KR101226842B1 - 난연성 폴리머 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 다층 유리 패널에 사용하기 위한 폴리머 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리머 시트에 난연성을 개선시키는 제제를 포함하는 폴리머 시트에 관한 것이다.

Description

난연성 폴리머 시트{FIRE RESISTANT POLYMER SHEETS}
본 발명은 다층 유리 패널용 폴리머 시트에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폴리머 시트에 난연성(fire resistance)을 개선시키는 제제(agent)를 포함하는 폴리머 시트에 관한 것이다.
폴리(비닐 부티랄)(PVB)은 안전 유리 또는 폴리머 라미네이트와 같은 광투과 라미네이트에 중간층으로 사용될 수 있는 폴리머 시트의 제조에 통상적으로 사용된다. 안전 유리는 전형적으로 두 장의 유리 사이에 배치된 폴리(비닐 부티랄)시트를 포함하는 투명한 라미네이트를 말한다. 안전 유리는 주로 건축용 및 자동차용 오프닝(opening)에서 투명한 장벽(barrier)을 제공하는데 사용된다. 이것의 주기능은 오프닝을 통한 침투를 허용하지 않으면서, 물체로부터의 타격에 의해 야기되는 것과 같은 에너지를 흡수하는 것이다.
안전유리는 두 장의 유리와 폴리(비닐 부티랄)과 같은 플라스틱 내부층이 프리 프레스(pre-press)로 조립되고, 프리 라미네이트로 고정되고, 광학적으로 투명한 라미네이트로 완성되는 공정에 의하여 성형될 수 있다. 조립 단계는 한 장의 유리를 내려놓고, 상기 유리 위에 폴리(비닐 부티랄)시트를 포개어 올리고, 두 번째 유리를 상기 폴리(비닐 부티랄)시트 상에 내려놓은 다음에, 유리층 모서리의 여분 의 폴리(비닐 부티랄)을 정리하는 것과 관련될 수 있다.
플라스틱 중간층은 폴리(비닐 부티랄)폴리머를 1종 이상의 가소화제(plasticizer), 선택적으로 1종 이상의 다른 첨가제(ingredient)와 혼합하고, 혼합물을 저장과 수송을 위하여 수거될 수 있고, 롤(roll)로 만들어질 수 있는 시트로 용융 가공하여 제조될 수 있다.
종래의 폴리머 시트 형태의 중간층을 갖는 라미네이트 유리 구조물의 다양한 일반적인 용도에 추가하여, 라미네이트 안전 유리의 몇 가지 적용에서 추가적인 내화성(fire retardation)을 갖는 것이 특히 바람직하다. 어느 정도의 내화성을 포함하기 위한 시도들의 예는 화염으로 처리시에 탄화되도록 특별히 디자인된 팽창 물질로 된 부가층을 포함하므로써, 탄화된 층을 통한 화염의 더 이상의 확산을 차단하는 것이다(미국특허 제4,485,601호). 그러나, 추가적인 방지책이 요구되고 있다.
따라서, 다른 바람직한 성질에 악영향을 끼치지 않으면서, 폴리머 시트의 용이한 제조를 가능케 하고, 원하는 난연성을 제공하는 폴리머 조성물에 대한 기술이 필요하다.
발명의 개요
본 발명에 따르면, 포스페이트 에스테르 제제를 혼입한 여러 가지 열가소성 폴리머는 건축과 자동차용으로 사용되는 것과 같은 다층 유리 패널의 중간층으로 사용되는 폴리머 시트의 난연 특성을 개선시킬 수 있다는 것을 놀랍게도 발견하였다.
본 발명은 난연성 패널을 포함하는 다층 유리 패널을 포함하며, 상기 난연성 패널은 두 층의 유리와 상기 두 층 유리 사이에 배치된 폴리머 시트로 필수적으로 구성되고, 상기 폴리머 시트는 열가소성 폴리머와 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하고, 상기 폴리머 시트 내에는 어떤 추가적인 가소화제도 존재하지 않는다.
본 발명은 난연성 패널을 포함하는 다층 유리 패널을 포함하며, 상기 난연성 패널은 제1의 유리층과 제2의 유리층 및 상기 제1의 유리층과 상기 제2의 유리층 사이에 배치된 폴리머 시트로 필수적으로 구성되고, 상기 폴리머 시트는 열가소성 폴리머와 포스페이트 에스테르 가소제화를 포함하고, 상기 폴리머 시트 내에는 어떤 추가적인 가소제화도 존재하지 않고, 난연성층은 상기 폴리머 시트의 반대쪽으로 상기 제2의 유리층과 접촉하여 배치된다.
본 발명은 난연성 패널을 포함하는 다층 유리 패널을 포함하며, 상기 난연성 패널은 두 층의 유리 및 상기 두 층의 유리 사이에 배치된 제1의 폴리머 시트로 필수적으로 구성되고, 상기 폴리머 시트는 열가소성 폴리머와 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하고, 상기 폴리머 시트 내에는 어떤 추가적인 가소화제도 존재하지 않고, 1 내지 10개의 추가층이 상기 제1의 폴리머 시트와 라미네이트되어, 상기 두 층의 유리 사이에 배치되고, 상기 1 내지 10개의 추가층은 제2의 폴리머 시트 및 제3의 폴리머 시트 사이에 배치된 폴리머 필름과 0 내지 7개의 추가의 폴리머 필름층 및 폴리머 시트층을 갖는 구조물이거나, 또는 0 내지 10개의 추가 폴리머 시트층을 갖는 어떠한 구조물일 수 있다.
