TWI395665B - 耐火聚合物板 - Google Patents

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Description

耐火聚合物板
本發明屬於用於多層玻璃面板之聚合物板之領域,且更具體言之,本發明屬於包含改良該等聚合物板耐火性之試劑之聚合物板之領域。
聚(乙烯縮丁醛)(PVB)通常用於製造聚合物板,該等聚合物板可在透光層壓板中用作諸如安全玻璃或聚合層壓板之中間層。安全玻璃通常係指包含安置於兩塊玻璃間之聚(乙烯縮丁醛)板的透明層壓板。安全玻璃通常用於在建築及汽車窗口中提供透明障壁。其主要功能為吸收諸如由一物件碰撞引起之能量,而使其不穿透窗口。
可藉由將兩玻璃層及一諸如聚(乙烯縮丁醛)之塑料中間層組裝至一預壓中,黏著成一預層壓板且完成為一光學清晰層壓板來形成安全玻璃。組裝階段可包括鋪設一塊玻璃,在該玻璃上覆蓋一聚(乙烯縮丁醛)板,在聚(乙烯縮丁醛)板上鋪設一第二塊玻璃,且將適量聚(乙烯縮丁醛)清理至玻璃層邊緣。
可藉由將聚(乙烯縮丁醛)聚合物與一或多種增塑劑混合,且視情況與一或多種其它成份混合,並將混合物熔融處理成可經收集及捲起以供儲存及運輸的板來製造塑料中間層。
玻璃結構除各種通常用於層壓用途而具有習知聚合物板型中間層外,在一些層壓安全玻璃的應用中尤其需要具有其它阻燃特性。試圖包括某些阻燃量測之實例包括其它膨脹材料層之包含物,其經特定設計當經受燃燒時炭化,藉此防止火在炭化層中進一步傳播(美國專利第4,485,601號)。然而,通常需要額外保護。
因此,此項技術中存在對提供所需耐火性之聚合物組合物之需要,亦允許簡單製造聚合物板而不對其它所要特性產生不利影響。
現根據本發明驚訝地發現併入磷酸酯試劑之多種熱塑性聚合物可改良聚合物板之耐火特性,其作為在諸如彼等用於建築及汽車應用之多層玻璃面板中之中間層係有用的。
本發明包括一包含一耐火面板之多層玻璃面板,其中該耐火面板大體上由以下物質組成:兩玻璃層;及一安置於該等兩玻璃層間之聚合物板,其中該聚合物板包含一熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑且在該聚合物板中無其它增塑劑存在。
本發明包括一包含一耐火面板之多層玻璃面板,其中該耐火面板大體上由以下物質組成:一第一玻璃層;一第二玻璃層;及一安置於該第一玻璃層與該第二玻璃層間之聚合物板,其中該聚合物板包含一熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑且在該聚合物板中無其它增塑劑存在;及一相對於該聚合物板與該第二玻璃層接觸安置之耐火層。
本發明包括一包含一耐火面板之多層玻璃面板,其中該耐火面板大體上由以下物質組成:兩玻璃層;一安置於該等兩玻璃層間之第一聚合物板,其中該聚合物板包含一熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑且在該聚合物板中無其它增塑劑存在;及與該第一聚合物板層壓且安置於該等兩玻璃層間之一至十個其它層,其中該等一至十個其它層可為任何以下結構:一安置於第二聚合物板與第三聚合物板間之聚合物膜,其具有0至7個其它聚合物膜及聚合物板之層;或0至10個其它聚合物板之層。
本發明包括一多層玻璃面板中間層,其包含一聚合物板,該聚合物板包含一熱塑性聚合物、一磷酸酯增塑劑及一酸穩定劑。
根據本發明驚訝地發現在用於多層玻璃面板聚合物板中併入磷酸酯增塑劑不僅賦予相對於缺乏該試劑之面板的經改良之阻燃性,而且允許使用通常用於製造缺乏磷酸酯增塑劑之聚合物板之方法及裝置製造該等磷酸酯塑化板。如以下更詳細之描述,一"聚合物板"可包含任何合適熱塑性聚合物,例如聚(乙烯縮丁醛)。此外,如以下更詳細之描述,許多磷酸酯增塑劑可用於達成所要阻燃特性。
在本發明之多個實施例中,多層玻璃面板大體上由一安置於兩玻璃層間以形成三層層壓板之聚合物板組成,其中該聚合物板包含一諸如聚(乙烯縮丁醛)之熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑,在該聚合物板中無其它增塑劑存在。與一些先前技術嘗試提供阻燃量測不同,本發明之此等實施例不使用其它增塑劑(例如參見美國專利第3,841,890號)或其它層(例如參見美國專利第4,485,601號)。如以下詳述,為除塑化聚合物外之多種目的可包括其它試劑,例如可添加黏著控制劑及紅外吸收劑。在多個實施例中,可將以下詳細描述之一或多種除酸劑添加至聚合物板以賦予其其它穩定性。
