TWI387614B - 具有增強之抗熱特性的組成物 - Google Patents

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Description

具有增強之抗熱特性的組成物
本發明係有關用於保護或隔絕金屬物件之組成物，且更特別地，係用於絕緣電纜及電線之組成物。
電纜及電線係廣泛用於製造汽車、卡車及其它交通工具。此等電纜及電線係長期曝置於高溫，因此，需具有良好熱老化性能之絕緣物。
使纜線絕緣物安定化以供長期熱安定於此絕緣物與銅線接觸時極具挑戰性。於引擎罩蓋下及引擎隔室附近產生之熱會造成於銅線上之絕緣物中使用之一或多種聚合物加速降解。於汽車電纜產業，持續增長之趨勢係需使汽車電纜絕緣物通過於一等級溫度時之長期熱老化。例如，ISO－6722：2002(E)或LV－112：17.10.2001每一者對於C級汽車電纜於125℃需3000小時且於150℃需240小時之熱老化。此外，銅不僅產生熱，其催化於絕緣物中使用之聚合物之降解作用。其它金屬(諸如，鋁)亦催化聚合物之降解作用，但典型上係以遠低於銅者之速率。
先前用於汽車電纜之絕緣物已包含各種抗氧化劑。例如，由一或多種位阻酚及季戊四醇β烷基硫基丙酸酯(Seenox412S)組成之抗氧化劑封裝物已被用於提供銅導體良好抗熱安定性性及不褪色。此外，二抗氧化劑、位阻酚，及鋅－巰基甲苯咪唑鹽之組合物已被用於電線及電纜之絕緣物。
雖然此等先前之絕緣物存在，但一般產業仍欲電線及電纜絕緣物之改良性抗熱性能。
基於前述，具有改良式之長期熱老化、抗熱性能，及顏色保留性之組成物係所欲的。用於電線或電纜之絕緣物，具有上述特性之絕緣物亦係所欲的，及製造此等絕緣物之方法。
本發明(其係藉由揭露內容未端所示之申請專利範圍界定)係意欲解決至少一些上示問題。一種組成物被提供，其包含聚合物、主要抗氧化劑、第二抗氧化劑，及選自2,2'－草醯胺基雙[乙基3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]及草醯基雙(苯甲叉基醯肼)之至少一者之金屬鈍化劑。於一實施例，主要抗氧化劑係位阻酚。於另一實施例，第二抗氧化劑係硫代增效劑。位阻胺光安定劑亦可被包含於此組成物內。金屬鈍化劑、主要抗氧化劑、第二抗氧化劑，及選擇性之位阻胺光安定劑使聚合物安定化，如此，組成物具有長期抗熱性及保持顏色。
亦提供用於電線或電纜之絕緣物。此絕緣物包含一組成物，其包含聚合物、主要抗氧化劑,、第二抗氧化劑，及選自2,2'－草醯胺基雙[乙基3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]及草醯基雙(苯甲叉基醯肼)之至少一者之金屬鈍化劑。於一實施例，主要抗氧化劑係位阻酚。於另一實施例，第二抗氧化劑係硫代增效劑。選擇性之光安定劑可被添加至此組成物。
一種製造絕緣物之方法亦被提供。聚合物、主要抗氧化劑、第二抗氧化劑，及選自2,2'－草醯胺基雙[乙基3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]及草醯基雙(苯甲叉基醯肼)之至少一者之金屬鈍化劑被摻合。此組成物形成圍繞導體(諸如，電線或電纜)之所欲形狀。形成之組成物可被交聯。
於詳細解釋本發明實施例前，需瞭解下列詳細說明係說明本發明可被實施之特別實施例。此等實施例係被足夠詳細地描述，以使熟習此項技藝者實施本發明。需瞭解其它實施例可被使用，且結構、邏輯及其它改變可於未偏離本發明之精神及範圍下為之。
本發明之一方面係一種組成物，包含聚合物、主要抗氧化劑、第二抗氧化劑，及金屬鈍化劑。於本發明之一實施例，主要抗氧化劑包含位阻酚。於本發明之另一施例，第二抗氧化劑包含硫代增效劑。
發明人發現二金屬鈍化劑驚人地比1,2－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基氫化肉桂醯基)肼(CAS 32687－78－8)，可購自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,New York之Irganox1024(產業標準物)於使聚合物安定化以供長期熱老化及保持組成物顏色係更佳地運作。第一金屬鈍化劑係2,2'－草醯胺基雙[乙基3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯](CAS 70331－94－1)，可得自Crompton Corporation－Uniroyal Chemical,Middlebury,Connecticut之NaugardXL－1且在此亦被稱為XL－1。第二金屬鈍化劑係草醯基雙(苯甲叉基醯肼)(CAS 6629－10－3)，可購自Eastman Chemical Company,Kingsport,Tennessee之OABH。發明人亦發現添加光安定劑至組成物可顯著地改良抗熱安定性。
此等益處於組組成物與電纜電線、其它熱源，或催化聚合物降解作用之其它材料接觸時特別重要。以此組成物製造之用於電線及電纜(諸如，汽車電纜)之絕緣物及產它產物具有改良之長期熱老化性能。例如，依據本發明製造之組成物符合依據ISO 6722：200 2(E)之於125℃之3000小時之標準。
組成物係特別用於製造用於汽車電線及電纜之絕緣物。組成物亦可用於其間對於與產生熱之材料(諸如，銅)接觸之組成物係必要之良好抗熱性之其它應用。
可用於本發明之聚合物包含可用於電纜或電線之絕緣物之任何聚合物。此等聚合物較佳係對於切割及磨耗具抗性，係可撓性，且較佳係至少些微彈性。聚合物需為熱塑性以促進形成絕緣物，但於某些較佳實施例，聚合物其後會被交聯。典型之聚合物包含聚烯烴、熱塑性彈性體(TPE)、熱塑性烯烴(TPO)、熱塑性硫化橡膠(TPV)，此等聚合物之摻合物。聚合物可購自許多來源。可交聯之聚合物及不可交聯之聚合物及其等之混合物可用於本發明。若不可交聯之聚合物被使用，其係與可交聯者結合使用以提供至少一部份聚合物之交聯作用。
可交聯之熱塑性聚合物較佳係聚烯烴。適合之聚烯烴包含乙烯聚合物、丙烯聚合物，及其等之摻合物。