본 발명은 열가소성 폴리머, 포스페이트 에스테르 가소화제 및 산안정화제(acid stabilizer agent)를 포함하는 폴리머 시트를 포함하는 다층 유리 패널 중간층을 포함한다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따르면, 다층 유리 패널에 사용되는 폴리머 시트에 포스페이트 에스테르 가소화제의 혼입은 그러한 제제가 결핍된 패널에 비해 개선된 내화성을 부여할 뿐만 아니라, 포스페이트 에스테르 가소화제가 결핍된 폴리머 시트의 생산을 위하여 최근에 사용되는 방법 및 장비를 사용하여 그러한 포스페이트 에스테르 가소화 시트의 생산이 가능하다는 것이 놀랍게도 발견되었다. 아래에서 더 상세하게 설명되는 것과 같이, "폴리머 시트"는, 예를 들면 폴리(비닐 부티랄)과 같은 어떤 적당한 열가소성 폴리머를 포함할 수 있다. 나아가, 아래에서 더 상세하게 설명되는 것과 같이, 많은 포스페이트 에스테르 가소화제가 원하는 내화 특성을 달성하기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명의 여러 가지 구체예에서, 다층 유리 패널은 두 층의 유리 사이에 배치된 폴리머 시트로 필수적으로 구성되어, 3층 라미네이트를 형성하고, 상기 폴리머 시트는 폴리(비닐 부티랄)과 같은 열가소성 폴리머 및 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하고, 상기 폴리머 시트에는 어떤 추가적인 가소화제도 존재하지 않는다. 어느 정도의 내화성을 제공하는 몇몇 선행기술의 시도와는 달리, 본 발명의 이러한 구체예들은 추가적인 가소화제(예를 들면, 미국특허 제3,841,890호 참고) 또는 추가층(예를 들면, 미국특허 제4,485,601호 참고)을 적용하지 않는다. 아래에서 상세히 설명되는 바와 같이, 폴리머 시트를 가소화시키는 것과는 다른 여러 가지 목적을 위하여 추가적인 제제가 포함될 수 있으며, 예를 들어, 부착조절제(adhesion control agent) 및 적외선흡수제(infrared absorbing agent)가 첨가될 수 있다. 여러 가지 구체예에서, 아래에서 상세하게 설명되어 있는 1종 이상의 산제거제(acid scavenger agent)가 추가적인 안정성을 부여하기 위하여 폴리머 시트에 첨가될 수 있다.
구체예들에서 유일한 가소화제는 포스페이트 에스테르이며, 레진 100부당(phr) 측정된 폴리머 시트의 가소화제 함량은, 예를 들어, 5~80부, 10~70부, 15~60부 또는 20~50부일 수 있다. 물론, 용융물에 포함되는 포스페이트 에스테르의 양은 폴리머 시트를 적용하는 구체예에 의하여 결정될 것이다. 본 발명의 포스페이트 에스테르 가소화제는 단일 포스페이트 에스테르 또는 여러 가지 포스페이트 에스테르를 포함할 수 있다. 단일 가소화제로서 포스페이트 에스테르 가소화제의 사용은, 예를 들면, 폴리(비닐 부티랄) 용융물을 압출하기 위해 특별히 디자인된 생산라인인 통상의 개선되지 않은 폴리머 시트 압출장치에서 용융물이 압출될 수 있다는 놀라운 결과를 보여주었다.
이러한 구체예에서는 단지 하나의 포스페이트 에스테르 가소화제가 사용되고, 단지 포스페이트 에스테르 가소제만이 사용되고, 비록 다른 범위가 사용될 수 있을지라도, 중량비로 5% 내지 50%, 10% 내지 50%, 11% 내지 40%, 15% 내지 30% 또는 20% 내지 30%의 잔류 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 사용하는 것이 바람직하다. 어떠한 구체예에서는, 중량비로 25% 이상 , 27% 이상 또는 30% 이상의 잔류 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 사용하는 것이 바람직하다.
세 층으로 사용하기 위한 상기에서 설명된 폴리머 시트는, 2 이상의 폴리머 시트가 두 층의 유리 사이에 배치된 구체예로 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 설명된 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르를 포함하는 조성물을 갖는 하나 또는 양쪽의 폴리머 시트를 가지는 네 층의 다층 유리 패널을 생산하기 위하여, 두 폴리머 시트는 서로 함께 접촉하여, 두 개의 유리 패널 사이에 배치될 수 있다. 또 다른 구체예에서, 아래에서 더 상세히 설명될 폴리머 필름은 두 개의 폴리머 시트 사이에 혼입될 수 있고, 하나 또는 양쪽 폴리머 시트는 유일한 가소제로서 포스페이트 에스테르를 갖는, 5층의 유리 패널을 생산한다. 두 층의 유리 사이에 포함되는 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르를 가지거나, 또는 가지지 않는 추가의 폴리머 시트에 관한 추가적인 구체예 뿐만 아니라, 하나 이상의 폴리머 필름이 사용된 구체예 또한 본 발명의 범위 내이다.
이 구체예들에서, 본원에서 정의된 바와 같은 난연성 패널은 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르를 갖는 본 발명의 폴리머 시트가 배치된 2층의 유리 및 상기 유리층 사이에 폴리머 시트에 라미네이트된 1~10개의 추가적인 층으로 필수적으로 구성된다. 상기 추가층은, 폴리머 시트 및/또는 폴리머 필름으로 된 0~7개의 층을 갖는, 폴리머 시트//폴리머 필름//폴리머 시트 배열일 수 있고, 또는 1~10개의 폴리머 시트층을 가지며, 상기 폴리머 시트들은 동일하거나, 다른 조성일 수 있고, 상기 폴리머 필름들은 동일하거나, 다른 조성일 수 있다.
또 다른 구체예에서, 본 발명의 어떠한 폴리머 시트는 "이중층" 구조로 이용될 수 있다. 이러한 이중층 구조는 전형적으로 판유리와 같은 유리 시트, 폴리머 시트 및 폴리머 필름의 순서로 포함된다. 제2의 판유리가 부재하는 이러한 구조물은 패널이 더 적은 전체적인 두께 및 무게를 가지게 할 수 있다.
본 발명의 여러 가지의 다른 구체예에서, 1종 이상의 추가적인 가소화제가 폴리머 시트에 포함된다. 이러한 가소화제들은 다른 것들 중에서 다염기산 또는 다가알코올의 에스테르를 포함한다. 적당한 가소화제는, 예를 들면, 트리에틸렌 글리콜 디-(2-에틸부티레이트), 트리에틸렌 글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트), 트리에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실 시클로헥실아디페이트, 헵틸 아디페이트와 노닐 아디페이트의 혼합물, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 오일 변성 세바식 알키드와 같은 폴리머 가소화제, 포스페이트와 미국특허 제3,841,890호에 개시된 바와 같은 아디페이트의 혼합물 및 미국특허 제4,144,217호에 개시된 바와 같은 아디페이트들, 및 상기의 혼합물 및 조합물을 포함한다. 사용될 수 있는 다른 가소화제는 미국특허 제5,013,779호에 개시된 바와 같은 C4~C9 알킬 알코올과 시클로 C4~C10 알코올로부터 제조되는 혼합된 아디페이트 및 헥실 아디페이트와 같은 C6~C8 아디페이트 에스테르이다. 몇몇 구체예에서, 가소화제는 트리에틸렌 글리콜 디-(2-엑틸헥사노에이트)이다.
포스페이트 에스테르가 두 개 이상의 사용된 가소화제 중 하나인 이러한 구체예에서, 폴리머 시트는 포스페이트 에스테르가 유일한 가소화제로서 사용되는 구체예들을 위해, 위에서 주어진 어떠한 형태로도 사용가능하다.