在增塑劑僅為磷酸酯之實施例中,以百分之一樹脂或phr量測之聚合物板之增塑劑含量可為(例如)5-80 phr、10-70 phr、15-60 phr或20-50 phr。在熔融物中包括之磷酸酯之量(當然)可由應用所期望的聚合物板來測定。本發明之磷酸酯增塑劑可包含一單一類型磷酸酯或多種類型磷酸酯。將磷酸酯增塑劑用作單獨增塑劑已驚奇地展示導致在習知、未改良聚合物板擠壓裝置中可擠壓之熔融物,該等裝置例如特定設計用於擠壓聚(乙烯縮丁醛)熔融物的生產線。
對於此等僅使用磷酸酯增塑劑之實施例而言,儘管可使用其它範圍,但是使用具有5%至50%、10%至50%、11%至40%、15%至30%或20%至30%(以重量計)之殘餘聚(乙烯醇)含量之聚(乙烯縮丁醛)為有利的。在一些實施例中使用具有大於25%、大於27%或大於30%(以重量計)之殘餘聚(乙烯醇)含量之聚(乙烯縮丁醛)亦為有利的。
上文所述用於三層實施例中之聚合物板亦可用於在兩玻璃層間安置兩個或兩個以上聚合物板之實施例中。舉例而言,可使兩個聚合物板彼此接觸且將其安置於兩個玻璃面板間以產生四層多層玻璃面板,其中聚合物板之一者或兩者具有僅以磷酸酯作為增塑劑之上文所述之組合物。在其它實施例中,可在兩個聚合物板間併入一下文將更充分描述之聚合物膜以產生一五層玻璃面板,其中聚合物板之一者或兩者僅以磷酸酯作為增塑劑。在兩玻璃層間包括其它具有或不具有磷酸酯作為僅有之增塑劑的聚合物板之其它實施例係在本發明範疇之內,且亦使用一種以上聚合物膜之實施例亦在本發明範疇之內。
在一些此等實施例中,如本文中別處界定之一耐火面板大體上由兩玻璃層及在其間安置之本發明之聚合物板組成,其僅以磷酸酯作為增塑劑且具有在該等玻璃層間與聚合物板層壓之一至十個其它層。該等其它層可為聚合物板//聚合物膜//具有0至7個聚合物板層之聚合物板排列及/或聚合物膜,或0至10個聚合物板層,其中任何聚合物板可具有相同或不同之組合物,且任何聚合物膜可具有相同或不同之組合物。
在其它實施例中,本發明之任何聚合物板可用於"雙層"結構中。該等雙層結構通常包含一上光板,諸如彼順序之一玻璃塊、一聚合物板及一聚合物膜。缺乏一第二玻璃塊之該結構允許面板具有較低總厚度及總重量。
在本發明之多個其它實施例中,在一聚合物板中包括一或多種其它增塑劑。此等增塑劑尤其包括多元酸或多羥醇之酯。合適增塑劑包括(例如)三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、環己基己二酸己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、諸如油改性癸二酸醇酸樹脂之聚合增塑劑,及諸如美國專利第3,841,890號揭示之磷酸酯與己二酸酯之混合物及諸如美國專利第4,144,217號揭示之己二酸酯及前述混合物及組合物。可使用之其它增塑劑為自C4 至C9 烷基醇及環C4 至C1 0 醇(如美國專利第5,013,779號所揭示)及諸如己二酸己酯之C6 至C8 己二酸酯製備之混合己二酸酯。在一些實施例中,增塑劑為三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。
在此等實施例中,其中磷酸酯為所用之兩種或兩種以上增塑劑之一者,聚合物板可用於上文給出實施例之任何變體,其中僅磷酸酯用作增塑劑。
如本文所用,"耐火面板"為本發明之任何玻璃//聚合物層//玻璃結構,其具有至少一個具有磷酸酯增塑劑之聚合物板。在本發明之多個實施例中,可將其它習知非耐火層及如本文別處所述之耐火層添加至本發明之任何耐火面板。
在本發明之多個實施例中,在本文所描述之任何兩個玻璃結構中,可將其它耐火層安置於一玻璃層之外表面上。舉例而言,在聚合物板中僅以磷酸酯作為增塑劑之玻璃//聚合物板//玻璃結構可包括任一曝露之玻璃表面上之其它耐火層以得到具有以下結構之多層玻璃面板:玻璃//聚合物板//玻璃//耐火層。可包括其它玻璃層,且其它耐火層//玻璃層視情況重複以形成根據以下各項之多種耐火多層玻璃面板:耐火面板//(耐火層//玻璃層)n ,其中n為小於10之整數,該耐火面板為本發明之任何耐火面板,且以每一n重複之耐火層可為本文所描述之任何耐火層,其中由n表示之耐火層可為相同或不同。在多個實施例中,如文中所揭示,耐火層可包含任何具有如文所揭示之磷酸酯增塑劑之聚合物板、膨脹層及含氟聚合物層。
