TWI379151B - Imaging composition and method - Google Patents

Description

1379151 九、發明說明： •【發明所屬之技術領域】 . 本發明係有關成像組成物及方法。更明確地說，本發 明係有關適合於施加在基材上以形成物件之穩定的成像组 成物及使用此等物件的方法。 【先前技術】 有許多組成物及方法被使用於各種產業以在基材上成 像而標示基材。此等產業指出少數者係包含造紙產業、包 裝產業、漆料產業、醫療產業、牙科產業、電子產業、紡 織產業、航空、海運和汽車產業，以及視覺藝術。成像或 標示通常係使肢鑑別物品如製造商的名字或㈣、序號 或批號、組織種類，或可使用於半導體晶圓、航空船、海 運船及陸上交通工具製造中之對準目的。 標示亦使用於檢驗產品、光阻劑、防鲜層、印刷板及 其他光聚合物產品L US5,744，則㈣聲稱能夠形 成單色及多色圖像之可光成像（phGt。贿組成物，立 具有對比圖像性f。此可光成像組㈣包括光氧化劑、光 敏劑、光去活化化合物；5与々 σ物及氘化隱色化合物〇euc〇 ，嶋句。該隱色化合物為胺基三芳基甲川化合物或相 關之化合物，其中該甲烷（中央 τ 〒央）奴原子係利用併入 相對應之氫化胺基三芳基甲川而予^化至W^ 之程度。此專利聲稱當對照於相對應之氫 時，該氘化之隱色化合物提供接曰々祖l 1 口物 J捉1、知幵之對比成像。 光成像組成物曝露於光化輻射時 ^ 知弓丨出先色互變反應 92766 5 1379151 (phototropic response) ° 標示標籤上的資訊、在紡織品上放置標諸、或 訊如公司名、型號或序號或其他資訊如半導體装置：比 號或晶粒配置’可藉由直接印刷予以進行。印刷可藉由移 動印刷（pad printing)或網版印刷予以進行。移動印^在^ 刷於彎曲表面上具有優點，此乃由於移印頭（⑽）的彈性之 故’但卻不利於製造精密的微細圖案。由於網版之網目大 小的限制，故網版印刷亦在獲得精密的微細圖案上遇到困 難。除了不良的精密度之外，由於印刷需要針對每個所要 的圖樣製造板片或者需要時間設定印刷條件，故這些方法 絕不適合於要求即時處理之使用。 ^因此，藉由印刷的標示近來已被噴墨標示取代。雖然 喷墨標示滿足速度與即時處理的要求，但其無法藉由許多 習知的印刷系統予以加工，在壓力下由噴嘴噴出之欲予使 用的油墨係受到嚴格的限定。除非嚴格地吻合規格，否則 _油墨有時會造成噴嘴阻塞，導致廢棄速率增加。 為了克服該問題，雷射標示以高速度且有效率的標示 •方法在最近受到注目而且在某些產業已經進入實用。許多 .雷射標示技術涵蓋以雷射光僅僅照射基材所需之區域以變 •貝或移除經照射的區域，或者以雷射光照射經塗佈的基材 以移除經照射的塗佈層，藉以在照射區域（標示區域）與非 照射區域（背景）之間形成對比。 使用雷射標不物品如半導體晶片是快速且經濟的標示 方法。然而’卻有與雷射標示技術現況相關的某些缺點， 6 92766 1379151 該雷射標示技術係燒製表面以達到所要的標誌。例如，藉 由雷射燒製表面所得之標誌僅可在相對於光源之所選定的 •入射角才可看見。再者，於標示後沈積在物件表面上之油 ，污或其他污物可能會使雷射標記模糊或甚至看不見。另 外，由於雷射實際上係燒製工件的表面，因此對裸晶粒標 •不而s，相關的燒製可能會損及任何底下的結構或内部電 -·路或者所增加之内部晶粒溫度超越可接受的極限。又，= #製造的零件並非由雷射反應性材料所製得，在組件的表面 上塗覆雷射反應性塗料係增加支出而且可能要耗費數小時 來固化。 或者，可使用雷射投影機將圖像投射至表面上。其係 使用於協助將工件定位在工作表面i。某些系统已設計成 將二維圖像投射在曲狀的表面（c〇nt〇ured 上而非 平的表面上。所投射的圖像係使用作為製造產品的圖案以 及在先前放置的層Mply)上掃描層片之所要位置的圖 ♦像。該種用途的實例為製造皮革產品、屋頂構架、及飛機 機身。雷射投影機亦使用於在航空器油漆期間設置模板或 油漆遮罩。 ^使用掃描的雷射圖像提供工件零件放置或對準的位 ，、用以鑽孔、形成油漆標該、或圖晝的略圖、或對準要黏 牛之海運船的片段之指示，在校準雷射投影機相對於工作 表面之位置係需要極端的準確性。通常，對準工件雨件之 確性需要六個參考點。通常將反射器或感^放置 奴方置層片之約略區域。由於該些點係在相對於工作及 92766 7 雷射的岐位置上’故雷射亦知道其相對於工作的位置。 通常’工作者係利用標誌、物或遮蔽膠帶（職㈣以手 標示雷射束圖像與工件接觸的地方以界定雷射圖像。該種 方法沈問’而且工作者的手可能阻擋雷射圖像*中斷對工 件的對準束。因此，可能發生對位錯誤㈣响細, 與雷射標示相關之另一個問題為對工作者之眼部傷害 的，曰在可％性。使用於標示之許多雷射可能對參與在標示 系統中之工作者造成視網膜傷害。一般而t，產生超過 5mW能量之雷射對工作者存在著危害。 因此，依然有改良之成像組成物及工件標示方法的需 求。 【發明内容】 包含成像组成物之物件，該成像組成物係具有足夠量 之種或夕種敏化劑（sensitizer)，以於施加5mW或更少功 率之能量時影響組成物中之色彩或色度變化。 在另具體貫施例中，物件係包含具有足夠量之一種 或多種敏化劑的成像組成物，以於施加5mW或更少功率 之能置時影響組成物中之色彩或色度變化，此成像組成物 係塗佈在物件的一側，對側則包含黏著劑。 在又一具體實施例中，物件係包含具有足夠量之一種 或多種敏化劑的成像組成物，以於施加5mW或更少功率 =能量時影響组成物中之色彩或色度變化，此成像組成物 A X佈在♦ a物基底的一側上，聚合物基底的對側則包含 v、有ί占著刮釋放塗料（ad]lesiVe re】ease⑶化叩）的黏著劑， 92766 8 1379151 保護層則覆蓋該成像組成物。 成像組成物可包含黏合劑聚合物、稀釋劑、增塑劑、 流動劑、加速劑、黏著促進劑、有機酸、界面活性劑、鏈 轉移劑、增稠劑、流變改質劑、及其他選擇性成分以針對 所要的標示方法及基材量身訂做成像組成物。然後具有成 像組成物的物件可施用於適合的工件以形成圖像，其係使 用於製造產品。 在其他具體實施例中，成像方法包含提供包括足夠量 之一種或多種敏化劑的成像組成物，以在曝露於5mW或 更少功率之能量時影響組成物中之色彩或色度改變；將成 像組成物塗覆於基材以形成物件；將物件施用於工件；及 對成像組成物施加5mW或更少之能量以影響色彩或色度 變化。此物件及方法提供改變工件之色彩或色度，或將圖 案放置在工件如航空船、海運船及陸上交通工具上，或在 紡織品上形成圖像之迅速且有效率的手段。 成像組成物的部份可在工件進行進一步加工之前或之 後以適合的顯影劑或剝除劑（stripper)予以移除。當物件具 有雄里I·生黏著劑（re】easable adhesive)時，可自工件剝除不 想要的部份。 ” 圖像可使用作為標記或指標，例如，用以鑽緊固件的 孔洞以使零件結合在一起’用以形成製造飛機上之標誌或 圖晝的略圖’或用以對準海運船零件的片段。由於物件可 迅速地施用於工件絲由施加能量產生色彩或色度對比而 迅速地形成圖像’故工作者再也無f於產品製造中以手持 92766 9 1379151 式標誌、物或標tt帶來標示雷射束圖像而鄰近工件工作。因 此’消除了因作者的手移動所造成之阻擋光以及工作者 ，用手持式標物或W施加標示之慢速且沈問過程的問 題再者’使用於造成色彩或色度變化之低功率的能量消 除了或至少減少了對工作者眼部傷害的潛在可能性。