본원에서 사용되는 것으로서, "난연성 패널"은 포스페이트 에스테르 가소화제를 갖는 적어도 하나의 폴리머 시트를 가지는 본 발명의 유리//폴리머층(들)//유리 구조물의 어떤 것이다. 본 발명의 여러 가지 구체예에서, 종래의 비난연성층과 본원에서 설명되는 것과 같은 난연성층은 본 발명의 어떤 난연성 패널에 추가될 수 있다.
본 발명의 여러 가지 구체예에서, 추가적인 난연성층은 본원에서 설명된 두개의 유리 구조물 중의 어느 것에서 유리층의 바깥 표면상에 배치될 수 있다. 예를 들면, 폴리머 시트 내에 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르를 가지는 유리//폴리머 시트//유리 구조물은 노출된 유리 양 표면상에 추가적인 난연성층을 포함하므로써, 다음의 구조를 지닌 다층 유리 패널을 만들 수 있다: 유리//폴리머 시트//유리//난연성층. 추가적인 유리층 및 선택적으로 추가적인 난연성층//유리층 반복이 포함되므로써, 다음의 여러 가지 난연성 다층 유리 패널을 만들 수 있다:
난연성 패널//(난연성층//유리층)n, n은 10 미만의 정수이고, 난연성 패널은 본 발명의 어떤 난연성 패널이고, 각각의 n 반복에서 난연성층은 본원에서 설명된 어떤 난연성층일 수 있고, n으로 표현되는 난연성층은 동일하거나, 또는 다를 수 있다. 여러 가지의 구체예에서, 난연성층은 본 발명에서 개시된 바와 같은 포스페이트 에스테르 가소화제, 팽창층 및 본원에서 설명된 바와 같은 플루오로 폴리머층을 갖는 폴리머 시트 중의 어느 것을 포함할 수 있다.
폴리머 시트에서 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르만이 사용되는 본 발명의 또 다른 구체예에 있어서, 하나 이상의 팽창물질층이 추가되어 추가적인 내화성 특징을 갖는 다층의 유리 패널을 만 들 수 있다. 이 구체예는, 예를 들면, 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르를 지닌 폴리머 시트를 갖는 다층의 유리 패널을 위하여, 상술한 구체예 중의 어떤 것에 팽창물질층과 유리층을 추가시킴으로써 이룰 수 있다. 예를 들면, 한가지 가능한 배열은 유리//폴리머 시트//유리//팽창층//유리이다. 팽창층을 분리시키기 위하여, 필요에 따라 추가의 유리질 층의 혼입과 함께 하나 이상의 팽창물질층이 추가될 수 있다. 일반적으로 패널은 다음의 디자인을 갖는 다수의 팽창층으로 구성될 수 있다:
(포스페이트 에스테르를 갖는 폴리머 시트를 포함하는 유리 패널)//(팽창층//유리층)n, n은 10 미만의 정수이다.
본 발명의 팽창층은 공지된 기술, 특히 미국특허 제4,654,268호, 제4,485,601호 및 제5,434,006호에 의하여 제조가능하고, 혼입가능하다. 팽창물질로서 사용되는 물질은 제한을 두지는 않지만 수화 금속염, 금속 실리케이트, 알칼리금속 실리케이트 및 수화 소듐 실리케이트를 포함하는 어떤 적합한 물질일 수 있다. 여러 가지 구체예에 있어서, 팽창물질은 수화 소듐 실리케이트이다. 여러 가지 구체예에 있어서, 수화 소듐 실리케이트는 약 3:1과 4:1 또는 약 3.4:1 사이의 SiO2:N2O의 중량비를 갖고, 예를 들면, 25중량% 내지 40중량% 또는 30중량% 내지 35중량%의 수분을 가질 수 있다.
또 다른 구체예는 여분의 내화성층으로서 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌/비닐리덴 플루오라이드(THV)와 같은 플루오로카본 조성물 및 다른 폴리머와 THV의 블렌드의 층을 혼입한다. 이 층은, 예를 들면, 하나의 유리층과 위에서 설명한 바와 같이, 유일한 가소화제로서 포스페이트 에스테르를 갖는 폴리머 시트를 가지는 다층 유리 패널 사이에 배치되는 추가층으로 포함될 수 있다. 예를 들면, 한 가지의 가능한 배열은 유리//폴리머 시트//유리//THV//유리이다.
이러한 구체예에서 사용 가능한, 특히 유용한 THV와 THV 블렌드는 미국특허 제5,908,704호에 개시된 내용들을 포함한다. 여러 가지의 구체예에서 플루오로카본층은 적어도 75, 80 또는 85중량%의 THV 폴리머를 포함한다. 유용한 THV 폴리머와 그들을 제조하기 위한 여러 가지 방법은 미국특허 제3,235,537호, 제3,132,123호, 제3,635,926호, 제3,528,954호, 제3,642,742호 및 제4,029,868호에 개시되어 있다.
THV 폴리머는 탄성 연성 세그멘트(즉, 헥사플루오로프로필렌 및 비닐리덴 플루오라이드) 및 플루오로플라스틱 경성 세그멘트(즉, 테트라플루오로에틸렌)로 이루어진 블록 또는 그라프트 공중합체일 수 있다. THV 폴리머들은 클로로에틸렌 테트라플루오로에틸렌 공중합체(ECTFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP) 및 비닐리덴 플루오라이드(VDF)를 몰비로서, 예를 들면, ECTFE:HFP:VDF가 약 42~60:20~18:38~22를 포함하는 상업적으로 이용가능한 폴리머이다. 다른 플루오로폴리머와 THV의 다른 블렌드는 제한을 하지는 않지만 플루오로화 에틸렌-프로필렌 공중합체(FEP), 퍼플루오로알콕시 폴리머(PFA), 퍼클로로테트라플루오로에틸렌(PCFE), 에틸렌-테트라 플루오로에틸렌 공중합체(ETFE), 폴리비닐리딘 플루오로폴리머(PVDF), 클로로에틸렌 테트라플루오로 에틸렌 및 디클로로에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ECCTFE)과 블렌딩된 THV를 포함하는 것이 사용가능하다.
본 발명의 유리는 적층 유리 패널의 기술분야에서 편리하게 사용되는 어떤 것일 수 있고, 특히 난연성을 구체화하거나, 또는 미국특허 제5,434,006호에 개시된 것들과 같이 위에서 설명된 팽창층과 함께 사용하기에 특히 적합한 것들 중의 어떤 것일 수 있다. 특히, 유용한 유리는, 제한을 두지 않지만, 열강화 유리(tempered glass), 보로실리케이트 유리, 비트로-세라믹 물질, 비트로-결정성 물질, 알루미노실리케이트 및 알루미노-보로-실리케이트 유리를 포함한다. 사용될 수 있는 알루미노-실리케이트 및 3가지 알루미노-보로-실리케이트 유리의 조성물의 예는 다음의 표에 열거된 조성물들을 포함한다(중량부).