在本發明之其它實施例中,其中在聚合物板中僅將磷酸酯增塑劑用作增塑劑,可添加一或多個膨脹材料層以形成具有額外阻燃特性之多層玻璃面板。此等實施例可藉由(例如)將一膨脹材料層與一玻璃層添加至任何上文所述之具有僅將磷酸酯用作增塑劑之聚合物板的多層玻璃面板之實施例來形成。舉例而言,一種可能構型為:玻璃//聚合物板//玻璃//膨脹層//玻璃。當然可添加一個以上膨脹材料層,並視需要併入其它玻璃層以分離膨脹層。一般而言,面板可具有以下設計之多個膨脹層結構:(包含具有磷酸酯之聚合物板之玻璃面板)//(膨脹層//玻璃層)n ,其中n為小於10之整數。
根據已知技術及特定地由彼等美國專利第4,654,268號、第4,485,601號及第5,434,006描述之技術,可製造及併入本發明之膨脹層。用作膨脹材料之材料可為任何合適材料,其包括(但不限於)水合金屬鹽、金屬矽酸鹽、鹼金屬矽酸鹽及水合矽酸鈉。在多個實施例中,膨脹材料為水合矽酸鈉。在多個實施例中,水合矽酸鈉具有介於約3:1及4:1間或約3.4:1之重量比的SiO2 :N2 O,且可具有(例如)25至40或30至35重量百分比之水。
其它實施例併入一碳氟組合物層作為額外阻燃層,該碳氟組合物諸如四氟乙烯/六氟丙烯/二氟亞乙烯(THV)及THV與其它聚合物之摻合物。如上文所述,該層可(例如)作為安置於一玻璃層與多層玻璃面板間之其它層而經包括,該多層玻璃面板具有僅以磷酸酯作為增塑劑之聚合物板。舉例而言,一種可能構型為:玻璃//聚合物板//玻璃//THV//玻璃。
可用於此等實施例之尤其有用之THV及THV摻合物包括彼等美國專利第5,908,704號揭示之摻合物。在多個實施例中,碳氟化合物層包含至少75重量%、80重量%或85重量%之THV聚合物。有用之THV聚合物及用於製造其之多種方法描述於美國專利第3,235,537號、第3,132,123號、第3,635,926號、第3,528,954號、第3,642,742號及第4,029,868號中。
THV聚合物可為嵌段共聚物或接枝共聚物,其由彈性體軟區段(意即六氟丙烯及二氟亞乙烯)及氟塑料硬區段(意即四氟乙烯)組成。THV聚合物為市售聚合物,其包含氯乙烯四氟乙烯共聚物(ECTFE)、六氟丙烯(HFP)及二氯亞乙烯(VDF),ECTFE:HFP:VDF之莫耳比(例如)約42-60:20-18:38-22。可使用之THV與其它含氟聚合物之其它摻合物包括(但不限於)與氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)、全氟烷氧基聚合物(PFA)、全氯四氟乙烯(PCFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚二氟亞乙烯聚合物(PVDF)、氯乙烯四氟乙烯及二氯乙烯四氟乙烯(ECCTFE)摻合之THV。
本發明之玻璃塊可為任何習知用於層壓玻璃面板之技術之玻璃塊,且特定為彼等併入耐火特性或尤其適於與上文所述膨脹層一起使用之玻璃塊,諸如彼等美國專利第5,434,006號所述之玻璃塊。尤其有用之玻璃包括(但不限於):強化玻璃、硼矽酸鹽玻璃、玻璃-陶瓷材料、玻璃-晶體材料、鋁矽酸鹽及鋁-硼-矽酸鹽玻璃。可使用之鋁-矽酸鹽及三鋁-硼-矽酸鹽玻璃之組合物的實例包括下表中列出之組合物(重量份):
本發明之多層玻璃面板一般可經定向成使面板的任一側面向內部空間。
本發明包括併入本發明之任何多層玻璃面板之窗戶及擋風玻璃。
本發明進一步包括製造多層玻璃面板之方法,其係藉由使用任何適當習知方法將本發明之一或多個層與其它層共同層壓,諸如由高壓釜層壓處理來製造任何本發明之多層上光面板。
本發明亦包括藉由在開口中固定任何本發明之多層玻璃面板來預防或降低火傳播的方法。
磷酸酯增塑劑
可用作本發明之聚合物板中之增塑劑之磷酸酯包括(但不限於)磷酸酯單體(具有一個磷酸基之磷酸酯),及特定言之係具有下式之磷酸酯單體:R3 PO4
其中R係選自由芳基、其中之烷基含有1至3個碳原子的烷芳基、1至12個碳原子之烷基、1至9個碳原子之烷氧基烷基及環烷基組成之群,其限制條件為當在給定化合物中所有由R表示之基團為烷基時,各烷基較佳具有4個或4個以上碳原子。在相同磷酸酯增塑劑中R可表示不同基團。