人*員錯。吳的減少提升了標示的準確性。當標記係使用 1指引例如航空船、海運船或陸上交通工具之零件的對準 時’其中製造中的準確性對機械之可信賴及安全操作是關 鍵，則減少人類錯誤而提高標示的準確性係重要者。

^成像組成物可藉由方法如喷霧塗佈、滾筒塗佈、浸潰、 噴墨、塗刷、或其他適合的方*塗覆於基材。施加能量以 產生色彩或色度變化之能量來源包含，但不限於雷射、红 外線或紫外光產生設備。可使用習知的設備，因此使㈣ 物件及方法時無需新的及特別的設備。此外，在工件上施 加單一、非選擇性㈣之物件，接著再快速施加能量以】 生色彩或色度變化，係使得物件適合於裝配線用途。因此， :物件提供了比許多習知的對準及成像方法更為有效㈣ 裂造。 【實施方式】 在本說明書全文中所使用之下述縮寫具有 中另，，否則广攝氏度數、紅外二: 不外線，gm=克；mg=宅克；L=升；mL=^ τ、， 毛方，wt°/0=重量 百么比；erg=l達因/cm=l(T7焦耳；】=隹 “、、今，mj=亳隹耳. 奈米=10-9米；⑽=厘米；mm=毫米 …、’ 瓦特焦耳/ 92766 1379151 移，以及mW=^瓦特；ns=奈秒；# sec=微秒；Hz=赫茲 KV=千伏。 ’ 水合物及“共聚物”係交替地使用於本說明書全文。 光化輻射係指引起化學變化之來自光的輻射。“光易變反 應”（“pii〇t0fUgitive response”）係指施加能量造成彩色材料 褪色或變淡。“光色互變反應，，(‘‘ph〇t〇tr〇pic _〇_，，）係指 施加能量造成材料變暗。“改變色度，，係指顏色褪色或^ 暗。“\曱基）丙烯酸酯，，包含甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯兩 者’而“（甲基）丙烯酸，，則包含甲基丙稀酸及丙稀酸兩者。 稀釋劑”係指載劑或媒劑，如溶劑或固態填充劑。 除非另有說明，否則所有的百分比皆以重量計且係基 於乾重量或無溶劑之重量計之。所有的數值範圍皆係包； 的’且可以任何次序組合’除了在邏輯上該種數 制在增加至多100%。 物件包含具有足夠量之一種或多種敏化劑的成像組成 物，以於施加5mw或更少功率之能量時影響組成物中之 色彩或色度變b此成像組成物可塗覆於基材以形成物 件此物件可施用於工件，接著再施加足夠量的能量以在 I個物件上影響色彩或色度變化，或在物件上形成圖案化 的圖像。例如，具有成像組成物之物件可選擇性地施用於 工件’接著再施加能量以影響色彩或色度變化以在工件上 f生圖案化的圖像。或者，具有成像組成物之物件可覆蓋 整個工件’再選擇性地施加能量以影響色彩或色度變化以 在工件上形成圖案化的圖像。在工件上形成圖像後，可進 】] 92766 1379151 獨立地為氫、直鏈或支鏈（C】-C]G)脂肪族基、（c5_C7)環如 脂環族環、苯基 '烷芳基、直鏈或支鏈（C]_C】G)羥基烷基、 ’直鍵或支鏈羥基端醚如-(CH2)v-〇-(CHR3)w-〇h，其中v為 • 2至4之整數’至4之整數’及心為氫或曱基而且 各h之碳可結合在一起以形成具有氮之5至7員環，或具 .有氮及具有選自氧 '硫、及第二個氮之另一個雜原子的5 • 至7員環。該種敏化劑可以5mW或更少之功率予以活化。 鲁 在可見光範圍中經活化之其他敏化劑包含，但不限於 N_烷基胺基芳基酮類如雙（9_久洛尼定基）酮、雙兴N_乙基 •1，2,3,4-四氫·6_喹啉基）酮及對_曱氧基苯基_(n乙基 _1，2,3,4_四氫·6_喹啉基）酮；藉由醛或二曱川半菁 (dimethinehemicyanine)與相對應之酮的鹼催化縮合反應所 A備之了見光吸收性染料；可見光吸收性史考瑞連 (SqUaryllum)化合物；1，3-二氫_1-酮基-2H-茚衍生物；香豆 素為主之染料如酮基香豆素、及3,3，-羰基雙（7-二乙基胺基 Φ a豆素），_化之二茂鈇（hai〇genated titan〇cene)化合物如 雙（π (eta.)5-2,4-環戊二烯·卜基）·雙（2,6_二氟_3_(1h卩比咯 1 -基）-笨基）鈦；以及由芳基酮類與對_二烧基胺基芳基醛 *-類所衍生之化合物。另外之敏化劑的實例包含螢光素型染 料及以二芳基甲烧核（triarylmethane nucleus)為基礎之光 及附5=)彳（light adsorber)材料。該種化合物包含曙紅 (Eosin)、曙紅b及玫瑰紅⑺㈣Benga])。另一種適合的化 合物為赤蘚紅B。該種敏化劑的製造方法係該項技藝中已 知者，而且許多為市售可得者。通常，該種可見光活化之 92766 1379151 • 敏化劑的用量為組成物之〇.〇5wt%至2wt%，或如〇.25wt% 至 lwt% ’ 或如 〇.iwt%至 〇 5wt%。 成像組成物可選擇性地包含由UV光予以活化之·一種 -或多種光敏劑。該種敏化劑通常係以大於1 〇ηηι至小於 300nm ’ 或如 50nm 至 250nm，或如 lOOnm 至 200nm 之波 長予以活化。該種經UV活化之敏化劑包含，但不限於’ ,具有10,000至300,000之重量平均分子量之高分子 φ (P〇lymenc)敏化劑如卜[4_(二曱基胺基）苯基]-1-(4-甲氧基 七基）甲酮、1-[4-(二甲基胺基）苯基]_卜(4_經基苯基）_甲酮 及1-[(4-二曱基胺基）苯基]-卜^七羥基乙氧基）苯基]曱 酮之聚合物；酮亞胺染料之游離鹼；三芳基曱烷染料之胺 基仿生物，咕噸染料之胺基衍生物；吖啶染料之胺基衍生 物，甲川染料；及聚甲川染料。此等化合物的製備方法係 ，項技蟄中已知者。通常，該種經υν活化之敏化劑的用 里為組成物之0 〇5^%至lwt%，或如〇」至〇 $ 〇 鲁U A像組成物可選擇性地包含由JR光予以活化之一種 或夕種光敏劑。該種敏化劑通常係以大於6〇加爪至小於 ’〇〇〇nm，或如 700nm 至 9〇〇nm，或如 75〇nm 至 之 iff予==化。該種經1R活化之敏化劑包含，但不限於紅 L線史垮瑞連（squarylium)染料，及羰花青（carb〇cyanine) 二料制亡等染料為該項技藝中已知者且可藉由文獻所述之 法衣侍。戎種染料在組成物中的含量通常為組成物之 s〇5 Wt%至 3 Wt%，或如 0.5 wt〇/〇至 2 wt〇/〇，或如（u wt% 主】wt%。 92766 1379151 可作為還原劑之化合物包含，但不限於，一種或多種 画昆化合物如芘醌如1，6-芘醌及1，8-芘醌；9,10-蒽醌、1-氯 蒽醌、2-氯蒽醌、2-曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽 腺、八曱基蒽醌、1，4-萘醌、9,10-菲醌、1,2-苯并蒽醌、2,3- 笨并蒽醌、2_曱基-1,4-萘醌、2,3-二氯萘醌、ι，4-二曱基蒽 fcb、2，3-二甲基蒽g昆、蒽酉昆α -項酸之納鹽、3_氣_2-曱基蒽 酉昆、惹烯醌、7,8,9，10-四氫丁省醌、及1，2,3,4-四氫苯并蒽 -7，12-二酮。 可作為還原劑之其他化合物包含，但不限於，具有下 式之三乙醇胺之醯基酯類： N(CH2CH20C(0)-R)3 (II) 式中，R為1至4個碳原子之烷基，及〇至99%之氮川三 乙酸或3,3’，3”-氮川三丙酸之c]至C4烷基酯。該種三乙醇 胺之醯基酯類的實例為三乙酸三乙醇胺及乙酸二苯曱基乙 醇胺。 亦可在光敏組成物中使用一種或多種還原劑以提供所 要的色彩或色度變化。通常，係使用一種或多種醌與一種 或多種三乙醇胺之醯基酯以提供所要的還原劑功能。組成 物中之還原劑的用量可為0 05评1%至5〇 wt%，或如〇 1糾％ 至 40 wt% ’ 或如 〇·5 wt%至 35 wt%。 可在成像組成物中使用鏈轉移劑。此等鏈轉移劑係作 為加速劑。鏈轉移劑或加速劑係增加在曝露於能量後所發 生色彩或色度變化的速率。任何增加色彩或色度變化之速 率的化合物皆可使用1成物中之加速劑的含量可為^ J5 92766 . a 1379151

