TWI381002B

TWI381002B - Construction method of two - liquid hardening type amine ester composition and waterproof structure

Info

Publication number: TWI381002B
Application number: TW96128978A
Authority: TW
Inventors: Masato Fujii; Norio Nishimura; Isao Kawai
Original assignee: Dainippon Ink & Chemicals
Priority date: 2007-03-19
Filing date: 2007-08-07
Publication date: 2013-01-01
Also published as: TW200906878A

Description

二液硬化型胺酯組成物及防水結構體之施工方法

本發明關於一種二液硬化型胺酯組成物，和將其用作防水材料之防水結構體之施工方法，該組成物在長期保存後仍可以保持初期的可使用時間、塗布作業性，並且從作業結束後到硬化所需要的時間不變、貯存安定性優異。

以往作為防水材料使用之濕氣硬化型胺酯組成物，已知的技術是關於由濕氣硬化型預聚物所構成之濕氣硬化型塗佈防水材料，其中該濕氣硬化型預聚物係使含有特定量環氧烷加成聚醚或環氧乙烷單元的多元醇所構成之多元醇、與有機二異氰酸酯反應所得(例如參照專利文獻1)。但是該技術由於硬化時水分和異氰酸酯基反應時產生之二氧化碳而存在塗膜經常膨脹的問題。

因此，為了抑制成為膨脹原因之二氧化碳的產生，有人提出了酮亞胺、烯胺等濕氣解離型的交聯劑，其中已知含有噁唑烷的組成物不產生二氧化碳，是性能較均衡的材料(例如參照專利文獻2和專利文獻3)。

但是，由於因濕氣引發的硬化反應從塗膜表面慢慢開始，因此，在厚塗時，該組成物之缺點係硬化所需要的時間顯著變長。

因此，為了改進厚塗時的硬化性，申請人提出了一種胺酯組成物，該組成物中添加了水和作為胺酯化觸媒的辛酸鉛(參照專利文獻4)。

但是，該胺酯組成物之問題在於若在長期保存後使用，則無法充分獲得較初期的可使用時間短之塗布作業時間。

專利文獻1：日本特公平1－38825號公報專利文獻2：日本特開平6－293821號公報專利文獻3：日本特開平7－10949號公報專利文獻4：日本特開2006－219655

本發明之課題係提供一種二液硬化型胺酯組成物和使用其之土木建築物防水結構體之施工方法，其中該組成物在長期保存結束後，可以保持初期可使用時間、塗布作業性，並且從作業結束後到硬化所需要的時間不變、貯存安定性優異。

本發明之發明人等對上述課題努力研究，其結果發現：若在使用時，將由特定有機酸金屬鹽所構成之延滯劑和特定形狀且特定量的水，混合至胺酯預聚物和末端含有噁唑烷基的胺酯化合物，則發現組成物在長期保存結束後，可以保持初期可使用時間、塗布作業性，並且從作業結束後到硬化所需要的時間不變，具有優異貯存安定性。

即，本發明提供一種二液硬化型胺酯組成物和使用其之防水結構體之施工方法，其特徵在於：該二液硬化型胺酯組成物含有主劑(I)和硬化劑(II)；主劑(I)，包含由多異氰酸酯和聚氧化烯多元醇反應所得之末端具有2個以上異氰酸酯基的聚胺酯預聚物(A)、和末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)；硬化劑(II)，包含由選自有機酸鉀、有機酸鈷、有機酸錳、有機酸銅、有機酸鐵、有機酸鈣、有機酸鋅、有機酸鋁、有機酸鋯、有機酸鋇、有機酸鋰、有機酸鎳、有機酸釹和有機酸錫所構成群中之至少一種有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)、和油中水滴型乳化液(D)；且該油中水滴型乳化液(D)的含水量在胺酯組成物中為0.1~1.5重量%。

本發明之二液硬化型胺酯組成物即使在長期保存後仍然可以保持初期可使用時間、塗布作業性，並且從作業結束後到硬化結束所需要的時間不變，貯存安定性優異。另外，在防水結構體的施工方法中，即使長期保存這些材料，也可以確保一定的作業時間，且由於自作業結束後到硬化所需要的時間較短，所以可以大幅度縮短作業時間。