合適磷酸酯之實例包括磷酸三-正丁酯、磷酸三異丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三-甲苯酚酯、磷酸三-2,3-二甲苯酯、磷酸三酯、磷酸甲基二苯酯、苯基磷酸二甲酯、磷酸乙基二-甲苯酚酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸戊基二己酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三辛酯、磷酸辛基二-對-甲苯酚酯、磷酸三-環己酯、磷酸環己基二苯酯、磷酸二環己基苯酯、磷酸三壬酯、磷酸己基苯基甲苯酚酯、磷酸2-甲基戊基苯基甲苯酚酯、磷酸辛基苯基甲苯酚酯、磷酸2-乙基己基苯基甲苯酚酯、磷酸正辛基苯基甲苯酚酯、磷酸壬基苯基甲苯酚酯、磷酸正癸基苯基甲苯酚酯、磷酸月桂基苯基甲苯酚酯、磷酸丁氧基乙基苯基甲苯酚酯、磷酸2-甲基戊氧基乙基苯基甲苯酚酯、甲苯酚基磷酸已氧基乙基苯酯、磷酸辛氧基乙基苯基甲苯酚酯、磷酸2-乙基己氧基乙基苯基甲苯酚酯、磷酸壬氧基乙基苯基甲苯酚酯、磷酸癸氧基乙基苯基甲苯酚酯、甲苯酚基磷酸月桂氧基乙基苯酯、磷酸己基二甲苯酚酯、磷酸2-乙基丁基二苯酯、磷酸2-甲基戊基二甲苯酚酯、磷酸正己基二苯酯、磷酸辛基二甲苯酚酯、磷酸2-乙基己基-二甲苯酚酯、磷酸異-辛基二甲苯酚酯、磷酸正辛基二苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸異-辛基二苯酯、磷酸壬基二苯酯、磷酸三甲基己基二苯酯、磷酸壬基二甲苯酚酯、磷酸正癸基二苯酯、磷酸癸基二甲苯酚酯、磷酸月桂基二苯酯、磷酸十二烷基二甲苯酚酯、磷酸2-乙基己基甲基苯酯、磷酸2-乙基己基異丁基-對-氯苯酯、磷酸正辛基正丁基苯酯、磷酸2-乙基己基異丁基苯酯、磷酸2-乙基己基正丁基苯酯、磷酸2-乙基己基第二丁基甲苯酚酯、磷酸2-乙基己基正丁基甲苯酚酯、磷酸二(2-乙基己基)苯酯、磷酸2-乙基己基癸醯基苯酯、磷酸2-乙基己基2-丁基辛基甲苯酚酯、磷酸正丁基第二-十四基苯酯、磷酸正十六基異丙基苯酯、磷酸十二烷基二苯酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸甲苯酚基二苯酯及其中前述之混合物。
較佳磷酸酯為彼等包含12至30個碳原子之磷酸酯。此等磷酸酯之實例為磷酸三辛酯(尤其磷酸三-2-乙基己酯)、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸十二烷基二苯酯、磷酸三-丁氧基乙酯及磷酸甲苯酚基二苯酯。
環氧化物試劑
環氧化物試劑可併入本發明之層內,且包括美國專利第3,723,320號所述之類型之羧酸3,4-環氧環己酯組合物。諸如彼等美國專利第4,206,067號所述之二環氧化物亦為有用的,其含有兩個各與一環氧基稠合的經連接環己基。該等二環氧化物對應於下式:
其中R3 為含有1至10個碳原子、0至6個氧原子及0至6個氮原子之有機基團,且R4 至R9 獨立選自氫及含有1至5個碳原子之脂族基。例示性二環氧化物包括3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷、雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基己二酸酯)及2-(3,4-環氧環己基)-5,5-螺(3,4-環氧)環己基-間-二噁烷。
其它有用環氧化物試劑包括諸如表氯醇-聚乙二醇聚合物之聚乙二醇二-環氧化物試劑,例如DER 732。因為其通常具有相對低之揮發性,所以該等高分子量二-環氧化物為有用的。
如此項技術中已知,其它除酸劑(單獨或與環氧化物試劑相組合)可用於本發明之聚合物板中。
聚合物膜
如本文所用,"聚合物膜"意謂充當效能增強層之相對薄及硬質聚合物層。聚合物膜不同於如本文所用之聚合物板之處在於聚合物膜其自身不提供多層上光結構必要之穿透抗性及玻璃保持特性,而提供諸如紅外吸收特徵之效能改良。聚(對苯二甲酸乙二酯)為最常見之聚合物膜。
在多個實施例中,聚合物膜層具有0.013 mm至0.20 mm,較佳0.025 mm至0.1 mm或0.04至0.06 mm之厚度。聚合物膜層可視情況經表面處理或塗覆以改良一或多種特性,諸如吸附紅外輻射或紅外輻射反射。此等功能效能層包括(例如)當曝露於日光下時,用於反射紅外日光輻射及傳輸可見光之多層堆疊。此多層堆疊在此項技術(例如參見WO 88/01230及美國專利第4,799,745號)中已知且可包含(例如)一或多個埃厚度金屬層及一或多個(例如兩個)隨後沉積之光學合作介電層。如亦已知,(例如參見美國專利第4,017,661號及美國專利第4,786,783號),為了使任何關聯之玻璃層除霜或除霧,可金屬層視情況以電阻加熱。