Wt%至25wt%’或如〇.5糾％至1〇wt%。適合之加速劑的 實例包含鐺鹽、及胺類。 適合的錫鹽包含’但不限於，鍚鹽中之鏠陽離子為碘 鏺或鎏（sulfonium)者如芳基磺醯基笨磺酸鹽陰離子之鐺 鹽、鱗、氧亞楓鐵（oxysulfoxonmm)、氧鎏、亞楓鏺 (sulf0X0nium)'銨、重氮鐵、金西、金申、以及其中n係以經 取代或未經取代之飽和或不飽和烷基或芳基予以取代之 N-經取代的N-雜環錫。 鐵鹽的陰離子可為，例如，氯離子，或非親核性陰離 子如四氟蝴酸根、六㈣酸根、六I坤酸根、六敦録酸根、 三氟甲基磺酸根、肆_(五敦苯基)硼酸根、五氟乙基碏酸 根、對-甲基苯甲基磺酸根、乙基磺酸根、三敦甲基乙酸根 及五氟乙基乙酸根。 典型鐵鹽的實例包含，例如，氣化二苯基.磁鐵、六氣 破酸二苯基讀、六11録酸二苯基峨鐵、氣化4,4，-二枯A 换鏺、六氟魏4,4，_二枯基破鐺、N_甲氧基_α_皮考啉； -對-曱本續酸鹽、四氟硼酸4_曱氧基苯-重氮鍰、七4、雙月 =基苯基則 1六㈣酸鹽、氣化2•氰基乙基.三苯基鱗、 雙[4_二苯基婆苯基]硫化物·雙_六氟磷酸鹽、六氟銻酸雙 -4-月桂基笨基碘鏺、及六氟銻酸三苯基鎏。 適合的胺類包含，但不限於—級、二級及三級胺類如 二乙胺、三乙胺，雜環胺類如吼11定及脈°定，芳香族 '。本胺’四級銨南化物如氟化四乙基銨，及四級銨氫 氧化物如氫氧化四乙基敍。式（„)之三乙醇胺除了作為還原 92766 16 1379151 劑外亦具有加速劑活性。 可在成像組成物中使用其他化合物如色彩形成劑。該 種色彩形成劑包貪，但不限於，隱色型化合物。該種色彩 形成劑亦有助於色彩或色度變化。適合的隱色型化合物包

含’但不限於’胺基三芳基曱烷、胺基咕噸、胺基噻噸、 胺基-9,10-二氫吖啶、胺基吩噁嗪、胺基吩噻嗪、胺基二 氫吩嗪、胺基二笨基甲川、無色吲達胺、胺基氫化肉桂酸 如氰基乙烷及無色曱川、肼、無色靛類染料、胺基_2,3_二 氫蒽醌、四鹵-p，p、聯酚、2_(對_羥基苯基）_4,5_二苯基咪 唑、及苯乙基笨胺。該種化合物的含量為組成物之〇 lwt% 至 5wt。/。’ 或如 0.25wt%至 3wt%，或如 〇.5wt%至 2wt〇/〇。 當組成物中包含隱色型化合物時，通常包含一種或多 種氧化劑。可作為氧化劑之化合物包含，但不限於，六芳 基聯二咪唑化合物如2,4,5,2，，4，，5，_六苯基聯二咪唑、 H5-參（2、氣笨基）_4_(3,4_二甲氧基苯基）_4,5_二苯基聯 一咪唑（及異構物）、2,2，_雙（2_乙氧基苯基）-4,4，，5,5,_四笨 基,]，1、聯二-1H-咪唑、及2,2,_二小萘基_4,4,，5,5、四苯基 -1’-聯二-1H·㈣。其他適合的化合物包含，但不限於，具 有產生第個鹵素成為自由基之每莫耳不小於仟卡之 :解離能，且具有不超過一個附加於其上之氫的函化化合 ’具有式.R’-S〇2〇^續酿鹵化物㈣f〇ny]ha】]叫式 "為烧基、焊基、環絲、芳基、烧芳基，或芳烧基且 ，氣或淡；式·· ΠΧ’之硫坑基由化 ι hahde)，式中R，，及x，具有與上較及X相同之含義；四 92766 】7 f =、二碗化笨并嚷蛛_iawyl d讀lde) :方基酸、規叉2,5-環己二…、偶 ：