以下對本發明進行更加詳細地說明。

本發明使用之主劑(I)包含由有機多異氰酸酯和聚氧化烯聚合物反應所得之末端具有兩個以上異氰酸酯基的胺酯預聚物(A)、和在與水反應生成1級胺基或2級胺基之末端上具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)。

上述末端具有兩個以上異氰酸酯基之胺酯預聚物(A)係以常法使前述有機多異氰酸酯和聚氧化烯多元醇在有機多異氰酸酯基過剩的條件下進行反應調製而得。

該多異氰酸酯可以例舉2,4－甲苯二異氰酸酯、2,6－甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、一部分經碳化二亞胺化之二苯甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基多異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯等，可以使用這些物質的1種或2種以上的混合物。

作為前述胺酯預聚物(A)的組成成分聚氧化烯多元醇係：將環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等單獨或兩種以上加成聚合於乙二醇、丙二醇、水、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等所製得之多元醇。

前述聚氧化烯多元醇的分子量較佳為數量平均分子量為500~16000。

作為聚氧化烯多元醇，從提高塗布後硬化性之觀點看來，較佳為加成聚合有環氧乙烷之多元醇。

在此情況下，含胺酯預聚物(A)和後述胺酯化合物(B)之主劑(I)的組成中，環氧乙烷鏈的含量從耐水性之觀點看來，較佳為在主劑(I)組成中為未滿10重量%。

胺酯預聚物(A)末端異氰酸酯基的平均個數較佳為2個以上，特佳為3個。

更進一步來說，多元醇與多異氰酸酯的反應，較佳係以多異氰酸酯中的異氰酸酯基對多元醇的羥基之莫耳比(NCO/OH莫耳比)為1.4以上，更佳為1.4~4.0的方式使其反應。

胺酯預聚物(A)中殘留的異氰酸酯基的量較佳為1~20重量%。

雖然本發明主劑(I)所使用之末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)是使由多異氰酸酯和聚氧化烯多元醇反應所得之末端具有2個以上異氰酸酯基的胺酯預聚物(b1)和N－2羥烷基噁唑烷(b2)反應而得到的，但是其在硬化性和耐熱性方面特別好。

這樣的胺酯預聚物(b1)可以使用與前述胺酯預聚物(A)相同的物質，也可以使用與胺酯預聚物(A)不同的物質。

從硬化性之觀點看來，用於胺酯預聚物(b1)的聚氧化烯多元醇較佳為具有氧化乙烯鏈作為氧化烯鏈。在此情況下，氧化乙烯的平均含量在氧化烯鏈中為1~30重量%特佳。若氧化乙烯鏈的含量在此範圍內，則其具有較高的硬化速度，優異的硬化性和耐水性。

如前述記載，如果含胺酯預聚物(A)和末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)之主劑(I)中的氧化乙烯鏈的含量為10重量%以上時，耐水性可能降低，所以作為多元醇的氧化乙烯鏈未滿10重量%時，較佳為將不具有氧化乙烯鏈的多元醇混入至具有氧化乙烯鏈的多元醇中使用。

胺酯預聚物(b1)的數量平均分子量較佳為500~8000。數量平均分子量如果在該範圍，則在底材追隨性優異、硬化速度縮短。

另外，胺酯預聚物(b1)末端的平均異氰酸酯基數較佳為2.0~2.6。如果該異氰酸酯基數在該範圍內，則硬化性及底材追隨性優異。更確切地，聚異氰酸酯和多元醇的比例採用異氰酸酯基對羥基的莫耳比(NCO/OH莫耳比)較佳為1.6以上，特別佳為1.8~4.0。胺酯預聚物中殘留的異氰酸酯基的含量較佳為1~15重量%。

前述胺酯預聚物(b1)和N－2－羥烷基噁唑烷(b2)的比例，較佳為異氰酸酯基對N－2－羥烷基噁唑烷(b2)所具有之羥基的莫耳比(NCO/OH)為0.95~3.0。如果NCO/OH為該範圍，則由於未反應之N－2－羥烷基噁唑烷殘存的可能性低，因此可使用的時間變長，而且可以抑制硬化速度的降低和黏度的上升。