可用於本發明之聚合物膜之其它類型(其描述於美國專利第6,797,396號中)包含眾多起反射紅外輻射之作用而不產生可由金屬層引起之干擾的非金屬層。
在一些實施例中,聚合物膜層為透光的(意即特定觀察者之肉眼在層之另一側可輕鬆地觀察到相鄰於層之一側的物件),且一般具有與組合物無關的較大(在一些實施例中顯著較大)於相鄰聚合物層之拉伸模數。在多個實施例中,聚合物膜層包含熱塑性材料。具有合適特性之熱塑性材料為耐綸、聚醯胺甲酸酯、丙烯酸、聚碳酸酯、諸如聚丙烯之聚烯烴、醋酸纖維素及三醋酸酯、氯乙烯聚合物及共聚物及其類似物。在多個實施例中,聚合物膜層包含諸如具有所提及特性之再拉伸熱塑性膜的材料,其包括聚酯,例如聚(對苯二甲酸乙二酯)及聚(對苯二甲酸乙二酯)乙二醇(PETG)。在多個實施例中使用聚(對苯二甲酸乙二酯),且在多個實施例中,聚(對苯二甲酸乙二酯)經雙向拉伸以改良強度,且經加熱穩定以提供當經受高溫時之低收縮率特性(例如在150℃下加熱30分鐘後在兩個方向上小於2%收縮率)。
可用於本發明之多種塗層及聚(對苯二甲酸乙二酯)膜之表面處理技術揭示於經公開之歐洲專利第0157030號。
聚合物板
以下部分描述可用於形成本發明之聚合物板之多種材料,諸如聚(乙烯縮丁醛)。
如本文所用,"聚合物板"意謂藉由任何合適方法將任何熱塑性聚合物組合物形成的薄層,該等單層適於單獨或以一個以上層堆疊用作提供適當滲透抗性及玻璃保持特性來層壓上光面板的中間層。塑化聚(乙烯縮丁醛)最通常用於形成聚合物板。
如本文所用,"樹脂"係指自混合物移除之聚合(例如聚(乙烯縮丁醛))組份,該混合物由酸催化作用及隨後對聚合前驅體之中和產生。樹脂一般具有除聚合物外之其它組份,諸如醋酸類、鹽類及醇類。如本文所用,"熔融物"係指樹脂與增塑劑及其它視情況之添加劑之熔合混合物。
本發明之聚合物板可包含任何合適聚合物,且在較佳實施例中(如上文例示)聚合物板包含聚(乙烯縮丁醛)。在本文給出之包含聚(乙烯縮丁醛)作為聚合物板之聚合組份的本發明之任何實施例中包括另一實施例,其中聚合物組份由聚(乙烯縮丁醛)組成或大體上由聚(乙烯縮丁醛)組成。在此等實施例中,本文中所揭示之添加劑(包括增塑劑)中之任何變體可與具有聚合物之聚合物板一起使用,該聚合物由聚(乙烯縮丁醛)組成或大體上由聚(乙烯縮丁醛)組成。
在一實施例中,聚合物板包含部分基於縮醛化聚(乙烯醇)之聚合物。在另一實施例中,聚合物板包含選自由聚(乙烯縮丁醛)、聚醯胺甲酸酯、聚氯乙烯、聚(乙烯醋酸乙烯酯)、其組合及其類似物組成之群之聚合物。在一實施例中,聚合物板包含聚(乙烯縮丁醛)。在其它實施例中,聚合物板包含塑化聚(乙烯縮丁醛)。在其它實施例中,聚合物板包含聚(乙烯縮丁醛)及一或多種其它聚合物。亦可使用具有合適玻璃轉變溫度之其它聚合物。在本文之任何部分中,其中特定地為聚(乙烯縮丁醛)給出較佳範圍、值及/或方法(例如(但不限於)增塑劑、組份百分率、厚度及特性-增強添加劑),彼等範圍亦應用於可應用的本文揭示之與聚合物板中之組份一樣有用的其它聚合物及聚合物摻合物。
對於包含聚(乙烯縮丁醛)之實施例而言,聚(乙烯縮丁醛)可由已知縮醛化製程製備,該製程包括在酸催化劑存在下使聚(乙烯醇)(PVOH)與丁醛反應,接著中和催化劑,分離、穩定及乾燥樹脂。
在多個實施例中,聚合物板可包含按聚醋酸乙烯酯計算之小於15重量%之殘餘酯基,13重量%、11重量%、9重量%、7重量%、5重量%或小於3重量%之殘餘酯基,其餘為縮醛,較佳為丁醛縮醛,但視情況包括其它微量縮醛基,例如2-乙基己醛基(例如參見美國專利第5,137,954號)。
在多個種實施例中,聚合物板包含聚(乙烯縮丁醛),其具有每莫耳至少30,000、40,000、50,000、55,000、60,000、65,000、70,000、120,000、250,000或至少350,000公克(公克/莫耳或道爾頓(Dalton))之分子量。在縮醛化步驟中亦可添加少量二醛或三醛以將分子量增加為至少350公克/莫耳(例如參見美國專利第4,902,464號、第4,874,814號、第4,814,529號及第4,654,179號)。如本文所用,術語"分子量"意謂重均分子量。