乙烯聚合物當此用辭於此間使用時，係乙烯之同聚物或乙烯及小比例之一或多種具有3至12個碳原子(較佳係4至8個碳原子)之α－烯烴及選擇性之二烯之共聚物，或此等同聚物及共聚物之混合物或摻合物。混合物可為機械式摻合物或於原位之摻合物。α－烯烴之例子係丙烯、1－丁烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯，及1－辛烯。聚乙烯亦可為乙烯及不飽和酯(諸如，乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯或丙烯或甲基丙烯酸酯))之共聚物、乙烯及不飽和酸(諸如，丙烯酸)之共聚物，或乙烯及乙烯基矽烷(例如，乙烯基三甲氧基矽烷及乙烯基三乙氧基矽烷)之共聚物。
聚乙烯可為均質或非均質。均質之聚乙烯一般具有1.5至3.5範圍之多分散性(Mw/Mn)及基本上均一之共單體分佈，且特徵在於單一且相對較低之熔點(藉由差式掃瞄量熱術測量)。非均質之聚乙烯一般具有大於3.5之多分散性(Mw/Mn)，且缺乏均一之共單體分佈。Mw係定義為重量平均分子量，且Mn係定義為數平均分子量。
聚乙烯可具有0.860至0.965克/立方公分範圍之密度，且較佳係具有0.870至0.955克/立方公分之密度。其亦可具有0.1至50克/10分鐘之熔融指數。若聚乙烯係同聚物，其熔融指數較佳係0.75至3克/10分鐘之範圍。熔融指數係於ASTM D－1238，條件E下測定，且於190℃及2160克測量。
低或高壓之方法可產生聚乙烯。其可藉由傳統技術以氣相方法或以液相方法(即，溶液或淤漿方法)製造。低壓方法典型上係於低於1000磅/平方英吋("psi")之壓力操作，而高壓方法典型上係於高於15,000 psi之壓力操作。
用於製造此等聚乙烯之典型催化劑系統包含以鎂/鈦為基底之催化劑系統、以釩為基底之催化劑系統、以鉻為基底之催化劑系統、茂金屬催化劑系統，及其它過渡金屬之催化劑系統。許多此等催化劑系統一般被稱為齊格勒那塔(Ziegler－Natta)催化劑系統或菲利普(Phillips)催化劑系統。有用之催化劑系統包含於矽石－氧化鋁撐體上使用鉻或鉬之氧化物之催化劑。
有用之聚乙烯包含以高壓方法製造之低密度同聚物(HP－LDPEs)、線性低密度聚乙烯(LLDPEs)、極低密度聚乙烯(VLDPEs)、超低密度聚乙烯(ULDPEs)、中密度聚乙烯(MDPEs)、高密度聚乙烯(HDPE)，及茂金屬共聚物。
高壓方法典型上係自由基起始之聚合反應且於管式反應器或攪拌式高壓釜中進行。於管式反應器，壓力係25,000至45,000 psi之範圍內，且溫度係200至350℃之範圍內。於攪拌式高壓釜中，壓力係於10,000至30,000 psi之範圍內，且溫度係於175至250℃之範圍內。
較佳之聚合物係包含乙烯及不飽和酯或酸之共聚物，其係已知且可藉由傳統高壓技術製造。不飽和酯可為烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯，或乙烯基羧酸酯。烷基可具有1至8個碳原子，且較佳係具有1至4個碳原子。羧酸酯基可具有2至8個碳原子，且較佳係具有2至5個碳原子。共聚物之歸屬於酯共單體部份可於5至50重量%(以共聚物重量為基準計)之範圍。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之例子係丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯，及丙烯酸2－乙基己酯。乙烯基碳酸酯之例子係乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯，及丁酸乙烯酯。不飽和酸之例子包含丙烯酸或馬來酸。
乙烯/不飽和酯共聚物或乙烯/不飽和酸共聚物之熔融指數可為0.5至50克/10分鐘之範圍，且較佳係2至25克/10分鐘之範圍。
乙烯及乙烯基矽烷之共聚物亦可被使用。適合矽烷之例子係乙烯基三甲氧基矽烷及乙烯基三乙氧基矽烷。此等聚合物典型上係使用高壓力法製造。此等乙烯乙烯基矽烷共聚物之使用於期望濕氣可交聯之組成物時係所欲的。選擇性地，濕氣可交聯之組成物可藉由於自由基起始劑存在中使用以乙烯基矽烷接枝之聚乙烯獲得。當含矽烷之聚乙烯被使用時，其亦欲於組成物中包含交聯催化劑(諸如，二丁基錫二月桂酸鹽或十二烷基苯磺酸)或另外之路易士或布忍斯特酸或鹼催化劑。
VLDPE或ULDPE可為乙烯及一或多種具有3至12個碳原子且較佳係3至8個碳原子之α－烯烴之共聚物。VLDPE或ULDPE之密度可為0.870至0.915克/立方公分之範圍。VLDPE或ULDPE之熔融指數可為0.1至20克/10分鐘之範圍，且較佳係0.3至5克/10分鐘之範圍。歸屬於共單體(非乙烯)之VLDPE或ULDPE之部份可為1至49重量%(以共聚物重量為基準計)之範圍，且較佳係15至40重量%之範圍。
第三共單體可被包含，例如，另外之α－烯烴或二烯(諸如，乙叉基降冰片烯、丁二烯、1,4－己二烯，或二環戊二烯。乙烯/丙烯共聚物一般被稱為EPRs，且乙烯/丙烯/二烯之三元共聚物一般被稱為EPDM。第三共單體可以1至15重量%(以共聚物重量為基準計)之量存在，且較佳係以1至10重量%之量存在。較佳地，共聚物含有二或三種共聚物，包含乙烯。
LLDPE可包含VLDPE、ULDPE，及MDPE，其亦可為線性，但一般，具有0.916至0.925克/立方公分範圍之密度。其可為乙烯及一或多種具有3至12個碳原子且較佳係3至8個碳原子之α－烯烴之共聚物。熔融指數可為1至20克/10分鐘之範圍，且較佳係3至8克/10分鐘之範圍。