Figure 112007031336210-pct00001
본 발명의 다층 유리 패널은 일반적으로 패널의 어느 한쪽 면이 내부공간과 직면하도록 배향될 수 있다.
본 발명은 본 발명의 다층 유리 패널의 어떤 것을 합체한 창유리와 방풍유리를 포함한다.
본 발명은, 본 발명의 다층 유리 패널의 어떤 것을 생산하기 위해 오토클래이브 적층 공법에 의한 것과 같은 어떠한 적절한 종래의 방법을 사용하여 다른 층과 함께 본 발명의 한 가지 이상의 층을 적층시켜서 다층의 유리 패널을 제조하는 방법을 더 포함한다.
또한, 본 발명은 오프닝(opening)에 본 발명의 어떠한 다층 유리 패널을 첨부시킴으로써 화염의 확산을 막거나 또는 줄이는 방법을 포함한다.
포스페이트 에스테르 가소화제
본 발명의 폴리머 시트에서 가소화제로 사용될 수 있는 포스페이트 에스테르는, 제한되지는 않지만, 단량체 포스페이트 에스테르(하나의 포스페이트기를 갖는 포스페이트 에스테르) 및 특히 다음의 일반식을 갖는 단량체 포스페이트 에스테르를 포함한다:
R3PO4
여기에서 R은 아릴, 알킬기가 1~3개의 탄소원자를 포함하는 알카릴, 1~12개의 탄소원자의 알킬, 1~9개의 탄소원자의 알콕시알킬 및 시클로알킬로 구성되는 군으로부터 선택되고, 다만, 주어진 화합물에서 R로 표시되는 모든 라디칼이 알킬 라디칼일 때, 각각의 알킬 라디칼은 4개 이상의 탄소원자를 가진다. R은 동일한 포스페이트 에스테르 가소화제에서 다른 라디칼을 나타내는 것이 가능하다.
적합한 포스페이트 에스테르의 예는 다른 것들 중에서 트리-n-부틸 포스페이트, 트리이소부틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리-크레실 포스페이트, 트리-2,3-크실릴 포스페이트, 트리메시틸 포스페이트, 메틸디페닐 포스페이트, 디메틸 페닐포스페이트, 에틸 디-크레실 포스페이트, 트리펜틸 포스페이트, 트리헥실 포스페이트, 펜틸 디헥실 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 옥틸 디-p-크레실 포스페이트, 트리-시클로헥실 포스페이트, 시클로헥실 디페닐 포스페이트, 디시클로헥실 페닐 포스페이트, 트리노닐 포스페이트, 헥실 페닐 크레실 포스페이트, 2-메틸펜틸 페닐 크레실 포스페이트, 옥틸페닐 크레실 포스페이트, 2-에틸헥실 페닐 크레실 포스페이트, n-옥틸 페닐 크레실 포스페이트, 노닐 페닐 크레실 포스페이트, n-데실 페닐 크레실 포스페이트, 라우릴 페닐 크레실 포스페이트, 부톡시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 2-메틸펜톡시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 헥속시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 옥톡시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 2-에틸헥실옥시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 노닐옥시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 데실옥시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 라우록시에틸 페닐 크레실 포스페이트, 헥실 디크레실 포스페이트, 2-에틸부틸 디페닐 포스페이트, 2-메틸펜틸 디크레실 포스페이트, n-헥실 디페닐 포스페이트, 옥틸 디크레실 포스페이트, 2-에틸헥실 디크레실 포스페이트, 이소-옥틸 디크레실 포스페이트, n-옥틸 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트, 이소-옥틸 디페닐 포스페이트, 노닐 디페닐 포스페이트, 트리메틸헥실 디페닐 포스페이트, 노닐 디크레실 포스페이트, n-데실 디페닐 포스페이트, 데실 디크레실 포스페이트, 라우릴 디페닐 포스페이트, 도데실 디크레실 포스페이트, 2-에틸헥실 메틸 페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 이소-부틸-p-클로로페닐 포스페이트, n-옥틸 n-부틸 페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 이소부틸페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 n-부틸 페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 sec-부틸 크레실 포스페이트, 2-에틸헥실 n-부틸 크레실 포스페이트, 디(2-에틸헥실)페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 카프릴 페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 2-부틸옥틸 크레실 포스페이트, n-부틸 sec-테트라데실 페닐 포스페이트, n-헥사데실 이소프로필 페닐 포스페이트, 도데실디페닐 포스페이트, 트리-2-에틸헥실 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 포스페이트 에스테르는 12~30개의 탄소원자를 포함하는 것들이다. 이들의 예는 트리옥틸 포스페이트(특히, 트리-2-에틸헥실 포스페이트), 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 도데실디페닐 포스페이트, 트리부톡시에틸 포스페이트 및 크레실 디페닐 포스페이트이다.
에폭사이드 제제
에폭사이드 제제는 본 발명의 층으로 혼입가능하고, 미국특허 제3,723,320호에 개시된 유형의 3,4-에폭시시클로헥산 카르복실레이트 조성물들을 포함한다. 또한, 미국특허 제4,206,067호에 개시된 것들과 같은 각각의 기에 에폭시기가 융합된 시클로헥산기가 두 개 연결된 것을 포함하는 디에폭사이드가 바람직하다. 이러한 디에폭사이드 화합물은 다음의 일반식에 상응한다:
Figure 112007031336210-pct00002
여기에서 R3은 1~10개의 탄소원자, 0~6개의 산소원자 및 0~6개의 질소원자를 포함하는 유기기(organic group)이고, R4~R9는 수소 및 1~5개의 탄소원자를 포함하는 지방족기로부터 독립적으로 선택된다. 예시적인 디에폭사이드는 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸 아디페이트) 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)-5,5-스피로(3,4-에폭시)시클로헥산-m-디옥산을 포함한다.
다른 유용한 에폭사이드 제제는, 에피클로로하이드린-폴리글리콜의 폴리머, 예를 들어, DER 732와 같은 폴리글리콜 디-에폭사이드 제제를 포함한다. 이러한 고분자량의 디-에폭사이드는, 이들이 비교적 낮은 휘발성을 갖기 때문에 유용하다.
다른 산 스캐빈져는 공지된 바와 같이 단독으로 또는 에폭사이드 제제와 조합으로 본 발명의 폴리머 시트에 사용될 수 있다.
