이상의 불포화 결합을 포함하도록 의도된다.

용어 "아릴"은 페닐, 인다닐 또는 나프틸기를 지칭한다. 용어 "헤테로아릴"은 1개 이상의 헤테로원자, 즉 N, O 또는 S를 함유하는 5 또는 6원 방향족 고리를 지칭하며; 이들 헤테로방향족 고리는 다른 방향족 시스템에 접합될 수 있다. 아릴 또는 헤테로아릴 치환체는 할로겐, 히드록시, 니트로, 시아노, 아릴옥시, 포르밀, C₁-C₆ 알킬, C₂-C₆ 알케닐, C₂-C₆ 알키닐, C₁-C₆ 알콕시, 할로겐화된 C₁-C₆ 알킬, 할로겐화된 C₁-C₆ 알콕시, C₁-C₆ 아실, C₁-C₆ 알킬티오, C₁-C₆ 알킬술피닐, C₁-C₆ 알킬술포닐, 아릴, C₁-C₆ OC(O)알킬, C₁-C₆ NHC(O)알킬, C(O)OH, C₁-C₆ C(O)O알킬, C(O)NH₂, C₁-C₆ C(O)NH알킬 또는 C₁-C₆ C(O)N(알킬)₂로부터 선택된 1개 이상의 치환체로 치환되거나 비치환될 수 있되, 단 치환체는 입체적으로 상용성이고, 화학 결합 및 변형 에너지의 규칙을 만족시킨다.

본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체이성질체는 기하 이성질체, 부분입체이성질체 및 거울상이성질체를 포함한다. 따라서, 본 발명의 화합물은 라세미 혼합물, 개별 입체이성질체 및 광학 활성 혼합물을 포함한다. 당업자는 하나의 입체이성질체가 다른 것들보다 더 활성일 수 있음을 인지할 것이다. 개별 입체이성질체 및 광학 활성 혼합물은 선택적 합성 절차, 분해된 출발 물질을 사용하는 통상적인 합성 절차 또는 통상적인 분해 절차에 의해 수득될 수 있다.

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, n, X 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고, L은 단일 결합인 화학식 Ia의 화합물은 하기 반응식 A에 예시된 방법에 의해 제조될 수 있다.

반응식 A의 단계 a에서, 화학식 A의 술피드는 0℃ 미만에서 극성 용매 중에서 메타-클로로퍼옥시벤조산 (mCPBA)에 의해 산화되어 화학식 B의 술폭시드를 제공 한다. 대부분의 경우, 디클로로메탄이 산화에 바람직한 용매이다.

반응식 A의 단계 b에서, 술폭시드 (B)는 가열 하에 비양성자성 용매 중에서 농축 황산의 존재 하에 나트륨 아지드에 의해 이미노화되어 화학식 C의 술폭시민을 제공한다. 대부분의 경우, 클로로포름이 상기 반응에 바람직한 용매이다.

반응식 A의 단계 c에서, 술폭시민 (C)의 질소는 염기의 존재 하에 브롬화시아노겐에 의해 시안화되거나, 온화한 승온 하에 아세트산 무수물의 존재 하에 질산에 의해 질화되거나, 4-디메틸아미노피리딘 (DMAP) 등의 염기의 존재 하에 알킬 (R⁴) 클로로포르메이트에 의해 카르복실화되거나, 또는 4-디메틸아미노피리딘 (DMAP) 등의 염기의 존재 하에 아실 할라이드에 의해 아실화되어, N-치환된 술폭시민 (Ia)을 제공한다. 효율적인 시안화, 카르복실화 또는 아실화를 위해 염기가 요구되고, 바람직한 염기는 DMAP이며, 효율적인 질화 반응을 위한 촉매로서 황산이 사용된다.

X가 CN을 나타내는 화학식 Ia의 화합물은 하기 반응식 B에 예시된 온화하고 효율적인 방법에 의해 제조될 수 있다.

반응식 B의 단계 a에서, 술피드는 0℃에서 시안아미드의 존재 하에 요오도벤 젠 디아세테이트에 의해 산화되어 술필이민 (D)을 형성한다. 반응은 CH₂Cl₂ 등의 극성 비양성자성 용매 중에서 수행할 수 있다.

반응식 B의 단계 b에서, 술필이민 (D)은 mCPBA에 의해 산화된다. 탄산칼륨 등의 염기를 사용하여 mCPBA의 산성도를 중화시킨다. 에탄올 및 물 등의 양성자성 극성 용매를 사용하여 술필이민 출발 물질 및 사용된 염기의 용해도를 증가시킨다.

하기 반응식 C에 나타낸 바와 같이, 술폭시민 관능기에 인접한 화학식 Ia의 (즉, n = 1이고 (CR²R³)기에서 R³ = H인) N-치환된 술폭시민의 α-탄소는 칼륨 헥사메틸-디실라미드 (KHMDS) 등의 염기의 존재 하에 추가로 알킬화되거나 할로겐화되어 화학식 Ib (여기서, R¹, R², X, L 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고, Z는 적절한 이탈기임)의 술폭시민을 형성할 수 있다. 바람직한 이탈기는 요오다이드 (R⁶ = 알킬), 벤젠술폰이미드 (R⁶ = F), 테트라클로로에텐 (R⁶ = Cl) 및 테트라플루오로에텐 (R⁶ = Br)이다.

R¹, S 및 L이 함께 포화 4-, 5- 또는 6원 고리를 형성하고, n = 1인 화학식 Ic의 술폭시민 화합물은 하기 반응식 D (여기서, X 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고, m은 0, 1 또는 2임)에 예시된 방법에 의해 제조될 수 있다.

반응식 D의 단계 a (반응식 A의 단계 b와 유사함)에서, 술폭시드는 극성 비양성자성 용매 중에서 O-메시틸술포닐히드록실아민에 의해 또는 농축 황산의 존재 하에 나트륨 아지드에 의해 이미노화되어 상응하는 N-비치환된 술폭시민을 제공한다. 클로로포름 또는 디클로로메탄이 바람직한 용매이다.

반응식 D의 단계 b (반응식 A의 단계 c와 유사함)에서, 술폭시민의 질소는 브롬화시아노겐에 의해 시안화되거나, 질산, 그 후 아세트산 무수물 처리 (환류 조건 하)에 의해 질화되거나, DMAP 등의 염기의 존재 하에 메틸 클로로포르메이트에 의해 카르복실화되거나, 또는 4-디메틸아미노피리딘 (DMAP) 등의 염기의 존재 하에 아실 할라이드에 의해 아실화되어, N-치환된 시클릭 술폭시민을 제공한다. 효율적인 시안화, 카르복실화 또는 아실화를 위해 염기가 요구되고, 바람직한 염기는 DMAP이며, 효율적인 질화 반응을 위한 촉매로서 황산이 사용된다.

반응식 D의 단계 c에서, N-치환된 술폭시민의 α-탄소는 KHMDS 또는 부틸 리튬 (BuLi) 등의 염기의 존재 하에 1,3-티아졸릴 메틸 할라이드에 의해 알킬화되어 목적한 N-치환된 술폭시민을 형성할 수 있다. 바람직한 할라이드는 브로마이드, 클로라이드 또는 요오다이드일 수 있다.