前述N－2－羥烷基噁唑烷(b2)，可以藉由甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛等醛類和二乙醇胺、二丙醇胺等二羥烷基胺類的眾知縮合反應而製得。噁唑烷基可以藉由水進行開環，生成胺基和羥基。

所述胺酯化合物(B)的末端噁唑烷基數較佳為平均1~3個。如果噁唑烷基數在該範圍內，則硬化物斷裂拉伸度有良好的傾向。

胺酯化合物(B)的末端除存在噁唑烷基之外，也可以存在異氰酸酯基。

於本發明所使用之胺酯預聚物(A)和前述胺酯化合物(B)的混合比例，較佳為胺酯預聚物(A)的異氰酸酯基和前述末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)經水開環而形成之活性氫基(active hydrogen group)的莫耳比為0.4~4.0的範圍。如果為該範圍，則二氧化碳的產生少，可以抑制塗膜的膨脹。

如果考慮該方面，主劑(I)中胺酯預聚物(A)和前述胺酯化合物(B)的混合比以重量比計較佳為60：1~1：30的範圍。

另一方面，構成本發明之硬化劑(II)包含由選自有機酸鉀、有機酸鈷、有機酸錳、有機酸銅、有機酸鐵、有機酸鈣、有機酸鋅、有機酸鋁、有機酸鋯、有機酸鋇、有機酸鋰、有機酸鉍、有機酸鎳、有機酸釹和有機酸錫所構成群中之至少一種有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)、以及相對於本發明之二液硬化型胺酯組成物為0.1~1.5重量%含水的油中水滴型乳化液(D)。

由本發明硬化劑(II)使用的前述有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)較佳為脂肪族系酸金屬鹽，其可以舉出為例如：辛酸鉀、環烷酸鉀、新癸酸鉀、辛酸鈣、環烷酸鈣、新癸酸鈣、辛酸鈷、環烷酸鈷、新癸酸鈷、辛酸鐵、環烷酸鐵、新癸酸鐵、辛酸錳、環烷酸錳、新癸酸錳、辛酸鋯、環烷酸鋯、油酸銅、辛酸錫、辛酸鋁、牛油脂肪酸鋇、蓖麻油酸鋇、新癸酸鋇、烷基(C＝12~20)對苯二甲酸鋰、二丁基硫代胺基甲酸鎳、新癸酸釹。其添加量以胺酯組成物中金屬量計較佳為0.001~0.4重量%，特別是0.005~0.02重量%。

在由該等有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)中，從在長期貯存後，可使用時間不變之優異貯存安定性效果之觀點來考量，特佳為以辛酸鈣、環烷酸鈣、新癸酸鈣為代表的有機酸鈣。

來自有機酸鈣之鈣的含量於本發明二液硬化型胺酯組成物中較佳為0.001~0.4重量%，更特別佳為0.005~0.02重量%。如果鈣含量在0.001~0.4重量%的範圍內，則可使用時間的延長效果充分，也不會防礙硬化。如果在0.001~0.4重量%的範圍內，則可以推定前述有機酸金屬鹽可以與水產生某種結合，作為延滯劑可以適當延緩油中水滴型乳化液(D)的水與前述胺酯化合物(B)的噁唑烷基之開環反應。另外，如果由有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)事先混合至後述油中水滴型乳化液(D)，由於成為構成主劑(I)之前述(A)和(B)成分，和構成硬化劑(II)之前述(C)和(D)成分進行混合之二液硬化型，故其作業性能優異，故較佳。由於前述延滯劑(C)易於與前述(A)、(B)、(D)成分混合，所以較佳為溶解於後述溶劑及/或增塑劑的溶液。

本發明硬化劑(II)使用之油中水滴型乳化液(D)，乳化液係連續相為油的情況下之油中水滴型乳化液(以下稱為W/O型乳化液)乳化液，由於其與連續相為水的情況下之水中油滴型乳化液(O/W型乳化液)不同，所以也稱為W/O型乳化液。由與胺酯系之前述(A)和(B)成分所構成之主劑(I)的混合性以及可使用時間可以延長一些看來，必須是W/O型乳化液。雖然為主劑(I)之胺酯預聚物(A)和(B)成分因含有異氰酸酯基而易於與水發生反應，但是由於是油中水滴型乳化液(D)，故可以得到混合性和可使用時間延長的效果。W/O型乳化液係以含水(d2)粒子的型態分散於常溫下液態的疏水性化合物(d1)中所成者。