任何聚丙烯可被用於此等組成物。例子包含丙烯之同聚物、丙烯及其它烯烴之共聚物，及丙烯、乙烯及二烯(例如，降冰片二烯及癸二烯)之三元共聚物。另外，聚丙烯可與其它聚合物(諸如，EPR或EPDM)分散或摻合。聚丙烯之例子係描述於聚丙烯手冊：聚合反應，特性化，性質，加工處理，應用(Polypropylene Handbook：Polymerization,Characterization,Properties,Processing,Applications 3－14,113－176(E.Moore,Jr.ed.,1996)。適合之聚丙烯可為TPEs、TPOs及TPVs之組份。含聚丙烯之TPEs、TPOs，及TPVs可被用於此申請案。非茂金屬及茂金屬可作為本發明中之聚合物。茂金屬聚合物可用以平衡絕緣物之機械性質。
主要抗氧化劑主要係作為斷鏈抗氧化劑且與過氧及其它基輕易反應。主要抗氧化劑之例子包含具反應性OH或NH基之化合物。抑制作用係經由使氫自反應性OH/NH基轉移至反應性自由基而發生。自抗氧化劑形成之基係較安定，且不會自聚合物鏈除去氫。主要抗氧化劑包含位阻酚及位阻胺。
位阻酚係作為氫供體之主要抗氧化劑。位阻酚與過氧基反應形成過氧化氫，以避免氫自聚合物主幹去除。適用於本發明之位阻酚包含Irganox1010((季戊四醇基－四[3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯])(CAS 6683－19－8)；Irganox1076(十八烷基－3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯(CAS 2082－79－3))；Irganox1330(1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)苯(CAS 1709－70－2))；Irganox3114((三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)異氰脲酸酯)(CAS 27676－62－6))。
第二抗氧化劑與過氧化氫反應產生非基、非反應之產物，及熱安定產物。第二抗氧化劑經常被稱為過氧化氫分解劑。當主要及第二之抗氧化劑一起被使用時，其產生增效之安定化作用。第二抗氧化劑包含亞磷酸鹽、位阻胺，及硫基增效劑。
硫基增效劑係以硫為基底之第二抗氧化劑，其分解過氧化物。最普遍可購得之硫基增效劑係以月桂酸或硬脂酸為基底。可用於本發明之硫基增效劑包含：(1)Seenox412S(季戊四醇四(B－月桂基硫基丙酸酯)(CAS 29598－76－3))，(2)二硬脂基－3,3’－硫基二丙酸酯CAS 693－36－7)，諸如，NaugardDSTDP(可購自Crompton Corporation－Uniroyal Chemical,Middlebury,Connecticut)，LowinoxDSTDP(可購自Great Lakes Chemical Corporation,Indianapolis,Indiana)，Cyanox SDTP(可購自Cytec Industries Inc.,Stamford,Connecticut)，及IrganoxPS 802(可購自Ciba Specialty Chemicals Inc.,Terrytown,New York),(3)二月桂基－3,3’－硫基二丙酸酯(CAS 123－28－4)，諸如，NaugardDLTDP，LowinoxDLTDP，Cyanox LDTP，及IrganoxPS800。金屬鈍化劑抑制金屬表面及微量金屬材料之催化作用。金屬鈍化劑使微量金屬及金屬表面轉化成鈍化型式。此係有利的，因為金屬離子會促成例如與金屬(諸如，銅線)接觸之聚合物之加速降解作用。
主要及第二之抗氧化劑與金屬鈍化劑之其它例子係熟習此項技藝者所知，且某些可於”塑料添加劑手冊：用於熱塑性物料之安定劑、加工處理助劑、塑化劑、填料、強化劑、著色劑”)"Plastics Additives Handbook：Stabilizers,Processing AIDS,Plasticizers,Fillers,Reinforcements,Colorants for Thermoplastics"by H.Muller,P.P.Klemchuk,R.Gachter,Peter P.Klemchuk,H.Andreas,Hanser Gardner Publications,1993(ISBN：1569901538)發現。
發明人發現二金屬鈍化劑於安定聚合物以供長期熱老化及保持組成物顏色係比1,2－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基氫化肉桂醯基)肼(CAS 32687－78－8)，可購自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,New York之Irganox1024(產業標準物)，更佳地作用。第一金屬鈍化劑係2,2'－草醯胺基雙[乙基3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯](CAS 70331－94－1)，可購自Crompton Corporation－Uniroyal Chemical,Middlebury,Connecticut之NaugardXL－1，且在此亦稱為XL－1。第二金屬鈍化劑係草醯基雙(苯甲叉基醯肼)(CAS 6629－10－3)，可購自Eastman Chemical Company,Kingsport,Tennessee之OABH。OABH係銅鈍化劑，其提供聚合物(諸如，聚丙烯及聚乙烯)優異安定性。OABH藉由螯合/鈍化各種銅鹽而作用，否則將造成聚合物氧化。