별법으로, 화학식 Ic의 화합물은 상기 반응식 D에 기재된 바와 같이 각각 단계 c, a 및 b를 이용하여, 먼저 술폭시드의 α-알킬화에 의한 α-치환된 술폭시드의 형성, 또한 이후 술폭시드의 이미노화 후의 생성된 술폭시민의 N-치환에 의해 제조될 수 있다.

반응식 A의 출발 술피드 (A)는 하기 반응식 E, F, G 및 H에 예시된 바와 같이 상이한 방법으로 제조될 수 있다.

하기 반응식 E에서, R¹, R² 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고, n = 1이고, R³ = H인 화학식 A₁의 술피드는 화학식 E의 1,3-티아졸릴 메틸 할라이드로부터 알킬 티올의 나트륨염과의 친핵성 치환반응에 의해 제조될 수 있다.

하기 반응식 F에서, R¹, R² 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고, n = 3이고, R³ = H인 화학식 A₂의 술피드는, 화학식 E의 할라이드로부터, 칼륨 tert-부톡시드 등의 염기의 존재 하에 2-일치환된 메틸 말로네이트와 반응시켜 2,2-이치환된 말로네이트를 제공하고, 염기성 조건 하에 가수분해시켜 이가산을 형성하고, 가열에 의 해 이가산을 탈카르복실화시켜 1가산을 형성하고, 일가산을 보란-테트라히드로푸란 착체에 의해 환원시켜 알콜을 제공하고, 알콜을 피리딘 등의 염기의 존재 하에 톨루엔술포닐 클로라이드 (토실 클로라이드)에 의해 토실화하여 토실레이트를 형성하고, 토실레이트를 목적한 티올의 나트륨염에 의해 치환반응시킴으로써 제조될 수 있다.

하기 반응식 G에서, R¹, R² 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고, n = 2이고, R³ = H인 화학식 A₃의 술피드는, 화학식 F의 니트릴로부터, 강염기에 의해 탈양성자화시키고, 알킬 요오다이드에 의해 알킬화시켜 α-알킬화 니트릴을 형성하고, α-알킬화 니트릴을 HCl 등의 강산의 존재 하에 가수분해시켜 산을 형성하고, 산을 보란-테트라히드로푸란 착체에 의해 환원시켜 알콜을 제공하고, 알콜을 피리딘 등의 염기의 존재 하에 토실 클로라이드에 의해 토실화하여 토실레이트를 형성하고, 토실레이트를 목적한 티올의 나트륨염에 의해 치환반응시킴으로써 제조될 수 있다.

하기 반응식 H에서, R¹, S 및 L은 함께 4-, 5- 또는 6원 고리를 나타내고 (m = 0, 1 또는 2), n은 0인 화학식 A₄의 술피드는, 1,3-티아졸릴 메틸 할라이드 (E)로부터, 티오우레아로 처리하고, 가수분해시키고, 이어서 수성 염기 조건 하에 적절한 브로모 클로로알칸 (m = 0, 1 또는 2)에 의해 알킬화시키고, THF 등의 극성 비양성자성 용매 중에서 칼륨-t-부톡시드 등의 염기의 존재 하에 고리화함으로써 제조될 수 있다.

1,3-티아졸릴 메틸 할라이드 (E)는 문헌의 절차에 따라 제조될 수 있다. 예를 들어, 5-브로모메틸-2-트리플루오로메틸-1,3-티아졸 (E₁)의 제법이 미국 특허 제5,324,837호에 기재되어 있다.

하기 반응식 I에 예시된 또다른 절차가, 특정 4-클로로메틸 2-치환된-1,3-티아졸 (E₂) (여기서, Y = C₁-C₄ (할로)알킬, 또는 C₂-C₄ (할로)알케닐 또는 알키닐임)의 제조에 유용하다. 이 반응식에서, 적절한 Y기를 갖는 아미드는 오황화인에 의해 티오아미드로 전환되고, 이어서 에틸 브로모피루베이트 처리에 의해 상응하는 4-카르보에톡시-1,3-티아디아졸 (G)을 제공한다. 이후 수소화리튬알루미늄에 의한 환원 및 생성된 알콜의 티오닐 클로라이드에 의한 클로라이드로의 전환에 의해 목적한 2-치환된-1,3-티아졸-4-일 메틸 클로라이드 (E₂)를 제공한다.

하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시한다. 이들은 본 발명을 제한하는 것으로 해석됨을 의미하지 않는다.

실시예 I 메틸(옥시도){[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ⁴- 술파닐리덴시안아미드 (1)

에탄올 5 mL 중의 5-(브로모메틸)-2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸 [미국 특허 제5,338,856호에 따라 제조됨] (170 mg, 069 mmol)의 용액을 실온에서 나트륨 메틸티올레이트 (60 mg, 0.86 mmol)로 처리하였다. 반응이 10분 내에 완료되었고, 이에 따라 용매를 가열하지 않고 감압 (40 mmHg) 하에 주의깊게 제거하였다. 잔사를 디클로로메탄과 희석 염산 사이에 분배하고, 포화 염수로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시켰다. 다시 용매를 가열하지 않고 감압 (40 mmHg) 하에 주의깊게 제거하여 5-[(메틸티오)메틸]-2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸 (140 mg; 96％)을 엷은 오렌지색 액체로서 수득하였다.

디클로로메탄 6 mL 중의 5-[(메틸티오)메틸]-2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸 (140 mg, 0.62 mmol) 및 시안아미드 (35 mg, 0.83 mmol)의 용액을 0℃로 냉각시키고, 요오도벤젠 디아세테이트 (860 mg, 2.59 mmol)로 처리하였다. 투명한 황색 용액이 얻어졌다. 혼합물을 1시간 동안 실온으로 가온시키고, 이어서 용매를 감압 하에 제거하고, 잔사를 아세톤과 석유 에테르의 50％ 혼합물을 용리액으로서 사용 하여 실리카 겔 상의 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 추가로 정제하였다. 용매를 감압 하에 제거하여 (1E)-메틸{[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 130 mg (83％)을 엷은 황색 시럽으로서 수득하였다.

디클로로메탄 10 mL 중의 (1E)-메틸{[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 (86 mg, 0.34 mmol)의 급속 교반 용액을 먼저 염화루테늄(III) 수화물 (8 mg, 0.04 mmol)로, 이어서 물 5 mL 중의 나트륨 퍼요오데이트 (146 mg, 0.68 mmol)의 용액으로 처리하였다. 어두운 색 혼합물을 실온에서 45분 동안 교반하였고, 이 때 모든 출발 물질이 소비되었다. 이어서, 어두운 색 혼합물을 알루미나의 플러그로 통과시킨 후, 아세톤으로 세척하였다. 합한 여액을 디클로로메탄과 물 사이에 분배하고, 염수로 세척하고, 유기층을 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 감압 하에 제거하여 메틸(옥시도){[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 70 mg (76％)을 백색 고체로서 수득하였다.