物、亞硝基系化合物、严其rT1、 节化D ㈣中之該…d 6Λ θ 、及^胺。組 σ物的含1為組成物之〇 25 wt%至 心’或如0.5 Wt%至5 wt%，或如】谢3 — 1備

合物的方法為該項技藝中已知者而且許多係為市'隹 可得者。 1 D 春可在成像組成物中包含成膜聚合物以作為組成物的點 合劑。任何成膜點合劑皆可使用於組成物的配方中，但該 成膜χκ合物對所要的色彩或色度變化不能有負面的影響。 成膜♦合物的含量為組成物之10 wt%至90 wt%，或如15 二％至70 Wt〇/° ’或如25 wt%至60 wt%。成膜聚合物通常 係衍生自酸官能單體與非酸官能單體之混合物。酸與非酸 s此單體係經組合以形成共聚物，使得酸價範圍為至少 8〇，或如150至250。適合之酸官能單體的實例包含（曱基） 籲丙烯酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、2_丙烯醯胺基_2•甲基 丙石頁酸、2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯、2_羥基丙基丙烯醯 基碌酸酯、及2-羥基-α -丙烯醯基磷酸酯。 ： 適合之非酸官能單體的實例包含（甲基）丙烯酸的酯類 如丙稀酸曱酯ν丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙稀 酸正己酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥基乙酯、曱基丙烯 酸丁罐、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸 第二丁酯、二丙烯酸1，5_戊二醇酯、丙烯酸ν，Ν-二乙基胺 基乙酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丙二醇酯、二 92766 !379151 丙稀酸癸二醇酯、二曱基丙炼酸癸二醇酯、二丙烯酸1 玉衣己一醇醋、2,2-· —經曱基丙烧·一丙焊酸酷、二丙焊酸内 • 二醇酷、二丙炼酸三丙二醇酷、三丙稀酸丙三醇雖、232_ • 二（對-羥基苯基）-丙烷二曱基丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇 醋、多氧乙基-2，2-二（對-經基苯基）-丙烧二曱基丙稀酸酯、 - 二甲基丙烯酸三乙二醇酯、多氧丙基三羥甲基丙烷三丙歸 酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸丁二醇酯、 鲁一甲基丙稀酸1,3-丙二醇酿、三曱基丙稀酸1,2，4- 丁三醇 酯、二甲基丙烯酸2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇酯、三曱基丙 烯酸季戊四醇酯、卜苯基乙樓-1，2-二曱基丙烯酸酯、四甲 基丙烯酸季戊四醇酯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、二 甲基丙烯酸1,5-戊二醇酯；苯乙烯及經取代之苯乙稀如 - 曱基本乙稀及乙細基曱苯以及乙烤基g旨如丙稀酸乙烯醋及 . 甲基丙烯酸乙烯酯。 其他適合的聚合物包含，但不限於，非離子性聚合物 鲁如聚乙烯醇、聚乙烯咄咯烷酮、羥基_乙基纖維素、及經基 乙基丙基曱基纖維素。 組成物中亦可選擇性地包含一種或多種增塑劑。任何 -- 適合的增塑劑皆可使用。增塑劑的含量可為組合物之〇 5 .wt%至15 wt°/〇，或如1 wt%至10 wt%。適合之增塑劑的實 例包含酞酸酯類如酞酸二丁酯、酞酸二庚酯、酞酸二辛醋 及酸二稀丙酯’二醇類如聚乙二醇及聚丙二醇，二醇醋 類如三乙二醇二乙酸酯、四乙二醇二乙酸酯 '及二丙二醇 二苯甲酸酯，磷酸酯類如磷酸三甲苯酯、磷酸三笨g旨，酿 92766 19 ^79151 彭 胺類如對-曱苯磺醯胺、苯磺醯胺、N•正丁基丙酮醯胺，脂 肪知一元酸酯類如己二酸二異丁酯 '己二酸二辛酯、癸一 酸二甲酯、壬二酸二辛酯、蘋果酸二丁酯、檸檬酸三乙酯、 乙醯檸檬酸三正丁酯、月桂酸丁酯、4,5_二環氧基環己烷 -1，2-二羧酸二辛酯、及丙三醇三乙醯基酯。 • 組成物中亦可選擇性地包含一種或多種流動劑。流動 -=係在基材上提供平滑且平坦塗佈之化合物。流動劑的含 • 1可為組成物之〇.〇5wt%至5wt%，或如〇.lwtyd 2wt%。 適合的流動劑包含，但不限於，烷基丙烯酸酯的共聚物。 。玄種燒基丙稀酸酯之一實例為丙烯酸乙酯與丙稀酸2 _乙基 己酯之共聚物。 土 植成物中亦可選擇性地使用一種或多種有機酸。有機 • 酸的用量可為〇.〇1 wt%至5 wt%，或如0.5〜％至2 wt%。 適合之有機酸的實例包含曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、 己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、苯基乙酸、苯甲酸、酞酸、 籲異酞酸、對酞酸、己二酸、2_乙基己酸、異丁酸、2_甲基 丁酸、2-丙基庚酸、2_苯基丙酸、2_(對-異丁基苯基）丙酸、 • 及2-(6_曱氧基-2-萘基）丙酸。 - 組成物中可選擇性地使用一種或多種界面活性劑。組 成物中之界面活性劑的含量可為組成物之〇.5糾％至1〇 wt%，或如i wt%至5 wt%。適合的界面活性劑包含非離子 性、離子性及兩性界面活性劑。適合之非離子性界面活性 劑的實例包含聚環氧乙烷醚、聚環氧乙烷之衍生物、芳香 族乙醇鹽（aromadc ethoxy]ates)、炔屬環氧乙烷及環氧乙烷 92766 20 1379151 與環氧丙烷之嵌段共聚物。適合之離子性界面活性劑的實 例包含烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、及烷基苯磺酸鹽 •之鹼金屬、鹼土金屬、銨、及烷醇銨鹽類。適合之兩性界 面活性劑的實例包含脂肪族二級及三級胺之衍生物，其中 脂肪族基團（aliphatic radical)可為直鏈或支鏈者且該脂肪 - 族取代基之一者含有8至18個碳原子而一者則含有陰離子 :水增溶基如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根、或膦酸基。 .·該種兩性界面活性劑的特定實例為3-十二烷基胺基丙酸鈉 及十二烧基胺基丙烧續酸納。 組成物亦可選擇性地包含增稠劑。任何適合的增稠劑 皆可使用。適合之增稠劑之一實例為締結型增稠劑。該^ 增稠劑的實例包含聚胺醋、疏水性改質之驗溶性乳液、疏 •水性改質之經乙基纖維素及疏水性改質之聚丙稀酿胺。適 .合之聚胺酯增稠劑的實例為具有以親水性聚醚基予以互連 之，少三個疏水性基之低分子量聚胺醋。該種增稠劑的分 _子里為1G，GGG至2GG，GGG。組成物中之增稠劑的含量為组 成物之 0.5〜％至 10wt%，或如 lwt〇/j5wt%。 ' 流變改質劑的含量可為習知用量。流變改質劑的用量 通常為成像組成物之0.5辦。至2〇 wt%，或如5 $ 秦流變改質劑的實例包含乙稀基芳香族聚合物及丙烤 酸糸聚合物。 、·且成物巾包含之稀㈣储供作為其他成分