發明人亦發現添加位阻胺光安定劑(HALS)至組成物可顯著改良抗熱安定性。HALS藉由使有機材料安定化而作用抵抗紫外線輻射之不利作用。例示之HALS不受限地包含Chimassorb 2020(CAS 192268－64－7)。可用於組成物之另外HALS係描述於，例如，美國專利第4,721,531號案，其在此被併入以供參考之用。位阻胺光安定劑可為，例如，2,2,6,6－四烷基哌啶或經取代之哌啶二酮之衍生物。可用於此組成物之數種HALS係可購自，諸如，Ciba Speciality Chemical Inc.Corporation之一般商業名稱Tinuvin及Chimassorb，及Cytec之一般名稱Cyasorb－UV。例子包含Tinuvin 111(1,3,5－三嗪－2,4,6－三胺、N,N'－[1,2－乙烷二基雙[[[4,6－雙[丁基(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)胺基]－1,3,5－三嗪－2－基]亞胺基]－3,1丙烷二基]]－雙[N,N'－二丁基－N,N'－雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)－及二甲基琥珀酸酯聚合物與4－羥基－2,2,6,6,－四甲基－1－哌啶乙醇之混合物]；Tinuvin 123(雙－(1－辛氧基－2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯)；Tinuvin 770(雙－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－癸二酸酯)；Tinuvin 765(雙－(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)－癸二酸酯)；Tinuvin 622(具4－羥基－2,2,6,6,－四甲基－1－哌啶乙醇之二甲基琥珀酸酯聚合物)；及Chimassorb 944(聚[[6－(1,1,3,3－四甲基丁基)胺基]－1,3,5－三嗪－2,4－二基][[2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基]亞胺基])六甲撐基(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亞胺基)))，及Chimassorb 119(1,3,5－三嗪－2,4,6－三胺－N,N'－[1,2－乙烷二基雙[[[4.6－雙[丁基(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)胺基]－1,3,5－三嗪－2－基]亞胺基]－3,1丙烷二基]]－雙[N,N'－二丁基－N,N'－雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)；及Chimassorb 2020(CAS 192268－64－7)。
另外之成份，諸如，阻燃劑(例如，氫氧化鋁，其亦稱為鋁三水合物)、填料、加工處理助劑、金屬氧化物(例如，氧化鋅)、固化活性助劑(例如，1,3－丙烷二醇、2－乙基－2－羥基甲基－、三甲基丙烯酸酯(CAS 3290－92－4)，可得自Sartomer Company,Inc.,Exton,PA之Sartomer SR 350)、偶合劑(例如，乙基三乙氧基矽烷、硬脂酸鋅)，及過氧化物(例如，α,α'－雙(第三丁基過氧)二異丙基苯)，亦可被包含於組成物內。
於一實施例，位阻酚及硫基增效劑個別係Irganox1010及Seenox412S。金屬鈍化劑、位阻酚，及硫基增效劑之一例示組合係XL－1、Irganox1010，及Seenox412S。金屬鈍化物、位阻酚、硫基增效劑及光安定劑之一例示組合係OABH、Irganox1010、Seenox412S，及Chimassorb 2020。
於所有下列實施例，範圍係以每約100重量份之聚合物計。於一實施例，金屬鈍化劑係以約0.05至約10重量份被包含。於另一實施例，金屬鈍化劑係以約0.2至約2重量份被包含。位阻酚可以約0.05至約10重量份被包含。位阻酚亦可以約0.2至約3重量份被包含。硫基增效劑可以約0.05至約30重量份被包含。硫基增效劑亦可以約2至約5重量份被包含。若被包含，光安定劑可以約0.05至約10重量份被包含。若被包含，光安定劑亦可以約0.2至約3重量份被包含。
金屬鈍化劑、位阻酚，及硫基增效劑於組成物與銅線於高熱條件下接觸或與任何其它產生熱之來源接觸時賦予此組成物良好抗熱性。驚人地發現XL－1及OABH於使聚合物安定化係比Irganox1024(產業標準物)更有效。進一步發現於組成物中添加光安定劑可顯著改良抗熱安定性。
本發明之組成物典型上係藉由摻合聚合物、金屬鈍化劑、主要抗氧化劑，及第二抗氧化劑而製造。選擇性之光安定劑亦可被添加，且與組成物之其它成份摻合。組成物可於標準混合器或化合器內製造。化合係描述於美國專利第6,565,784號案，其在此被併入以供參考之用。
組成物可用於電線及電纜之絕緣物及其它需要良好抗熱性及/或不褪色性之物件。於大部份最終使用之應用，組成物可如下所述般藉由，例如，擠塑或模製形成所欲之最終形狀。於組成物形成後，其可被交聯。於組成物之交聯作用，相鄰之聚合物鏈係藉由共價鍵接合。
交聯作用若要的話可藉由照射而產生。組成物亦可藉由添加交聯劑或藉由使其可水解(其係藉由經接枝或共聚合方法添加可水解基，諸如，－－Si(OR)3 ，至聚合物結構而完成，其中，R係烴基)而交聯。例示之可水解基包含乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷，及γ－甲基丙烯氧基丙基三甲氧基－矽烷，其可於前述有機過氧化物存在中接枝至聚合物。然後，可水解之聚合物可於矽醇縮合催化劑(諸如，二月桂酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、乙酸亞錫、萘酸鉛，及辛酸鋅)存在中藉由濕氣交聯。
可水解之接枝共聚物之例子係乙烯基三甲氧基矽烷接枝之乙烯同聚物、乙烯基三乙氧基矽烷接枝之乙烯同聚物，及乙烯基三丁氧基矽烷接枝之乙烯同聚物。可水解之矽烷－乙烯共聚物之例子係可得自陶氏化學公司之Si－Link DFDA－5451，其係反應器產生之乙烯及乙烯基三甲氧基矽烷之共聚物。