실시예 II 메틸(옥시도){1-메틸-1-[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]에틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 (2) 및 메틸(옥시도){1-[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]에틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 (3)

테트라히드로푸란 8 mL 중의 메틸(옥시도){[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 (124 mg, 0.46 mmol)의 용액을 질소 분위기 하에 -78℃로 냉각시키고, 톨루엔 중 칼륨 헥사메틸디실라지드의 0.5 M 용액 1.10 mL 및 헥사메틸포스포르아미드 (0.04 mL, 0.23 mmol)로 처리하였다. 20분 후, 요오도메탄 (0.3 mL, 4.8 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 2시간 동안 0℃로 가온시켰다. 반응물을 1 M 염산으로 켄칭시키고, 혼합물을 희석 염산과 디클로로메탄 사이에 분배하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하여, 황색 시럽 180 mg을 수득하였다. 생성물 및 남아있는 출발 물질을 디클로로메탄 중 에탄올의 1％ 용액을 사용하여 실리카 겔 상의 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 분리하였다. 보다 덜 극성인 디메틸화 생성물 (50 mg, 39％)을 엷은 황색 시럽으로서 수득하였다.

모노메틸화 생성물의 부분입체이성질체 혼합물 (45 mg, 31％)을 무색 시럽으 로서 수득하였다.

실시예 III 1-옥소-2-(2-트리플루오로메틸-티아졸-5-일메틸)-테트라히드로-1-λ⁶-티오펜-1-일리덴-시안아미드

테트라히드로푸란 8 mL 중의 1-옥소-테트라히드로-1-λ⁶-티오펜-1-일리덴-시안아미드 [미국 특허출원 제2005228027호에 따라 제조됨] (200 mg, 1.39 mmol)의 용액을 질소 분위기 하에 -78℃로 냉각시키고, 헥산 중 n-부틸리튬의 2.5 M 용액 0.60 mL로 처리하였다. 15분 후, 혼합물에 테트라히드로푸란 1 mL 중에 용해된 5-(브로모메틸)-2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸 (340 mg, 1.39 mmol)을 모두 한번에 첨가하였다. 90분 후, 혼합물을 -40℃로 가온시키고, 1 M 염산으로 켄칭시켰다. 반응 혼합물을 희석 염산과 디클로로메탄 사이에 분배하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하여, 황색 시럽 430 mg을 수득하였다. 혼합물을 아세토니트릴과 물의 혼합물을 용리액으로서 사용하여 역상 HPLC로 추가로 정제하였다. 생성물의 부분입체이성질체 혼합물 (71 mg, 17％)을 엷은 황색 시럽으로서 수득하였다.

실시예 IV 메틸(옥시도){[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-4-일]메틸}-λ⁴-술파닐리덴시안아미드 (5)

2-(트리플루오로메틸)4-티아졸메탄올 (EP 402246; 1.5 g, 8.3 mmol)을 클로로포름 15 mL 중에 용해시키고, 티오닐 클로라이드 (1.8 mL, 2.4 g, 21 mmol)로 처리하고, 환류로 가열하였다. 1시간 후, 혼합물을 냉각시키고, 휘발성 물질을 진공 하에 제거하였다. 잔사를 에틸 아세테이트 25 mL 중에서 수거하고, 포화 NaHCO₃ 10 mL, 포화 NaCl 10 mL로 세척하고, 건조시키고 (Na₂SO₄), 증발시켰다. 잔사를 에탄올 5 mL 중에서 수거하고, 나트륨 티오메톡시드 (800 mg, 12 mmol)로 일부분씩 처리하고, 25℃에서 1시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물 15 mL에 붓고, 에틸 아세테이트 15 mL로 추출하였다 (2X). 합한 추출물을 포화 NaCl로 세척하고, 건조시키고 (Na₂SO₄), 증발시켜, 2-(트리플루오로메틸)-4(메틸티오)메틸 티아졸 (A) 1.3 g을 수득하였다.

2-(트리플루오로메틸)-4(메틸티오)메틸 티아졸(1.3 g, 6.1 mmol)을 디클로로메탄 10 mL 중에 용해시키고, 시안아미드 (520 mg, 12 mmol)로 처리하고, 0 내지 5℃로 냉각시키고, 요오도벤젠 디아세테이트 (2.1 g, 6.7 mmol)로 한번에 처리하였다. 3시간 후, 용매를 증발에 의해 제거하고, 잔사를 5％ 메탄올/25％ 에틸 아세테이트/70％ 디클로로메탄으로 용리하며 실리카 상에서 크로마토그래피하여, 중간체 술필이민 680 mg을 수득하였다. 이 물질을 디클로로메탄 7 mL 중에 용해시키고, 물 7 mL 중의 나트륨 퍼요오데이트 (1.1 g, 5.4 mmol) 및 삼염화루테늄 수화물 (30 mg, 0.14 mmol)의 교반 혼합물에 부었다. 혼합물을 25℃에서 2시간 동안 교반하고, 디클로로메탄상을 분리하고, 수성상을 디클로로메탄 10 mL로 1회 추출하였다. 합한 추출물을 건조시키고 (Na₂SO₄), 증발시키고, 잔사를 1％ 메탄올/25％ 아세톤/75％ 헥산으로 용리하며 실리카 상에서 크로마토그래피하여, 메틸(옥시도){[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-4-일]메틸}-λ⁴- 술파닐리덴시안아미드 (5) 335 mg을 수득하였다. MP 66-68℃. 전기분무 MS M+ = 246.

실시예 V 살충성 테스트

상기 실시예에서 확인된 화합물 (화합물 1 내지 5) 및 하기 표 1에 나타낸 화합물 (화합물 6 내지 18)을 하기에 기재된 절차를 이용하여 목화 진딧물에 대해 테스트하였다.

잎 분무 분석에서의 목화 진딧물 (아피스 고시피(Aphis gossypii))에 대한 살충성 테스트

완전히 펼쳐진 떡잎을 갖는 호박을 식물 당 1개의 떡잎이 남도록 손질하고, 화학약품 적용 1일 전에 목화 진딧물 (날개없는 성충 및 애벌레)로 만연시켰다. 화학약품 적용 전에 각 식물을 검사하여 적절한 만연을 확인하였다 (식물 당 약 30 내지 70 마리의 진딧물). 화합물 (2 mg)을 2 mL의 아세톤:메탄올 (1:1) 용매 중에 용해시켜 1000 ppm의 모액을 형성하였다. 모액을 H₂O 중 0.025％ 트윈(Tween) 20으로 희석하여 (5X) 200 ppm의 최고 농도 테스트 용액을 얻었다. H₂O 중 0.025％ 트윈 20 80부 및 아세톤:메탄올 (1:1) 20부로 이루어진 희석제로 200 ppm 용액으로부터 일련의 희석액 (4X)을 제조함으로써 보다 낮은 농도 테스트 용액 (50 ppm)을 제조하였다. 손으로 잡는 데빌비스(Devilbiss) 분무기를 사용하여 분무 용액을 호박 떡잎 양면으로 흘러내릴 때까지 적용하였다. 각 화합물의 각 농도에 대해 4 포기의 식물 (4개의 반복샘플)을 사용하였다. 참조 식물 (용매 검사)은 희석제로만 분무하였다. 처리된 식물을 대략 23℃ 및 40％ RH에서 3일 동안 유지실에서 보존한 후, 각 식물 상에 살아있는 진딧물의 수를 기록하였다. 살충 활성을 애보트(Abott) 보정식을 사용하여 보정된 방제율 (％)로 측정하고, 보다 낮은 농도 테스트 용액에 대한 값을 하기 표 1에 나타내었다.