前述常溫下液態的疏水性化合物(d1)可以是常溫下液態的油狀化合物，可以使用例如蓖麻油、菜籽油及其等之衍生物(具體而言為蓖麻油等和甘油等之反應產物)、聚氧化烯多元醇、2－鄰苯二甲酸乙基己酯等增塑劑，較佳為使用蓖麻油或蓖麻油和甘油的反應產物，這是因為其可以提高疏水性以及提高與胺酯預聚物所構成之主劑(I)的混合性。

本發明組成物中的水含量相對於由主劑(I)和硬化劑(II)混合形成的胺酯組成物的總量為0.1~1.5重量%，其中特佳為0.2~0.8重量%。如果水的量為0.1~1.5重量%，則在厚塗時，塗膜表面和塗膜內部的硬化時間差別較小，作業時間也變長。

前述之水不是以單獨的形式存在，而是油中水滴型乳化液(D)的形式，外側由疏水性化合物膜、內部由水(d2)粒子所構成，與由特定的有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)混合，可進行長期保存。

前述油中水滴型乳化液(D)可使得前述疏水性化合物(d1)和前述水(d2)以其中一者對另一者一次性或逐步供給，例如於溫度10~50℃，採用分散機等進行高速攪拌來製造。前述疏水性化合物(d1)和前述水(d2)的混合比較佳為60~90：10~40(重量比)的範圍。

在製造前述油中水滴型乳化液(D)時，視需要為了將水(d2)安定分散到前述疏水性化合物(d1)中，較佳為使用乳化劑(d3)。

前述乳化劑(d3)可以使用眾知的乳化劑。其中聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯十三烷基醚、聚氧化乙烯蓖麻油醚等眾知的聚氧化烯多元醇具有優異乳化安定性，故較佳。

吾人認為前述油中水滴型乳化液(D)在與由胺酯組成物所構成之主劑(I)混合時，由於乳化液中的水受到疏水基的保護，所以慢慢擴散到本發明之二液硬化型胺酯組成物中，因此可以獲得較長的可使用時間和作業時間。

前述乳化液(D)可以採用眾知的方法將乳化劑(d3)和水(d2)均勻分散到疏水性化合物(d1)中來製造，水和油之中，可較佳地溶解乳化劑(d3)者會形成連續相。

一旦前述乳化液(D)在與含有胺酯預聚物(A)和在末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)之主劑(I)進行混合，與前述胺酯化合物(B)之反應便會開始，故以在即將使用時混合至胺酯組成物為佳。

在使用本發明之二液硬化型胺酯組成物的胺酯系防水材料的主劑(I)或硬化劑(II)視需要可含有作為噁唑烷基解離觸媒之酸、有機溶劑、無機填充劑、加工處理油、增塑劑、觸變劑(thixotropic agent)、體質顏料(extender pigment)、用於維持提高耐候性的防紫外線劑、安定劑等各種添加劑等。為了將該等添加劑進行均勻混合，並且可確保保存性，可以以充分之混合、混練裝置來製造。

作為混合、混練裝置，可以舉出：密閉型的蝴蝶式混合器或行星式混合器等。

作為解離觸媒之酸雖然可以採用例如水楊酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、苯六甲酸和其等之酸酐等眾知的酸，其中特佳為對苯二甲酸、水楊酸。

溶劑可使用甲苯、二甲苯、松節油、乙酸乙酯等常用的胺酯用溶劑。

觸變劑例如可舉出表面處理碳酸鈣、聚氯乙烯粉末、微粉末二氧化矽、膨潤土等。此外，於本發明之胺酯混合物亦可以混合石油系高沸點芳香族系餾分、石油樹脂等。

增塑劑例如可舉出鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸雙十一酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸丁苄酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系增塑劑或磷酸三辛酯、磷酸三苯酯等磷酸酯系增塑劑。

安定劑例如可舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑等。無機填充劑例如可舉出碳酸鈣、氧化鈣、黏土、滑石、氧化鈦、硫酸鋁、高嶺土、矽藻土、玻璃球(glass balloon)等無機化合物的粉粒體。在組成物中，其添加量較佳為5~70重量%，更佳為10~60重量%。