組成物可另外以諸如有機過氧化物之自由基起始劑交聯。適合之有機過氧化物係，例如，二枯基過氧化物；2,5－二甲基－2,5－二(第三丁基丙氧基)己烷；第三丁基枯基過氧化物；及2,5－二甲基－2,5－二(第三丁基過氧基)己烷－3。一般，有機過氧化物係藉由於滾筒式混煉機、雙軸螺旋捏合擠塑機，或BanburyT M 或BrabenderT M 混合器於低於用於大量分解過氧化物之開始溫度之溫度熔融摻合而併納於聚合物內。過氧化物係塑料添加劑手冊(Plastic Additives Handbook)，Gachter等人，1985，646至649頁所述以其半生期溫度為基準判斷分解。使有機過氧化物併納於聚合化合物內之另一方法係於維持高於有機過氧化物之凝固點且低於有機過氧化物之分解溫度與聚合物之熔融溫度之溫度之摻合裝置(諸如，HenschelT M 混合器)或浸漬裝置(諸如，簡單之滾筒)內混合液態過氧化物及聚合物丸粒。於有機過氧化物併納後，然後，聚合物/有機過氧化物之摻合物被併納於擠塑機內，其間，於低於有機過氧化物之分解溫度之溫度圍繞導電體擠塑形成電纜。然後，電纜曝置於更高溫度，其間，有機過氧化物分解提供自由基使聚合物交聯。
使用本發明組成物之導體(諸如，電線或電纜)可以各種型式之擠塑機製造，例如，單或雙螺桿型式。化合可於擠塑機內或於擠塑前於傳統混合器(諸如，BrabenderT M 混合器或BanburyT M 混合器)內產生。傳統擠塑機之描述可於美國專利第4,857,600號案發現，其在此被全部併入以供參考之用。型式擠塑機於其上游端具有料斗及於下游端具有模具。料斗供料於含有螺桿之套筒內。於下游端，於螺桿端部及模具之間，係過濾網組合及裂碎板。
擠塑機之螺桿部被視為分成三區段(供料段、壓縮段，及計量段)，及二區域(後加熱區域及前加熱區域)，此等區段及區域係從上游至下游而進行。於另類物中，可沿從上游至下游進行之軸具有數個加熱區域(多於二個)。若其具有多於一個套筒，此等套筒係呈串聯連接。每一套筒之長度對直徑之比例係15：1至約30：1之範圍。於電線之塗覆，其間，材料係於擠塑後與有機過氧化物交聯，十字頭之模具直接供料至加熱區域內，且此區域可維持於約130℃至約260℃範圍之溫度，且較佳係約170℃至約220℃之範圍。
本發明之另一方面，係一種用於電線及電纜之筒管。此套管可作為電線或電纜之外保護塗覆物。套管包含如上所述之組成物。套管典型上係藉由使本發明之組成物直接擠塑至電線或電纜上或於芯部本發明套管間之絕緣層中間物上。然後，組成物可藉由如上所述之適當手段交聯。
說明書中述及之專利案在此被全部併入以供參考之用。本發明藉由下列實施例進一步闡釋，其不應被作為限制本發明範圍而闡釋。需注意於下列實施例，組成物之組份係以重量百分率計，而於上述及於申請專利範圍中，組份係以每約100重量份聚合物之重量份計。
實施例1－4
比較樣品(CS)A－B及實施例(Ex.)1－4之組成物係藉由使各成份注至250毫升之Brabender混合器且於約95－110℃之熔融溫度使此等成份熔融混合3分鐘而製造。然後，以Brabender製造之組成物被壓製成公稱50密耳之板材且於180℃之液壓下固化15分鐘。狗骨型測試樣品自板材切割，且抗張性質係使用Instron機且以20"/分鐘之拉伸速度測量。
比較樣品A－B及實施例1－4之組成物係如下第1表所示。比較樣品A及實施例1－2顯示當Irganox1010及CyanoxSTDP被使用時，Irganox1024(用於比較樣品A)及OBAH(用於實施例2)並如同XL－1(用於實施例1)般有效地提供抗熱性及聚合物顏色安定性。實施例1組成物之促進抗熱性係以其於破裂時之優異抗張延伸百分率及於破裂時之優異地維持抗張延伸率而例示。於180℃爐內14天後，實施例1具有於破裂時之57%抗張延伸率，相較地，比較樣品A係30%且實施例2係12%。於180℃爐內14天後，實施例1具有於破裂時之73%之維持抗張延伸率，相較地，比較例A係18%且實施例2係6%。
對於聚合物之顏色安定性，於180℃熱老化14天後，實施例1組成物之顏色維持淡的，而比較樣品A及實施例2之組成物變暗。
當Cyanox1790及Seenox412S被使用時，比較樣品B及實施例3－4顯示XL－1(用於實施例3)及OABH(用於實施例4)於使聚合物安定係比Irganox1024(用於比較樣品B)更有效。實施例3及4之組成物之經促進之抗熱性係藉由其於破裂時之優異抗張延伸百分率及於破裂時之優異的維持抗張延伸率而例示。於180℃爐內14天後，實施例3於破裂時具有90%抗張延伸率，且實施例4於破裂時具有144%抗張延伸率，相較地，比較樣品B係48%。於180℃爐內14天後，實施例3於破裂時具有80%之維持抗張延伸率，且實施例4於破裂時具有71%之維持抗張延伸率，相較地，比較樣品B係25%。
對於聚合物之顏色安定性，於180℃加熱14天後，實施例3及實施例4之組成物之顏色維持淡的，而比較樣品B之組成物係暗的。
此等實驗顯示XL－1係最有效之金屬鈍化劑，而Irganox1024係最無效之金屬鈍化劑。
1 Sartomer SR 350係1,3－丙烷二醇,2－乙基－2－羥基甲基－,三甲基丙烯酸酯(CAS 3290－92－4)且可自Sartomer Company,Inc.,Exton,PA獲得。2 Irganox1010FF係Irganox1010之自由流動型式(粉末型式)，且係(季戊四醇基－四[3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯](CAS 6683－19－8)且可自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,NY獲得。3 Cyanox1790係1,3,5－三(4－第三丁基－3－羥基－2,6－二甲基苯甲基)－1,3,5－三嗪－2,4,6－(1H,3H,5H)－三酮(CAS 40601－76－1)，且可自Cytec Industries,Inc.,West Paterson,NJ獲得。4 Irganox1024 FF係Irganox1010之自由流動型式(粉末型式)且係1,2－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基氫化肉桂醯基)肼(CAS 32687－78－8)，且可自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,NY獲得。