보정된 방제율 (％) = 100 * (X - Y) / X

(상기 식에서, X는 용매 검사 식물 상에 살아있는 진딧물의 수이고, Y는 처 리된 식물 상에 살아있는 진딧물의 수임)

화합물 #	CA 200	CA 50
1	A	A
2	A	C
3	A	A
4	A	A
5	C	E

CA 200은, 잎 분무 테스트에서의 목화 진딧물에 대한 200 ppm에서의 방제율 (％)을 나타내고, CA 50은 잎 분무 테스트에서의 목화 진딧물에 대한 50 ppm에서의 방제율 (％)을 나타낸다.

상기 표 1의 각 경우에서, 등급 척도는 하기와 같다.

방제율 (％) (또는 치사율)	등급
90-100	A
80-89	B
70-79	C
60-69	D
50-59	E

살충제 용도

본 발명의 화합물은 곤충의 방제에 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한, 곤충의 위치, 보호될 영역 또는 방제될 곤충에 직접 곤충-억제량의 화학식 I의 화합물을 적용하는 것을 포함하는 곤충의 억제 방법에 관한 것이다. 본 발명의 화합물은 또한 다른 무척추동물 해충, 예컨대 진드기(mite 및 tick) 및 선충류를 방제하는 데 사용될 수 있다.

곤충 또는 다른 해충의 "위치"는 본원에서, 곤충 또는 다른 해충을 둘러싸는 공기, 그들이 먹는 먹이 또는 그들이 접촉하는 물체를 비롯하여 그들이 살고 있거나 그들의 알이 존재하는 환경을 지칭하기 위해 사용된 용어이다. 예를 들어, 식용, 상품용, 관상용, 잔디 또는 목장 식물을 먹거나, 손상시키거나 또는 접촉하는 곤충은 식재 전 식물의 종자에, 모종 또는 식재된 꺾꽂이, 잎, 줄기, 열매, 낟알 및/또는 뿌리에, 또는 작물의 식재 전 또는 후의 토양 또는 다른 성장 매질에 상기 활성 화합물을 적용함으로써 방제될 수 있다. 또한, 바이러스, 진균 또는 세균 질병에 대한 이들 식물의 보호는 가루이, 멸구, 진딧물 및 거미 진드기와 같은 액즙-섭취 해충의 방제를 통해 간접적으로 달성될 수 있다. 이러한 식물로는 통상적인 접근법을 통해 개량된 것들 및 곤충-내성, 제초제-내성, 영양-증진 또는 임의의 다른 유리한 특징을 얻기 위해 현대 생물공학을 이용하여 유전적으로 변형된 것들이 포함된다.

상기 화합물은 또한 직물, 종이, 저장 곡식, 종자 및 기타 식량, 인간 및/또는 동반자가 거주할 수 있는 집 및 기타 건물, 농장, 목장, 동물원 또는 기타 동물에 또는 상기 대상의 근처에 활성 화합물을 적용함으로써 상기 대상을 보호하는 데 유용할 수 있다고 생각된다. 가축, 건물 또는 인간은 상기 화합물을 이용하여 기생하거나 감염성 질병을 전달할 수 있는 무척추동물 및/또는 선충류 해충을 방제함으로써 보호될 것이다. 이러한 해충으로는, 예를 들어 치거(chigger), 진드기, 이, 모기, 파리, 벼룩 및 사상충이 포함된다. 비농경적 적용으로는 또한, 숲, 들판, 노변 및 철로에서의 무척추동물 해충 방제가 포함된다.

용어 "곤충 억제"는 살아있는 곤충의 수를 감소시키거나 생육가능한 곤충 알의 수를 감소시키는 것을 지칭한다. 화합물에 의해 달성되는 감소의 정도는 물론 화합물의 적용률, 사용되는 특정 화합물 및 표적 곤충종에 좌우된다. 적어도 불활성화 양이 사용되어야 한다. 용어 "곤충-불활성화 양"은 처리된 곤충 집단의 측정가능한 감소를 일으키기에 충분한 양을 기재하는 데 사용된다. 일반적으로 약 1 내지 약 1000 중량ppm 범위의 양의 활성 화합물이 사용된다. 예를 들어, 억제될 수 있는 곤충으로는 하기의 것들이 포함되나, 이에 제한되지는 않는다.

나비목(Lepidoptera) - 헬리오티스(Heliothis)종, 헬리코베르파(Helicoverpa)종, 스포도프테라(Spodoptera)종, 미팀나 우니푼크타(Mythimna unipuncta), 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon), 에아리아스(Earias)종, 에욱소아 아욱실리아리스(Euxoa auxiliaris), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 라키플루시아 누(Rachiplusia nu), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 킬로(Chilo)종, 시르포파가 인세르툴라스(Scirpophaga incertulas), 세사미아 인페렌스(Sesamia inferens), 스나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 아르킵스 아르기로스필루스(Archips argyrospilus), 판데미스 헤파라나(Pandemis heparana), 에피노티아 아포레마(Epinotia aporema), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 폴리크로시스 비테아나(Polychrosis viteana), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 필로노릭테르(Phyllonorycter)종, 류코프테라 말리폴리엘라(Leucoptera malifoliella), 필로크니시티스 시트렐라(Phyllocnisitis citrella)

딱정벌레목(Coleoptera) - 디아브로티카(Diabrotica)종, 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 리소르홉트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 아그리오테스(Agriotes)종, 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시클로세팔라(Cyclocephala)종, 트리볼리움(Tribolium)종

동시아목(Homoptera) - 아피스(Aphis)종, 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 로팔로시품(Rhopalosiphum)종, 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 톡소프테라(Toxoptera)종, 마크로시품 유포르비애(Macrosiphum euphorbiae), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 스키자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 브라키콜루스 녹시우스(Brachycolus noxius), 네포테틱스(Nephotettix)종, 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 알레우로데스 프롤레텔라(Aleurodes proletella), 알레우로트리욱스 플로코수스(Aleurothrixus floccosus), 쿼드라스피디오투스 페르니시오수스(Quadraspidiotus perniciosus), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 세로플라스테스 루벤스(Ceroplastes rubens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii)

매미목(Hemiptera) - 리구스(Lygus)종, 유리가스테르 마우라(Eurygaster maura), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에조도루스 길딩기(Piezodorus guildingi), 레프토코리사 바리코르니스(Leptocorisa varicornis)

총채벌레목(Thysanoptera) - 프란클리니엘라 오시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 트립스(Thrips)종, 시르토트립스 도르살리스(Scirtothrips dorsalis)

흰개미목(Isoptera) - 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus)

메뚜기목(Orthoptera) - 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 그릴로탈파(Gryllotalpa)종

파리목(Diptera) - 리리오미자(Liriomyza)종, 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스(Aedes)종, 쿨렉스(Culex)종, 아노펠레스(Anopheles)종

벌목(Hymenoptera) - 이리도미르멕스 후밀리스(Iridomyrmex humilis), 솔레노프시스(Solenopsis)종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 아타(Atta)종, 포고노미르멕스(Pogonomyrmex)종, 캄포노투스(Camponotus)종

벼룩목(Siphonaptera) - 크테노팔리데스(Ctenophalides)종, 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans)

진드기목(Acarina) - 테트라니쿠스(Tetranychus)종, 파노니쿠스(Panonychus)종, 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotetranychus carpini), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 아쿨루스 펠레카시(Aculus pelekassi), 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis), 부필루스(Boophilus)종, 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 리피세팔루스 상귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 익소데스(Ixodes)종, 노토에드레스 카티(Notoedres cati), 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 데르마토파고이데스(Dermatophagoides)종