載劑。稀釋劑係禎帝I而、夭I j A 視而1態稀釋劑或填充劑的添 …吊.使組成物的乾重達至】〇〇 。固態稀釋劑的 92766 21 男例為相素。使㈣態_劑或 活性成分的溶液、懸浮液〜成像組成物之 哎1、、θA 液。谷劑可為水性或有機， :二有機溶劑的實例包含醇類如甲醇、乙醇、及 =、丙醇、二異⑽、二乙二醇二甲鍵、Mn ::::3 u_二曱氧基丙燒，以及黯類如丁㈣、乙二 :二【曰及丙二醇碳酸醋，㈣類如乙酸甲氧基乙醋、乙 乙夂=、卜甲氧基丙基·2-乙酸H甲氧基丙基小 乙礼基丙基1乙酸醋及2_乙氧基丙基小乙酸 m曰’ g同類如丙g同及甲其 基丙腈，楓類如環丁碉、。楓' _及甲氧 如•叫及磷酸三乙：甲楓及-乙楓’以及她類 旦成像組成物可為濃縮物之形式。該種濃縮物的固體含 ，可為80 Wt%至98 wt。/。，或如85糾%至95 wt%。濃縮物 :以水' -種或多種有機溶劑，或者水與一種或多種有機 溶劑的混合物予以稀釋。可稀釋濃縮物使得固體含量為5 •小於80 wt% ’或如魏至7〇 _/〇，或如2〇 </〇 至 60 wt%。 成像組成物可藉由例如噴霧塗佈、滾筒塗佈、塗刷或 :曼潰而塗覆至基枋。可藉由空氣乾燥或藉由施加足夠量之 來自熱空氣乾燥機或烘箱的熱驅走任何溶劑或殘留的溶劑 以形成組成物與基材間的黏合。 成像组成物可選擇性地包含一種或多種黏著促進劑以 增進成像組成物與基材間的黏合。該種黏著促進劑的含量 可為成像組成物之〇.5糾％至10wt%，或如】wt%至5wi〇/〇。 92766 22 1379151 •該種黏著促進劑的實例包含丙烯醯胺基羥基乙酸（水合及 無水）、雙丙烯醯胺基乙酸' 3_丙烯醯胺基曱基_丁二、 - 及其混合物。 • 將成像組成物塗覆於具有黏著劑之膜基材，其中該黏 ^劑係塗敷於塗佈著成像組成物之對側。該種膜基材:二 ，實例為黏著膠帶（adhesive tape)。成像組成物係以〇5mm 至10mm，或如lmm至5mm之層體塗佈在膜的一側上。 塗佈可藉由習知方法如噴霧塗佈、滾筒塗佈、浸潰戍涂刷 •予以完成。黏著劑係以5 一 5”m或如心:至： // m之量塗佈在基材的對側上。 任何適合的黏著劑皆可使用在基材上。黏著劑可為永 久性黏著齊j、半永久性、重新定位型黏著劑bos出㈣ dhesive)離型性黏著劑（releasable adhesive)、或冷束劑 種類黏著劑（freezer category adhesive)。許多此等黏著劑可 刀4為熱炫㈤、熱炫融壓感、及壓感黏著劑。離型性黏著 籲劑通常為壓感點著齊卜該種離型性、壓感點著劑的實例為 丙烯酸系化合物、聚胺酷、聚烯烴、聚矽氧烷、丙烯酸 .S旨壓感黏著劑與以熱塑性彈性體為主之壓感黏著劑的組 :合、以及增黏之天然與合成橡膠。 • 以熱塑丨生彈性體為主之壓感黏著劑組合之丙烯酸酯 壓感黏著劑係包含1〇wt%至9〇 wt%或如3〇 «至 之丙烯酸酯壓感黏著劑’及]〇 wt°/〇至90 wt%或如30 wt% 至70 Wt%之以彈性體為主之壓感黏著劑。適合之丙烯酸酯 壓感黏著劑之實例係衍生自至少-種經聚合之單官能(甲 92766 23 1379151 基）丙烯酸酯（其聚合物具有不大於〇〇C2 " 〇°C之Tg(玻璃轉移溫

二烯’或聚異戊間二烯或者其混合物 成。可選擇性地包含交鏈劑。 適用於膜基材之材料的代表性實例包括聚烯烴類如聚 乙烯’包含高密度聚乙稀、低密度聚乙烯、線型低密度聚 乙稀、及線型超低密度聚乙烯、聚丙烯、及聚丁烯^婦 系共聚物如聚氣乙烯類，包括經塑化與未經塑化兩者，以 及聚乙酸乙烯酯類；烯烴共聚物類如乙烯/曱基丙烯酸酯共 聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈_丁二烯-苯乙烯共 聚物、及乙烯/丙烯共聚物；丙烯酸系聚合物及共聚物；纖 維素；聚酯類；及前述者之組合。亦可使用任何塑性或塑 性與彈性材料之混合物或摻合物，如聚丙烯/聚乙烯、聚胺 酯/聚烯烴、聚胺酯/聚碳酸酯、聚胺酯/聚酯。 該種膜基材可為不透光。該種不透明性提供基材上之 圖案化組成物之色彩褪色與非褪色部份之間的強化對比。 該種膜材在外觀上通常為白色。 物件的黏著劑側可具有可移除之離型層（re]ease layer)，其係保瘦黏著劑在物件施加於基材之前免於環境及 意外的黏著。可移除之離型層的厚度為】mm至2〇mm或如 24 92766 1379151 5mm至l0mm。可移 聚合物及共聚物如聚t層包含’但不限於’纖维素、 -烯烴類、聚碳酸醋類 、焯糸/、♦物、承 ，物類及其組合。 ^亞知類、聚醯胺類、環氧聚合 可移除之離型層可包含雜 f 1 主佈配方（release coating formuUhon)以使離型声 ng ^ ^ ^ b夠自黏著劑隨時移除。該種離型 配方通常包含聚矽惫俨7 p從两戶土 絲4+取仏达i 凡乙烯系共聚物作為活性離型劑。該 離型層中。L中已知者且以習知用量包含在物件之 可在膜基材上之成像組成物上放置保 該保護性聚合物係阻擋光以 “4勿@ 令於ML人 材上之成像組成物過早 活化。保瞍性聚合物層可由與基材相同之材料製成。 成物實例的截面。物件1G包含以成像組 成物20主佈在一側上之聚醋膜基底]5。該聚醋膜基底的 對側則以離型性塵感黏著劑25予以塗佈。此黏著劑塗声 以可移除之離型層3〇與環境隔離而受到保護，1中該 除之離㈣30包含可使離型層自壓感黏著劑分離之、了 塗佈配士方。成像組成物係藉由不透明之保護聚合物層^ 予以遮蔽而隔離外界。該種保護聚合物層通常係由俨^ 所組成。該種聚合物通常係彼等使用於作為乾：：= 保護層者。 ^ < 組成成像組成物之成分可藉由該項技蔽 ' β甲已知之任何 適合的方法予以組合。此等成分通常係使用習知設備予以