5 NaugardXL－1係2,2'－草醯胺基雙[乙基3－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸酯](CAS 70331－94－1)且可自Crompton Corporation,Naugatuck,CT獲得。6 OABH係草醯基雙(苯甲叉基醯肼)(CAS 6629－10－3)，且可自Eastman Chemical Company,Kingsport,TN獲得。7 Seenox412S係季戊四醇四(B－月桂基硫基丙酸酯)，且可自Crompton Corporation,Hahnville,LA獲得。8 CyanoxSTDP係二硬脂基硫基二丙酸酯(CAS 693－36－7)，且可自Cytec Industries,Inc.,West Paterson,NJ獲得。9 VulCup R係α－α"－雙(第三丁基過氧基)－二異丙基苯，且可自Geo Specialty Chemicals,Ambler,PA獲得。
實施例5－8
實施例5－8之組成物係藉由使各成份注至250毫升Brabender混合器，且於約95－110℃熔融溫度使各成份熔融混合3分鐘。然後，以Brabender製造之組成物被壓製成公稱40密耳之板材，且於180℃之液壓下固化。狗骨形之測試樣本自板材切割，且抗張性質使用Instron機且以20"/分鐘之抗伸速度測量。
組成物係顯示於下之第2表。實施例5及8之比較顯示含有Seenox412S之組成物(實施例8)提供比含有DSTDP之組成物(實施例5)更佳之維持抗張延伸率及顏色安定性。實施例8之組成物之經促進之抗熱性係藉由其於破裂時之優異抗張延伸百分率及於破裂時優異之維持抗張延伸率而例示。於180℃爐內21天後，實施例8於破裂時具有107%抗張延伸率，相較地，實施例5係13%。於180℃爐內21天後，實施例8於破裂時具有48%之維持抗張延伸率，相較地，實施例5係13%。
對於聚合物之顏色安定性，於180℃加熱21天後，實施例8之組成物之顏色係4級(暗灰棕色)，而實施例5之組成物係6級(棕色)。
此等組成物亦顯示與Irganox1010及Seenox412 S結合之XL－I或OABH提供比與Cyanox1790及Seenox412 S結合之XL－I或OABH更佳之維持抗張延伸率及顏色保留性。實施例8之組成物(Irganox1010,XL－1,及OABH)之經促進劑之抗熱性係藉由當與實施例6(Cyanox1790,XL－1,及Seenox412S)比較時，其於破裂時之優異抗張延伸百分率及於破裂時之優異維持抗張延伸率而例示。180℃爐內21天後，實施例8於破裂時具有107%抗張延伸率，相較地，實施例6係22%。於180℃爐內21天後，實施例8於破裂時具有48%之維持抗張延伸率，相較地，實施例6係12%。
實施例9之組成物(Irganox1010,OABH,及Seenox412S)之經促進之抗熱性係藉由當與實施例7(Cyanox1790,OABH,及Seenox412S)相比較時，其於破裂時之優異抗張延伸百分率及於破裂時之優異之維持抗張延伸率而例示。於180℃爐內21天後，實施例9於破裂時具有69%抗張延伸率，相較地，實施例係18%。於180℃爐內21天後，實施例9於破裂時具有35%之維持抗張延伸率，相較地，實施例7係9%。
對於聚合物之顏色安定性，於180℃加熱21天後，實施例6、8及9之顏色係4級(暗灰棕色)，而實施例7之組成物係5級(淡棕色)。
實施例0－13
實施例10－13之組成物係顯示於下之第3表。無過氧化物存在之此等組成物係於批次化合物機器內從110至150℃進行7分鐘而製造。然後，過氧化物經由設定於約100℃之二滾筒混煉機加至製得之組成物。然後，組成物被顆粒化以供電線之擠塑。經顆粒化之組成物係以聚乙烯計量螺桿饋至2.5"擠塑機(20：1 L：D)內，且以16密耳之壁厚度擠塑至18 AWG/7股線狀之裸銅線上。經擠塑之電線於約200℃之CV管內固化，且滯留時間係30秒。此等樣品接受150℃之熱老化10天(240小時)及125℃之熱老化18週(3000小時)。測試期結束時，測試樣品於室溫繞捲於1/4"心軸三圈，然後，於5重量%鹽水內接受1kV時之耐電壓測試1分鐘(改良式ISO 6722測試原型)。實施例11及12之比較顯示於聚合物組成物之用於抗熱性及顏色安定之安定化作用，XL－1(實施例11)係比OABH(實施例12)為更有效之金屬鈍化劑。於125℃之爐老化18週(3000小時)後，實施例11之組成物具有灰白色，而實施例12之組成物具有暗棕色。此外，於125℃之爐老化18週(3000小時)後，實施例11通過上述之繞捲及1kV之耐電壓測試，而實施例12之組成物則未通過。於150℃之爐老化10天(240小時)之測試後，實施例11之組成物具有灰白色且通過繞捲及1kV耐電壓測試，而實施例12之組成物具有暗棕色，且未通過繞捲及1kV耐電壓測試。
再者，實施例12及13之比較顯示當位阻胺光安定劑(Chimassorb2020)添加至含OABH之組成物時，抗熱安定性及顏色安定性被顯著改良。於125℃之爐老化18週(3000小時)測試及於150℃之爐老化10天(240小時)之測試，實施例13(Chimassorb2020)係灰白色且通過繞捲及1kV耐電壓測試，而實施例12(無Chimassorb2020)係暗棕色且未通過繞捲及1kV耐電壓測試。
實施例10及11之比較顯示於聚合物之安定化，XL－1、Irganox1010，及Seenox412S之組合(實施例11)係比XL－1、Cyanox1790及Seenox412S之組合(實施例10)更有效。於125℃之爐老化18週(3000小時)測試，實施例係灰白色且通過繞捲及1kV耐電壓測試，而實施例10係暗棕色且未通過繞捲及1kV耐電壓測試。於150℃之爐老化10天(240小時)之測試，實施例11係灰白色且通過繞捲及1kV耐電壓測試，而實施例10係白色且通過繞捲及1kV耐電壓測試。