本發明之胺酯組成物可以用作防水材料，可在用於施工防水結構體時，使用相同材料或不同材料進行反覆塗布，特別是亦可以作為表塗(top coat)塗布於表面。

本發明主劑(I)和硬化劑(II)的混合比較佳為100：0.1~100：10(重量比)。主劑(I)和硬化劑(II)，可以採用刮刀、棒等進行攪拌，也可以採用混合器等混合機進行混合，在混合後，較佳為盡可能快速地進行塗布。

防水結構體的施工方法係在塗布底漆後，塗布由本發明之胺酯組成物所構成之防水材料。

作為防水材料使用的本發明組成物之施工方法可以採用刮刀、鏝刀、橡皮刮刀(squeegee)等進行塗布。另外，也可以採用噴塗機進行噴塗。防水材料的塗布次數通常為1~2次，每次的塗布量較佳為0.5~5kg/m² ，更佳為1.0~4.0kg/m² 。

所塗布的土木建築物主幹可舉出由混凝土、木材、瀝青、鐵、鋁等所構成之建築物等的集合住宅、獨建住宅等的屋頂、陽臺等。

塗布使用時之底漆可舉出例如濕氣硬化型胺酯樹脂、二液硬化型環氧樹脂、水系丙烯酸樹脂、水系丙烯基胺酯樹脂等作為胺酯防水材料底漆之眾知的底漆。

底漆可採用輥、刷毛，鏝刀等對基片以一次塗布量通常約0.02~0.4kg/m² 的比例塗布。在此情況下，視需要可塗布的塗布次數為1~4次左右。另外，視需要亦可於預先將膠黏劑(cement)或砂等混合後進行塗布。

在其上塗佈防水材料時，必須將底漆乾燥。

在塗布底漆後，到移至接下來的工程的時間通常希望為2~96小時。在超過96小時的情況下，則再次塗布底漆較佳。

本發明防水結構體之施工方法可用於獨建住宅的陽臺和建築物的屋頂、停車場等防水方法。

實施例

以下，以實施例和比較例詳細說明本發明，但本發明並不限於該等實施例。在以下中，“份”及“%”如果無特別說明，均為重量基準。

參考例1<胺酯預聚物(A－1)的製造例>

在具有50%丁烯醚(butylene ether)鍵的數量平均分子量2000的丁烯丙烯醚二醇700g(0.35莫耳)、數量平均分子量3000的聚丙烯醚三醇300g(0.1莫耳)中加入2,4－甲苯二異氰酸酯191.4g(1.1莫耳)，即以NCO/OH的當量比為2.2，在氮氣流下、在80℃、在燒瓶中邊攪拌邊使其反應18小時，得到異氰酸酯基的量(NCO%)為4.25%的胺酯預聚物。以下將該胺酯預聚物稱為胺酯預聚物A－1。

參考例2<胺酯預聚物(A－2)的製造例>

在參考例1中，除了使用數量平均分子量2000且環氧乙烷含量為10%之聚乙烯丙烯醚二醇700g(0.35莫耳)代替數量平均分子量2000的丁烯丙烯醚二醇700g(0.35莫耳)以外，係採用與參考例1同樣的方法合成，得到NCO%為4.26%的胺酯預聚物。以下將該胺酯預聚物稱為胺酯預聚物A－2。

參考例3<胺酯噁唑烷預聚物(OXZ－1)的製造例>

將數量平均分子量4800且氧化乙烯鏈的含量為15%之聚乙烯丙烯醚三醇500g(0.104莫耳)和數量平均分子量2000之聚丙烯醚二醇500g(0.25莫耳)混合，得到氧化乙烯鏈的平均含量為7.5%、平均官能基數為2.29、數量平均分子量為2820的多元醇。進而加入六亞甲基二異氰酸酯143.3g(0.853莫耳)，即以NCO/OH的當量比為2.1，在氮氣流下、在80℃、在燒瓶中邊攪拌邊使其反應48小時，得到NCO%為3.23%、每1分子的末端NCO基數為2.29的胺酯預聚物。