摻合或混合在一起以形成固態混合物、溶 U 廿/從、懸浮液、分 92766 25 1379151 . 散液或乳液。調配過程通常係在光控制環境中進行以防止 一種或多種成分過早活化。然後可貯存組成物用以後續應 .用或在調配後藉由上述所討論之任一種方法迅速地塗覆於 -基材。組成物在使用之前通常係貯存於光控制的環境中。 例如，具有以可見光予以活化之敏化劑之組成物通常係在 , 紅光下調配及貯存。 • 在對成像組成物施加足夠量的能量時，係發生光易變 φ或光色互變反應。能量的量可為0.2mJ/cm2及更大，或如 〇.2mJ/cm-至 l〇〇mJ/cm2 ’ 或如 2mJ/cm2 至 40mJ/cm2，或如 5 mJ/cm2 至 30 mJ/cm2。 在施加5mW或更小功率（亦即，大於〇mW)，或如小 於5mW至〇.〇imw，或如4mW至〇.〇5mW，或如3m\V至 _ ，或如2mW至〇.25mW或如lmW至〇.5mW之能量 4 ’成像組成物係進行色彩或色度變化。該種功率通常係 由可見光範圍的光源產生。可包含在成像組成物中之其他 鲁光敏劑及能量敏感成分在曝露於可見光範圍以外之光的能 量時可引出色彩或色度變化。包含該種光敏劑及能量敏感 .化合物以利用藉由施加或更小功率所造成之反應來 t 提供更顯著的色彩或色度對比。一般而言，利用以5mW •或更小功率之能量予以活化之光敏劑形成色彩或色度對比 之光敏劑及能量敏感化合物引出光色互變反應。 雖然不受理論所限制’但認為係涵蓋一種或多種色彩 或色度變化機制以在施加能量後提供色彩或色度變化。例 如，當引發光易變反應時’一種或多種敏化劑釋放出自由 92766 26 1379151