선충(Nematoda) - 디로필라리아 임미티스(Dirofilaria immitis), 멜로이도기네(Meloidogyne)종, 헤테로데라(Heterodera)종, 호플로라이무스 콜룸부스(Hoplolaimus columbus), 벨로놀라이무스(Belonolaimus)종, 프라틸렌쿠스(Pratylenchus)종, 로틸렌쿠스 레니포르미스(Rotylenchus reniformis), 크리코네멜라 오르나타(Criconemella ornata), 디틸렌쿠스(Ditylenchus)종, 아펠렌코이데스 베세이(Aphelenchoides besseyi), 히르쉬만니엘라(Hirschmanniella)종

조성물

본 발명의 화합물은, 본 발명의 중요한 실시양태이며 본 발명의 화합물 및 식물학상 허용가능한 불활성 담체를 포함하는 조성물의 형태로 적용된다. 해충의 방제는 본 발명의 화합물을 분무제, 국소 처리제, 겔, 종자 코팅, 마이크로캡슐, 전신적(systemic) 흡수제, 미끼, 이어택(eartag), 볼루스(bolus), 포거(fogger), 훈증제 에어로졸, 산제 및 다수 기타의 형태로 적용하여 달성된다. 조성물은 적용을 위해 물에 분산된 농축 고체 또는 액체 제제이거나, 추가 처리 없이 적용되는 산제 또는 과립제이다. 조성물은 농업 화학 분야에 통상적인 절차 및 처방에 따라 제조되지만, 본 발명의 화합물이 조성물 내에 존재하기 때문에 신규하고 중요한 것이다. 그러나, 농업 화학자들이 임의의 목적한 조성물을 용이하게 제조할 수 있도록 보장하기 위해 조성물의 제제화에 관한 일부 설명이 제공될 것이다.

화합물이 적용되는 분산액은 가장 흔하게는 화합물의 농축 제제로부터 제조된 수성 현탁액 또는 에멀젼이다. 이러한 수용성, 수-현탁성 또는 유화성 제제는 통상 습윤성 분말로서 공지된 고체 또는 통상 유화성 농축물 또는 수성 현탁액으로서 공지된 액체이다. 압착되어 수분산성 과립을 형성할 수 있는 습윤성 분말은 활성 화합물, 불활성 담체 및 계면활성제의 긴밀한 혼합물을 포함한다. 활성 화합물의 농도는 통상 약 10 내지 약 90 중량％이다. 불활성 담체는 통상적으로 아타펄자이트 점토, 몬모릴로나이트 점토, 규조토 또는 정제된 규산염 중에서 선택된다. 습윤성 분말의 약 0.5％ 내지 약 10％를 차지하는 유효한 계면활성제는 술폰화 리그닌, 축합 나프탈렌술포네이트, 나프탈렌술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트, 및 알킬 페놀의 에틸렌 옥시드 부가생성물과 같은 비이온성 계면활성제 중에서 나타난다.

화합물의 유화성 농축물은 수-혼화성 용매 또는 수-불혼화성 유기 용매와 유화제의 혼합물인 불활성 담체 중에 용해된 편리한 농도, 예컨대 약 10％ 내지 약 50％에 해당하는 액체 1 L 당 약 50 내지 약 500 g의 화합물을 포함한다. 유용한 유기 용매는 방향족 용매, 특히 크실렌, 및 석유 분획, 특히 중질 방향족 나프타와 같은 석유의 고-비점 나프탈렌계 및 올레핀계 분획을 포함한다. 다른 유기 용매, 예컨대 로진 유도체를 비롯한 테르펜계 용매, 시클로헥산온과 같은 지방족 케톤, 및 2-에톡시에탄올과 같은 복합 알콜도 사용될 수 있다. 유화성 농축물에 적합한 유화제는 상기에서 논의한 것들과 같은 통상적인 비이온성 계면활성제로부터 선택된다.

수성 현탁액은 수성 비히클 중에 약 5 내지 약 50 중량％ 범위의 농도로 분산된 본 발명의 수-불용성 화합물의 현탁액을 포함한다. 현탁액은 화합물을 미세하게 분마하고, 이를 물 및 상기에서 논의한 것과 동일한 유형으로부터 선택된 계면활성제로 구성된 비히클 내에 격렬하게 혼합하여 제조된다. 무기 염 및 합성 또는 천연 검과 같은 불활성 성분이 또한 첨가되어 수성 비히클의 밀도 및 점도를 증가시킬 수 있다. 수성 혼합물을 제조하고, 이를 샌드 밀, 볼 밀 또는 피스톤형 균질화기와 같은 기구에서 균질화하여 상기 화합물을 동시에 분마 및 혼합하는 것이 흔히 가장 효과적이다.

화합물은 또한 과립 조성물로서 적용될 수 있으며, 이는 특히 토양에의 적용에 유용하다. 과립 조성물은 전체가 또는 대부분이 점토 또는 유사한 저가 물질로 이루어진 불활성 담체 중에 분산된 약 0.5 내지 약 10 중량％의 화합물을 통상적으로 함유한다. 이러한 조성물은 화합물을 적합한 용매 중에 용해시키고, 이를 약 0.5 내지 3 mm 범위의 적절한 입자 크기로 미리 형성된 과립 담체에 적용함으로써 통상적으로 제조된다. 이러한 조성물은 또한 담체와 화합물의 도우 또는 페이스트를 제조하고 이를 분쇄 및 건조시켜 목적한 과립 입자 크기를 얻음으로써 제제화될 수 있다.

화합물을 함유하는 산제는 단순히 상기 화합물을 분말화된 형태로 적합한 산제형 농업용 담체, 예컨대 카올린 점토 및 분마된 화산재 등과 함께 긴밀하게 혼합함으로써 제조된다. 산제는 적합하게 약 1％ 내지 약 10％의 화합물을 함유할 수 있다.

어떠한 이유에서건 바람직한 경우, 화합물을 농업 화학에 폭넓게 사용되는 통상적으로 온화한 석유 오일, 예컨대 분무 오일인 적절한 유기 용매 중 용액의 형태로 적용하는 것이 마찬가지로 실용적이다.

살충제 및 살진드기제는 일반적으로 액체 담체 중 활성 성분의 분산액 형태로 적용된다. 담체 중 활성 성분의 농도의 관점에서 적용률을 언급하는 것이 통상적이다. 가장 폭넓게 사용되는 담체는 물이다.

본 발명의 화합물은 또한 에어로졸 조성물의 형태로 적용될 수 있다. 이러한 조성물에서 활성 화합물은 압력-생성 추진제 혼합물인 불활성 담체 중에 용해 또는 분산되어 있다. 에어로졸 조성물은 상기 혼합물이 분무화 밸브를 통해 분배되는 용기에 포장된다. 추진제 혼합물은 유기 용매와 혼합될 수 있는 저비점 할로카본, 또는 불활성 기체 또는 기체상 탄화수소와 함께 가압된 수성 현탁액을 포함한다.

곤충 및 진드기의 위치에 적용되는 화합물의 실제 양은 중요하지 않으며, 당업자가 상기 실시예의 관점에서 용이하게 결정할 수 있다. 일반적으로, 10 내지 5000 중량ppm의 화합물 농도가 양호한 방제를 제공할 것으로 예상된다. 다수의 화합물의 경우, 100 내지 1500 ppm의 농도로 충분할 것이다.