將得到的胺酯預聚物140.8g和2－異丙基－3－(2－羥乙基)－1,3－噁唑烷15.9g，(NCO/OH的莫耳比為1.1)，在氮氣流下、在60℃、在燒瓶中邊攪拌邊使其反應48小時，得到胺酯噁唑烷預聚物(以下稱為OXZ－1)。對此胺酯噁唑烷預聚物的凝膠滲透層析(GPC)測定的結果確認：未反應的殘存的2－異丙基－3－(2－羥乙基)－1,3－噁唑烷的含有率為1%以下。

參考例4<胺酯預聚物組成物(主劑(I))的製造例>

加入在密閉型行星式混合器中以120℃5小時減壓乾燥將水分調整至0.05%以下之NS－500(碳酸鈣，日東粉化製)410份，鄰苯二甲酸二辛酯95份，水楊酸0.15份，作成粉末狀之對苯二甲酸5份，胺酯預聚物A－1 290份，OXZ－1 210份和二甲苯80份進行均勻混合後，在50托的減壓下進行消泡(defoaming)，製得胺酯預聚物組成物(主劑(I))M－1。

參考例5<胺酯預聚物組成物(主劑(I))的製造例>

採用290份胺酯預聚物A－2代替M－1配方中的290份胺酯預聚物A－1，然後採用相同的方法製得胺酯預聚物組成物(主劑(I))M－2。

參考例6<胺酯預聚物組成物(M－3)的製造例>

除了在M－1的配方中不添加前述OXZ－1之外，係採用相同的配合方法製得胺酯預聚物組成物M－3。

參考例6<油中水滴型乳化液(E－1)的製造例>

以搅拌器將優立克－H－35(蓖麻油，伊藤精油製)67份，作為乳化劑之紐扣魯1103(聚氧化乙烯月桂酯，日本乳化劑製，產品名)3份和水30份均勻混合於容器，製得W/O型乳化液。將該乳化液稱為E－1。

參考例7<油中水滴型乳化液(E－2)的製造例>

將SYNTEGRA YM－2000(水含量為43%之聚胺酯樹脂系油中水滴型乳化液，Dow Chemical製)稱為E－2。

實施例1~7和比較例1~7

在表－1、表－2和表－3所記載的混合條件下，將各主劑(I)和硬化劑(II)成分進行混合，製造胺酯組成物。進行以下試驗。試驗結果顯示於表－1、表－2和表－3。

[試驗方法]

(硬化性試驗－初期硬化時間)以100g/m² 的比例，將普萊雅蒂克T－41(胺酯系預聚物，大日本油墨化學工業製)塗布到用框包圍四周並貼上離型紙的岩板(slate)(30cm×30cm)上，於室溫(17~18℃×45~50%RH)靜置2小時後，以3mm厚度的比例塗布前述防水材料，然後放置於室溫(15~20℃×40~60%)。每隔一定時間以手指用力刮，測定直到塗膜變得不動的時間，做為初期硬化時間。

(初期作業時間)將底漆的靜置時間(2小時)與防水材料的硬化時間的合計時間計為作業時間。

(初期可使用時間的測定)將預先調整至25℃的主劑(I)和硬化劑(II)以既定之混合比例混合1分鐘，然後將100g混合物取樣放入容器，在25℃，採用BM型旋轉黏度計以6rpm/分來測量黏度。將從混合開始到黏度達到10萬mPa．s為止的時間作為初期可使用時間(分)。

(貯存安定型)將硬化劑(II)混合物在23℃保存6個月，在保存後進行攪拌均勻之後，採用前述之初期可使用時間、初期硬化時間之測定方法，測定可使用時間和硬化時間。

(塗布作業性)將已保存6個月的硬化劑(II)混合於主劑(I)，以成為厚2mm的方式用鏝刀塗布於90cm×90cm之岩板，評估塗布時塗布的作業性。

○：良好×：不良(塗布作業困難)

比較例7

現有的二液硬化型胺酯係採用：不使用由異氰酸酯基末端的胺酯預聚物組成的主劑(蒂克胺酯N主劑，大日本油墨化學工業(股)製)，和由氨、多醇系硬化劑(蒂克胺酯N硬化劑，大日本油墨化學工業(股)製)所構成之噁唑烷基胺酯化合物之胺酯组合物，其硬化時間、作業時間、可使用時間表示於參考用表4。