土 =活化一種或多種還原劑以還原一種或多種敏化劑而使 色彩或色度由深變淺。當引發光色互變反應時例如來 自一種或多種敏化劑之自由基引發一種或多種隱色型化合 物與-種或多種氧化劑間之氧化還原反應以使色彩或色； :淺變深。某些調配物可具有光易變與光色互變反應的： 0 例如，使組成物曝露於人工能量，亦即雷射光，自一 種或：種敏化劑產生自由基’其隨後活化_種或多種還原 剎以還原敏化劑而造成光易變反應。使相同之組成物曝露 於周圍光線造成一種或多種氧化劑氧化一種或多種隱色型 化合物而造成光色互變反應。 任何適合的能量來源皆可使用於引發光易變或光色互 •羞反應。適合之光能量來源的實例包含，但不限於，雷射， 如手持式雷射及3-D影像系統、及閃光燈。雷射的操作波 長可在IR、可見光、及ϋν光範圍。說明適合於引發色彩 或色度變化之兩種雷射。 _ 準分子雷射（excimer lasers)為可在UV頻率範圍產生 同通里光的南功率雷射。其發出雷射光的能力係基於激發 特定之二原子氣體分子。尤其’準分子雷射係構成一族雷 ； 射，其在157nm至35%m的波長範圍發射光。最普通的準 •分子波長及個別的二原子氣體為XeCl(308nm)、KrF(248nm) 及ArF(193nm)。準分子内的持續動作係由二原子氣體所形 成之激發。周光态中之居量反轉（p〇pU】at〗〇n jnversj〇n)的結 果。脈衝寬度為l〇ns至l〇〇ns ’導致高能量、短脈衝寬度 脈衝。 27 92766 1379151 固態雷射為可產生爪至…波長範圍之集中光束的高 功率雷射。這些固態雷射的選定部份係基於材料並涉及摻 雜鈥至固悲主體（solid host)如釔-鋁石榴石（YAG)、釔-鋰 氟化物（YLF)、及釩酸釔（YV〇5)中。此等材料係在1⑼至 1.08微米之IH範圍的基礎波長發出雷射光。發出雷射光 可經由使用非線性光學晶體如三蝴酸經（LB〇)或鱗酸 钟（KTP)而延伸至更短的波長。舉例而言，使用該種晶體 可使來自鈦摻雜之YAG雷射之基礎1()6微米輕射的 增加至532ηηι的波長。 準分子雷射之其他選擇光源之實例為短脈衝線性準分 子、uv閃光燈。該種燈包含壁厚度為imm且内徑為3至 20mm之透明石英燈管。該種閃光燈可長達3〇cm。將由 所製成之電極封入燈管的終端，其填充著惰性氣體如I 措由使用電容器組對電極施加5kv至4〇w範圍之古+ 壓，使閃光燈在1Hz至20Hz的範圍產生脈衝。電荷= 春=離子化以形成發射鳥心__波長之寬頻轄射: 电4。閃光燈可包含部份地放置在燈管周圍之反射器 使來自燈的輻射成形並導引向光罩或工件。 線性閃光燈能夠在5//sec之相對較短的脈衝中於争、 :的波長產生高功率、高通量能量輸出。例如，已發現I 有見頻光譜輸出之氣線性閃光燈可在以⑽至 ; 脈衝期間提供uw^5jw之有用的能量密度。之 ::成像組成物之物件可藉由自工件剝離不想 知或精由使用顯影劑或剝除劑而整體或部份地自工件移 92766 28 1379151 . 除。顯影劑及剝除劑可為水性或有機性。例如，可使用習 知的水性鹼溶液移除具有酸官能度之聚合物黏合劑的物 件。玄種水性驗溶液的實例為驗金屬水溶液如碳酸鈉及碳 .I鉀/谷液。習知的有機顯影劑包含，但不限於，一級胺類 如苯曱胺、丁胺、及烯丙胺、二級胺類如二甲胺以及三級 . 胺類如三曱胺及三乙胺。 • 此物件提供一種改變工件之色彩或色度或將圖像放置 φ在工件如航空船、海運船及陸上交通工具上，或在紡織品 上形成圖像之快速且有效率的手段。在將物件施用於工件 之後對成像組成物施加足夠量的能量以改變其色彩或色 度。一般而言，色彩或色度變化是穩定的。穩定係指色彩 或色度變化持續至少10秒，或如2〇分鐘至2天，或如3〇 分鐘至1小時。 • 或者，可選擇性地施加能量以形成圖案化之圖像，而 且工件可進一步加工以形成最終產品。例如，圖像可使用 籲作為標s己或指標，用以為緊固件鑽孔而使零件結合在一起 如汽車的裝配，用以形成製造飛機機身上之標誌或圖晝的 •略圖，或用以對準海運船零件的片段。由於物件可迅速地 •施用於工件並藉由施加能量產生色彩或色度對比而迅速地 *形成圖像，故工作者再也無需於產品製造中以手持式標誌 物或標記帶來標示雷射束圖像而鄰近工件工作。因此，消 除了由工作者使用手持式標誌物及標誌帶所造成之阻擋雷 射束的問題。 再者，人類錯誤的減少提升了標示的準確性。當標記 92766 29 1379151 .係使用於指引例如航空船、海運船或陸上交通工具之零件 =準時’其t製造中之準確性對機械之可信賴及安全操 乍疋關鍵，則減少人類錯誤而提高標示準確性係重要的。 由於可使用低功率光源（亦即，5mW或更小）進行圖 *形成，㈣除了或至対低了對卫作者的眼部傷害。 此等物件適合於許多產品之產業裝配線製造。例如， 機：：：如飛機機身送至工作站卜將組成物施加在飛機 …要的部份或整個表面。將物件藉由例 轉；：：：予以施用。然後將具有物件之飛機機身 ^以π Γ站2，在整録面上絲能量躺擇性地施加 :夏以形成圖像。當第一飛機機身在工作 身可移入工作站】中用以施加物件 :弟一機 量，其係引發艘機機身之表面上的色；施二： 消除了藉由工作者的手動標示，化。由於 除掉物件之不想要的部份，J:身=:顯影掉或剝 鑽孔以作為緊固件與 2工作站之零件對準之用。再者，由於無工作者干擾兩 =提供了比許多習知成像及對準程序更為有效率的 物件除了使用於對準程序外，物 驗產品、光阻劑、防㈣、印刷板、及其他光:^ 成像組成物亦可使用於塗料如水性及有機性塗料中。。 其在飛機表面上所指定之點的途徑，因此排除了在 ::::站二者㈣"圖像形成的準確性。因此， 製 92766 30 1379151 畲組成物使用於塗料時，其含量為最終混合物之lwt%至 25wt% ’ 或如 5wt%至 20wt% ’ 或如 8wt%至 15wt%。然後 可將成像組成物塗刷至基材上再予以乾燥以形成物件。 貫施例1 光易變及光色互變反應 在紅光下於20°C將下表1及2所揭露之兩種不同調配 物的個別成为混合在一起以形成兩種均勻混合物。製備此 等調配物以說明當曝露於532ηπ1之可見光時，光易變反應 與光色互變反應之間的不同。 表1 成分 重量百分比 甲基内烯酸正己酯’甲基丙烯酸甲酯，丙烯 酸正丁醋，苯乙烯與甲基丙烯酸之共聚物 55 二苯甲酸二丙二醇酯 16 六牙基聯二。米唾 2 9,10-菲醞 0.2 二乙酸三乙醇胺 1.5 隐巴結晶紫（Leuco Crystal Violet) 0.3 (2Ε，5Ε)·2,5-雙[[4_(二乙基胺基）苯基]亞曱 基]-環戍3同 0.1 甲基乙基酮 足夠量以使調配物達 至100重量％ 由29wt/〇曱基丙歸酸正己醋，29wt*y〇曱基丙稀酸甲 酯，15wt%丙烯酸正丁酯，5wt%苯乙烯，及22wt〇/〇曱基丙 烯酸之單體形成共聚物。使用足夠量之曱基乙基酮以形成 45 wt%固體混合物。此共聚物係藉由習知的自由基聚合反 應所形成。 92766 31 1379151 上。混合物之後，將其噴霧塗佈在聚乙_ Κ烯膜為30cmx 30cm且具有250微米的厚声' <用人風機乾燥此均勻混合物以移除甲基乙基酮。& 2圖二ϋνΓ:該聚乙稀膜上之乾塗層為紅棕色，如第 • 丁 S此塗層選擇性地曝露於來自手持式恭# 532nm之光時 亏飞田射之 灰色，如第2^ 的部份褪色成淺 夕弟2圖中之四個矩形圖案所示。 表2 ---成分 甲基丙烯酸正已酯，甲基丙烯酸十 曰，丙烯酸正丁酯，苯乙烯與甲基丙 ——_ 烯酸之共聚物 重量百分比 '— ------ 64 —苯曱酸-丙-酵酯 19---- 二顧.化-茂姑 I y - 隱色結晶紫 3 甲基乙基綱 ------- 1 ~ 添加足夠量以使調配 _ 100重詈％

，使用與表1之配方相同之共聚物。在製備混合物之 浚，在UV光下將其噴霧塗佈在聚乙婦膜上。該聚乙婦膜 為30cmx 3〇cm且具有250微米的厚度。使用吹風機乾燥 聚乙烯膜上之塗層。此塗層在uv光下具有黃綠色外觀， 如第3圖所示。 對此塗層選擇性地施加來自532nm波長之手持式雷射 的能量以引發光色互變反應。該利用雷射所形成之四個矩 %的圖案係變深以形成四個紫色矩形，如第3圖所示。 實施例2 92766 32 1379151 光敏物件 製備具有下表中之成分之下述組成物。 表3 ---- 成分 重量百分比 甲基内烯酸正己酯，甲基丙烯酸甲 酷，丙烯酸正丁酯，笨乙烯與甲基 ___ 丙烯睃之共聚物 86 共扼環戍_ 1 1，6-芘醌 0.5 1，8-拓醌 0.5 六牙基聯-。来<7坐 3 —^隱色結晶皆 2 --- 氟化—轉 3 ~~_____ 二級胺 2 三乙酸^乙醢胺 2 曱基乙基酮 添加足夠量至調配物以形成 7〇wt%固體組成物 ，此共聚物為與實施例！相同之共聚物。於2(rc在紅光