多種黏著控制劑可用於本發明之聚合物板中,其包括醋酸鈉、醋酸鉀及鎂鹽。可用於本發明之此等實施例之鎂鹽包括(但不限於)彼等揭示於美國專利第5,728,472號中之鎂鹽,諸如水楊酸鎂、煙酸鎂、二-(2-胺基苯甲酸)鎂、二-(3-羥基-2-萘氧基)鎂及雙(2-乙基丁酸)鎂(化學文摘第79992-76-0號)。在本發明之多個實施例中,鎂鹽為雙(2-乙基丁酸)鎂。
可將其它添加劑併入至聚合物板內以增強其在最終產物中之效能。如此項技術中已知,該等添加劑包括(但不限於)染料、顏料、穩定劑(例如紫外穩定劑)、抗氧化劑、防黏劑、IR吸收劑、前述添加劑之組合及其類似物。
可將任何合適方法用於製造本發明之聚合物板。用於製備聚(乙烯縮丁醛)之合適製程之細節為熟習此項技術者已知(例如參見美國專利第2,282,057號及第2,282,026號)。
根據熟習此項技術者已知之方法,可將聚(乙烯縮丁醛)聚合物、增塑劑及任何添加劑以熱方式處理及組態為板形。一形成聚(乙烯縮丁醛)板之例示性方法包含將熔融物推過模(例如具有一個大體上大於垂直尺寸之尺寸的開口之模)來擠壓包含樹脂、增塑劑及添加劑之熔融聚(乙烯縮丁醛)。另一形成聚(乙烯縮丁醛)板之例示性方法包含自模至滾筒上澆鑄熔融物,使樹脂凝固並隨後移除板狀固化樹脂。在多個實施例中,聚合物板可具有(例如)0.1至2.5毫米、0.2至2.0毫米、0.25至1.75毫米及0.3至1.5毫米之厚度。
對於包含玻璃層之上述各實施例而言,在合適之處存在另一實施例,其中使用上光型材料代替玻璃。該等上光層之實例包括具有例如溫度高於60℃或70℃之高玻璃轉變溫度的硬質塑料,例如聚碳酸酯及甲基丙烯酸聚烷酯,且特定為彼等烷基部分中具有1至3個碳原子之材料。
本發明中亦包括本文以任何組合揭示之本發明之任何聚合物組合物板之堆疊或滾筒。
本發明亦包括擋風玻璃、窗戶及其它完成之上光產品,其包含任何本發明之多層結構。
現將描述用於本發明之多種聚合物板及/或層壓玻璃特性及量測技術。
本發明包括製造中間層及玻璃面板之方法,其包含使用任何本文所述之技術形成本發明之中間層或玻璃面板。
聚合物板,尤其聚(乙烯縮丁醛)板之透明度可藉由量測濁度來測定,濁度為未透過板之光之量化。濁度百分數可根據以下技術量測。用於量測濁度之量之裝置(可購自Hunter Associates(Reston,VA)之型號D25之Hazemeter)可根據ASTM D1003-61(再核准1977)-程序A,使用光源C,以2度之觀察角使用。在本發明之多個實施例中,濁度百分數小於5%、小於3%及小於1%。
可根據以下技術量測擊打黏著,且其中"擊打"在本文中係是指聚合物板對玻璃之量化黏著,以下技術係用於測定擊打。在標準高壓釜層壓條件下製造兩層玻璃層壓板樣品。將層壓板冷卻至約-17℃(0℉)且以錘子人工擊打層壓板以使玻璃碎裂。接著移除未黏著至聚(乙烯縮丁醛)板之所有碎裂玻璃,且將遺留之黏著至聚(乙烯縮丁醛)板之玻璃量與標準組進行視覺比較。該等標準對應於如下尺度,其中各種程度之遺留玻璃黏著至聚(乙烯縮丁醛)板。詳言之,在零之擊打標準處,無遺留玻璃黏著至聚(乙烯縮丁醛)板。在10之擊打標準處,100%之遺留玻璃黏著至聚(乙烯縮丁醛)板。對於本發明之層壓玻璃面板而言,多個實施例具有至少3、至少5、至少8、至少9或10之擊打。其它實施例具有8至10間(端點包括在內)之擊打。
聚合物板之"黃度係數"可根據以下各項量測:形成1 cm厚之聚合物板之透明模製碟片,其具有大體上平坦及平行之光滑聚合表面。根據ASTM法D 1925量測係數,該方法為在可見光譜中之分光光度光透射率之"塑料之黃度係數的標準試驗法"。使用經量測之試樣厚度將值校正至1 cm之厚度。
實例
實例1將一百份含30重量%之聚(乙烯醇)之聚(乙烯縮丁醛)、46份磷酸三丁酯、0.096份40%2-乙基丁酸鎂(水溶液)及2.4份25%醋酸鉀(水溶液)連續添加至摻合器容器中且接著使用機械攪拌器將其劇烈攪勻。隨後在170℃下將內容擠壓成30格基(gauge)中間層板。
實例2將一百份含18.7重量%之聚(乙烯醇)之聚(乙烯縮丁醛)、38份磷酸三-異丁酯及0.19份40% 2-乙基丁酸鎂(水溶液)依序添加至摻合器容器中且接著使用機械攪拌器將其劇烈攪勻。隨後在170℃下將內容物擠壓成30格基(gauge)中間層板。
實例3將一百份含18.7重量%之聚(乙烯醇)之聚(乙烯縮丁醛)、50份磷酸三苯酯及0.19份40% 2-乙基丁酸鎂(水溶液)依序添加至摻合器中且接著使用機械攪拌器將其劇烈攪勻。隨後在150-170℃之溫度範圍將內容物擠壓成30格基中間層板。