實施例1和2顯示出具有適當可使用時間之優異硬化性能。

實施例3由於使用了胺酯樹脂的油中水滴型(W/O)乳化液，雖與實施例2相比可使用時間有稍微較短的傾向，但硬化時間良好。

實施例4由於油中水滴型乳化液中的含水量相對於胺酯組成物為0.15重量%，而硬化時間有稍微較長的傾向，但與比較例3和4相比，顯示出良好的結果。

實施例5由於油中水滴型乳化液的含水量相對於胺酯組成物為1.2重量%，而可使用時間有稍微較短的傾向，但與比較例1相比，可使用時間長，硬化時間也良好。

實施例6由於來自有機酸金屬鹽之金屬鈣含量相對於胺酯組成物為0.0025重量%，而可使用時間有稍微較短的傾向，但與比較例1相比，可使用時間長，硬化時間良好。

實施例7中來自有機酸金屬鹽之金屬鈣的含量相對於胺酯組成物為0.02重量%，而可使用時間有稍微較長的傾向，但與比較例2和3相比，硬化時間良好。

單獨使用水而未使用由油中水滴型乳化液(D)、有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)所構成之硬化劑(II)之比較例1，其可使用時間極短，為不可以使用的水平。

未使用硬化劑(II)成分之比較例2，由於空氣中的水分使得其從表面開始進行硬化，因此結果是硬化非常慢。

僅使用由硬化劑(II)之有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)的比較例3，其結果是硬化非常慢。

採用24%的辛酸鉛代替由有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)的比較例4，其結果是在硬化劑(II)貯藏後，其可使用時間顯著變短，實用性低。

使用不添加OXZ－1的主劑(I)M－3之比較例5和比較例6，在硬化時由於產生二氧化碳氣而發生發泡，無法形成作為防水材料之均質的塗膜。另外，由於沒有添加OXZ－1，故無法發現有機酸金屬鹽所構成之延滯劑(C)所致之可使用時間延遲的效果(OXZ－1解離速度的延滯效果)。

另外，使用現有之二液防水材料的比較例7，即便與實施例相比基本上相同的可使用時間，惟塗膜的硬化時間較長，結果是其作業時間也較長。

Claims

一種二液硬化型胺酯組成物，其特徵在於：含有主劑(I)和硬化劑(II)，主劑(I)，包含由多異氰酸酯和聚氧化烯多元醇反應所得之末端具有2個以上異氰酸酯基的胺酯預聚物(A)、和末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)；硬化劑(II)，包含由辛酸鈣、環烷酸鈣、新癸酸鈣中之任一者構成之延滯劑(C)、和油中水滴型乳化液(D)；並且該(D)的含水量在該(A)、(B)、(C)和(D)所構成之二液硬化型胺酯組成物中為0.1~1.5重量%。
如申請專利範圍第1項之二液硬化型胺酯組成物，其中，該末端具有噁唑烷基的胺酯化合物(B)係由：多異氰酸酯和聚氧化烯多元醇反應所得之末端具有兩個以上異氰酸酯基的胺酯預聚物(b1)、和N-2-羥烷基噁唑烷(b2)反應得到。
如申請專利範圍第1項或第2項之二液硬化型胺酯組成物，其中，該延滯劑(C)之鈣含量在該(A)、(B)、(C)和(D)所構成之二液硬化型胺酯組成物中，為0.001~0.4重量%。
如申請專利範圍第1或2項之二液硬化型胺酯組成物，其中，該油中水滴型乳化液(D)的水含量在該二液硬化型胺酯組成物中為0.1~0.8重量%。
如申請專利範圍第1或2項之二液硬化型胺酯組成物，其中，該油中水滴型乳化液(D)係以乳化劑(d3)將水(d2)分散在疏水性化合物(d1)中所成者。
如申請專利範圍第1或2項之二液硬化型胺酯組成物，其中，該油中水滴型乳化液(D)之疏水性化合物(d1)為蓖麻油或其衍生物。
一種防水結構體之施工方法，其特徵在於，使用申請專利範圍第1或2項之二液硬化型胺酯組成物。