화합물이 적용되는 위치는 곤충 또는 진드기가 서식하는 임의의 위치, 예를 들어 채소 작물, 과일 및 견과류 나무, 포도덩굴, 관상용 식물, 가축, 건물의 내부 또는 외부 표면, 및 건물 주위의 토양일 수 있다.

곤충 알의 독특한 독물 작용 내성능 때문에, 새로 발생된 유충을 방제하기 위해서는 다른 공지된 살충제 및 살진드기제의 경우와 마찬가지로 반복된 적용이 바람직할 수 있다.

식물에서 본 발명의 화합물의 전신적 이동은 상기 화합물을 식물의 한 부분에 적용하여 식물의 다른 부분에 있는 해충을 방제하는 데 이용될 수 있다. 예를 들어, 잎-섭취 곤충의 방제는 적수 관개 또는 고랑 적용에 의해, 또는 식재 전 종자 처리에 의해 방제될 수 있다. 종자 처리는 특별한 특징을 발현하도록 유전적으로 변형된 식물이 발아하는 종자를 비롯하여 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적인 예로는, 무척추동물 해충, 예컨대 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)에 독성인 단백질 또는 기타 살충성 독소를 발현하는 것들, 제초제 내성을 발현하는 것들, 예컨대 "라운드업 레디(Roundup Ready)" 종자가 포함된다.

본 발명의 화합물 및 유인물 및/또는 섭취 촉진제로 이루어진 살충성 미끼 조성물은 덫 및 미끼집 등과 같은 장치에서 곤충 해충에 대한 살충제의 효능을 증가시키는 데 사용될 수 있다. 미끼 조성물은 통상적으로, 살생제로서 작용하기에 유효한 양으로 촉진제 및 1종 이상의 비-마이크로캡슐화 또는 마이크로캡슐화 살충제를 포함하는 고체, 반-고체 (겔 포함) 또는 액체 미끼 매트릭스이다.

본 발명 (화학식 I)의 화합물은 흔히 폭넓게 다양한 해충 및 질병의 방제를 달성하기 위해 1종 이상의 다른 살충제 또는 살진균제와 함께 적용된다. 다른 살충제 또는 살진균제와 함께 사용될 경우, 본 발명에서 청구된 화합물들은 다른 살충제 또는 살진균제와 함께 제제화되거나, 다른 살충제 또는 살진균제와 함께 탱크 혼합되거나, 또는 다른 살충제 또는 살진균제와 순차적으로 적용될 수 있다.