實例4將一百份含30重量%之聚(乙烯醇)之聚(乙烯縮丁醛)、29份磷酸三-異丁酯、17份磷酸三苯酯及0.19份40% 2-乙基丁酸鎂(水溶液)依序添加至摻合器中且接著使用機械攪拌器將其劇烈攪勻。隨後在150-170℃之溫度範圍將內容物擠壓成30格基中間層板。
實例5將一百份含18.7重量%之聚(乙烯醇)之聚(乙烯縮丁醛)、40份磷酸三-異丁酯、0.19份40% 2-乙基丁酸鎂(水溶液)及1.25份DER 732依序添加至摻合器容器中且接著使用機械攪拌器將其劇烈攪勻。隨後在170℃下將內容物擠壓成30格基中間層板。
實例6將一百份含18.7重量%之聚(乙烯醇)之聚(乙烯縮丁醛)、33份磷酸三-異丁酯、0.19份40% 2-乙基丁酸鎂(水溶液)及2份2-乙基己基(3,4-環氧環己基)羧酸酯依序添加至摻合器容器中且接著使用機械攪拌器將其劇烈攪勻。隨後在170℃下將內容物擠壓成30格基中間層板。
實例7使實例1至6之中間層各經受UL 94易燃性、直立式燃燒測試(如Underwriters Laboratories Inc.所述)。亦使具有習知三乙二醇雙-(2-乙基)己酸酯增塑劑之聚(乙烯縮丁醛)中間層經受該測試。結果展示於下表。
實例8使兩條多種中間層組合物經受易燃性測試。在易燃性測試及觀測前後,提供以公克表示之質量。結果展示於下表,且在隨後表中提供調配物。
以百分之一樹脂所示之調配物,除聚(乙烯醇)外,其以聚(乙烯縮丁醛)之百分率展示:
根據本發明現可能提供具有經改良之耐火特性之多層玻璃面板。此外,使用現有設備及技術可容易的製造本發明之聚合物板,由此消除修改設備之需要。
雖然本發明之實施例已描述於多個實施例中,但是彼等普通熟習此項技術者將瞭解許多其它改變為可能的且其係在本發明之範疇及精神內。
雖然已根據例示性實施例描述本發明,但是彼等熟習此項技術者將理解在不偏離本發明之範疇的情況下可對本文進行許多修改且可以等價物代替其要素。此外,在不偏離其本質範疇的情況下可進行許多修正以適應本發明教示之特定情況或材料。因此,預期用於涵蓋執行本發明之最佳模式不期望限制於本文揭示之特定實施例,但是本發明將包括屬於附加申請專利範圍之範疇內的所有實施例。
如全文所給出的,應進一步理解為本發明之任何單一組份給出之任何範圍、值或特性可與為本發明其它組份給出之任何範圍、值或特性互換使用(當可相容時)以形成具有各組份之界定值之實施例。舉例而言,除了為PVOH內容物所給出之任何範圍外,在所給出的任何範圍內可形成包含磷酸酯之聚合物板以形成本發明範疇內之許多變體。
在摘要或任何申請專利範圍內給出之任何圖參考數字僅為說明性目的而不應將其認為係將申請專利的發明限制於任何圖中所展示之任一特定實施例。除非另有說明,否則圖並非按比例描繪。
本文中所涉及之各參考(包括期刊論文、專利、申請案及書籍)以引用的方式全部併入本文中。

Claims (44)

  1. 一種多層玻璃面板,其包含一耐火面板,其中該耐火面板大體上由以下物質組成:兩玻璃層;及一安置於該等兩玻璃層間之聚合物板,其中該聚合物板包含一熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑且在該聚合物板中無其它增塑劑存在。
  2. 如請求項1之面板,其中該熱塑性聚合物為聚(乙烯縮丁醛)。
  3. 如請求項2之面板,其中該聚(乙烯縮丁醛)具有10%至50%含量之殘餘聚(乙烯醇)。
  4. 如請求項2之面板,其中該聚合物板包含以每百份樹脂計5-80份之該增塑劑。
  5. 如請求項2之面板,其中該聚合物板包含以每百份樹脂計15-60份之該增塑劑。
  6. 如請求項2之面板,其中該增塑劑包含一磷酸酯單體。
  7. 如請求項2之面板,其中該聚合物板進一步包含一酸穩定劑。
  8. 如請求項2之面板,其中該聚合物板進一步包含一環氧化物穩定劑。
  9. 如請求項2之面板,其中該聚合物板進一步包含一聚乙二醇二-環氧化物試劑、2-乙基己基(3,4-環氧環己基)羧酸酯或其兩者。
  10. 如請求項2之面板,其中該聚合物板進一步包含一選自 由染料、顏料、穩定劑、抗氧化劑、防黏劑、紅外吸收劑及前述者之組合組成之群之試劑。