下製備該調配物。使用習知的混合設備將成分混合在 以形成均勻混合物。 將該均勻混合物滾筒塗佈在尺寸為40cmx 4〇cm且厚 咖之聚㈣酸乙二賴之—侧上。以具有乙 保護襯塾㈣easab】epr〇tectivebacking)^_ 虱烷乙烯系共聚物離型劑 令〜石夕 劑移险，w ‘ 尽之層，以易於自黏著 劑。保㈣塾。感壓離型黏著料習知W旨黏著 以 吹風機乾燥聚對酞酸乙 一酯膜上之塗層 移除離型 92766 33 1379151 乙酸纖維素襯墊，再將具有塗層之聚對駄酸乙二醋膜以手 按押至具有5mm厚度之尺寸為6〇cmx 6〇cm之叙試樣上。 ' 在UV光下該塗層顯現琥珀色。 ， 冑來自手持式雷射之532nm波長之光束選擇性地施加 於該琥珀色塗層以形成5個等距離點之圖案。該光束之選 ^擇性施加係造成該琥珀色褪色以形成5個透明的點。使用 7習知在鋁中鑽礼用之鑽孔機於該等點的位置鑽孔穿過鋁。 鲁以手自鋁試樣剝除聚對酞酸乙二酯黏著劑，留下具有三個 等距離孔洞之鋁試樣。 實施例3 具有黏著促進劑之組成物 在紅光下於2〇°C製備下述組成物。 表4 成分 重量百分比 曱基丙稀酸正己酯，曱基丙稀酸甲 酯，丙烯酸正丁酯，苯乙烯，與曱 基丙烯酸之共聚物 82 芘醌 1 " 三乙酸三乙醇胺 1.5 隱色結晶紫 0.5 六芳基聯二咪唑 5 - 雙丙烯醯胺基乙酸 Γ~~ 1 - 氟化鎗鹽 3 三級胺 5 - 共軛環戊酮 1 曱基乙基酮 添加足夠量至調配物以提供 45wt%固體組成物 — 此共聚物為與實施例1相同之共聚物。使用習知的混 92766 34 1379151 σ叹備將成分混合在一起以形成均勻混合物。 將該均勻混合物滚筒塗佈在具有纖維素離型層之聚對 二二乙二酷背面之離型黏著膠帶上。預期雙丙稀酿胺基乙 “占者促進劑改良了塗層與離型黏著夥帶之背面間的黏著 性0 以雷射束選擇性施加532nm之光’弓丨發曝露於光之塗 層的部份由琥珀色變成透明。 實施例4 塗料調配物中之光敏組成物 製備下述之塗料調配物。 表5 成分 重量百分比 一 Tam〇rM731(25%)分散劑 1 丙二醇 2 Patcote M801(消泡劑） 1 二氧化鈦-純R-900 23 Opti white1、尚嶺土） 9 Attagel1M501(凹凸棒黏土） 1 丙烯酸系聚合物黏合劑 32 Texan〇]1Jv, 1 增稍劑水混合物 21 水 足夠量以使調配物達至1 〇〇wt〇/0 摻合表5中之塗料調配物與實施例3中表4所揭露之 光敏組成物’以使得光敏組成物構成最終調配物的5 wt%。 使用習知的混合設備於2CTC將塗料與光敏組成物混合在 一起，以形成均句摻合物。此混合係在紅光下進行。 將塗料/光敏組成物摻合物塗刷至具有離型黏著劑及 35 92766 1379151 離型襯墊之膠帶上。於室溫風乾此組成物。移除離型襯墊， 並將塗佈之膠帶以壓力施加在具有5nm厚度之80cmx 80cm之鋁試樣上。預期摻合物與鋁試樣間的良好黏著性。 以手持式雷射選擇性施加532nm之光，造成塗層的選 定部份由琥珀色變成透明。 實施例5 速率比較試驗 製備兩種光敏組成物。一種組成物包含如表6所示之 加速劑，而如表7所示之第二種組成物則不包含加速劑。 各組成物係藉由在紅光下於20°C以習知的實驗室混合器 混合成分而予以製備。 表6 具有加速劑之光敏組成物 成分 重量百分比 曱基丙烯酸正己酯，曱基丙烯酸甲 酯，丙烯酸正丁酯，苯乙烯與甲基 丙烯酸之共聚物 80 二苯甲酸二丙二醇酯 12 六芳基聯二咪唑 2 9,10-菲醌 0.2 三乙酸三乙醇胺 1.5 隱色結晶紫 0.3 (2Ε，5Ε)-2·5-雙[[4-(二乙基胺基）苯 基]亞曱基]-環戊酮 0.1 鄰-駄酸 0.4 氟化鐵鹽 1 二級胺 2 流動劑 0.5 丙酉同 添加足夠量的丙酮至調配物以 提供60wt%固體組成物 36 92766 1379151 沒有加速劑之光敏組成物 成分 重量百分比 甲基丙焊酸正己酯，曱基丙稀酸曱 酯，丙稀酸正丁酯，笨乙稀與甲基 丙烯睃之共聚物 ' 80 二丙二醇二苯甲酸酯 12 六芳基聯二咪唑 3 9,10-菲醌 1 隱色結晶紫 0.5 (2E，5E)-2.5·雙[[4-(二乙基胺基)苯 基1亞曱基]-環戊酮 0.5 鄰-酞酸 _ 1 流動劑 2 丙酮 足夠量的丙酮至調配物以提供 60wt%固體組成物 將各調配物噴霧塗佈在各別之6〇cmx 6〇cm、5mm厚 之鋁試樣上。使用吹風機以自各組成物移除丙酮溶劑。 使各塗佈之試樣選擇性地曝露於具有532nm光束波長 鲁之田射束。預期具有含有加速劑之組成物的塗層在雷射光 曝露的部份由琥珀色變成透明比沒有加速劑的塗層快 至 10X。 、 【圖式簡單說明】 ^此專利的擋案含有至少一種以彩色實施之圖式。具有 衫色圖式之此專利的影本將根據要求並支付所 利局提供。 、 乐1圖為含有成像組成物之黏著劑物件的截面圖。 第2圖為在選擇性施加雷射束後於聚合物膜上乾燥之 92766 37 1379151 組成物的光易變反應照片；以及 第3圖為在選擇性施加雷射束後於聚合物膜上乾燥之 組成物的光色互變反應照片。 【主要元件符號說明】 10 物件 15 聚酯膜基底 20 成像組成物 25 感壓黏著劑 30 離型層 35 保護聚合物層

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Claims (1)

1. 第94103956號專利申請案 101年9月13日修正替換頁 十、申請專利範圍： 1. 一種使用成像組成物加工工件之方法，係包括： a) 提供成像組成物，該成像組成物包括含量為該 成像組成物之0.005 wt%至10 wt〇/0之一種或多種敏化 劑以於施加5mW或更少功率之能量時影響色彩或色 度變化’該敏化劑係選自由經鹵化之二茂鈦類和環戊 酮為主之共輕化合物所組成群紅； b) 將該成像組成物施加至該工件；以及 c) 施加5mW或更少功率之能量以影響色彩或色 度變化’其中施加的能量的量為至少〇 2 mJ/cm2 ; d) 使用該成像組成物之色彩或色度變化作為指 標’加工該工件；以及 e) 從經加工之工件剝離該成像組成物。 2. 如申請專利範圍第丨項之方法，其中，該能量係選擇 性地施加於該成像組成物以影響成像圖案。 3. 如申請專利範圍第丨項之方法，其中，該一種或多種 敏化劑具有下式：

   (】） r為2或3 ;及R] 式中’P及q獨立地為 獨立地為氫、直鏈或支鏈（Ci_CiQ)烷基、或直鏈H 鍵（CVC10)燒氧基；且R2獨立地為氯、直鍵或支鍵 92766修正本 39 1379151 _ 第94103956號專利申請案 { | 101年9月13日修正替換頁 (CVCio)脂肪族基、（c5-c7)環、苯基、烷芳基、直鏈 或支鏈（cvc^)羥基烷基、直鏈或支鏈之羥基端醚， . 或各R2之碳可結合在一起以形成具有氮之5至7員 環，或具有氮及具有選自氧、硫、或第二個氮之第二 個雜原子的5至7員環。

   92766修正本 40