雖然本發明現已以一些特定物而描述及例示，但熟習此項技藝者會瞭解各種改質(包含變化、添加，及省略)可於所描述者為之。因此，意欲使此等改質亦被本發明所包含，且本發明之範圍僅係依所附申請專利範圍合法之最大解釋所限制。

Claims (22)

  1. 一種電線或電纜，其包含一與銅導體接觸之絕緣物組成物，該絕緣物組成物之特徵在於包含：a.含有乙烯乙烯基乙酸酯之聚烯烴聚合物；b.金屬鈍化劑，其係選自2,2'-草醯胺基雙[乙基3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]及草醯基雙(苯甲叉基醯肼)之至少一者；c.主要抗氧化劑；及d.第二抗氧化劑，其包含硫基增效劑，且其中，該絕緣物組成物係被交聯。
  2. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，其中，該主要抗氧化劑包含位阻酚抗氧化劑。
  3. 如申請專利範圍第2項之電線或電纜，其中，該位阻酚包含季戊四醇基-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
  4. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，其中，該硫基增效劑包含季戊四醇四(B-月桂基硫基丙酸酯)。
  5. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，其中，該金屬鈍化劑係以每約100重量份聚合物為0.05至10重量份被包含。
  6. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，其中，該位阻酚係以每約100重量份聚合物為0.05至10重量份被包含。
  7. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，其中，該硫基增效劑係以約100重量份聚合物為0.05至30重量份被包 含。
  8. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，進一步包含光安定劑，其係以每約100重量份聚合物為0.05至10重量份被包含。
  9. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，進一步包含位阻胺光安定劑。
  10. 如申請專利範圍第9項之電線或電纜，其中，該光安定劑包含1,6-己烷二胺、具2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物與N-丁基-1-丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺之反應產物。
  11. 如申請專利範圍第1項之電線或電纜，其中，當藉由ISO 6722或LV-112熱老化方法之至少一者評估時，當與不含該金屬鈍化劑之組成物相比時，該絕緣物組成物具有改良之熱老化。
  12. 如申請專利範圍第1項之絕緣物，進一步包含交聯劑。
  13. 一種製造絕緣之電線或電纜之方法，該方法包含：a.使含有乙烯乙烯基乙酸酯之聚烯烴聚合物、主要抗氧化劑、含有硫基增效劑之第二抗氧化劑，及選自2,2'-草醯胺基雙[乙基3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]及草醯基雙(苯甲叉基醯肼)之至少一者之金屬鈍化劑摻合形成一組成物；b.使該組成物於導體周圍形成所欲形狀，且使其與一銅導體接觸；及c.使該組成物進行交聯。
  14. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該形成作用包含使該組成物擠塑。
  15. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該形成作用包含使該組成物模製。
  16. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該主要抗氧化劑包含位阻酚抗氧化劑。
  17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中，該位阻酚包含季戊四醇基-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
  18. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該硫基增效劑包含季戊四醇四(B-月桂基硫基丙酸酯)。
  19. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該金屬鈍化劑係以每約100重量份聚合物為0.05至10重量份被包含。
  20. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該位阻酚係以每約100重量份聚合物為0.05至10重量份被包含。
  21. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，該硫基增效劑係以約100重量份聚合物為0.05至30重量份被包含。
  22. 如申請專利範圍第13項之方法，其中，當藉由ISO 6722或LV-112熱老化方法之至少一者評估時，當與不含該金屬鈍化劑之組成物相比時，該絕緣物組成物具有改良之熱老化。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2097474A4 (en) * 2007-01-04 2010-10-06 Polyone Corp HEAT-RESISTANT THERMOPLASTIC VULCANATE COMPOUNDS
FR2917741B1 (fr) * 2007-06-20 2009-10-02 Nexans Sa Composition polymere a tenue en temperature amelioree.