유리하게 본 발명의 화합물과 조합되어 사용될 수 있는 일부 살충제로는, 항생 살충제, 예컨대 알로사미딘 및 투린기엔신; 거대고리 락톤 살충제, 예컨대 스피노사드, DE-175 및 21-부테닐 스피노신를 비롯한 기타 스피노신 및 이들의 유도체; 아베르멕틴 살충제, 예컨대 아바멕틴, 도라멕틴, 에마멕틴, 에프리노멕틴, 이베르멕틴 및 셀라멕틴; 밀베마이신 살충제, 예컨대 레피멕틴, 밀베멕틴, 밀베마이신 옥심 및 목시덱틴; 비소계 살충제, 예컨대 비산칼슘, 아세토아비산구리, 비산구리, 비산납, 아비산칼륨 및 아비산나트륨; 생물학적 살충제, 예컨대 바실루스 포필리애(Bacillus popilliae), 바실루스 스파에리쿠스(B. sphaericus), 바실루스 투린기엔시스 아종 아이자와이(B. thuringiensis subsp. aizawai), 바실루스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(B. thuringiensis subsp. kurstakiy), 바실루스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(B. thuringiensis subsp. tenebrionis), 비아우베리아 바시아나(Beauveria bassiana), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) 과립병 바이러스, 더글라스 퍼 투속 나방(Douglas fir tussock moth) NPV, 매미나방(gypsy moth) NPV, 헬리코베르파 지아(Helicoverpa zea) NPV, 화랑곡나방(Indian meal moth) 과립병 바이러스, 메타리지움 아니소플리애(Metarhizium anisopliae), 노세마 로쿠스타에(Nosema locustae), 패실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus), 패실로마이세스 릴라시누스(P. lilacinus), 포토라브두스 루미네센스(Photorhabdus luminescens), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) NPV, 트립신 조절 오스태틱 팩터, 제노라브두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus) 및 제노라브두스 보비에니(X. bovienii), 식물 혼입된 보호 살충제, 예컨대 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1A.105, Cry2Ab2, Cry3A, mir Cry3A, Cry3Bb1, Cry34, Cry35 및 VIP3A; 식물성 살충제, 예컨대 아나바신, 아자디라크틴, d-리모넨, 니코틴, 피레트린, 시네린, 시네린 I, 시네린 II, 자스몰린 I, 자스몰린 II, 피레트린 I, 피레트린 II, 쿼시아, 로테논, 리아니아 및 사바딜라; 카르바메이트 살충제, 예컨대 벤디오카르브 및 카르바릴; 벤조푸라닐 메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 벤푸라카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 데카르보푸란 및 푸라티오카르브; 디메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 디미탄, 디메틸란, 히퀸카르브 및 피리미카르브; 옥심 카르바메이트 살충제, 예컨대 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 메토밀, 니트릴라카르브, 옥사밀, 타짐카르브, 티오카르복심, 티오디카르브 및 티오파녹스; 페닐 메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 알릭시카르브, 아미노카르브, 부펜카르브, 부타카르브, 카르바놀레이트, 클로에토카르브, 디크레실, 디옥사카르브, EMPC, 에티오펜카르브, 페네타카르브, 페노부카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메톨카르브, 멕사카르베이트, 프로마실, 프로메카르브, 프로폭서, 트리메타카르브, XMC 및 크실릴카르브; 디니트로페놀 살충제, 예컨대 디넥스, 디노프로프, 디노삼 및 DNOC; 플루오르 살충제, 예컨대 헥사플루오르화규산바륨, 크리올라이트, 플루오르화나트륨, 헥사플루오르화규산나트륨 및 술플루라미드; 포름아미딘 살충제, 예컨대 아미트라즈, 클로르디메포름, 포르메타네이트 및 포름파라네이트; 훈증 살충제, 예컨대 아크릴로니트릴, 이황화탄소, 사염화탄소, 클로로포름, 클로로피크린, 파라-디클로로벤젠, 1,2-디클로로프로판, 에틸 포르메이트, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에틸렌 옥시드, 시안화수소, 요오도메탄, 메틸 브로마이드, 메틸클로로포름, 메틸렌 클로라이드, 나프탈렌, 포스핀, 술푸릴 플루오라이드 및 테트라클로로에탄; 무기 살충제, 예컨대 보락스, 칼슘 폴리술피드, 올레산구리, 염화제1수은, 티오시안산칼륨 및 티오시안산나트륨; 키틴 합성 억제제, 예컨대 비스트리플루론, 부프로페진, 클로르플루아주론, 시로마진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론 및 트리플루무론; 유충 호르몬 유사물, 예컨대 에포페노난, 페녹시카르브, 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜 및 트리프렌; 유충 호르몬, 예컨대 유충 호르몬 I, 유충 호르몬 II 및 유충 호르몬 III; 변태 호르몬 작용약, 예컨대 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드 및 테부페노지드; 변태 호르몬, 예컨대 α-에크디손 및 에크디스테론; 변태 억제제, 예컨대 디오페놀란; 프레코센, 예컨대 프레코센 I, 프레코센 II 및 프레코센 III; 비분류 곤충 성장 조절제, 예컨대 디시클라닐; 네레이스톡신 유사 살충제, 예컨대 벤술탭, 카르탭, 티오시클람 및 티오술탭; 니코티노이드 살충제, 예컨대 플로니카미드; 니트로구아니딘 살충제, 예컨대 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드 및 티아메톡삼; 니트로메틸렌 살충제, 예컨대 니텐피람 및 니티아진; 피리딜메틸아민 살충제, 예컨대 아세타미프리드, 이미다클로프리드, 니텐피람 및 티아클로프리드; 유기염소 살충제, 예컨대 브로모-DDT, 캄페클로르, DDT, pp'-DDT, 에틸-DDD, HCH, 감마-HCH, 린단, 메톡시클로르, 펜타클로로페놀 및 TDE; 시클로디엔 살충제, 예컨대 알드린, 브로모시클렌, 클로르비시클렌, 클로르단, 클로르데콘, 디엘드린, 딜로르, 엔조술판, 엔드린, HEOD, 헵타클로르, HHDN, 이소벤잔, 이소드린, 켈레반 및 미렉스; 오르가노포스페이트 살충제, 예컨대 브롬펜빈포스, 클로르펜빈포스, 크로톡시포스, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메틸빈포스, 포스피레이트, 헵테노포스, 메토크로토포스, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 나프탈로포스, 포스파미돈, 프로파포스, TEPP 및 테트라클로르빈포스; 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 디옥사벤조포스, 포스메틸란 및 펜토에이트; 지방족 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 아세티온, 아미톤, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르메포스, 데메피온, 데메피온-O, 데메피온-S, 데메톤, 데메톤-O, 데메톤-S, 데메톤-메틸, 데메톤-O-메틸, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸술폰, 디술포톤, 에티온, 에토프로포스, IPSP, 이소티오에이트, 말라티온, 메타크리포스, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디술포톤, 포레이트, 술포텝, 테르부포스 및 티오메톤; 지방족 아미드 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 아미디티온, 시안토에이트, 디메토에이트, 에토에이트-메틸, 포르모티온, 메카르밤, 오메토에이트, 프로토에이트, 소파미드 및 바미도티온; 옥심 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 클로르폭심, 폭심 및 폭심-메틸; 헤테로시클릭 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 아자메티포스, 쿠마포스, 쿠미토에이트, 디옥사티온, 엔도티온, 메나존, 모르포티온, 포살론, 피라클로포스, 피리다펜티온 및 퀴노티온; 벤조티오피란 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 디티크로포스 및 티크로포스; 벤조트리아진 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 아진포스-에틸 및 아진포스-메틸; 이소인돌 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 디알리포스 및 포스메트; 이속사졸 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 이속사티온 및 졸라프로포스; 피라졸로피리미딘 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 클로르프라조포스 및 피라조포스; 피리딘 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸; 피리미딘 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 부타티오포스, 디아지논, 에트림포스, 리림포스, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프리미도포스, 피리미테이트 및 테부피림포스; 퀴녹살린 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 퀴날포스 및 퀴날포스-메틸; 티아디아졸 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 아티다티온, 리티다티온, 메티다티온 및 프로티다티온; 트리아졸 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 이사조포스 및 트리아조포스; 페닐 오르가노티오포스페이트 살충제, 예컨대 아조토에이트, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 카르보페노티온, 클로르티오포스, 시아노포스, 시티오에이트, 디캅톤, 디클로펜티온, 에타포스, 팜푸르, 펜클로르포스, 페니트로티온 펜술포티온, 펜티온, 펜티온-에틸, 헤테로포스, 조드펜포스, 메술펜포스, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜캅톤, 포스니클로르, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테메포스, 트리클로르메타포스-3 및 트리페노포스; 포스포네이트 살충제, 예컨대 부토네이트 및 트리클로르폰; 포스포노티오에이트 살충제, 예컨대 메카르폰; 페닐 에틸포스포노티오에이트 살충제, 예컨대 포노포스 및 트리클로로나트; 페닐 페닐포스포노티오에이트 살충제, 예컨대 시아노펜포스, EPN 및 렙토포스; 포스포르아미데이트 살충제, 예컨대 크루포메이트, 페나미포스, 포스티에탄, 메포스폴란, 포스폴란 및 피리메타포스; 포스포르아미도티오에이트 살충제, 예컨대 아세페이트, 이소카르보포스, 이소펜포스, 메타미도포스 및 프로페탐포스; 포스포로디아미드 살충제, 예컨대 디메폭스, 마지독스, 미파폭스 및 슈라단; 옥사디아진 살충제, 예컨대 인독사카르브; 프탈이미드 살충제, 예컨대 디알리포스, 포스메트 및 테트라메트린; 피라졸 살충제, 예컨대 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 테부펜피라드, 톨펜피라드 및 바닐리프롤; 피레트로이드 에스테르 살충제, 예컨대 아크리나트린, 알레트린, 비오알레트린, 바르트린, 비펜트린, 비오에타노메트린, 시클레트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람다-시할로트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 세타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 디메플루트린, 디메트린, 엠펜트린, 펜플루트린, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 푸레트린, 이미프로트린, 메토플루트린, 퍼메트린, 비오퍼메트린, 트랜스퍼메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레스메트린, 레스메트린, 비오레스메트린, 시스메트린, 테플루트린, 테랄레트린, 테트라메트린, 트랄로메트린 및 트랜스플루트린; 피레트로이드 에테르 살충제, 예컨대 에토펜프록스, 플루펜프록스, 할펜프록스, 프로트리펜부트 및 실라플루오펜; 피리미딘아민 살충제, 예컨대 플루페네림 및 피리미디펜; 피롤 살충제, 예컨대 클로르페나피르; 테트론산 살충제, 예컨대 스피로디클로펜, 스피로메시펜 및 스피로테트라마트; 티오우레아 살충제, 예컨대 디아펜티우론; 우레아 살충제, 예컨대 플루코푸론 및 술코푸론; 및 비분류 살충제, 예컨대 AKD-3088, 클로산텔, 크로타미톤, 시플루메토펜, E2Y45, EXD, 페나자플로르, 페나자퀸, 페녹사크림, 펜피록시메이트, FKI-1033, 플루벤디아미드, HGW86, 히드라메틸논, IKI-2002, 이소프로티올란, 말로노벤, 메타플루미존, 메톡사디아존, 니플루리다이드, NNI-9850, NNI-0101, 피메트로진, 피리다벤, 피리달릴, 큐사이드, 라폭사나이드, 리낙시피르, SYJ-159, 트리아라텐 및 트리아자메이트, 및 이들의 조합이 포함된다.