폴리머 필름
본 발명에서 사용되는 것으로, "폴리머 필름"은 성능 강화 층으로써 기능을 하는 대체로 얇고, 단단한 폴리머층을 의미한다. 폴리머 필름은 다층의 유리 구조에 필요한 침투 저항성과 유리 견지성을 제공하지 못한다는 점에서, 여기에서 사용된 폴리머 시트와는 상이하지만, 적외선 흡광 특성과 같은 성능개선을 오히려 제공한다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)는 폴리머 필름으로서 가장 통상적으로 사용되고 있다.
여러 가지의 구체예에서, 폴리머 필름층은 0.013~0.20mm, 바람직하게는 0.025~0.1mm 또는 0.04~0.06mm의 두께를 갖는다. 폴리머 필름층은 부착력 또는 적외선 복사반사와 같은 한 가지 이상의 성질들을 개선시키기 위해 임의로 표면처리 또는 피복될 수 있다.
이들 기능성 층은, 예를 들면, 광선에 노출시에 적외선 태양복사와 가시광선 전달을 반사시키기 위하여 다층 스택(multi-layer stack)을 포함한다. 이 다층 스택은 당 기술분야에 공지되어 있고(예를 들어, WO 88/01230 및 미국특허 제4,799,745호 참고), 예를 들면, 1옹스트롱(Å) 두께 이상의 금속층 및 하나 이상(예를 들면, 두개)이 순차적으로 퇴적된 광학적으로 협동하는 절연층을 포함할 수 있다. 또한, 공지(예를 들어, 미국특허 제4,017,661호 및 제4,786,783호 참고)된 바와 같이, 금속층(들)은 어떤 연관된 유리층의 성에 제거와 안개 제거를 위해 가열시에 전기적 저항성이 있을 수 있다.
미국특허 제6,797,396호에 개시된 본 발명과 함께 사용될 수 있는 폴리머 필름의 추가적인 유형은 금속층에 의해 야기될 수 있는 간섭생성 없이도 적외선 복사를 반사할 수 있는 기능을 하는 다수의 비금속층을 포함한다.
어떤 구체예에서, 폴리머 필름층은 광학적으로 투명하고(즉, 층의 한 면에 인접한 물체들은 다른 면으로부터의 층을 통해 보는 특별한 관찰자의 눈에 의해 편안하게 보여질 수 있다), 통상적으로 어떠한 인접한 폴리머 시트의 인장모듈러스보다 조성물에 관계없이 더 큰 인장모듈러스 값, 몇몇의 구체예들에서는 상당히 더 큰 인장모듈러스 값을 갖는다. 여러 가지의 구체예에서, 폴리머 필름층은 열가소성 물질을 포함한다. 적당한 성질을 갖는 열가소성 물질은 나일론, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리카보네이트, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 셀룰로오스 아세테이트 및 트리아세테이트, 비닐 클로라이드 폴리머 및 공중합체 등이 있다. 여러 가지 구체예에서, 폴리머 필름층은 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)와 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)글리콜(PETG)을 포함하는, 언급된 성질들을 갖는 재-스트레칭(re-stretched) 열가소성 필름과 같은 물질을 포함한다. 여러 가지의 구체예에서, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)가 사용되고, 여러 가지의 구체예에서, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)는 강도개선을 위해 두 개 축으로 스트레칭되고, 증가된 온도로 처리시에 낮은 수축 특성을 제공하도록 (예를 들면, 150℃에서, 30분 후, 양 방향에서 2% 미만 수축) 열 안정화되었다.
본 발명과 함께 사용될 수 있는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름을 위한 여러 가지 피복 및 표면처리 기술은 공개된 유럽출원 번호 제0157030호에 개시되어 있다.
폴리머 시트
다음 섹션은 본 발명의 폴리머 시트를 제조하는데 사용될 수 있는 폴리(비닐 부티랄)과 같은 여러 가지 물질을 설명한다.
본 발명에서 사용되는 것으로, "폴리머 시트"는 적층된 유리 패널에 적절한 침투 저항성과 유리 견지성을 제공하는 내부층으로서 사용하기 위한 단독 또는 한 층 이상의 스택으로 된 적합한 얇은 층으로, 어떤 적당한 방법으로 성형된 어떤 열가소성 폴리머 조성물을 의미한다. 가소화된 폴리(비닐 부티랄)은 폴리머 시트를 만드는데 가장 널리 사용된다.
본 발명에서 사용되는 것으로, "수지(resin)"는 폴리머 전구체의 산 촉매화 및 순차적인 중화의 결과 혼합물로부터 회수되는 폴리머 성분(예를 들어, 폴리(비닐 부티랄))을 나타낸다. 수지는 대개 폴리머 이외에 아세테이트, 염 및 알코올과 같은 다른 성분을 가질 수 있다. 본 발명에서 사용되는 것으로, "용융물"은 가소화제 및 선택적으로 다른 첨가제와 수지의 용융된 혼합물을 나타낸다.
본 발명의 폴리머 시트는 어떤 적당한 폴리머를 포함할 수 있고, 바람직한 구체예에서는, 위에서 예시된 바와 같이, 폴리머 시트는 폴리(비닐 부티랄)을 포함한다. 본 발명의 구체예 중 어떤 것에서는 폴리머 시트의 폴리머 성분으로서 폴리(비닐 부티랄)을 포함하는 것이 주어지고, 다른 구체예는, 폴리머 성분이 폴리(비닐 부티랄)로 이루어지거나, 또는 필수적으로 폴리(비닐 부티랄)로 이루어진 것이 포함된다. 이러한 구체예에서, 본 발명에서 개시된 가소화제를 포함하는 어떠한 종류의 첨가제는 폴리(비닐 부티랄)로 이루어지거나, 또는 필수적으로 폴리(비닐 부티랄)로 이루어지는 폴리머 시트와 함께 사용될 수 있다.
하나의 구체예에서, 폴리머 시트는 부분적으로 아세탈화된 폴리(비닐 알코올)에 기초한 폴리머를 포함한다. 다른 구체예에서, 폴리머 시트는 폴리(비닐 부티랄), 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리(에틸렌 비닐 아세테이트), 이들의 조합물 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리머를 포함한다. 하나의 구체예에서, 폴리머 시트는 폴리(비닐 부티랄)을 포함한다. 다른 구체예에서, 폴리머 시트는 가소화된 폴리(비닐 부티랄)을 포함한다. 또다른 구체예에서, 폴리머 시트는 폴리(비닐 부티랄)과 하나 이상의 다른 폴리머를 포함한다. 또한, 적당한 유리 전이 온도를 갖는 다른 폴리머가 사용가능하다. 본 섹션에서 바람직한 범위, 값 및/또는 방법은 특히 폴리(비닐 부티랄) (및 예를 들면, 제한 없이, 가소화제, 성분 함량, 두께 및 특성강화 첨가제)에 대하여 주어지고, 그들 범위는 적용가능한 경우라면 또한 폴리머 시트의 성분으로서 유용한 것으로 본 발명에 개시된 다른 폴리머 및 폴리머 블렌드에 적용된다.