US20100022683A1 (en) * 2008-07-24 2010-01-28 General Cable Technologies Corporation Hard grade epr insulation compositions
DE102009001595A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
JP5570880B2 (ja) * 2010-06-11 2014-08-13 昭和電線ケーブルシステム株式会社 給電用ケーブル
CN104810086B (zh) * 2010-12-01 2017-04-26 株式会社藤仓 绝缘电线和电缆
JP5516456B2 (ja) * 2011-02-24 2014-06-11 日立金属株式会社 シールド付き電気絶縁ケーブル
US9745447B2 (en) * 2013-09-13 2017-08-29 Dow Global Technologies Llc Peroxide-crosslinkable compositions and processes for their manufacture
GB201320919D0 (en) 2013-11-27 2014-01-08 Addivant Switzerland Gmbh Composition
EA201700141A1 (ru) * 2014-09-18 2017-09-29 Бореалис Аг Пленка с умеренной сшивкой
JP6676591B2 (ja) * 2015-08-27 2020-04-08 エフディーシー，・リーズ・カンパニー・リミテッド 変性ポリマー組成物及びそれを製造するための安定剤混合物
WO2017095571A1 (en) * 2015-11-30 2017-06-08 Dow Global Technologies Llc Stabilized moisture-curable polymeric compositions
BR112018069323B1 (pt) * 2016-03-30 2022-08-09 Dow Global Technologies Llc Composição polimérica reticulável, artigo polimérico reticulado e alma de cabo
AU2018205241A1 (en) * 2017-01-05 2019-07-25 General Cable Technologies Corporation Linear low-density polyethylene polymers suitable for use on cables
EP3401929A1 (en) * 2017-05-09 2018-11-14 Borealis AG Cable insulation
US11225570B2 (en) * 2017-07-05 2022-01-18 Ineos Styrolution Group Gmbh Thermoplastic resin composition with improved UV resistance
EP3665222B1 (en) * 2017-08-10 2022-04-13 Dow Global Technologies LLC Compositions comprising brominated polymeric flame retardant
CN109762245B (zh) * 2018-12-05 2021-09-10 金发科技股份有限公司 一种抗长期热氧老化聚丙烯组合物及其制备方法
CN113621187B (zh) * 2020-05-07 2024-05-07 国家能源投资集团有限责任公司 可交联绝缘聚烯烃组合物及其制备方法与应用、交联绝缘聚烯烃及其应用

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2703558C3 (de) * 1977-01-28 1979-10-04 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Stabilisatorkombination für Polymere
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4343733A (en) * 1979-05-14 1982-08-10 National Distillers & Chemical Corp. Stabilized polymer compositions
US4721531A (en) * 1986-07-08 1988-01-26 Plasticolors, Inc. Pigment dispersions exhibiting improved compatibility in polyurethane systems
US4857600A (en) * 1988-05-23 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for grafting diacid anhydrides
GB2252324A (en) * 1990-12-20 1992-08-05 Bp Chem Int Ltd Stabilizer composition
US5225468A (en) * 1991-06-26 1993-07-06 Quantum Chemical Corporation Non-tarnishing flame retardant insulation compositions
JPH0616897A (ja) * 1992-07-01 1994-01-25 Hara Yukiji 押出成形用スチレン系樹脂組成物
CA2156816A1 (en) * 1994-09-07 1996-03-08 Jeffrey S. Borke Flame retardant insulation compositions having enhanced curability
US5718974A (en) * 1996-06-24 1998-02-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable jacket
US5955525A (en) * 1997-02-28 1999-09-21 Servicios Condumex S.A. De C.V. Fire resistant low smoke emission halogen-free polyolefin formulation
US6080929A (en) * 1998-03-25 2000-06-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Stabilized filler compositions for cable and wire
US6565779B1 (en) * 1998-03-31 2003-05-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable semiconducting shield compositions
NL1009287C2 (nl) * 1998-05-29 1999-11-30 Dsm Nv Thermostabiele gesegmenteerd polyetherester copolymeer samenstelling.
US6277907B1 (en) * 1998-11-09 2001-08-21 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers
US6565784B1 (en) * 2000-06-01 2003-05-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telecommunications cable composition process
DE10035647A1 (de) * 2000-07-20 2002-01-31 Martinswerk Gmbh Vernetzbare, halogenfrei flammgeschützte Kunststoffmischung, insbesondere für Kabel
US6720383B2 (en) * 2000-08-18 2004-04-13 Dupont Dow Elastomers Inc. Curable compositions of chlorinated polyolefin elastomers
US6441309B1 (en) * 2000-09-26 2002-08-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Tree resistant cable
US6790888B2 (en) * 2001-05-16 2004-09-14 Crompton Corporation Thermoplastic resins in contact with metals or metal salts stabilized by blends of dithiocarbamates and metal deactivators
DE10218911A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane umfassende Folienflachleiter
US6670554B1 (en) * 2002-10-07 2003-12-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High-voltage direct current cable insulation

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