유리하게 본 발명의 화합물과 조합되어 사용될 수 있는 일부 살진균제로는, 2-(티오시아네이토메틸티오)벤조티아졸, 2-페닐페놀, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 암펠로마이세스(Ampelomyces), 퀴스퀄리스, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 바실루스 서브틸리스(Baccilus subtilis), 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카르브-이소프로필, 벤질아미노벤젠-술포네이트 (BABS) 염, 중탄산염, 비페닐, 비스메르티아졸, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보락스, 보르도(Bordeaux) 혼합물, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 칼슘 폴리술피드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카르복신, 카프로파미드, 카르본, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 코니오티리움 미니탄스, 수산화구리, 옥탄산구리, 옥시염화구리, 황산구리, 황산구리 (3가염기), 산화제1구리, 시아조파미드, 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 다조메트, 데바카르브, 디암모늄 에틸렌비스-(디티오카르바메이트), 디클로플루아니드, 디클로로펜, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조쿼트 이온, 디플루메토림, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노부톤, 디노캅, 디페닐아민, 디티아논, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도딘, 도딘 유리 염기, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에톡시퀸, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록시드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포름알데히드, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, GY-81, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로티올란, 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 크레속심-메틸, 만코퍼, 만코제브, 마넵, 메파니피림, 메프로닐, 염화제2수은, 산화제2수은, 염화제1수은, 메탈락실, 메페녹삼, 메탈락실-M, 메탐, 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메트코나졸, 메타술포카르브, 메틸 요오다이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 밀디오마이신, 미클로부타닐, 나밤, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 옥틸리논, 오푸라세, 올레산 (지방산), 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥신-구리, 옥스포코나졸 푸마레이트, 옥시카르복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜타클로로페놀, 펜타클로로페닐 라우레이트, 펜티오피라드, 페닐머큐리 아세테이트, 포스폰산, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 B, 폭리옥신, 폴리옥소림, 중탄산칼륨, 칼륨 히드록시퀴놀린 술페이트, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리부티카르브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴노클라민, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 레이누트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물, 실티오팜, 시메코나졸, 나트륨 2-페닐페녹시드, 중탄산나트륨, 나트륨 펜타클로로페녹시드, 스피록사민, 황, SYP-Z071, 타르 오일, 테부코나졸, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신, 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드, 칸디다 올레오필라(Candida oleophila), 푸사리움 옥시스포럼(Fusarium oxysporum), 글리오클라디움(Gliocladium)종, 플레비옵시스 기간테안(Phlebiopsis gigantean), 스트렙토마이세스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis), 트리코데르마(Trichoderma)종, (RS)-N-(3,5-디클로로페닐)-2-(메톡시메틸)-숙신이미드, 1,2-디클로로프로판, 1,3-디클로로-1,1,3,3-테트라플루오로아세톤 수화물, 1-클로로-2,4-디니트로나프탈렌, 1-클로로-2-니트로프로판, 2-(2-헵타데실-2-이미다졸린-1-일)에탄올, 2,3-디히드로-5-페닐-1,4-디티-인 1,1,4,4-테트라옥시드, 2-메톡시에틸머큐리 아세테이트, 2-메톡시에틸머큐리 클로라이드, 2-메톡시에틸머큐리 실리케이트, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌, 4-(2-니트로프로프-1-에닐)페닐 티오시아네이트메: 암프로필포스, 아닐라진, 아지티람, 바륨 폴리술피드, 바이엘(Bayer) 32394, 베노다닐, 벤퀴녹스, 벤탈루론, 벤자마크릴; 벤자마크릴-이소부틸, 벤자모르프, 비나파크릴, 비스(메틸머큐리) 술페이트, 비스(트리부틸주석) 옥시드, 부티오베이트, 카드뮴 칼슘 구리 아연 크로메이트 술페이트, 카르바모르프, CECA, 클로벤티아존, 클로라니포르메탄, 클로르페나졸, 클로르퀴녹스, 클림바졸, 구리 비스(3-페닐살리실레이트), 구리 아연 크로메이트, 쿠프라넵, 제2구리 히드라지늄 술페이트, 쿠프로밤, 시클라푸라미드, 시펜다졸, 시프로푸람, 데카펜틴, 디클론, 디클로졸린, 디클로부트라졸, 디메티리몰, 디녹톤, 디노술폰, 디노터본, 디피리티온, 디탈림포스, 도디신, 드라족솔론, EBP, ESBP, 에타코나졸, 에템, 에티림, 페나미노술프, 페나파닐, 페니트로판, 플루오트리마졸, 푸르카르바닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메시클록스, 푸로파네이트, 글리오딘, 그리세오풀빈, 할라크리네이트, 헤르큘레스(Hercules) 3944, 헥실티오포스, ICIA0858, 이소팜포스, 이소발레디온, 메베닐, 메카르빈지드, 메타족솔론, 메트푸록삼, 메틸머큐리 디시안아미드, 메트술포박스, 밀넵, 무코클로릭 무수물, 미클로졸린, N-3,5-디클로로페닐-숙신이미드, N-3-니트로페닐이타콘이미드, 나타마이신, N-에틸머큐리오-4-톨루엔술폰아닐리드, 니켈 비스(디메틸디티오카르바메이트), OCH, 페닐머큐리 디메틸디티오카르바메이트, 페닐머큐리 니트레이트, 포스디펜, 프로티오카르브; 프로티오카르브 히드로클로라이드, 피라카르볼리드, 피리디니트릴, 피록시클로르, 피록시푸르, 퀴나세톨; 퀴나세톨 술페이트, 퀴나자미드, 퀸코나졸, 라벤자졸, 살리실아닐리드, SSF-109, 술트로펜, 테코람, 티아디플루오르, 티시오펜, 티오클로르펜핌, 티오파네이트, 티오퀴녹스, 티옥시미드, 트리아미포스, 트리아리몰, 트리아즈부틸, 트리클라미드, 우르바시드, XRD-563 및 자릴라미드, 및 이들의 임의의 조합이 포함된다.

Claims

하기 화학식 I의 화합물.

<화학식 I>

상기 식에서,

X는 NO₂, CN, COOR⁴ 또는 COR⁵를 나타내고;

L은 단일 결합, 또는 R¹, S 및 L이 함께 4-, 5- 또는 6원 고리를 나타내는 경우 -CH(CH₂)_m- (여기서, m은 1 내지 3의 정수임)을 나타내며;

n은 0 내지 3의 정수이고;

Y는 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, C₂-C₄ 알케닐, C₂-C₄ 할로알케닐, C₂-C₄ 알키닐, 플루오로, 브로모, 요오도, C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알콕시, CN, NO₂ 또는 R⁶SO_z (여기서, z는 0 내지 2의 정수임)를 나타내며;

R¹은 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, C₃-C₆ 알케닐, C₃-C₆ 할로알케닐, C₃-C₆ 알키닐, 또는 R¹, S 및 L이 함께 4-, 5- 또는 6원 고리를 나타내는 경우 -(CH₂)-를 나타 내고;

R² 및 R³은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 시클로프로필, 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도를 나타내며;

R⁴는 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 아릴알킬 또는 헤테로아릴알킬을 나타내고;

R⁵는 수소, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 아릴알킬 또는 헤테로아릴알킬을 나타내며;

R⁶은 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 할로알킬, C₃-C₆ 알케닐, C₃-C₆ 할로알케닐 또는 C₃-C₆ 알키닐을 나타낸다.
제1항의 화합물을 식물학상 허용가능한 담체와 조합하여 포함하는, 곤충 방제용 조성물.
곤충-불활성화 양의 제1항의 화합물을 방제가 요망되는 위치에 적용하는 것을 포함하는, 곤충 방제 방법.