폴리(비닐 부티랄)을 포함하는 구체예에 있어서, 폴리(비닐 부티랄)은 산촉매의 존재하에서 폴리(비닐 알코올)(PVOH)의 부틸알데히드와의 반응과 관련된 공지된 아세탈화 공정과, 이어서 촉매의 중화, 분리, 안정화 및 수지의 건조에 의하여 제조될 수 있다.
여러 가지 구체예에서, 폴리머 시트는 폴리비닐 아세테이트로서 계산된 잔류 에스테르기를 15중량% 미만, 13중량%, 11중량%, 9중량%, 7중량%, 5중량% 또는 3중량% 미만을 포함할 수 있고, 나머지는 아세탈, 바람직하게는 부틸알데히드 아세탈이지만, 선택적으로 최소량의 다른 아세탈기, 예를 들면, 2-에틸 헥사날기 (예를 들어, 미국특허 제5,137,954호 참고)를 포함한다.
여러 가지 구체예에서, 폴리머 시트는 적어도 분자량 30,000, 40,000, 50,000, 55,000, 60,000, 65,000, 70,000, 120,000, 250,000 또는 적어도 350,000g/몰 (또는 달톤)을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 포함한다. 분자량을 적어도 350g/몰로 증가시키기 위하여 아세탈화 반응 단계 동안 작은 양의 디알데히드 또는 트리알데히드가 첨가될 수 있다 (예를들어, 미국특허 제4,902,464호, 제4,874,814호, 제4,814,529호 및 제4,654,179호 참고). 본 발명에서 사용되는 것으로, 용어 "분자량"은 중량 평균분자량을 의미한다.
소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 및 마그네슘염을 포함하는 여러 가지 부착 조절제가 본 발명의 폴리머 시트에 사용될 수 있다. 본 발명의 이 구체예에서 사용가능한 마그네슘염은, 제한을 두지는 않지만, 마그네슘 살리실레이트, 마그네슘 니코티네이트, 마그네슘 디-(2-아미노벤조에이트), 마그네슘 디-(3-히드록시-2-나프토에이트) 및 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트)와 같은 미국특허 제5,728,472호에 개시된 것을 포함한다(chemical abstracts number 79992-76-0). 본 발명의 여러 가지 구체예에서, 마그네슘염은 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트)이다.
다른 첨가제들이 최종생성물에서 폴리머 시트의 성능향상을 위해 폴리머 시트로 혼입될 수 있다. 이같은 첨가제들은, 제한을 두지는 않지만, 당 기술분야에서 공지된 염료, 안료, 안정화제(예를 들어, 자외선 안정화제), 산화방지제, 안티블록제, 적외선(IR) 흡수제, 전술한 첨가제들의 조합물 등을 포함한다.
어떤 적당한 방법이 본 발명의 폴리머 시트를 만들기 위해 사용될 수 있다. 폴리(비닐 부티랄)을 만들기 위한 적당한 방법의 상세내용은 당업자에게 공지되어 있다(예를 들면, 미국특허 제2,282,057호 및 2,282,026호 참고).
폴리(비닐 부티랄) 폴리머, 가소화제 및 어떤 첨가제는 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 공지된 방법에 따라 열처리될 수 있고, 시트 형태로 성형될 수 있다. 폴리(비닐 부티랄) 시트를 성형하는 하나의 예시적 방법은 다이(예를 들어, 수직 직경 보다 한쪽 직경이 실질적으로 더 큰 오프닝을 가진 다이)를 통하여 수지, 가소화제 및 첨가제를 포함하는 용융 폴리(비닐 부티랄)을 압출시키는 것을 포함한다. 폴리(비닐 부티랄) 시트를 성형하는 다른 예시적 방법은 다이로부터 용융물을 롤러상에 캐스팅시키고, 수지를 고체화시키고, 이어서 시트 형태로 고체화된 수지를 제거하는 것을 포함한다. 여러가지 구체예에서, 폴리머 시트는, 예를 들면, 0.1~2.5mm, 0.2~2.0mm, 0.25~1.75mm 및 0.3~1.5mm의 두께를 가질 수 있다.
유리층을 포함하는 상술한 각각의 구체예에 있어서, 적절한 경우에 유리 형태 물질이 유리 대신에 사용될 수 있는 다른 구체예가 존재한다. 이러한 유리 층의 예는, 예를 들어, 60℃ 또는 70℃ 이상의 높은 유리 전이 온도를 갖는 단단한 플라스틱, 예를 들면, 폴리카보네이트와 폴리알킬 메트아크릴레이트 및 특히, 알킬 부분에 1~3개의 탄소원자를 갖는 것들을 포함한다.
또한, 본 발명은 어떤 조합으로 본 발명에서 개시된 본 발명의 어떠한 폴리머 조성물 시트의 스택 또는 롤(roll)을 포함한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 어떠한 다층 구조물을 포함하는 방풍유리, 창문 및 다른 완성된 유리 제품을 포함한다.
여러 가지 폴리머 시트 및/또는 적층 유리 특성과 측정기술이 본 발명에 사용하기 위하여 설명될 것이다.
본 발명은, 본 발명에서 설명된 어떠한 기술을 사용하여 본 발명의 중간층 또는 유리 패널을 형성하는 것을 포함하는, 중간층 및 유리 패널을 제조하는 방법을 포함한다.
폴리머 시트, 특히 폴리(비닐 부티랄) 시트의 투명성(clarity)은 흐림도 값을 측정하여 결정될 수 있으며, 흐림도 값은 시트를 통과하지 않는 빛의 양의 정량화 값이다. 흐림도를 측정하기 위한 장치인 Hunter Associates (Reston, VA)로부터 구입가능한 헤이즈미터(Hazemeter) 모델 D25는 일루미넌트(Illuminant) C를 사용하여, 2도의 관측자 각도에서 ASTM D1003-61(재승인 1977)-과정A에 따라 사용될 수 있다. 본 발명의 여러 가지 구체예에 있어서, 백분율 흐림도는 5% 미만, 3% 미만 및 1% 미만이다.