  11. 一種多層玻璃面板,其包含:一耐火面板,其中該耐火面板大體上由以下物質組成:一第一玻璃層;一第二玻璃層;及一安置於該第一玻璃層與該第二玻璃層間之聚合物板,其中該聚合物板包含一熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑且在該聚合物板中無其它增塑劑存在;及一相對於該聚合物板與該第二玻璃層接觸安置之耐火層。
  12. 如請求項11之面板,其中該熱塑性聚合物為聚(乙烯縮丁醛)。
  13. 如請求項12之面板,其中該聚(乙烯縮丁醛)具有含量為10重量%至50重量%之殘餘聚(乙烯醇)。
  14. 如請求項12之面板,其中該聚合物板包含以每百份樹脂計5-80份之該增塑劑。
  15. 如請求項12之面板,其中該聚合物板包含以每百份樹脂計15-60份之該增塑劑。
  16. 如請求項12之面板,其中該增塑劑包含一磷酸酯單體。
  17. 如請求項12之面板,其中該聚合物板進一步包含一酸穩定劑。
  18. 如請求項12之面板,其中該聚合物板進一步包含一環氧化物穩定劑。
  19. 如請求項12之面板,其中該聚合物板進一步包含一聚乙 二醇二-環氧化物試劑、2-乙基己基(3,4-環氧環己基)羧酸酯或其兩者。
  20. 如請求項12之面板,其中該聚合物板進一步包含一選自由染料、顏料、穩定劑、抗氧化劑、防黏劑、紅外吸收劑及前述者之組合組成之群之試劑。
  21. 如請求項12之面板,其中該耐火層包含一膨脹材料。
  22. 如請求項21之面板,其中該膨脹材料為水合矽酸鈉。
  23. 如請求項12之面板,其中該耐火層包含聚合來自四氟乙烯、六氟丙烯及二氟亞乙烯之聚合物。
  24. 如請求項12之面板,其中該耐火層包含一磷酸酯。
  25. 一種多層玻璃面板,其包含一耐火面板,其中該耐火面板大體上由以下物質組成:兩玻璃層;一安置於該等兩玻璃層間之第一聚合物板,其中該聚合物板包含一熱塑性聚合物及一磷酸酯增塑劑且在該聚合物板中無其它增塑劑存在;及與該第一聚合物板層壓且安置於該等兩玻璃層間之一至十個其它層,其中該等一至十個其它層可為任何以下結構:一安置於一第二聚合物板與一第三聚合物板間之聚合物膜,其具有0至7個其它聚合物膜及聚合物板層;或0至10個其它聚合物板之層。
  26. 如請求項25之面板,其中該熱塑性聚合物為聚(乙烯縮丁醛)。
  27. 如請求項26之面板,其中該聚(乙烯縮丁醛)具有10%至50%含量之殘餘聚(乙烯醇)。
  28. 如請求項26之面板,其中該第一聚合物板包含以每百份樹脂計5-80份之該增塑劑。
  29. 如請求項26之面板,其中該第一聚合物板包含以每百份樹脂計15-60份之該增塑劑。
  30. 如請求項26之面板,其中該增塑劑包含一磷酸酯單體。
  31. 如請求項26之面板,其中該第一聚合物板進一步包含一酸穩定劑。
  32. 如請求項26之面板,其中該第一聚合物板進一步包含一環氧化物穩定劑。
  33. 如請求項26之面板,其中該第一聚合物板進一步包含一聚乙二醇二-環氧化物試劑、2-乙基己基(3,4-環氧環己基)羧酸酯或其兩者。
  34. 如請求項26之面板,其中該第一聚合物板進一步包含一選自由染料、顏料、穩定劑、抗氧化劑、防黏劑、紅外吸收劑及前述者之組合組成之群之試劑。
  35. 如請求項26之面板,其中該聚合物膜包含聚(對苯二甲酸乙二酯)。
  36. 如請求項26之面板,其中一或多個該第二聚合物板、該第三聚合物板及該等其它聚合物板包含一磷酸酯增塑劑。
  37. 一種多層玻璃面板中間層,其包含:一包含熱塑性聚合物、磷酸酯增塑劑及酸穩定劑之聚 合物板,其中該酸穩定劑為一環氧化物。
  38. 如請求項37之中間層,其中該熱塑性聚合物為聚(乙烯縮丁醛)。
  39. 如請求項38之中間層,其中該聚(乙烯縮丁醛)具有10%至50%含量之殘餘聚(乙烯醇)。
  40. 如請求項38之中間層,其中該聚合物板包含以每百份樹脂計5-80份之該增塑劑。
  41. 如請求項38之中間層,其中該聚合物板包含以每百份樹脂計15-60份之該增塑劑。
  42. 如請求項38之中間層,其中該增塑劑包含一磷酸酯單體。
  43. 如請求項38之中間層,其中該聚合物板進一步包含一聚乙二醇二-環氧化物試劑、2-乙基己基(3,4-環氧環己基)羧酸酯或其兩者。
  44. 如請求項38之中間層,其中該聚合物板進一步包含一選自由染料、顏料、穩定劑、抗氧化劑、防黏劑、紅外吸收劑及前述者之組合組成之群之試劑。
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