펌멜 부착도(pummel adhesion)는 다음의 기술에 따라 측정될 수 있고, "펌멜"은 유리에 폴리머 시트의 부착도를 정량화한 것을 나타내며, 다음의 기술이 펌멜을 결정하기 위하여 사용될 수 있다. 두 겹 유리 라미네이트 샘플을 표준 오토클레이브 라미네이션 조건으로 제조한다. 상기 라미네이트를 -170℃(0℉)로 냉각하고, 유리를 깨기 위해 햄머를 가지고 수동으로 연달아 친다. 다음에, 폴리(비닐 부티랄) 시트에 부착되지 않은 모든 깨진 유리를 제거하고, 폴리(비닐 부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 유리의 양을 표준 값 세트와 시각적으로 비교한다. 표준 값은 폴리(비닐 부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 유리의 양의 정도에 따른 스케일에 상응한다. 특히, 펌멜 표준값 0에서는 폴리(비닐 부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 유리는 없다. 펌멜 표준값 10에서는 폴리(비닐 부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 유리는 100%이다. 본 발명의 적층된 유리 패널에 있어서, 여러 가지 구체예는 적어도 3, 적어도 5, 적어도 8, 적어도 9 또는 10의 펌멜 값을 가진다. 다른 구체예는 8~10의 펌멜 값을 가진다.
폴리머 시트의 "황색화 지수(yellowness index)"는 다음에 따라 측정가능하다: 필수적으로 평평하고 대칭인 부드러운 폴리머 표면을 갖는 1cm 두께의 폴리머 시트의 투명한 몰드 디스크가 성형된다. 상기 지수는 가시광선 스펙트럼에서 분광광도 광 투광도(spectrophotometric light transmittance)로 ASTM method D 1925, "Standard Test Method for Yellowness Index of Plastics"에 따라서 측정된다. 값은 측정된 표본 두께를 사용하여 1cm 두께로 수정된다.
실시예 1
30중량%의 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 100부, 트리부틸 포스페이트 46부, 40% 마그네슘 2-에틸 부티레이트(수용액) 0.096부 및 25% 포타슘 아세테이트(수용액) 2.4부를 블렌더 용기에 순서대로 첨가한 다음, 미케니컬 믹서를 사용하여 강하게 균질화시켰다. 그 후에 내용물을 170℃에서 30게이지 중간층 시트로 압출시켰다.
실시예 2
18.7중량%의 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 100부, 트리-이소부틸 포스페이트 38부 및 40% 마그네슘 2-에틸 부티레이트(수용액) 0.19부를 블렌더 용기에 순서대로 첨가한 다음, 미케니컬 믹서를 사용해 강하게 균질화시켰다. 그 후에 내용물을 170℃에서 30게이지 중간층 시트로 압출시켰다.
실시예 3
18.7중량%의 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 100부, 트리페닐 포스페이트 50부 및 40% 마그네슘 2-에틸 부티레이트(수용액) 0.19부를 블렌더에 순서대로 첨가한 다음, 미케니컬 믹서를 사용해 강하게 균질화시켰다. 그 후에 내용물을 150~170℃의 온도범위에서 30게이지 중간층 시트로 압출시켰다.
실시예 4
30중량%의 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 100부, 트리-이소부틸 포스페이트 29부, 트리페닐 포스페이트 17부 및 40% 마그네슘 2-에틸 부티레이트(수용액) 0.19부를 블렌더에 순서대로 첨가한 다음, 미케니컬 믹서를 사용해 강하게 균질화시켰다. 그 후에 내용물을 150~170℃의 온도범위에서 30게이지 중간층 시트로 압출시켰다.
실시예 5
18.7중량%의 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 100부, 트리-이소부틸 포스페이트 40부, 40% 마그네슘 2-에틸 부티레이트(수용액) 0.19부 및 DER 732 1.25부를 블렌더에 순서대로 첨가한 다음, 미케니컬 믹서를 사용해 강하게 균질화시켰다. 그 후에 내용물을 170℃에서 30게이지 중간층 시트로 압출시켰다.
실시예 6
18.7중량%의 폴리(비닐 알코올)을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 100부, 트리-이소부틸 포스페이트 33부, 40% 마그네슘 2-에틸 부티레이트(수용액) 0.19부 및 2-에틸헥실(3,4-에폭시시클로헥실)카복실레이트 2부를 블렌더에 순서대로 첨가한 다음, 미케니컬 믹서를 사용해 강하게 균질화시켰다. 그 후에 내용물을 170℃에서 30게이 지 중간층 시트로 압출시켰다.
실시예 7
실시예 1 내지 6의 중간층을 각각 (Underwriters Laboratories INC?에 의해 설명된 것과 같이) UL 94 가연도, 수직 연소 테스트를 수행하였다. 또한, 종래의 트리에틸렌 글리콜 비스-(2-에틸)헥사노에이트 가소화제를 갖는 폴리(비닐 부티랄) 중간층을 테스트하였다. 결과들은 다음의 표에 설명되어 있다.
Figure 112007031336210-pct00003
실시예 8
여러 가지 중간층 조성물의 두 시편에 대해 가연도를 테스트하였다. 가연도 테스트의 전과 후의 중량(g)을 측정하고, 관찰하였다. 결과들은 다음 표에 설명되고, 함량이 그 다음의 표에 제공된다.
Figure 112007031336210-pct00004
폴리(비닐 부티랄)에 대한 백분율로 나타낸 폴리(비닐 알코올)을 제외한 수지 100부 당 함량을 나타내었다.
Figure 112007031336210-pct00005
본 발명에 의하여, 개선된 난연 특성을 가지는 다층 유리 패널을 제공하는 것이 가능하게 된다. 나아가, 본 발명의 폴리머 시트는 장비를 개량할 필요 없이, 기존의 장비 및 기술을 사용하여 쉽게 제조된다.
비록, 본 발명의 구체예는 몇 가지 구체예들로 설명되었지만, 수많은 다른 변경이 가능하며, 이러한 변경은 본 발명의 범위와 사상에 속한다는 점은 당업자에게 명백할 것이다.
본 발명은 예시적인 구체예들을 참고로 하여 설명되었지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고도 여러 가지의 변화가 이루어지고, 균등물이 이들 구성요소를 대체할 수 있음이 당업자에게는 이해될 것이다. 추가적으로, 많은 변형들은 이들의 본질적인 범위를 벗어나지 않고도 본 발명이 교시하는 특정의 상황 또는 재료들에 적용하기 위하여 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실시하기 위하여 고려된 최상의 모드로서 개시된 특별한 구체예에 한정되는 것이 아니며, 본 발명은 첨부된 청구범위의 범위 내에 속하는 모든 구체예들을 포함하는 것으로 해석된다.
나아가, 본원을 통하여 주어진 것과 같은 각각의 성분에 대하여 특정된 값을 가지는 하나의 구체예를 형성하기 위하여, 양립가능한 경우에 본 발명의 어떠한 하나의 성분에 대하여 주어진 어떠한 범위, 값 또는 특징은 본 발명의 어떠한 다른 성분에 대하여 주어진 어떠한 범위, 값 또는 특징과 상호 교환되어 사용될 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 본 발명의 범위 내인 다양한 변경을 형성하기 위하여, 폴리머 시트는 어떠한 범위로 주어진 PVOH 함량에 추가하여 어떠한 범위로 주어진 포스페이트 에스테르를 포함하여 성형될 수 있다.
요약 또는 어떠한 청구항 내에 주어진 참고 도면의 어떠한 숫자는 단지 설명을 위한 것이며, 도면에 나타난 어떠한 하나의 구체예로 본 발명이 한정되는 것으로 이해되지 않아야 한다. 도면은 특별한 설명이 없는 한, 비례하여 그리지 않았다.
본원에서 언급된 논문, 특허, 특허출원 및 서적을 포함하는 참고문헌은 그것의 전체가 참고문헌으로 본원에 통합된다.

Claims (45)

  1. 두 층의 유리, 및
    상기 두 층의 유리 사이에 배치되고, 열가소성 폴리머 및 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하며, 추가적인 가소화제가 존재하지 않는 폴리머 시트
    로 필수적으로 구성되는 난연성 패널을 포함하는 다층 유리 패널.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리머는 폴리(비닐 부티랄)인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리(비닐 부티랄)은 10~50중량%의 잔여 폴리(비닐 알코올)을 갖는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  4. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 5~80부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  5. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 15~60부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  6. 제2항에 있어서, 상기 가소화제는 단량체 포스페이트 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  7. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 산 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  8. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 에폭사이드 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  9. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 폴리글리콜 디에폭사이드 제제 및 2-에틸헥실 (3,4-에폭시시클로헥실) 카복실레이트 중 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  10. 제2항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 염료, 안료, 안정화제, 산화방지제, 안티블록제, 적외선 흡수제 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택된 제제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  11. 제1의 유리층; 제2의 유리층; 및 상기 제1의 유리층과 상기 제2의 유리층 사이에 배치되고, 열가소성 폴리머 및 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하며, 추가적인 가소화제가 존재하지 않는 폴리머 시트로 필수적으로 구성되는 난연성 패널; 및
    상기 폴리머 시트의 반대 쪽에 상기 제2의 유리층과 접촉하여 배치된 난연층
    을 포함하는 다층 유리 패널.
  12. 제11항에 있어서, 상기 열가소성 폴리머는 폴리(비닐 부티랄)인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  13. 제12항에 있어서, 상기 폴리(비닐 부티랄)은 10~50중량%의 잔여 폴리(비닐 알코올)을 갖는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  14. 제12항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 5~80부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  15. 제12항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 15~60부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  16. 제12항에 있어서, 상기 가소화제는 단량체 포스페이트 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  17. 제12항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 산 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  18. 제12항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 에폭사이드 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  19. 제12항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 폴리글리콜 디에폭사이드 제제 및 2-에틸헥실 (3,4-에폭시시클로헥실) 카복실레이트 중 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  20. 제12항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 염료, 안료, 안정화제, 산화방지제, 안티블록제, 자외선 흡수제 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택된 제제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  21. 제12항에 있어서, 상기 난연층은 팽창 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  22. 제21항에 있어서, 상기 팽창 물질은 수화 소듐 실리케이트인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  23. 제12항에 있어서, 상기 난연층은 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 및 비닐리덴 플루오라이드로부터 중합된 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  24. 제12항에 있어서, 상기 난연층은 포스페이트 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  25. 난연성 패널을 포함하는 다층 유리 패널로서, 상기 난연성 패널은 필수적으로 다음을 포함하는 것을 특징으로하는 다층 유리 패널:
    두 층의 유리;
    상기 두 층의 유리 사이에 배치되고, 열가소성 폴리머 및 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하며, 추가적인 가소화제가 존재하지 않는 제1의 폴리머 시트; 및
    상기 제1의 폴리머 시트에 라미네이트되고, 상기 두 층의 유리 사이에 배치되는 1~10개의 추가층, 여기에서 상기 1~10개의 추가층은 제2의 폴리머 시트 및 제3의 폴리머 시트 사이에 배치된 폴리머 필름과, 추가로 0~7개의 폴리머 필름층 및 폴리머 시트층들을 갖는 폴리머 필름 구조물이거나, 또는 1~10개의 추가의 폴리머 시트층 구조물일 수 있다.
  26. 제25항에 있어서, 상기 열가소성 폴리머는 폴리(비닐 부티랄)인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  27. 제26항에 있어서, 상기 폴리(비닐 부티랄)은 10~50중량%의 잔여 폴리(비닐 알코올)을 갖는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  28. 제26항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 5~80부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  29. 제26항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 15~60부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  30. 제26항에 있어서, 상기 가소화제는 단량체 포스페이트 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  31. 제26항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트는 산 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  32. 제26항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트는 에폭사이드 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  33. 제26항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트는 폴리글리콜 디에폭사이드 제제 및 2-에틸헥실 (3,4-에폭시시클로헥실) 카복실레이트 중 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  34. 제26항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트는 염료, 안료, 안정화제, 산화방지제, 안티블록제, 적외선 흡수제 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택된 제제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  35. 제25항에 있어서, 상기 폴리머 필름은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  36. 제25항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트, 상기 제3의 폴리머 시트 및 상기 추가의 폴리머 시트 중 1종 이상은 포스페이트 에스테르 가소화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널.
  37. 열가소성 폴리머, 포스페이트 에스테르 가소화제 및 산 안정화제를 포함하는 폴리머 시트를 포함하고, 상기 산 안정화제는 에폭사이드인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  38. 삭제
  39. 제37항에 있어서, 상기 열가소성 폴리머는 폴리(비닐 부티랄)인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  40. 제39항에 있어서, 상기 폴리(비닐 부티랄)은 10~50중량%의 잔여 폴리(비닐 알코올)을 갖는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  41. 제39항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 5~80부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  42. 제39항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 수지 100부 당 상기 가소화제 15~60부를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  43. 제39항에 있어서, 상기 가소화제는 단량체 포스페이트 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  44. 제39항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 폴리글리콜 디에폭사이드 제제 및 2-에틸헥실 (3,4-에폭시시클로헥실) 카복실레이트 중 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
  45. 제39항에 있어서, 상기 폴리머 시트는 염료, 안료, 안정화제, 산화방지제, 안티블록제, 적외선 흡수제 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택된 제제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널 중간층.
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